JP3258259B2 - Laminated film - Google Patents

Laminated film

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JP3258259B2
JP3258259B2 JP20597597A JP20597597A JP3258259B2 JP 3258259 B2 JP3258259 B2 JP 3258259B2 JP 20597597 A JP20597597 A JP 20597597A JP 20597597 A JP20597597 A JP 20597597A JP 3258259 B2 JP3258259 B2 JP 3258259B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は積層フィルムに関
し、更に詳しくは走行耐久性、電磁変換特性に優れかつ
ドロップアウトの極めて少ない磁気記録媒体のベースフ
ィルムとして有用な積層フィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated film, and more particularly, to a laminated film which is excellent in running durability and electromagnetic conversion characteristics and which is useful as a base film of a magnetic recording medium with extremely small dropout.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、磁気記録媒体の高密度化の進歩は
めざましく、例えば、強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパ
ッタリング等の物理沈着法又はメッキ法により非磁性支
持体上に形成せしめた金属薄膜型磁気記録媒体、またメ
タル粉や酸化鉄粉等の針状磁性粉体を2μm以下に塗布
した薄層塗膜型磁気記録媒体の開発実用化が進められて
いる。前者の例としては、特開昭54―147010号
公報には、非磁性材よりなる基材上に付着された第1の
Co薄膜磁性層上に、非磁性材層を介して前記第1のC
o薄膜磁性層の厚みより大なる厚みの第2のCo薄膜磁
性層を形成した磁気記録媒体が開示されており、また特
開昭52―134706号公報にはCo―Cr合金から
なる垂直磁気記録媒体が開示されている。
2. Description of the Related Art In recent years, remarkable progress has been made in increasing the density of magnetic recording media. For example, a metal thin film in which a ferromagnetic metal thin film is formed on a nonmagnetic support by a physical deposition method such as vacuum evaporation or sputtering or a plating method. The development and commercialization of a thin-film magnetic recording medium in which a needle-shaped magnetic powder such as a metal powder or an iron oxide powder is applied to a thickness of 2 μm or less, has been promoted. As an example of the former, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-147010 discloses that the first Co thin film magnetic layer adhered on a substrate made of a non-magnetic material, C
o A magnetic recording medium in which a second Co thin film magnetic layer having a thickness greater than the thickness of the thin film magnetic layer is disclosed, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-134706 discloses perpendicular magnetic recording comprising a Co-Cr alloy. A medium is disclosed.

【0003】また、後者の例として、電子通信学会技術
報告MR94―78(1995―02)には極薄層塗布
型磁気記録媒体による高密度磁気記録が開示されてい
る。
As an example of the latter, a technical report MR94-78 (1995-02) of the Institute of Electronics and Communication Engineers discloses high-density magnetic recording using an extremely thin layer-coated magnetic recording medium.

【0004】従来の塗布型磁気記録媒体(磁性粉末を有
機高分子バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布
してなる磁気記録媒体)は記録密度が低く、記録波長も
長い為に、磁性層の厚みが2μm程度以上と厚いのに対
して、真空蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティ
ング等の薄膜形成手段によって形成される強磁性金属薄
膜は厚みが0.2μm以下と非常に薄く、また極薄層塗
布型の場合も、非磁性下地層を設けるものの0.13μ
mの厚みのものが提供され非常に薄くなっている。
Conventional coating type magnetic recording media (magnetic recording media in which magnetic powder is mixed with an organic polymer binder and coated on a nonmagnetic support) have a low recording density and a long recording wavelength. While the thickness of the layer is as thick as about 2 μm or more, the ferromagnetic metal thin film formed by thin film forming means such as vacuum deposition, sputtering or ion plating has a very thin thickness of 0.2 μm or less and is extremely thin. Also in the case of the layer coating type, although the non-magnetic underlayer is provided,
m and are very thin.

【0005】この為、上記の高密度磁気記録媒体におい
ては、非磁性支持体(ベースフィルム)の表面状態が磁
性層の表面性に大きな影響を及ぼし、特に金属薄膜型の
磁気記録媒体の場合には、非磁性支持体の表面状態がそ
のまま磁性層(磁気記録層)表面の凹凸として発現して
しまう。
For this reason, in the above-described high-density magnetic recording medium, the surface condition of the non-magnetic support (base film) has a great influence on the surface properties of the magnetic layer. , The surface state of the nonmagnetic support is directly expressed as irregularities on the surface of the magnetic layer (magnetic recording layer).

【0006】さらに金属薄膜型磁気記録媒体の場合に
は、実際に使用される時の重大な問題点として、金属薄
膜面の走行性がある。磁性体粉末を有機高分子バンダー
中に混入させてベースフィルムに塗布してなる塗布型磁
気記録媒体の場合には、該バインダー中に潤滑剤を分散
させて磁性層面の走行性を向上させることが出来るが、
金属薄膜型磁気記録媒体の場合には、この様な対策をと
ることができず、走行性を安定して保つのは非常に難し
く、特に高温高湿条件下の走行性が劣るなどの欠点を有
している。さらにこの場合には、繰り返し使用時の出力
低下が塗布型磁気記録媒体と比べて大きいという欠点も
存在する。
Further, in the case of a metal thin film type magnetic recording medium, a serious problem in actual use is the running property of the metal thin film surface. In the case of a coating type magnetic recording medium in which a magnetic material powder is mixed in an organic polymer bander and applied to a base film, a lubricant is dispersed in the binder to improve the running property of the magnetic layer surface. I can,
In the case of a metal thin film type magnetic recording medium, such measures cannot be taken, and it is extremely difficult to maintain a stable running property. Have. Further, in this case, there is a drawback that the output decrease during repeated use is greater than that of the coating type magnetic recording medium.

【0007】一方、非磁性支持体(ベースフィルム)の
製膜、加工工程での搬送・傷付き、巻取り、巻出しとい
ったハンドリングの観点からは、フィルム表面が平滑過
ぎると、フィルム―フィルム相互の滑り性が悪化し、ブ
ロッキング現象が発生し、ロールに巻いたときの形状
(ロールフォーメーション)が悪化し、製品歩留りの低
下、ひいては製品の製造コストの上昇を来す。従って、
製造コストという観点では非磁性支持体(ベースフィル
ム)の表面は出来るだけ粗いことが望ましい。
On the other hand, from the viewpoint of handling such as film formation of a non-magnetic support (base film), transportation / scratching, winding and unwinding in a processing step, if the film surface is too smooth, the film-film mutual The slip property deteriorates, a blocking phenomenon occurs, and the shape when wound on a roll (roll formation) deteriorates, resulting in a decrease in product yield and a rise in product manufacturing cost. Therefore,
From the viewpoint of manufacturing cost, it is desirable that the surface of the nonmagnetic support (base film) be as rough as possible.

【0008】このように、非磁性支持体の表面は、電磁
変換特性の観点からは平滑であることが要求され、ハン
ドリング性、フィルムコストの観点からは粗いことが要
求される。
As described above, the surface of the nonmagnetic support is required to be smooth from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics, and is required to be rough from the viewpoint of handling properties and film cost.

【0009】そこで、優れた品質の高密度磁気記録媒体
を製造するには、上記二律背反する性質を同時に満足さ
せることが必要とされる。
Therefore, in order to manufacture a high-density magnetic recording medium of excellent quality, it is necessary to simultaneously satisfy the above two conflicting properties.

【0010】特開平5―194772号公報には、ポリ
エステルフィルムの一つの表面に連続薄膜よりなる、磁
性層のためのプライマー層が塗設してあり、該プライマ
ー層の連続薄膜の表面は(A)平均粒径0.06μm未
満の粒子を核とする高さ13nm以下の小突起と(B)
平均粒径0.06μm以上の粒子を核とする高さ30n
m以下の大突起と(C)プライマー層を形成する樹脂の
みによる微小突起とを有し、これら突起の数が下記式 AN ≧1.0×106 (個/mm2 ) BN ≧1.05×104 (個/mm2 ) AN ≦−3.4×102 ・BN +13.6×106 (個
/mm2 ) CN ≦4.0×106 (個/mm2 ) (ただし、AN は小突起の数(個/mm2 )、BN は大
突起の数(個/mm2 )、CN は微小突起の数(個/m
2 )である。)を満足し、そしてプライマー層を形成
する樹脂のみによる連続薄膜部の微小表面粗さRaS
1.10nm以下であり、かつ前記連続薄膜の表面粗さ
Raが1〜10nmである、磁気記録媒体用ポリエステ
ルフィルムが開示されている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-194772, a primer layer for a magnetic layer, which is a continuous thin film, is coated on one surface of a polyester film, and the surface of the continuous thin film of the primer layer is (A). And (B) small protrusions having a height of 13 nm or less and having particles having an average particle diameter of less than 0.06 μm as nuclei.
30 n height with particles having an average particle size of 0.06 μm or more as nuclei
m and small projections made of only the resin forming the primer layer (C), and the number of these projections is represented by the following formula: A N ≧ 1.0 × 10 6 (pieces / mm 2 ) B N ≧ 1 0.05 × 10 4 (pieces / mm 2 ) A N ≦ −3.4 × 10 2 · B N + 13.6 × 10 6 (pieces / mm 2 ) C N ≦ 4.0 × 10 6 (pieces / mm 2) (However, A N is the number of small projections (pieces / mm 2 ), B N is the number of large projections (pieces / mm 2 ), and C N is the number of minute projections (pieces / m 2 ).
m 2 ). ) Satisfied, and micro surface roughness Ra S only by a continuous thin film of the resin for forming the primer layer is not more than 1.10 nm, and a surface roughness Ra of the continuous film is 1 to 10 nm, the magnetic recording A polyester film for media is disclosed.

【0011】特開平5―298670号公報には、ポリ
エステルフィルムの一つの表面に連続薄膜よりなる、磁
性層のためのプライマー層が塗設してあり、該プライマ
ー層の連続薄膜の表面には(A)平均粒径0.06μm
未満の粒子を核とする高さ13nm以下の小突起と
(B)平均粒径0.06μm以上の粒子を核とする高さ
が30nm以下の大突起と(C)プライマー層を形成す
る樹脂のみによる最大長径が0.30μm以下の微小突
起とが形成されており、これら突起の数が下記式 AN ≧1.0×106 (個/mm2 ) BN ≧1.05×104 (個/mm2 ) AN ≦−3.4×102 ・BN +13.6×106 (個
/mm2 ) 1.0×10(個/mm2 )≦CN <1.0×10
4 (個/mm2 ) (ただし、AN は小突起の数(個/mm2 )、BN は大
突起の数(個/mm2 )、CN は微小突起の数(個/m
2 )である。)を満足し、前記プライマー層を形成す
る樹脂のみによる連続薄膜の微小表面粗さRaS が1.
10nm以下であり、さらに前記連続薄膜の表面粗さR
aが1〜10nmであり、そして前記連続薄膜はフィル
ムを160℃で5分間空気中で連続加熱したときにフィ
ルム表面上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率を
0.8%以下に抑制できる、磁気記録媒体用ポリエステ
ルフィルムが開示されている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-298670, a primer layer for a magnetic layer, which is a continuous thin film, is coated on one surface of a polyester film. A) Average particle size 0.06 μm
Only small protrusions having a height of 13 nm or less, whose cores are smaller than particles, and (B) large protrusions having a height of 30 nm or less, whose cores are particles having an average particle size of 0.06 μm or more, and (C) a resin forming a primer layer only. And the number of these protrusions is expressed by the following formula: A N ≧ 1.0 × 10 6 (pieces / mm 2 ) B N ≧ 1.05 × 10 4 ( Pcs / mm 2 ) A N ≦ −3.4 × 10 2 · B N + 13.6 × 10 6 (pcs / mm 2 ) 1.0 × 10 (pcs / mm 2 ) ≦ C N <1.0 × 10
4 (pieces / mm 2 ) (where, A N is the number of small projections (pieces / mm 2 ), B N is the number of large projections (pieces / mm 2 ), and C N is the number of micro projections (pieces / m 2 ).
m 2 ). ) Satisfied, micro surface roughness Ra S only by a continuous thin resin forming the primer layer is 1.
10 nm or less, and the surface roughness R of the continuous thin film
a is 1 to 10 nm, and the continuous thin film can suppress the precipitation rate of polyester oligomer microcrystals on the film surface to 0.8% or less when the film is continuously heated in air at 160 ° C. for 5 minutes. A polyester film for a recording medium is disclosed.

【0012】上記の如きポリエステルフィルムによれ
ば、磁性層面側のベースフィルムの平滑化はある程度は
実現できるものの、塗膜層に由来する凝集粗大突起の存
在により、ドロップアウトを引起こすという問題を解決
することができなかった。
According to the polyester film as described above, although the smoothing of the base film on the magnetic layer side can be realized to some extent, the problem of causing dropout due to the presence of the cohesive coarse projections derived from the coating layer is solved. I couldn't.

【0013】また、上記の方策では、走行耐久性向上の
為に、磁性層面側のベースフィルム中に粒子を添加して
いるが、粒子の分散性が悪いために粗大突起が多く、こ
れがドロップアウトの原因となったり、磁気ヘッドの偏
摩耗を引き起こして出力が低下するなどの問題があっ
た。
In the above method, particles are added to the base film on the side of the magnetic layer in order to improve running durability. However, since the dispersibility of the particles is poor, there are many coarse projections, and this is the cause of dropout. And the output is reduced due to uneven wear of the magnetic head.

【0014】[0014]

【発明の解決するべき課題】本発明の目的は、磁気記録
媒体用ベースフィルムとして有用な積層フィルムを提供
することにある。本発明の他の目的は、塗膜層形成塗液
に由来する、ドロップアウト因となる粗大突起を大幅に
低減して、走行耐久性、電磁変換特性に優れ、ドロップ
アウトの極めて少ない磁気記録媒体を与えるための積層
フィルムを提供することにある。本発明のさらに他の目
的および利点は以下の説明から明らかになろう。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a laminated film useful as a base film for a magnetic recording medium. Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium which has a significantly reduced dropout due to coarse projections resulting from a coating layer forming coating solution, excellent running durability, excellent electromagnetic conversion characteristics, and extremely low dropout. It is to provide a laminated film for giving the following. Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は熱可塑性樹脂Aからなるベース
層Aおよびベース層Aの一方の表面上に存在する塗膜層
Bからなる積層フィルムであって、該ベース層Aを形成
する熱可塑性樹脂Aが平均粒径40〜400nm、体積
形状係数0.1〜π/6の不活性微粒子Aを含有し、
塗膜層Bは、バインダー樹脂、不活性微粒子および界面
活性剤を含有してなりそして該界面活性剤として、塗膜
層Bの固形分に基づいて、HLB値が10〜14の界面
活性剤X0.1〜15重量%とHLB値が16〜18.
5の界面活性剤Y10〜40重量%とを、下記式 平均HLB=HLB(X)×P(X)+HLB(Y)×P(Y) ここで、HLB(X)およびP(X)はそれぞれ界面活
性剤XのHLB値および重量分率(界面活性剤XとYの
合計重量に対する界面活性剤Xの重量分率)でありそし
てHLB(Y)およびP(Y)はそれぞれ界面活性剤Y
のHLB値および重量分率である。
According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention comprise a base layer A comprising a thermoplastic resin A and a coating layer B present on one surface of the base layer A. A laminated film, wherein the base layer A is formed
Thermoplastic resin A has an average particle size of 40 to 400 nm and a volume
The coating layer B contains a binder resin, inert fine particles, and a surfactant . The coating layer B contains inert particles A having a shape factor of 0.1 to π / 6. 0.1 to 15% by weight of a surfactant X having an HLB value of 10 to 14 and an HLB value of 16 to 18.
HLB (X) + P (X) where HLB (X) and P (X) are each represented by the following formula: Average HLB = HLB (X) × P (X) + HLB (Y) × P (Y) HLB value and weight fraction of surfactant X (weight fraction of surfactant X relative to total weight of surfactants X and Y) and HLB (Y) and P (Y) are surfactant Y
Are the HLB value and the weight fraction.

【0016】で定義される平均HLB値が15〜18と
なる割合で含有する、ことを特徴とする積層フィルムに
よって達成される。
It is achieved by a laminated film characterized in that it is contained in such a proportion that the average HLB value defined in the above becomes 15 to 18.

【0017】本発明の積層フィルムは、上記のとおり、
熱可塑性樹脂Aからなるベース層Aおよびベース層Aの
一方の表面上に存在する塗膜層Bからなる。
The laminated film of the present invention is, as described above,
It comprises a base layer A made of a thermoplastic resin A and a coating layer B present on one surface of the base layer A.

【0018】ベース層Aを形成する熱可塑性樹脂として
は、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミ
ド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等を例示
することができる。これらのうちポリステル系樹脂、さ
らには芳香族ポリエステルが好ましい。
Examples of the thermoplastic resin forming the base layer A include polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, polyether resins, polycarbonate resins, polyvinyl resins, and polyolefin resins. . Of these, polyester resins and aromatic polyesters are preferred.

【0019】この芳香族ポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ―1,4―シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン―2,6―ナフタレンジカルボキシレート等を好まし
くは例示することができる。これらのうち、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタレン
ジカルボキシレートが好ましい。
As the aromatic polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate,
Preferably, polytetramethylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate and the like can be preferably exemplified. Of these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate are preferred.

【0020】これらポリエステルは、ホモポリエステル
であっても、コポリエステルであっても良い。コポリエ
ステルの場合、例えばポリエチレンテレフタレート及び
ポリエチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシレート
の共重合成分としては、例えばジエチレングリコール、
プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポ
リエチレングリコール、1,4―シクロヘキサンジメタ
ノール、p―キシレングリコール等の他のジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸(但し、ポリエチレン―2,6―ナフ
タレンジカルボキシレートの場合)、2,6―ナフタレ
ンジカルボン酸(但し、ポリエチレンテレフタレートの
場合)、5―ナトリウムスルホイソフタル酸等の他のジ
カルボン酸成分、p―オキシエトキシ安息香酸等のオキ
シカルボン酸成分等が挙げられる。これら共重合成分の
量は20モル%以下、更には10モル%以下とするのが
好ましい。
These polyesters may be homopolyesters or copolyesters. In the case of a copolyester, for example, as a copolymer component of polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, for example, diethylene glycol,
Other diol components such as propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylene glycol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid Acid (however, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (however, polyethylene terephthalate), other dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, p- Oxycarboxylic acid components such as oxyethoxybenzoic acid and the like can be mentioned. The amount of these copolymer components is preferably at most 20 mol%, more preferably at most 10 mol%.

【0021】さらに、トリメリット酸、ピロメリット酸
等の3官能以上の多官能化合物を共重合させることもで
きる。この場合ポリマーが実質的に線状である量、例え
ば2モル%以下共重合させるのがよい。
Further, a trifunctional or higher polyfunctional compound such as trimellitic acid or pyromellitic acid can be copolymerized. In this case, it is preferred that the polymer is copolymerized in a substantially linear amount, for example, 2 mol% or less.

【0022】ポリエチレンテレフタレート及びポリエチ
レン―2,6―ナフタレンジカルボキシレート以外の他
のポリエステルの場合の共重合成分についても上記同様
に考えられることは理解されるであろう。
It will be understood that copolymer components in the case of other polyesters than polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate can be considered in the same manner as described above.

【0023】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
The above polyesters are known per se and can be produced by a method known per se.

【0024】ベース層Aを形成する熱可塑性樹脂Aは、
不活性微粒子を含有する
The thermoplastic resin A forming the base layer A is
Containing inert particles.

【0025】不活性微粒子は平均粒径が40〜40
0nmでありそして体積形状係数が0.1〜π/6であ
る不活性微粒子Aである。平均粒径は好ましくは50〜
200nm、特に好ましくは60〜120nmである。
また、体積形状係数は、好ましくは0.4〜π/6であ
る。
[0025] The inert particulate has an average particle diameter of from 40 to 40
Inert fine particles A having a diameter of 0 nm and a volume shape factor of 0.1 to π / 6. The average particle size is good Mashiku 50
It is 200 nm, particularly preferably 60 to 120 nm.
The volume shape factor, good Mashiku is 0.4~π / 6.

【0026】さらに、ベース層Aに接触していない側の
塗膜層Bの表面上には、熱可塑性樹脂Aに含有される不
活性微粒子Aに基因して、0.5万〜10万個/mm2
の密度で突起が生成される割合で、熱可塑性樹脂Aが不
活性微粒子Aを含有するのが好ましい。突起密度はより
好ましくは0.75万〜6万個/mm2 であり、さらに
好ましくは1万〜3万個/mm2 である。
Further, on the surface of the coating film layer B on the side not in contact with the base layer A, 50,000 to 100,000 particles are formed due to the inert fine particles A contained in the thermoplastic resin A. / Mm 2
It is preferable that the thermoplastic resin A contains the inert fine particles A in such a ratio that the projections are formed at a density of. The projection density is more preferably 0.75 to 60,000 / mm 2 , and still more preferably 10,000 to 30,000 / mm 2 .

【0027】この平均粒径が40nm未満の場合や、突
起頻度が0.5万個/mm2 未満の場合には満足な走行
耐久性が得られず、一方平均粒径が400nmを超える
場合や突起頻度が10万個/mm2 を超える場合には電
磁変換特性が劣るので、好ましくない。
When the average particle diameter is less than 40 nm or when the projection frequency is less than 50,000 / mm 2, satisfactory running durability cannot be obtained, while when the average particle diameter exceeds 400 nm, When the frequency of protrusions exceeds 100,000 / mm 2 , electromagnetic conversion characteristics are inferior, and therefore it is not preferable.

【0028】また、粒子の体積形状係数(f)は下記式 f=V/R (ここで、fは体積形状係数、Vは粒子の体積(μm
)、Rは粒子の平均粒径(μm)である。)で定義
される。この係数(f)がπ/6の形状は球(真球)で
ある。そしてこの係数(f)が0.4〜π/6の形状は
実質的に球(真球)、ラグビーボールのような楕円球を
含むものである。体積形状係数(f)が0.1未満の粒
子、例えば薄片状粒子では十分な走行耐久性を得るのが
難しい。
The volume shape factor (f) of the particle is expressed by the following equation: f = V / R 3 (where f is the volume shape factor, and V is the volume of the particle (μm
3 ), R is the average particle size (μm) of the particles. ). A shape having a coefficient (f) of π / 6 is a sphere (true sphere). The shape having a coefficient (f) of 0.4 to π / 6 substantially includes a sphere (true sphere) and an elliptical sphere such as a rugby ball. It is difficult to obtain sufficient running durability with particles having a volume shape factor (f) of less than 0.1, for example, flaky particles.

【0029】本発明の積層フィルムは、ベース層Aの一
方の表面上に、バインダー樹脂、不活性微粒子および界
面活性剤を含有してなる塗膜層Bが存在する。
In the laminated film of the present invention, a coating layer B containing a binder resin, inert fine particles and a surfactant is present on one surface of the base layer A.

【0030】このバインダー樹脂としては、例えば水性
ポリエステル樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタ
ン樹脂等が好ましく挙げられ、特に水性ポリエステル樹
脂が好ましい。
As the binder resin, for example, an aqueous polyester resin, an aqueous acrylic resin, an aqueous polyurethane resin and the like are preferable, and an aqueous polyester resin is particularly preferable.

【0031】この水性ポリエステル樹脂としては、例え
ば酸成分がイソフタル酸、フタル酸、1,4―シクロヘ
キサンジカルボン酸、2,6―ナフタレンジカルボン
酸、4,4′―ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、5―N
aスルホイソフタル酸、2―Kスルホテレフタル酸、ト
リメリット酸、トリメシン酸、トリメリット酸モノカリ
ウム塩、p―ヒドロキシ安息香酸等の多価カルボン酸の
1種以上よりなり、グリコール成分が例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4―ブタンジオール、1,6―ヘキサンジオー
ル、1,4―シクロヘキサンジメタノール、p―キシリ
レングリコール、ジメチロールプロパン酸、ビスフェノ
ールAのエチレンオキシド付加物等の多価ヒドロキシ化
合物の1種以上より主としてなるポリエステル樹脂が好
ましく用いられる。またポリエステル鎖にアクリル重合
体鎖を結合させたグラフトポリマー又はブロックコポリ
マー、あるいは2種のポリマーがミクロな分子内で特定
の物理的構成(IPN、コアシェル)を形成したアクリ
ル変性ポリエステル樹脂も同様に用いられる。この水性
ポリエステル樹脂としては、水に溶解、乳化、微分散す
るタイプを自由に用いることができるが、水に乳化、微
分散するタイプのものが好ましい。またこれらは親水性
を付与するため分子内に例えばスルホン酸塩基、カルボ
ン酸塩基、ポリエーテル単位等が導入されていてもよ
い。
As the aqueous polyester resin, for example, the acid component is isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid,
Sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, succinic acid, 5-N
a Sulfoisophthalic acid, 2-K sulfoterephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic acid monopotassium salt, and at least one polycarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid, wherein the glycol component is, for example, ethylene glycol Polyhydric hydroxy such as diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, dimethylolpropanoic acid, and ethylene oxide adduct of bisphenol A A polyester resin mainly composed of at least one compound is preferably used. Also, a graft polymer or a block copolymer in which an acrylic polymer chain is bonded to a polyester chain, or an acrylic-modified polyester resin in which two types of polymers form a specific physical configuration (IPN, core shell) in a micro molecule are similarly used. Can be As the aqueous polyester resin, any type which can be dissolved, emulsified, or finely dispersed in water can be used freely, but a type which is emulsified or finely dispersed in water is preferable. These may have, for example, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a polyether unit, or the like introduced into the molecule to impart hydrophilicity.

【0032】前記不活性微粒子の種類は特に限定されな
いが、塗液中で沈降しにくい、比較的低比重のものが好
ましい。例えば、耐熱性ポリマー(例えば、架橋シリコ
ーン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、メラ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、
ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエステル、全芳香族ポ
リエステル等)からなる粒子、二酸化ケイ素(シリ
カ)、炭酸カルシウム等が好ましく挙げられる。これら
の中でも、特に好ましくは、架橋シリコーン樹脂粒子、
シリカ、コアシェル型有機粒子(例えば、コア:架橋ポ
リスチレン、シェル:ポリメチルメタクリレートの粒子
など)が挙げられる。
The type of the inert fine particles is not particularly limited, but is preferably one having a relatively low specific gravity which does not easily settle in the coating liquid. For example, heat-resistant polymers (for example, cross-linked silicone resin, cross-linked acrylic resin, cross-linked polystyrene, melamine / formaldehyde resin, aromatic polyamide resin,
Particles composed of a polyamideimide resin, a crosslinked polyester, a wholly aromatic polyester, etc.), silicon dioxide (silica), calcium carbonate and the like are preferred. Among these, particularly preferably, crosslinked silicone resin particles,
Silica and core-shell type organic particles (for example, core: crosslinked polystyrene, shell: polymethyl methacrylate particles, etc.).

【0033】これらの不活性微粒子は平均粒径が10〜
50nmの範囲にあるのが好ましい。平均粒径はより好
ましくは15〜45nmであり、さらに好ましくは18
〜40nmである。
These inert fine particles have an average particle size of 10 to 10.
Preferably it is in the range of 50 nm. The average particle size is more preferably from 15 to 45 nm, even more preferably 18 to 45 nm.
4040 nm.

【0034】これらの不活性微粒子は塗膜層Bの固形分
に基づいて、好ましくは0.5〜30重量%、より好ま
しくは2〜20重量%で含有される。
These inert fine particles are contained in an amount of preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, based on the solid content of the coating layer B.

【0035】塗膜層Bのベース層Aと接触していない表
面上には、塗膜層B中に含有される不活性微粒子に基因
する突起が好ましくは1〜40個/μm2 、より好まし
くは2〜20個/μm2 、特に好ましくは2.5〜18
個/μm2 、就中3〜15個/μm2 で存在する。
On the surface of the coating layer B which is not in contact with the base layer A, projections originating from inert fine particles contained in the coating layer B are preferably 1 to 40 / μm 2 , more preferably Is 2 to 20 / m 2 , particularly preferably 2.5 to 18
Particles / μm 2 , especially 3 to 15 particles / μm 2 .

【0036】また、塗膜層Bのベース層Aと接触してい
ない表面上に、非接触三次元粗さ計により求めた表面粗
さプロファイルから算出した高さ4nm以上の粗大突起
を、好ましくは最大でも200個/mm2 以下、より好
ましくは最大でも100個/mm2 以下で有する。
On the surface of the coating layer B which is not in contact with the base layer A, coarse projections having a height of 4 nm or more calculated from the surface roughness profile determined by a non-contact three-dimensional roughness meter are preferably used. It has a maximum of 200 / mm 2 or less, more preferably a maximum of 100 / mm 2 or less.

【0037】上記突起の存在により、優れた走行耐久性
が発現する。界面活性剤としては、HLB値の異なる2
種の界面活性剤の組合せが用いられる。一方の界面活性
剤XのHLB値は10〜14であり、他方の界面活性剤
YのHLB値は16〜18.5である。
Due to the presence of the projections, excellent running durability is exhibited. As the surfactant, 2 having different HLB values are used.
A combination of different surfactants is used. The HLB value of one surfactant X is 10 to 14, and the HLB value of the other surfactant Y is 16 to 18.5.

【0038】界面活性剤XのHLB値は、好ましくは1
0.5〜13.5、より好ましくは11.0〜13.0
である。
The HLB value of the surfactant X is preferably 1
0.5-13.5, more preferably 11.0-13.0
It is.

【0039】また、界面活性剤YのHLB値は、好まし
くは16.5〜18.3、より好ましくは17.0〜1
8.0である。
The HLB value of the surfactant Y is preferably 16.5 to 18.3, more preferably 17.0 to 1.
8.0.

【0040】さらに前記界面活性剤Xは、塗液固形分当
り、0.1〜15重量%、好ましくは0.65〜10重
量%、特に好ましくは0.85〜5重量%の量で用いら
れる。前記界面活性剤Yは、塗液固形分当り、10〜4
0重量%、好ましくは12〜36重量%、特に好ましく
は15〜30重量%の量で用いられる。
Further, the surfactant X is used in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 0.65 to 10% by weight, particularly preferably 0.85 to 5% by weight, based on the solid content of the coating solution. . The surfactant Y is used in an amount of 10 to 4 per solid content of the coating liquid.
It is used in an amount of 0% by weight, preferably 12-36% by weight, particularly preferably 15-30% by weight.

【0041】そして、界面活性剤Xと界面活性剤Yと
は、上記重量割合の中で、下記式 平均HLB値=HLB(X)×P(X)+HLB(Y)
×P(Y) ここで、HLB(X):界面活性剤XのHLB値 P(X):界面活性剤Xの重量分率(界面活性剤Xと界
面活性剤Yの合計重量に対する界面活性剤Xの重量分
率) HLB(Y):界面活性剤YのHLB値 P(Y):界面活性剤Yの重量分率(界面活性剤Xと界
面活性剤Yの合計重量に対する界面活性剤Yの重量分
率) で定義される平均HLB値が15〜18となる割合で用
いられる。平均HLB値は好ましくは15.5〜17.
5であり、より好ましくは16〜17.5である。
In the above weight ratio, the surfactant X and the surfactant Y are represented by the following formula: average HLB value = HLB (X) × P (X) + HLB (Y)
× P (Y) where HLB (X): HLB value of surfactant X P (X): weight fraction of surfactant X (surfactant based on total weight of surfactant X and surfactant Y) HLB (Y): HLB value of surfactant Y P (Y): Weight fraction of surfactant Y (Surfactant Y to total weight of surfactant X and surfactant Y) (Weight fraction) is used in such a ratio that the average HLB value defined by the following formula is 15 to 18. The average HLB value is preferably between 15.5 and 17.
5, more preferably 16 to 17.5.

【0042】界面活性剤XのHLB値は10未満または
その量が15重量%(全固形分当り)を超える場合に
は、塗液を塗布する際に発泡しやすくなり、筋状の塗布
欠陥が出来てしまう。一方、HLB値が14を超え、ま
たは使用量が0.5重量%(全固型分当り)未満では、
塗液の表面張力を下げる作用が小さくなるために塗液を
塗布する際塗布抜けが発生してしまう。
If the HLB value of the surfactant X is less than 10 or the amount thereof exceeds 15% by weight (based on the total solid content), foaming tends to occur when the coating solution is applied, and streak-like coating defects are reduced. I can do it. On the other hand, when the HLB value exceeds 14, or the amount used is less than 0.5% by weight (per total solid content),
Since the effect of lowering the surface tension of the coating liquid is reduced, a coating omission occurs when the coating liquid is applied.

【0043】また界面活性剤YのHLB値は16未満ま
たはその量が10重量%(全固形分当り)未満では、ド
ロップアウト因となりうる粗大突起の発生を抑えること
ができず、一方、HLB値が18.5を超えると塗布抜
けが発生し、また使用量が40重量%(全固形分当り)
を超えると発泡による筋状の塗布欠陥が発生する。
If the HLB value of the surfactant Y is less than 16 or the amount is less than 10% by weight (based on the total solid content), it is impossible to suppress the formation of coarse projections which may cause a dropout. On the other hand, the HLB value If it exceeds 18.5, application omission occurs, and the amount used is 40% by weight (per total solids).
If it exceeds 300, streaky coating defects due to foaming will occur.

【0044】さらに、界面活性剤の平均HLB値が15
未満ではドロップアウトの原因となる粗大突起が発生
し、一方18を超えると塗布抜けが発生する。
Further, the average HLB value of the surfactant is 15
If it is less than 18, coarse projections that cause dropout occur, while if it exceeds 18, coating omission occurs.

【0045】さらに、界面活性剤XとYの内の一方の界
面活性剤のみの使用では、ドロップアウト因となる、凝
集粒子に由来する粗大突起の発生を抑制しつつ、ハジキ
による塗布ヌケや泡すじ等の塗布上の問題点を解消する
ことができない。
Further, when only one of the surfactants X and Y is used, the generation of coarse projections derived from agglomerated particles, which is a cause of dropout, can be suppressed, and the coating drop or foam due to repelling can be prevented. It is not possible to solve problems in coating such as streaks.

【0046】前記界面活性剤としてはノニオン系界面活
性剤が好ましく、特にアルキルアルコール、アルキルフ
ェニルアルコール、高級脂肪酸等に(ポリ)エチレンオ
キサイドを付加、結合させたものが好ましい。
The surfactant is preferably a nonionic surfactant, and particularly preferably a surfactant obtained by adding (poly) ethylene oxide to an alkyl alcohol, an alkylphenyl alcohol, a higher fatty acid, or the like.

【0047】界面活性剤Xとしては、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル系化合物として日本油脂製
のノニオンNS―208.5(HLB12.6)、NS
―206(HLB10.9)、HS―208(HLB1
2.6)、NS―210(HLB13.6)、三洋化成
製のオクタポール60(HLB11.3)、オクタポー
ル80(HLB12.4)、オクタポール95(HLB
13.3)、オクタポール100(HLB13.6)、
ドデカポール90(HLB12.0)、ドデカポール1
20(HLB13.4)、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル系化合物として日本油脂製のノニオンP―21
0(HLB12.9)、三洋化成製のノニポールソフト
SS―50(HLB10.5)、SS―70(HLB1
2.8)、SS―90(HLB13.2)、DO―70
(HLB12.3)、DO―90(HLB13.4)、
高級脂肪酸のポリオキシエチレンエステル系化合物とし
て日本油脂製のノニオンL―4(HLB13.1)、S
―4(HLB11.6)、S―6(HLB13.6)等
を例示することができる。また、界面活性剤Yとして
は、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系化
合物として日本油脂製のノニオンNS―230(HLB
17.2)、NS―240(HLB17.8)、HS―
220(HLB16.2)、HS―240(HLB1
7.9)、三洋化成製のノニポール200(HLB1
6.0)、ノニポール400(HLB17.8)、ノニ
ポール500(HLB18.2)、オクタポール400
(HLB17.9)、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル系化合物として日本油脂製のノニオンE―230
(HLB16.6)、K―220(HLB16.2)、
K―230(HLB17.3)、高級脂肪酸のポリオキ
シエチレンエステル系化合物として日本油脂製のノニオ
ンS―15.4(HLB16.7)、S―40(HLB
18.2)等を例示することができる。
As the surfactant X, nonionic NS-208.5 (HLB12.6) manufactured by NOF Corporation as a polyoxyethylene alkylphenyl ether compound, NS
-206 (HLB10.9), HS-208 (HLB1
2.6), NS-210 (HLB13.6), octapole 60 (HLB11.3), octapole 80 (HLB12.4), octapole 95 (HLB) manufactured by Sanyo Kasei
13.3), Octapole 100 (HLB 13.6),
Dodecapol 90 (HLB12.0), Dodecapol 1
20 (HLB13.4), Nonionic P-21 manufactured by NOF Corporation as a polyoxyethylene alkyl ether compound
0 (HLB12.9), Sanyo Kasei nonipol software SS-50 (HLB10.5), SS-70 (HLB1
2.8), SS-90 (HLB 13.2), DO-70
(HLB12.3), DO-90 (HLB13.4),
Nonionic L-4 (HLB13.1) manufactured by NOF Corporation as polyoxyethylene ester-based compound of higher fatty acid, S
-4 (HLB 11.6), S-6 (HLB 13.6) and the like. As the surfactant Y, a nonionic NS-230 (HLB manufactured by NOF Corporation) as a polyoxyethylene alkyl phenyl ether compound is used.
17.2), NS-240 (HLB17.8), HS-
220 (HLB16.2), HS-240 (HLB1
7.9), Sanyo Chemical Nonipol 200 (HLB1
6.0), Nonipol 400 (HLB 17.8), Nonipol 500 (HLB 18.2), Octapole 400
(HLB17.9), Nonion E-230 manufactured by NOF Corporation as a polyoxyethylene alkyl ether compound.
(HLB16.6), K-220 (HLB16.2),
K-230 (HLB17.3), nonionic S-15.4 (HLB16.7), S-40 (HLB) manufactured by NOF as polyoxyethylene ester compounds of higher fatty acids
18.2) and the like.

【0048】本発明の積層フィルムは、前記のとおり、
塗膜層Bのベース層Aと接触していない表面上に、非接
触三次元粗さ計により求めた表面粗さプロファイルから
算出した高さ4nm以上の粗大突起を、好ましくは最大
でも200個/mm2 で有する。
As described above, the laminated film of the present invention comprises:
On the surface of the coating layer B which is not in contact with the base layer A, coarse projections having a height of 4 nm or more calculated from the surface roughness profile determined by a non-contact three-dimensional roughness meter, preferably at most 200 / It has in mm 2.

【0049】この粗大突起数が200個/mm2 を超え
る場合、それ自身がドロップアウトの原因物となり、ま
た不活性微粒子Aの分散不良に起因するときにはヘッド
の偏摩耗を引き起こし易くなり、電磁変換特性をも悪化
させてしまうので好ましくない。
When the number of the coarse projections exceeds 200 / mm 2 , the head itself becomes a cause of dropout, and when the number of coarse projections is caused by poor dispersion of the inert fine particles A, the head tends to be unevenly worn. It is not preferable because the characteristics are also deteriorated.

【0050】不活性微粒子Aの、熱可塑性樹脂層A中で
の分散性を高めるには、例えば熱可塑性樹脂Aとしてポ
リエステルを用いるときには、該ポリエステルの重合時
にグリコールスラリーとして投入する時期を最適化する
方法、該グリコールスラリーの投入速度を最適化する方
法などを用いるか、製膜時に溶融ポリマーを押出口金か
ら押出する前に高精度濾過を行なうのが好ましい。この
高精度濾過では、フィルター特に金属繊維焼結フィルタ
ーの平均目開きを不活性微粒子Aの平均粒径の50倍以
上、さらには80倍以上とするのが好ましい。特に粒子
添加方法の最適化と、高精度濾過時の平均目開きの最適
化とを組合せるのが好ましい。
In order to enhance the dispersibility of the inert fine particles A in the thermoplastic resin layer A, for example, when a polyester is used as the thermoplastic resin A, the timing of charging the slurry as a glycol slurry during the polymerization of the polyester is optimized. It is preferable to use a method, a method for optimizing the feeding rate of the glycol slurry, or to perform high-precision filtration before extruding a molten polymer from an extrusion die during film formation. In this high-precision filtration, it is preferable that the average opening of the filter, particularly the sintered metal fiber filter, be 50 times or more, more preferably 80 times or more the average particle size of the inert fine particles A. In particular, it is preferable to combine the optimization of the particle addition method with the optimization of the average aperture during high-precision filtration.

【0051】本発明の積層フィルムは、ベース層Aのも
う一方の表面すなわち塗膜層Bと接触していない表面上
に、薄膜層Cを有するのが好ましい。
The laminated film of the present invention preferably has a thin film layer C on the other surface of the base layer A, that is, the surface not in contact with the coating layer B.

【0052】薄膜層Cは好ましくは不活性微粒子を含有
する。また、薄膜層Cは塗膜層であることができ、また
共押出しによる熱可塑性樹脂層であることができる。
The thin film layer C preferably contains inert fine particles. Further, the thin film layer C can be a coating layer or a thermoplastic resin layer formed by co-extrusion.

【0053】薄膜層Cが塗膜層Cであるとき塗膜層Cは
バインダー樹脂および不活性微粒子からなることができ
またさらに界面活性剤を含有してなることができる。バ
インダー樹脂、不活性微粒子および界面活性剤としては
塗膜層Bについて記載したものと同様のものを使用する
ことができる。不活性微粒子Cとしては、平均粒径が好
ましくは0.01〜0.1μm、より好ましくは0.0
2〜0.08μm、特に好ましくは0.02〜0.06
μmのものが用いられる。また不活性微粒子の量は、好
ましくは0.5〜30重量%、より好ましくは1〜20
重量%、特に好ましくは2〜10重量%である。この場
合、界面活性剤としては界面活性剤XおよびYをそれぞ
れ単独で用いることができあるいは組合せて用いること
ができる。それ故、薄膜層Cの組成は塗膜層Bと同じ組
成であることができる。
When the thin film layer C is the coating layer C, the coating layer C can be composed of a binder resin and inert fine particles, and can further contain a surfactant. As the binder resin, the inert fine particles and the surfactant, the same ones as described for the coating layer B can be used. As the inert fine particles C, the average particle diameter is preferably 0.01 to 0.1 μm, more preferably 0.0 to 0.1 μm.
2 to 0.08 μm, particularly preferably 0.02 to 0.06
μm is used. The amount of the inert fine particles is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight.
%, Particularly preferably 2 to 10% by weight. In this case, the surfactants X and Y can be used alone or in combination. Therefore, the composition of the thin film layer C can be the same composition as the coating layer B.

【0054】また薄膜層Cは不活性微粒子Cを含有する
熱可塑性樹脂層からなりそしてベース層Aとの共押出し
により形成されてもよい。その際薄膜層Cの厚みと不活
性微粒子Cの平均粒径との間で、好ましくは、下記式 0.001≦(dc)3 ×Cc×tc≦100 ここで、dc(μm)は不活性微粒子の平均粒径であ
り、Cc(重量%)は不活性微粒子Cの含有量であり、
そしてtc(nm)は薄膜層Cの厚みである。を満足す
る。
The thin film layer C is composed of a thermoplastic resin layer containing inert fine particles C, and may be formed by coextrusion with the base layer A. At this time, between the thickness of the thin film layer C and the average particle size of the inert fine particles C, preferably, the following formula: 0.001 ≦ (dc) 3 × Cc × tc ≦ 100 where dc (μm) is inert The average particle diameter of the fine particles, Cc (% by weight) is the content of the inert fine particles C,
Tc (nm) is the thickness of the thin film layer C. To be satisfied.

【0055】また、薄膜層Cが、塗膜層の場合、上記関
係は好ましくは 0.001≦(dc)3 ×Cc×tc≦0.1 であり、共押し層の場合、上記関係は好ましくは 0.1≦(dc)3 ×Cc×tc≦100 である。
When the thin film layer C is a coating film layer, the above relationship is preferably 0.001 ≦ (dc) 3 × Cc × tc ≦ 0.1. Is 0.1 ≦ (dc) 3 × Cc × tc ≦ 100.

【0056】この場合、共押出により形成される薄膜層
Cは不活性微粒子を含む。該不活性微粒子は下記の平均
粒径を有し、下記の量含有される。
In this case, the thin film layer C formed by co-extrusion contains inert fine particles. The inert fine particles have the following average particle size and are contained in the following amounts.

【0057】不活性微粒子の平均粒径dC は0.1〜1
μm、さらに0.15〜0.8μm、特に0.2〜0.
7μmであることが好ましい。またこの平均粒径dC
有する不活性微粒子Cの含有量は、薄膜層Cに対し、
0.0001〜1重量%、さらには0.001〜0.5
重量%、特に0.005〜0.1重量%であることが好
ましい。
The inert fine particles have an average particle diameter d C of 0.1 to 1
μm, more preferably 0.15 to 0.8 μm, especially 0.2 to 0.5 μm.
It is preferably 7 μm. Further, the content of the inert fine particles C having the average particle diameter d C is
0.0001 to 1% by weight, more preferably 0.001 to 0.5
% By weight, particularly preferably 0.005 to 0.1% by weight.

【0058】この平均粒径dC を有する不活性微粒子と
しては、例えば(1)耐燃性ポリマー粒子(例えば架橋
シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹
脂、メラミン―ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミ
ド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋
ポリエステル等からなる粒子)、(2)金属酸化物(例
えば三二酸化アミルニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ
素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム
等)、(3)金属の炭酸塩(例えば炭酸マグネシウム、
炭酸カルシウム等)、(4)金属の硫酸塩(例えば硫酸
カルシウム、硫酸バリウム等)、(5)炭素(例えばカ
ーボンブラック、グラファイト、ダイアモンド等)、及
び(6)粘土鉱物(例えばカオリン、クレー、ベントナ
イト等)が好ましく挙げられる。これらのうち特に、架
橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、メラミ
ン―ホルムアルデヒド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂
粒子、三二酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタ
ン、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、合成炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ダイアモンド及びカオリンが好ま
しく、とりわけ架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチ
レン粒子、アルミナ、二酸化チタン、二酸化ケイ素及び
炭酸カルシウムが好ましい。
Examples of the inert fine particles having an average particle diameter d C include (1) flame-resistant polymer particles (for example, cross-linked silicone resin, cross-linked polystyrene, cross-linked acrylic resin, melamine-formaldehyde resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin (2) metal oxides (eg, amylnium trioxide, titanium dioxide, silicon dioxide, magnesium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, etc.), (3) metal carbonate ( For example, magnesium carbonate,
(4) metal sulfates (eg, calcium sulfate, barium sulfate, etc.), (5) carbon (eg, carbon black, graphite, diamond, etc.), and (6) clay minerals (eg, kaolin, clay, bentonite) And the like) are preferred. Among these, particularly, crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene particles, melamine-formaldehyde resin particles, polyamideimide resin particles, aluminum trioxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, zirconium oxide, synthetic calcium carbonate, barium sulfate, diamond and Kaolin is preferred, with crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene particles, alumina, titanium dioxide, silicon dioxide and calcium carbonate being particularly preferred.

【0059】さらに、不活性微粒子が2種以上の粒子か
らなる場合、上記不活性微粒子Cの平均粒径dC よりも
小さい平均粒径の第2、第3の粒子として、例えばコロ
イダルシリカ、α、γ、δ、θ等の結晶形態を有するア
ルミナ等の微細粒子を好ましく用いることができる。ま
た平均粒径dC を有する不活性粒子として例示した粒子
種のうち平均粒径の小さい微細粒子も用いることができ
る。
Further, when the inert fine particles are composed of two or more kinds of particles, as the second and third particles having an average particle diameter smaller than the average particle diameter d C of the inert fine particles C, for example, colloidal silica, α , Γ, δ, θ and the like can be preferably used. Fine particles having a small average particle size among the particle types exemplified as the inert particles having an average particle size d C can also be used.

【0060】この微細粒子の平均粒径は5〜400n
m、更には10〜300nm、特に30〜250nmの
範囲にあり、かつ前記平均粒径dC よりも50nm以
上、更には100nm以上、特に150nm以上小さい
ことが好ましい。第2、第3の粒子(微細粒子)の含有
量は、薄膜層Cに対し、0.005〜1重量%、更には
0.01〜0.7重量%、特に0.05〜0.5重量%
であることが好ましい。
The average particle size of the fine particles is 5 to 400 n.
m, more preferably in the range of 10 to 300 nm, especially 30 to 250 nm, and preferably smaller than the average particle diameter d C by 50 nm or more, more preferably 100 nm or more, especially 150 nm or more. The content of the second and third particles (fine particles) is 0.005 to 1% by weight, preferably 0.01 to 0.7% by weight, particularly 0.05 to 0.5% by weight with respect to the thin film layer C. weight%
It is preferable that

【0061】薄膜層Cを形成する熱可塑性樹脂はベース
層Aを形成する熱可塑性樹脂Aと同一でも異なっていて
もよい。好ましくは同一である。特に、ベース層Aと薄
膜層Cがポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン
―2,6―ナフタレンジカルボキシレートからなるのが
好ましい。これらポリエステルとしては、o―クロロフ
ェノール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘
度が約0.4〜0.9のものが好ましい。
The thermoplastic resin forming the thin film layer C may be the same as or different from the thermoplastic resin A forming the base layer A. Preferably they are the same. In particular, the base layer A and the thin film layer C are preferably made of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. As these polyesters, those having an intrinsic viscosity of about 0.4 to 0.9 measured at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol are preferred.

【0062】本発明の積層フィルムは、上記薄膜層Cの
存在によって、エア抜け指数1〜15mm/hrを示す
のが好ましい。
The laminated film of the present invention preferably exhibits an air bleeding index of 1 to 15 mm / hr due to the presence of the thin film layer C.

【0063】本発明の積層フィルムは、上記薄膜層Cが
存在しそして上記エア抜け指数を示すことにより、電磁
変換特性を損なうことなく、フィルムのハンドリング
性、捲取り性の向上が達成される。
In the laminated film of the present invention, the handling property and the winding property of the film can be improved without impairing the electromagnetic conversion properties by the presence of the thin film layer C and the above-mentioned air bleeding index.

【0064】本発明において積層フィルムの全厚みは、
通常2.5〜20μm、好ましくは3.0〜10μm、
更に好ましくは4.0〜10μmである。薄膜層Cの層
厚みは、積層フィルムの全厚みの1/2以下、さらに1
/3以下、特に1/4以下であることが好ましい。また
塗膜層Bの層厚みは1〜100nm、さらに2〜50n
m、特に3〜10nm、就中3〜8nmであることが好
ましい。
In the present invention, the total thickness of the laminated film is
Usually 2.5 to 20 μm, preferably 3.0 to 10 μm,
More preferably, it is 4.0 to 10 μm. The layer thickness of the thin film layer C is 以下 or less of the total thickness of the laminated film, and
It is preferably at most / 3, particularly at most 1 /. The layer thickness of the coating layer B is 1 to 100 nm, and further 2 to 50 n.
m, particularly preferably 3 to 10 nm, more preferably 3 to 8 nm.

【0065】本発明の積層フィルムは、従来から知られ
ている或いは当業界に蓄積されている方法で製造するこ
とができる。そのうち、ベース層Aと薄膜層Cとの積層
構造は共押出し法により製造するのが好ましく、そして
塗膜層Bの積層は塗布法により行なうのが好ましい。
The laminated film of the present invention can be produced by a conventionally known method or a method accumulated in the art. Among them, the laminated structure of the base layer A and the thin film layer C is preferably manufactured by a co-extrusion method, and the lamination of the coating layer B is preferably performed by a coating method.

【0066】例えば、二軸配向ポリエステルフィルムで
説明すると、押出し口金内又は口金以前(一般に前者は
マルチマニホールド方式、後者はフィードブロック方式
と呼ぶ)で、前述の不活性微粒子Aを微分散、含有させ
たポリエステルAと不活性微粒子Cを微分散、含有させ
たポリエステルCをそれぞれさらに高精度濾過したのち
溶融状態にて積層複合し、前述の好適な厚み比の積層構
造と成し、次いで口金より融点Tm℃〜(Tm+70)
℃の温度でフィルム状に共押出した後、40〜90℃の
冷却ロールで急冷固化し未延伸積層フィルムを得る。し
かる後に、該未延伸積層フィルムを常法に従って一軸方
向(縦方向又は横方向)に(Tg−10)〜(Tg+7
0)℃の温度(但し、Tg:該ポリエステルのガラス転
移温度)で2.5〜8.0倍の倍率で、好ましくは3.
0〜7.5倍の倍率で延伸し、次いで前記方向とは直角
方向にTg〜(Tg+70)℃温度で2.5〜8.0倍
の倍率で、好ましくは3.0〜7.5倍の倍率で延伸す
る。更に必要に応じて縦方向及び/又は横方向に再度延
伸しても良い。即ち、2段、3段、4段、或いは多段の
延伸を行うと良い。全延伸倍率は、面積延伸倍率として
通常9倍以上、好ましくは12〜35倍、更に好ましく
は15〜30倍である。更に引き続いて、二軸配向フィ
ルムを(Tg+70)〜(Tm−10)℃の温度、例え
ば180〜250℃で熱固定結晶化することによって優
れた寸法安定性が付与される。なお、熱固定時間は1〜
60秒が好ましい。
For example, in the case of a biaxially oriented polyester film, the above-mentioned inert fine particles A are finely dispersed and contained in the extrusion die or before the die (generally, the former is called a multi-manifold system, and the latter is called a feed block system). The polyester A and the inert fine particles C are finely dispersed and the polyester C containing the fine particles is further subjected to high-precision filtration, and then laminated and composited in a molten state to form a laminated structure having the above-mentioned preferred thickness ratio. Tm ° C ~ (Tm + 70)
After co-extruding into a film at a temperature of ℃, it is quenched and solidified by a cooling roll at 40 to 90 ℃ to obtain an unstretched laminated film. Thereafter, the unstretched laminated film is uniaxially (longitudinal or transverse) (Tg-10) to (Tg + 7) according to a conventional method.
0) At a temperature of 0 ° C. (where Tg: glass transition temperature of the polyester), a magnification of 2.5 to 8.0 times, preferably 3.
The film is stretched at a magnification of 0 to 7.5 times, and then at a temperature perpendicular to the above direction at a temperature of Tg to (Tg + 70) ° C at a magnification of 2.5 to 8.0 times, preferably 3.0 to 7.5 times. It is stretched at a magnification of. Further, if necessary, the film may be stretched again in the machine direction and / or the cross direction. That is, stretching in two, three, four, or multiple stages may be performed. The total stretch ratio is usually 9 times or more, preferably 12 to 35 times, more preferably 15 to 30 times as the area stretch ratio. Subsequently, the biaxially oriented film is heat-set and crystallized at a temperature of (Tg + 70) to (Tm−10) ° C., for example, 180 to 250 ° C., thereby giving excellent dimensional stability. The heat setting time is 1 to
60 seconds is preferred.

【0067】上記の方法において、前述の不活性微粒
子、バインダー樹脂、界面活性剤X及び界面活性剤Yを
含む塗液、好ましくは水性塗液を塗布する。塗布は最終
延伸処理を施す以前のポリエステル層Aの表面に行な
い、塗布後にはフィルムを少なくとも一軸方向に延伸す
るのが好ましい。この延伸の前乃至途中で塗膜は乾燥さ
れる。その中で、塗布は未延伸積層フィルム又は縦(一
軸)延伸積層フィルム、特に縦(一軸)延伸積層フィル
ムに行なうのが好ましい。塗布方法としては特に限定さ
れないが、例えばロールコート法、ダイコート法等が挙
げられる。
In the above method, a coating solution containing the above-mentioned inert fine particles, the binder resin, the surfactant X and the surfactant Y, preferably an aqueous coating solution, is applied. The coating is preferably performed on the surface of the polyester layer A before the final stretching treatment, and after the coating, the film is preferably stretched in at least one direction. Before or during this stretching, the coating film is dried. Among them, the coating is preferably performed on an unstretched laminated film or a longitudinally (uniaxially) stretched laminated film, particularly a longitudinally (uniaxially) stretched laminated film. The application method is not particularly limited, and examples thereof include a roll coating method and a die coating method.

【0068】上記塗液、特に水性塗液の固形分濃度は
0.2〜8重量%、さらに0.3〜6重量%、特に0.
5〜4重量%であることが好ましい。そして塗液(好ま
しくは水性塗液)には、本発明の効果を妨げない範囲
で、他の成分例えば、他の界面活性剤、安定剤、分散
剤、UV吸収剤、増粘剤等を添加することができる。
The solid content concentration of the above coating liquid, especially the aqueous coating liquid, is 0.2 to 8% by weight, more preferably 0.3 to 6% by weight, particularly 0.1% by weight.
It is preferably 5 to 4% by weight. Then, other components such as other surfactants, stabilizers, dispersants, UV absorbers, and thickeners are added to the coating liquid (preferably an aqueous coating liquid) as long as the effects of the present invention are not impaired. can do.

【0069】上述の例は、熱可塑性樹脂A、および薄膜
層Cの熱可塑性樹脂が共にポリエチレン―2,6―ナフ
タレンジカルボキシレート又はポリエチレンテレフタレ
ートの場合に好適であるが、ベース層Aのみ或いは薄膜
層Cのみがポリエチレン―2,6―ナフタレンジカルボ
キシレート又はポリエチレンテレフタレートの場合にも
同様である。
The above example is suitable when both the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin of the thin film layer C are polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate or polyethylene terephthalate. The same applies to the case where only the layer C is made of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate or polyethylene terephthalate.

【0070】なお、積層フィルムの製造に際し、熱可塑
性樹脂に、所望により上述の不活性粒子以外の添加剤例
えば安定剤、着色剤、溶融ポリマーの固有抵抗調整剤等
を添加含有させることができる。
In the production of the laminated film, the thermoplastic resin may optionally contain additives other than the above-mentioned inert particles, such as a stabilizer, a coloring agent, and a specific resistance modifier for the molten polymer.

【0071】本発明において、磁気記録媒体としてのヘ
ッドタッチ、走行耐久性を初めとする各種性能を向上さ
せ、同時に薄膜化を達成するには、積層フィルムのヤン
グ率を縦方向および横方向でそれぞれ450kg/mm
2 以上および600kg/mm2 以上、更には480k
g/mm2 以上および680kg/mm2 以上、特に5
50kg/mm2 以上および800kg/mm2 以上、
就中550kg/mm2 以上および1000kg/mm
2 以上とするのが好ましい。また、ポリエチレンテレフ
タレート層の結晶化度は30〜50%、ポリエチレン―
2,6―ナフタレンジカルボキシレート層の結晶化度は
28〜38%であることが望ましい。いずれも下限を下
回ると、熱収縮率が大きくなるし、一方上限を上回ると
フィルムの耐磨耗性が悪化し、ロールやガイドピン表面
と摺動した場合に白粉が生じやすくなる。
In the present invention, in order to improve various performances such as head touch and running durability as a magnetic recording medium and to achieve thinning at the same time, the Young's modulus of the laminated film must be increased in the longitudinal and transverse directions, respectively. 450kg / mm
2 or more and 600 kg / mm 2 or more, furthermore 480k
g / mm 2 or more and 680 kg / mm 2 or more, especially 5
50 kg / mm 2 or more and 800 kg / mm 2 or more,
Inter alia 550kg / mm 2 or more and 1000kg / mm
It is preferably at least 2 . The crystallinity of the polyethylene terephthalate layer is 30 to 50%,
The crystallinity of the 2,6-naphthalenedicarboxylate layer is desirably 28 to 38%. When the value is below the lower limit, the heat shrinkage rate increases. On the other hand, when the value exceeds the upper limit, the abrasion resistance of the film deteriorates, and white powder is easily generated when the film slides on the roll or the guide pin surface.

【0072】本発明によれば、本発明の積層フィルムを
ベースフィルムとする磁気記録媒体、すなわち、本発明
の積層フィルムおよび該積層フィルムの塗膜層B上に存
在する磁性層からなる磁気記録媒体が同様に提供され
る。
According to the present invention, a magnetic recording medium comprising the laminated film of the present invention as a base film, that is, a magnetic recording medium comprising the laminated film of the present invention and a magnetic layer present on the coating layer B of the laminated film Is provided as well.

【0073】本発明の積層フィルムから磁気記録媒体を
製造する実施態様は以下のとおりである。本発明の積層
フィルムは、塗膜層Bの表面に、真空蒸着、スパッタリ
ング、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コバ
ルト、クロム又はこれらを主成分とする合金もしくは酸
化物より成る強磁性金属薄膜層を形成し、またその表面
に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカー
ボン(DLC)等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑
層を順次設け、更に必要により、薄膜層C側の表面に公
知のバックコート層を設けることにより、特に短波長領
域の出力、S/N,C/N等の電磁変換特性に優れ、ド
ロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着
型磁気記録媒体とすることが出来る。この蒸着型磁気記
録媒体は、アナログ信号記録用Hi8、ディジタル信号
記録用ディジタルビデオカセットレコーダー(DV
C)、データ8ミリ、DDSIV用テープ媒体として極め
て有用である。
Embodiments for producing a magnetic recording medium from the laminated film of the present invention are as follows. The laminated film of the present invention is a ferromagnetic metal thin film composed of iron, cobalt, chromium, or an alloy or oxide containing these as a main component on the surface of the coating layer B by a method such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating. A protective layer of diamond-like carbon (DLC) or the like and a fluorinated carboxylic acid-based lubricating layer are sequentially provided on the surface thereof, if necessary, and if necessary, a surface on the thin film layer C side. By providing a well-known back coat layer, it is possible to obtain a vapor-deposited magnetic recording medium for high-density recording, which is particularly excellent in output in the short wavelength region, electromagnetic conversion characteristics such as S / N and C / N, and has low dropout and error rate. You can do it. This vapor-deposited magnetic recording medium is a digital video cassette recorder (DV8) for recording Hi8 for recording analog signals,
C), data 8 mm, extremely useful as a tape medium for DDSIV.

【0074】本発明の積層フィルムは、また、塗膜層B
の表面に、鉄又は鉄を主成分とする針状微細磁性粉(メ
タル粉)をポリ塩化ビニール、塩化ビニール・酢酸ビニ
ール共重合体等のバインダーに均一分散し、磁性層厚み
が1μm以下、好ましくは0.1〜1μmとなるように
塗布し、更に必要により、薄膜層C側の表面に公知の方
法でバックコート層を設けることにより、特に短波長領
域での出力、S/N,C/N等の電磁変換特性に優れ、
ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用メ
タル塗布型磁気記録媒体とすることが出来る。また、必
要に応じてベース層Aの上に、該メタル粉含有磁性層の
下地層として微細な酸化チタン粒子等を含有する非磁性
層を磁性層と同様の有機バインダー中に分散、塗設する
こともできる。このメタル塗布型磁気記録媒体は、アナ
ログ信号記録用8ミリビデオ、Hi8、βカムSP、W
―VHS、ディジタル信号記録用ディジタルビデオカセ
ットコーダー(DVC)、データ8ミリ、DDSIV、デ
ィジタルβカム、D2、D3、SX等用の磁気テープ媒
体として極めて有用である。
The laminated film of the present invention also comprises a coating layer B
Iron or iron-like fine magnetic powder (metal powder) containing iron as a main component is uniformly dispersed in a binder such as polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, and the thickness of the magnetic layer is preferably 1 μm or less. Is applied so as to have a thickness of 0.1 to 1 μm, and if necessary, a back coat layer is provided on the surface on the side of the thin film layer C by a known method, so that output, especially in the short wavelength region, S / N, C / Excellent electromagnetic conversion characteristics such as N
A metal-coated magnetic recording medium for high-density recording with low dropout and error rate can be obtained. If necessary, a nonmagnetic layer containing fine titanium oxide particles or the like is dispersed and coated on the base layer A in the same organic binder as the magnetic layer as an underlayer of the metal powder-containing magnetic layer. You can also. This metal-coated magnetic recording medium is an 8 mm video for recording an analog signal, Hi8, β cam SP, W
It is extremely useful as a magnetic tape medium for VHS, digital video cassette coder (DVC) for recording digital signals, data 8 mm, DDSIV, digital β cam, D2, D3, SX, etc.

【0075】本発明の積層フィルムは、また、塗膜層B
の表面に、酸化鉄又は酸化クロム等の針状微細磁性粉、
又はバリウムフェライト等の板状微細磁性粉をポリ塩化
ビニール、塩化ビニール・酢酸ビニール共重合体等のバ
インダーに均一分散し、磁性層厚みが1μm以下、好ま
しくは0.1〜1μmとなるように塗布し、更に必要に
より、薄膜層C側の表面に公知の方法でバックコート層
を設けることにより、特に短波長領域での出力、S/
N、C/N等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、
エラーレートの少ない高密度記録用塗布型磁気記録媒体
とすることが出来る。また、必要に応じて層Cの上に、
該磁性粉含有磁性層の下地層として微細な酸化チタン粒
子等を含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バインダ
ー中に分散し、塗設することも出来る。この酸化物塗布
型磁気記録媒体は、ディジタル信号記録用データストリ
ーマー用QIC等の高密度酸化物塗布型磁気記録媒体と
して有用である。
The laminated film of the present invention further comprises a coating layer B
On the surface of, needle-shaped fine magnetic powder such as iron oxide or chromium oxide,
Alternatively, plate-like fine magnetic powder such as barium ferrite is uniformly dispersed in a binder such as polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, and coated so that the magnetic layer thickness is 1 μm or less, preferably 0.1 to 1 μm. Further, if necessary, a back coat layer is provided on the surface on the side of the thin film layer C by a known method, so that output in a short wavelength region, S / S
Excellent electromagnetic conversion characteristics such as N, C / N, dropout,
A coating type magnetic recording medium for high density recording with a low error rate can be obtained. Also, if necessary, on the layer C,
A nonmagnetic layer containing fine titanium oxide particles or the like may be dispersed in the same organic binder as the magnetic layer and coated as a base layer of the magnetic powder-containing magnetic layer. This oxide-coated magnetic recording medium is useful as a high-density oxide-coated magnetic recording medium such as a data streamer QIC for digital signal recording.

【0076】上述のW―VHSはアナログのHDTV信
号記録用VTRであり、またDVCはディジタルのHD
TV信号記録用として適用可能なものであり、本発明の
フィルムはこれらHDTV対応VTR用磁気記録媒体に
極めて有用なベースフィルムと言うことができる。
The above-mentioned W-VHS is a VTR for recording an analog HDTV signal, and DVC is a digital HDTV signal.
The film of the present invention is applicable for recording a TV signal, and the film of the present invention can be said to be a very useful base film for these magnetic recording media for HDTV-compatible VTRs.

【0077】[0077]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。尚、本発明において用いた測定法及び定義は次の通
りである。 (1)固有粘度 オルソクロロフェノール溶媒中35℃で測定した値から
求める。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples. The measuring method and definition used in the present invention are as follows. (1) Intrinsic viscosity It is determined from a value measured at 35 ° C. in an orthochlorophenol solvent.

【0078】(2)粒子の平均粒径I(平均粒径:0.
06μm以上) 島津製作所製CP―50型セントリフューグル パーテ
ィクル サイズ アナライザー(Centrifugal Particle
Size Analyzer)を用いて測定する。得られる遠心沈降
曲線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算
曲線から、50マスパーセントに相当する粒径「等価球
直径」を読み取り、この値を上記平均粒径とする(Book
「粒度測定技術」日刊工業新聞発行、1975年、頁2
42〜247参照)。
(2) Average particle diameter I of particles (average particle diameter: 0.1
06μm or more) Shimadzu CP-50 Centrifugal Particle Size Analyzer (Centrifugal Particle)
It is measured using a Size Analyzer). From the integrated curve of particles of each particle size and its abundance calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve, the particle size “equivalent sphere diameter” corresponding to 50 mass percent is read, and this value is defined as the above average particle size. (Book
"Granularity measurement technology", published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, page 2
42-247).

【0079】(3)粒子の平均粒径II(平均粒径:0.
06μm未満) 小突起を形成する平均粒径0.06μm未満の粒子は、
光散乱法を用いて測定する。即ち、ニコンプインストゥ
ルメント(Nicomp Instruments I
nc.)社製のNICOMP MODEL 270 S
UBMICRON PARTICLE SIZER に
より求められる全粒子の50重量%の点にある粒子の
「等価球直径」をもって表示する。
(3) Average particle size II of particles (average particle size: 0.
The particles having an average particle diameter of less than 0.06 μm forming small projections are:
It is measured using a light scattering method. That is, Nicomp Instruments I
nc. NICOMP MODEL 270 S
Expressed as the "equivalent sphere diameter" of the particles at the point of 50% by weight of the total particles as determined by UBMICRON PARTICLE SIZER.

【0080】(4)HLB値 下記式より求める。(4) HLB value The HLB value is obtained from the following equation.

【0081】[0081]

【数1】 (Equation 1)

【0082】ここで、M :界面活性剤の分子量 Mn:親水基部分の分子量 「油化学」13,220(1964)参照。Here, M: molecular weight of the surfactant Mn: molecular weight of the hydrophilic group portion See “Oil Chemistry” 13, 220 (1964).

【0083】(5)熱可塑性樹脂層A、Cの厚み及び全
体の厚み フィルムの全体の厚みはマイクロメーターにてランダム
に10点測定し、その平均値を用いる。層A、Cの厚み
は、薄い側の層厚みを以下に述べる方法にて測定し、ま
た厚い側の層厚みは全体の厚みより塗膜層及び薄い側の
層厚みを引き算して求める。即ち、二次イオン質量分析
装置(SIMS)を用いて、被覆層を除いた表層から深
さ5000nmの範囲のフィルム中の粒子の内最も高濃
度の粒子に起因する金属元素(M+ )とポリエステルの
炭素元素(C+ )の濃度比(M+/C+ )を粒子濃度と
し、表面から深さ5000nmまで厚さ方向の分析を行
う。表層では表面という界面の為に粒子濃度は低く、表
面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。本発明の
場合、粒子濃度は一旦安定値1になった後、上昇して安
定値2になる場合と、単調に減少する場合とがある。こ
の分布曲線をもとに、前者の場合は、(安定値1+安定
値2)/2の粒子濃度を与える深さをもって、また後者
の場合は粒子濃度が安定値1の1/2になる深さ(この
深さは安定値1を与える深さよりも深い)をもって、当
該層の層厚みとした。
(5) Thickness of Thermoplastic Resin Layers A and C and Total Thickness The total thickness of the film is randomly measured at 10 points with a micrometer, and the average value is used. The thicknesses of the layers A and C are determined by measuring the thickness of the thinner layer by the method described below, and the thickness of the thicker layer is obtained by subtracting the thickness of the coating layer and the thickness of the thinner layer from the total thickness. That is, using a secondary ion mass spectrometer (SIMS), a metal element (M + ) and a polyester, which are caused by the highest concentration of particles in a film having a depth of 5000 nm from the surface layer excluding the coating layer, are used. The concentration ratio (M + / C + ) of the carbon element (C + ) is defined as the particle concentration, and analysis in the thickness direction is performed from the surface to a depth of 5000 nm. In the surface layer, the particle concentration is low due to the interface of the surface, and the particle concentration increases as the distance from the surface increases. In the case of the present invention, there is a case where the particle concentration once reaches a stable value 1 and then increases to a stable value 2 or a case where the particle concentration monotonously decreases. Based on this distribution curve, in the former case, the depth gives a particle concentration of (stable value 1 + stable value 2) / 2, and in the latter case, the depth at which the particle concentration becomes 1/2 of the stable value 1 The thickness (this depth is deeper than the depth giving a stable value of 1) was defined as the layer thickness of the layer.

【0084】測定条件は以下の通りである。 測定装置 二次イオン質量分析装置(SIMS);パーキン・エル
マー(PERKINELMER)社製 6300 測定条件 一次イオン種 :O2 + 一次イオン加速電圧:12KV 一次イオン電流:200nA ラスター領域 :400μm□ 分析領域 :ゲート30% 測定真空度 :6.0×10-9Torr E―GUNN :0.5KV―3.0A 尚、表層から5000nmの範囲に最も多く含有する粒
子がシリコーン樹脂以外の有機高分子粒子の場合はSI
MSでは測定が難しいので、表面からエッチングしなが
らFT―IR(フーリエトランスフォーム赤外分光
法)、粒子によってはXPS(X線光電子分光法)等で
上記同様の濃度分布曲線を測定し、層厚を求める。
The measurement conditions are as follows. Measurement device Secondary ion mass spectrometer (SIMS); 6300 manufactured by PERKINELMER Co., Ltd. Measurement conditions Primary ion species: O 2 + Primary ion acceleration voltage: 12 KV Primary ion current: 200 nA Raster area: 400 μm □ Analysis area: Gate 30% Measurement vacuum degree: 6.0 × 10 −9 Torr E-GUNN: 0.5 KV-3.0 A In the case where the particles contained most in the range of 5000 nm from the surface layer are organic polymer particles other than the silicone resin, SI
Since measurement is difficult with MS, the same concentration distribution curve as described above is measured by FT-IR (Fourier transform infrared spectroscopy) or XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) depending on the particles while etching from the surface, and the layer thickness is measured. Ask for.

【0085】(6)塗膜層B表面の不活性微粒子Bによ
る突起頻度(35000倍で測定) フィルム表面の突起頻度の測定は走査型電子顕微鏡によ
り行う。即ち、積層フィルムの塗膜層Bの表面写真を倍
率35000倍にてランダムに25枚撮影し、表面突起
頻度をカウントし、その平均値より1mm2 当たりの突
起数に換算し、この値を塗膜層B表面の不活性微粒子B
による突起頻度とする。
(6) Protrusion frequency of inert fine particles B on the surface of coating layer B (measured at 35,000 times) The frequency of protrusions on the film surface is measured by a scanning electron microscope. That is, 25 photographs of the surface of the coating layer B of the laminated film were taken at random at a magnification of 35,000, the frequency of surface protrusions was counted, and the average value was converted into the number of protrusions per 1 mm 2. Inert fine particles B on the surface of the film layer B
Projection frequency.

【0086】(7)塗膜層B表面の不活性微粒子Aによ
る突起頻度(5000倍で測定) フィルム表面の突起頻度の測定は走査型電子顕微鏡によ
り行う。即ち、積層フィルムの塗膜層Bの表面写真を倍
率5000倍にてランダムに25枚撮影し、表面突起頻
度をカウントし、その平均値より1mm2 当たりの突起
数に換算し、この値を塗膜層B表面の不活性微粒子Aに
よる突起頻度とする。
(7) Protrusion frequency of inert fine particles A on the surface of coating film layer B (measured at 5000 times) The frequency of protrusions on the film surface is measured by a scanning electron microscope. That is, 25 photographs of the surface of the coating layer B of the laminated film were taken at random at a magnification of 5,000 times, the frequency of surface protrusions was counted, and the average value was converted into the number of protrusions per 1 mm 2. The frequency of protrusion by the inert fine particles A on the surface of the film layer B is defined as the frequency.

【0087】(8)中心面平均粗さ WRa WYKO社製非接触三次元粗さ計(TOPO―3D)を
用いて測定倍率40倍、測定面積242μm×239μ
m(0.058mm2 )の条件にて測定を行ない、表面
粗さのプロフィル(オリジナルデータ)を得た。同粗さ
計内臓ソフトによる表面解析より、WRaは以下の式に
より計算されアウトプットされた値を用いる。
(8) Center Surface Average Roughness Using a non-contact three-dimensional roughness meter (TOPO-3D) manufactured by WRa WYKO, a measurement magnification of 40 times, and a measurement area of 242 μm × 239 μm.
m (0.058 mm 2 ) to obtain a surface roughness profile (original data). From the surface analysis using the built-in roughness meter software, WRa uses the value calculated by the following equation and output.

【0088】[0088]

【数2】 (Equation 2)

【0089】また、Zjkは測定方向(242μm)、そ
れと直行する方向(239μm)をそれぞれM分割、N
分割したときの各方向のj番目、k番目の位置に於ける
三次元粗さチャート上の高さである。
Z jk is divided into M in the measurement direction (242 μm) and the direction perpendicular to it (239 μm),
The height on the three-dimensional roughness chart at the j-th and k-th positions in each direction when divided.

【0090】(9)粗大突起数 上記(8)で得られた表面粗さのプロフイル(オリジナ
ルデータ)を用い、このプロフイルのうちの、測定方向
の連続した15分割分(例えばj=1〜15)とこれと
直交する方向(直交方向)の連続した15分割分(例え
ばk=1〜15)とで形成される面積(15×15分割
分面積)における高さの平均値を求め(j,k)=
(1,1)の平均高さとする。次いで、測定方向又は直
交方向の分割位置を1つ移動させたときの(例えばj=
2〜16、k=1〜15又はj=1〜15、k=2〜1
6)15×15分割分面積における高さの平均値を求め
(j,k)=(2,1)又は(1,2)の平均高さとす
る。さらに分割位置を1つずつ移動させて例えばj=p
〜p+14,k=q〜q+14の15×15分割分面積
における高さの平均値を算出して(j,k)=(p,
q)の平均高さを求め、測定方向256分割分、直交方
向256分割分まで平均高さの算出をくり返す。これら
平均高さで構成される表面粗さのプロフイルはフィルム
表面のうねり曲面成分に相当する。
(9) Number of Coarse Protrusions Using the profile of the surface roughness (original data) obtained in (8) above, the profile is divided into 15 continuous portions in the measurement direction (for example, j = 1 to 15). ) And an average value of heights in an area (15 × 15 divided area) formed by 15 successive divisions (for example, k = 1 to 15) in a direction orthogonal to the above (orthogonal direction) (j, k) =
The average height is (1, 1). Next, when one division position in the measurement direction or the orthogonal direction is moved by one (for example, j =
2-16, k = 1-15 or j = 1-15, k = 2-1
6) An average value of heights in an area of 15 × 15 divisions is determined, and is set as an average height of (j, k) = (2, 1) or (1, 2). Further, the division positions are moved one by one, for example, j = p
Pp + 14, k = q〜q + 14, the average height of the 15 × 15 divided areas is calculated, and (j, k) = (p,
The average height of q) is obtained, and the calculation of the average height is repeated up to 256 divisions in the measurement direction and 256 divisions in the orthogonal direction. The profile of the surface roughness constituted by these average heights corresponds to the undulating surface component of the film surface.

【0091】前記オリジナルデータから前記うねり曲面
成分を差引いて、フィルム表面のプロフイル(再構成デ
ータ)を再構成する。この再構成データを粗さ計内臓の
ソフトで解析し、高さ4nm以上の突起を粗大突起とし
てカウントし、この測定を測定箇所を変えて10回実施
し、この平均値を1mm2 当りの個数に換算した値を粗
大突起数とする。
The profile of the film surface (reconstructed data) is reconstructed by subtracting the undulating surface component from the original data. The reconstructed data is analyzed with a built-in roughness meter software, and projections having a height of 4 nm or more are counted as coarse projections. This measurement is performed 10 times at different measurement points, and the average value is counted per 1 mm 2. The value converted to is the number of coarse projections.

【0092】(10)ヤング率東洋ボールドウィン社製
の引っ張り試験機テンシロンを用いて、温度20℃、湿
度50%に調節された室内に於いて、長さ300mm、
幅12.7mmの試料フィルムを、10%/分のひずみ
速度で引っ張り、引っ張り応力―ひずみ曲線の初めの直
線部分を用いて次ぎの式によって計算する。 E=Δσ/Δε ここで、Eはヤング率(kg/mm2 )、Δσは直線上
の2点間の元の平均断面積による応力差、Δεは同じ2
点間のひずみ差である。
(10) Young's modulus Using a tensile tester Tensilon manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., in a room adjusted to a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50%, a length of 300 mm
A 12.7 mm wide sample film is pulled at a strain rate of 10% / min, and is calculated using the first straight line portion of the tensile stress-strain curve by the following equation. E = Δσ / Δε where E is Young's modulus (kg / mm 2 ), Δσ is a stress difference due to the original average cross-sectional area between two points on the straight line, and Δε is the same 2
It is the strain difference between points.

【0093】(11)エア抜け性 (株)東洋製機製、ベック平滑度試験機を用いて、まず
フィルム40枚を重ね合わせ、その内試料台最上部にく
る1枚を除いて、残り39枚に直径5mmφの孔をあ
け、試料台にセットする。このとき孔の中心部が、試料
台の中心にくるようにする。この状態で0.5kg/c
2 の荷重を加え、真空到達度を550mmHgに設定
する。550mmHgに到達した後、常圧に戻ろうとす
るため、フィルムとフィルム間を空気が流れ込んでい
く。この時、1時間の間30秒毎に降下していく真空度
(mmHg)を測定し、測定時間(hr)に対する真空
度を直線近似したときの直線の傾き(=mmHg/h
r)を空気漏れ指数Gとする。
(11) Air bleeding property Using a Beck smoothness tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., forty sheets of film were first superimposed, and the remaining 39 sheets were removed, except for the one at the top of the sample table. Then, a hole having a diameter of 5 mmφ is made and set on the sample stage. At this time, the center of the hole is set at the center of the sample stage. 0.5 kg / c in this state
Apply a load of m 2 and set the vacuum attainment to 550 mmHg. After reaching 550 mmHg, air flows between the films in order to return to normal pressure. At this time, the degree of vacuum (mmHg) falling every 30 seconds for one hour was measured, and the slope of the straight line when the degree of vacuum with respect to the measurement time (hr) was linearly approximated (= mmHg / h)
Let r) be the air leak index G.

【0094】(12)微細突起数 アルミニウムを0.5μm厚みに蒸着した塗膜層Bの表
面を、光学顕微鏡ニコン(NIKON)製OPTIPH
OTを用いて、微分干渉法により倍率400倍にて観察
し、長手方向2μm×幅方向5μm以上の大きさの突起
をカウントし、1mm2 当りの個数に換算した。
(12) Number of Micro Protrusions The surface of the coating layer B on which aluminum was vapor-deposited to a thickness of 0.5 μm was coated with an optical microscope NIKON OPTIPH.
Observation was performed at 400 times magnification by differential interference spectroscopy using OT, and protrusions having a size of 2 μm or more in the longitudinal direction × 5 μm in the width direction were counted and converted into the number per 1 mm 2 .

【0095】(13)塗布抜け、塗布筋 塗膜層Bを下にして下記組成の染色液(温度50℃)に
10分間浸漬し、水洗した後目視で観察し、楕円状〜球
状に染色されていない領域があるものを塗布抜け、長手
方向に筋があるものを塗布筋として、それぞれ存在しな
いものを○、存在するものを×として判定する。 染色液組成: メチレンブルー 10重量部 ベンジルアルコール 30重量部 カヤカランレッド 2重量部 ローダミンB 2重量部 イオン交換水 1956重量部
(13) Omission of coating, streaks The coating layer B was immersed in a dyeing solution having the following composition (temperature: 50 ° C.) for 10 minutes, washed with water, visually observed, and dyed into an oval to spherical shape. An area where there is no area is determined to be missing, an area having a streak in the longitudinal direction is determined as an applied stripe, and an area that does not exist is determined as ○, and an existing area is determined as x. Staining solution composition: methylene blue 10 parts by weight benzyl alcohol 30 parts by weight Kayakaran red 2 parts by weight Rhodamine B 2 parts by weight Deionized water 1956 parts by weight

【0096】(14)磁気テープの製造及び特性評価 二軸配向積層フィルムの塗膜層Cの表面に、真空蒸着法
により、コバルト100%の強磁性薄膜を0.2μmの
厚みになるように2層(各層厚約0.1μm)形成し、
その表面にダイアモンドライクカーボン(DLC)膜、
更に含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、更に熱可
塑性樹脂C側の表面に公知方法でバックコート層を設け
る。その後、8mm幅にスリットし、市販の8mmビデ
オカセットにローディングする。次いで、以下の市販の
機器を用いてテープの特性を測定する。 使用機器: 8mmビデオテープレコーダー:ソニー(株)製EDV
―6000 C/N測定:シバソク(株)製ノイズメーター
(14) Production of Magnetic Tape and Evaluation of Characteristics A 100% cobalt ferromagnetic thin film was formed on the surface of the coating layer C of the biaxially oriented laminated film by a vacuum evaporation method so as to have a thickness of 0.2 μm. Layers (each layer thickness is about 0.1 μm)
A diamond-like carbon (DLC) film on its surface,
Further, a fluorine-containing carboxylic acid-based lubricating layer is sequentially provided, and a back coat layer is further provided on the surface of the thermoplastic resin C side by a known method. Then, it is slit into an 8 mm width and loaded on a commercially available 8 mm video cassette. Next, the properties of the tape are measured using the following commercially available equipment. Equipment used: 8mm video tape recorder: EDV manufactured by Sony Corporation
-6000 C / N measurement: Noise meter manufactured by Shibasoku Co., Ltd.

【0097】C/N測定 記録波長0.5μm(周波数約7.4MHz)の信号を
記録し、その再生信号の6.4MHzと7.4MHzの
値の比をそのテープのC/Nとし、市販8mmビデオ用
蒸着テープのC/Nを0dBとし、下記の基準で判定す
る。 判定基準 基準 ◎:市販8mmテーブ対比+5dB以上 ○:市販8mmテーブ対比+1dB以上+5dB未満 ×:市販8mmテーブ対比+1dB未満
C / N Measurement A signal having a recording wavelength of 0.5 μm (frequency of about 7.4 MHz) was recorded, and the ratio of the value of the reproduced signal between 6.4 MHz and 7.4 MHz was defined as the C / N of the tape. The C / N of the 8 mm video evaporation tape was set to 0 dB, and the evaluation was made based on the following criteria. Judgment Criteria: +5 dB or more compared to a commercially available 8 mm tape :: +1 dB or more and less than +5 dB compared to a commercially available 8 mm tape ×: Less than +1 dB compared to a commercially available 8 mm tape

【0098】ドロップアウト シバソク(株)製ドロップアウトカウンターを使用し
て、3μsec/10dB以上のドロップアウトを10
分間測定し、1分当りの個数に換算する。下記の基準で
判定する。 ○:ドロップアウト10ケ/分以下 ×:ドロップアウト11ケ/分以上
Dropout Using a dropout counter manufactured by Shibasoku Co., Ltd., a dropout of 3 μsec / 10 dB or more was measured for 10 minutes.
Measure for a minute and convert to the number per minute. Judge according to the following criteria. :: Dropout 10 pieces / min or less ×: Dropout 11 pieces / min or more

【0099】 走行耐久性 前記した蒸着テープに4.2MHzの映像信号を記録
し、25℃50%RH条件下でテープ走行速度41m/
分、巻き戻し速度41m/分の走行を1回とし、合計2
00回くり返した後の出力変動を調べる。この出力変動
から次の基準で判定する。 ◎:200回繰り返し後の出力変動が0dB〜−0.3
dB ○:200回繰り返し後の出力変動が−0.3dB〜−
0.6dB ×:200回繰り返し後の出力変動が−0.6dB以下
Running Durability A video signal of 4.2 MHz was recorded on the above-mentioned vapor-deposited tape, and the tape running speed was 41 m / at 25 ° C. and 50% RH.
And a rewinding speed of 41 m / min.
The output fluctuation after repeating 00 times is examined. Judgment is made based on the output fluctuation based on the following criteria. :: output fluctuation after 200 repetitions is 0 dB to -0.3
dB ○: Output fluctuation after 200 repetitions is −0.3 dB to −
0.6 dB ×: the output fluctuation after 200 repetitions is −0.6 dB or less

【0100】[実施例1]ジメチルテレフタレートとエ
チレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マ
グネシウムを、重合触媒としてトリメリット酸チタン
を、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として表1に示す
不活性微粒子を添加して常法により重合し、固有粘度
0.60の層A用、及び層C用のポリエチレンテフタレ
ート(PET)(それぞれ樹脂A、樹脂C)を得た。
Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, magnesium acetate as a transesterification catalyst, titanium trimellitate as a polymerization catalyst, phosphorous acid as a stabilizer, and inert fine particles shown in Table 1 as a lubricant Was added and polymerized by a conventional method to obtain polyethylene terephthalate (PET) (resin A and resin C, respectively) for layer A and layer C having an intrinsic viscosity of 0.60.

【0101】この樹脂A、樹脂Cをそれぞれ170℃で
3時間乾燥後、2台の押出し機に供給し、溶融温度28
0〜300℃にて溶融し、平均目開き11μmの鋼線フ
ィルターで高精度濾過した後マルチマニホールド型共押
出しダイを用いて、樹脂層Aの片面に樹脂層Cを積層さ
せ、急冷して厚さ136μmの未延伸積層フィルムを得
た。
The resin A and the resin C were dried at 170 ° C. for 3 hours, respectively, and then supplied to two extruders.
After melting at 0 to 300 ° C. and high-precision filtration with a steel wire filter having an average opening of 11 μm, a resin layer C is laminated on one side of the resin layer A using a multi-manifold type co-extrusion die, and quenched. An unstretched laminated film having a thickness of 136 μm was obtained.

【0102】得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低
速・高速のロール間でフィルム温度100℃にて3.3
倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フィルムの層A面側
に表2に示す組成の水性塗液(全固形分濃度1.0重量
%)をキスコート法により塗布し、続いてステンターに
供給し、110℃にて横方向に4.2倍に延伸した。得
られた二軸延伸フィルムを220℃の熱風で4秒間熱固
定し、厚み9.8μmの積層二軸配向ポリエステルフィ
ルムを得た。層A、Cの厚みについては、2台の押出し
機の吐出量により調整した。このフィルムのヤング率は
縦方向500kg/mm2 、横方向700kg/mm2
であった。
The obtained unstretched film is preheated, and is further moved between low-speed and high-speed rolls at a film temperature of 100 ° C. by 3.3.
The film was stretched twice, rapidly cooled, and then an aqueous coating solution having a composition shown in Table 2 (total solid concentration: 1.0% by weight) was applied to the layer A side of the longitudinally stretched film by a kiss coating method, and then supplied to a stenter. Then, the film was stretched 4.2 times in the transverse direction at 110 ° C. The obtained biaxially stretched film was heat-set with hot air at 220 ° C. for 4 seconds to obtain a laminated biaxially oriented polyester film having a thickness of 9.8 μm. The thicknesses of the layers A and C were adjusted by the discharge amounts of the two extruders. Young's modulus of the film is machine direction 500 kg / mm 2, lateral 700 kg / mm 2
Met.

【0103】この積層フィルムの表面特性、このフィル
ムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表3に
示す。
Table 3 shows the surface characteristics of this laminated film and the characteristics of a ferromagnetic thin film-deposited magnetic tape using this film.

【0104】[0104]

【0105】[0105]

【0106】[0106]

【0107】[0107]

【0108】[0108]

【0109】[0109]

【0110】[比較例6]熱可塑性樹脂Aを押出機に供
給したのち高精度濾過に使用する鋼線フィルターの目開
きを4.8μmに変更した外は、実施例1と同様にして
積層フィルムを得た。この積層フィルム及びこのフィル
ムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表3に示す。
表3から明らかなように、このフィルムは表面粗大突起
数が多い為に、テープとしたときのドロップアウトが多
く、またヘッドの偏磨耗によって走行耐久性が低くなっ
てしまった。
Comparative Example 6 A laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the opening of the steel wire filter used for high-precision filtration was changed to 4.8 μm after supplying the thermoplastic resin A to the extruder. I got Table 3 shows the characteristics of the laminated film and the ferromagnetic thin film-deposited tape using this film.
As is evident from Table 3, this film has a large number of surface rough projections, so that the film has many dropouts when used as a tape, and the running durability is lowered due to uneven wear of the head.

【0111】[実施例2〜3、比較例1〜3] 層A、層Cの添加不活性微粒子及び層厚みを表1に示す
とおりとし、塗膜層Bの組成を表2に示すとおりとする
外は実施例1と同様の積層フィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性、及びこのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸
着磁気テープの特性を表3に示す。
[Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 3] The added inert fine particles and the layer thickness of the layers A and C are as shown in Table 1, and the composition of the coating layer B is as shown in Table 2. Other than that, a laminated film similar to that of Example 1 was obtained. Table 3 shows the properties of the obtained film and the properties of a ferromagnetic thin film-deposited magnetic tape using this film.

【0112】[実施例4〜6および比較例4、5] ジメチルテレフタレートの代わりに2,6―ナフタレン
ジカルボン酸ジメチルを同モル量使用し、不活性微粒子
として表1に示す微粒子を用いた外は、実施例1と同様
の方法で層A、層C用のポリエチレン―2,6―ナフタ
レート(PEN)(樹脂A、樹脂C)を得た。
Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 and 5 Instead of dimethyl terephthalate, the same molar amount of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate was used, and the fine particles shown in Table 1 were used as inert fine particles. In the same manner as in Example 1, polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) (resin A, resin C) for layers A and C was obtained.

【0113】この樹脂A、樹脂Cをそれぞれ170℃で
6時間乾燥後、実施例1と同様にして各層厚みを調整
し、各実施例、比較例を満たす未延伸積層フィルムを得
た。
After drying each of the resin A and the resin C at 170 ° C. for 6 hours, the thickness of each layer was adjusted in the same manner as in Example 1 to obtain an unstretched laminated film satisfying the respective examples and comparative examples.

【0114】この様にして得られた未延伸フィルムを予
熱し、更に低速・高速のロール間でフィルム温度135
℃にて実施例8では3.3倍、実施例9、比較例4〜6
では3.6倍、実施例10では4.0倍に延伸し、急冷
し、次いで表2に示す塗膜Bの水性塗液を実施例1と同
様に塗布し、続いてステンターに供給し、155℃にて
横方向に実施例8では6.4倍、実施例9、比較例5〜
7では5.6倍、実施例10では5.2倍に延伸した。
得られた二軸延伸フィルムを200℃の熱風で4秒間熱
固定し積層フィルムを得た。
The unstretched film obtained in this way is preheated, and the film temperature 135
At 3.3 ° C. in Example 8, 3.3 times, Example 9, Comparative Examples 4 to 6
In Example 10, the film was stretched to 3.6 times, and in Example 10, it was stretched to 4.0 times, quenched, and then an aqueous coating solution of the coating film B shown in Table 2 was applied in the same manner as in Example 1, and subsequently supplied to a stenter. At 155 [deg.] C. in the lateral direction, Example 8 was 6.4 times, Example 9, Comparative Example 5
In Example 7, the film was stretched 5.6 times, and in Example 10, the film was stretched 5.2 times.
The obtained biaxially stretched film was heat-set with hot air at 200 ° C. for 4 seconds to obtain a laminated film.

【0115】この様にして得られたフィルムの特性、及
びこれらのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テー
プの特性を表3に示す。
Table 3 shows the characteristics of the films thus obtained and the characteristics of the ferromagnetic thin film-deposited magnetic tape using these films.

【0116】[0116]

【表1】 [Table 1]

【0117】[0117]

【表2】 [Table 2]

【0118】[0118]

【表3】 [Table 3]

【0119】表3から明らかなように、実施例の積層フ
ィルムは、優れた電磁変換特性を示すと共に、ドロップ
アウトの原因となる微細突起が極めて少ないばかりでな
く、塗布抜けや塗布筋といった欠陥がない。さらに、実
施例の積層フィルムは、磁性層面側に当る層Aに添加す
る不活性微粒子が適切で、かつ粗大粒子数も少ないこと
から、これらに起因するドロップアウトが少なく、また
走行耐久性も優れている。一方、比較例のフィルムは、
これらの特性を同時に満足できていない。
As is evident from Table 3, the laminated films of the examples show excellent electromagnetic characteristics and not only very few fine projections causing dropout, but also defects such as coating omissions and coating streaks. Absent. Furthermore, the laminated film of the example has an appropriate amount of inert fine particles added to the layer A corresponding to the magnetic layer surface side and a small number of coarse particles, so that the dropout due to these is small and the running durability is excellent. ing. On the other hand, the film of the comparative example
These characteristics cannot be satisfied simultaneously.

【0120】[0120]

【発明の効果】本発明によれば、塗膜層形成塗液に由来
する、ドロップアウト因となる粗大突起を大幅に低減
し、かつまたベースフィルム中の粒子の分散性をコント
ロールすることにより、蒸着金属薄膜型磁気記録媒体と
して用いられた場合にも走行耐久性、電磁変換特性に優
れ、ドロップアウトの極めて少ない磁気記録媒体の製造
が可能な積層フィルムを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to significantly reduce the coarse projections which cause a drop-out due to the coating liquid for forming a coating film layer and to control the dispersibility of the particles in the base film. Even when used as a vapor-deposited metal thin-film type magnetic recording medium, it is possible to provide a laminated film which is excellent in running durability and electromagnetic conversion characteristics and can produce a magnetic recording medium with extremely small dropout.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−6449(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 EPAT(QUESTEL) WPI(DIALOG)────────────────────────────────────────────────── (5) References JP-A-10-6449 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 C08J 7 / 04 EPAT (QUESTEL) WPI (DIALOG)

Claims (20)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂Aからなるベース層Aおよ
びベース層Aの一方の表面上に存在する塗膜層Bからな
る積層フィルムであって、該ベース層Aを形成する熱可
塑性樹脂Aが平均粒径40〜400nm、体積形状係数
0.1〜π/6の不活性微粒子Aを含有し、該塗膜層B
はバインダー樹脂、不活性微粒子および界面活性剤を含
有してなりそして該界面活性剤として、塗膜層Bの固形
分に基づいて、HLB値が10〜14の界面活性剤X
0.1〜15重量%とHLB値が16〜18.5の界面
活性剤Y10〜40重量%とを、下記式 平均HLB=HLB(X)×P(X)+HLB(Y)×P(Y) ここで、HLB(X)およびP(X)はそれぞれ界面活
性剤XのHLB値および重量分率(界面活性剤XとYの
合計重量に対する界面活性剤Xの重量分率)でありそし
てHLB(Y)およびP(Y)はそれぞれ界面活性剤Y
のHLB値および重量分率である。で定義される平均H
LB値が15〜18となる割合で含有する、ことを特徴
とする積層フィルム。
1. A laminated film comprising a base layer A made of a thermoplastic resin A and a coating layer B present on one surface of the base layer A.
Plastic resin A has an average particle size of 40 to 400 nm and volume shape factor
Containing 0.1 to π / 6 of inert fine particles A,
Comprises a binder resin, inert fine particles and a surfactant, and as the surfactant, a surfactant X having an HLB value of 10 to 14 based on the solid content of the coating layer B.
0.1 to 15% by weight and 10 to 40% by weight of a surfactant Y having an HLB value of 16 to 18.5 are represented by the following formula: average HLB = HLB (X) × P (X) + HLB (Y) × P (Y Where HLB (X) and P (X) are the HLB value and the weight fraction of surfactant X (weight fraction of surfactant X relative to the total weight of surfactants X and Y), respectively, and HLB (Y) and P (Y) are each a surfactant Y
Are the HLB value and the weight fraction. Mean H defined by
A laminated film characterized by containing an LB value of 15-18.
【請求項2】 不活性微粒子Aが、不活性微粒子Aに基
因して、ベース層Aに接触しない側の塗膜層Bの表面上
に、0.5万〜10万個/mm2の密度で突起を生成す
る割合で熱可塑性樹脂Aに含有される請求項1に記載の
積層フィルム。
2. A density of 50,000 to 100,000 particles / mm 2 on the surface of the coating layer B on the side that does not contact the base layer A due to the inert fine particles A due to the inert fine particles A. The laminated film according to claim 1, which is contained in the thermoplastic resin A in such a ratio as to generate protrusions.
【請求項3】 塗膜層Bのベース層Aと接触していない
表面上に、塗膜層Bに含有される不活性微粒子に基因す
る突起が1〜40個/μm2存在する請求項1に記載の
積層フィルム。
3. The method according to claim 1, wherein the surface of the coating layer B which is not in contact with the base layer A has 1 to 40 protrusions / μm 2 due to the inert fine particles contained in the coating layer B. 3. The laminated film according to item 1.
【請求項4】 塗膜層B中の不活性微粒子は平均粒径が
10〜50nmの範囲にあり、その含有量は塗膜層Bの
固形分に基づいて0.5〜30重量%で含有される請求
項1に記載の積層フィルム。
4. The inert fine particles in the coating layer B have an average particle size in the range of 10 to 50 nm, and the content thereof is 0.5 to 30% by weight based on the solid content of the coating layer B. The laminated film according to claim 1, which is produced.
【請求項5】 塗膜層Bが、ベース層Aと接触していな
い表面上に、非接触三次元粗さ計により求めた表面粗さ
プロファイルから算出した、高さ4nm以上の粗大突起
を最大でも200個/mm2以下で有する請求項1に記
載の積層フィルム。
5. A method according to claim 1, wherein the coating layer has a maximum size of 4 nm or more on the surface not in contact with the base layer, calculated from a surface roughness profile obtained by a non-contact three-dimensional roughness meter. The laminated film according to claim 1, wherein the number is 200 or less / mm 2 or less.
【請求項6】 界面活性剤XのHLB値が10.5〜1
3.5である請求項1に記載の積層フィルム。
6. The surfactant X having an HLB value of 10.5 to 1
2. The laminated film according to claim 1, wherein the thickness is 3.5.
【請求項7】 界面活性剤Xが塗膜層Bの固形分に基づ
いて0.65〜10重量%で含有される請求項1に記載
の積層フィルム。
7. The laminated film according to claim 1, wherein the surfactant X is contained at 0.65 to 10% by weight based on the solid content of the coating layer B.
【請求項8】 界面活性剤YのHLB値が16.5〜1
8.3である請求項1に記載の積層フィルム。
8. The surfactant Y having an HLB value of 16.5 to 1
The laminated film according to claim 1, wherein the thickness is 8.3.
【請求項9】 界面活性剤Yが塗膜層Bの固形分に基づ
いて12〜36重量%で含有される請求項1に記載の積
層フィルム。
9. The laminated film according to claim 1, wherein the surfactant Y is contained in an amount of 12 to 36% by weight based on the solid content of the coating layer B.
【請求項10】 界面活性剤XおよびYを平均HLB値
が15.5〜17.5となる割合で含有する請求項1に
記載の積層フィルム。
10. The laminated film according to claim 1, comprising surfactants X and Y in a ratio such that the average HLB value is 15.5 to 17.5.
【請求項11】 界面活性剤XおよびYがノニオン系界
面活性剤である請求項1に記載の積層フィルム。
11. The laminated film according to claim 1, wherein the surfactants X and Y are nonionic surfactants.
【請求項12】 塗膜層Bのバインダー樹脂が水性ポリ
エステル樹脂である請求項1に記載の積層フィルム。
12. The laminated film according to claim 1, wherein the binder resin of the coating layer B is an aqueous polyester resin.
【請求項13】 ベース層Aの塗膜層Bと接触していな
い表面上に、薄膜層Cがさらに存在する請求項1に記載
の積層フィルム。
13. The laminated film according to claim 1, further comprising a thin film layer C on a surface of the base layer A which is not in contact with the coating layer B.
【請求項14】 薄膜層Cがバインダー樹脂、不活性微
粒子および界面活性剤からなる塗膜層である請求項1
に記載の積層フィルム。
14. The method of claim 1 3 thin film layer C is a coating layer made of a binder resin, inert particles and a surfactant
3. The laminated film according to item 1.
【請求項15】 薄膜層Cが塗膜層Bと同じ組成からな
る請求項1に記載の積層フィルム。
15. The laminated film according to claims 1 to 3, thin layer C is composed of the same composition as the coating film layer B.
【請求項16】 薄膜層Cが不活性微粒子Cを含有する
熱可塑性樹脂層からなりそしてベース層Aとの共押出し
により形成される請求項1に記載の積層フィルム。
The laminated film according to claims 1 to 3, 16. The thin film layer C is formed by coextrusion with it and base layer A of a thermoplastic resin layer containing inert fine particles C.
【請求項17】 薄膜層Cが下記式 0.001≦(dc)3×Cc×tc≦100 ここで、dc(μm)は不活性微粒子Cの平均粒径であ
り、Cc(重量%)は不活性微粒子Cの含有量であり、
そしてtc(nm)は薄膜層Cの厚みである。を満足す
る請求項1に記載の積層フィルム。
17. The thin film layer C has the following formula: 0.001 ≦ (dc) 3 × Cc × tc ≦ 100 where dc (μm) is the average particle size of the inert fine particles C, and Cc (% by weight) is Content of inert fine particles C,
Tc (nm) is the thickness of the thin film layer C. The laminated film according to claim 16 , which satisfies the following.
【請求項18】 積層フィルムがエア抜け指数1〜15
mmHg/hrを示す請求項1または1に記載の積
層フィルム。
18. The laminated film has an air bleeding index of 1 to 15.
The laminated film according to claim 1 3 or 1 6 showing the mmHg / hr.
【請求項19】 請求項1に記載の積層フィルムおよび
該積層フィルムの塗膜層B上に存在する磁性層からなる
磁気記録媒体。
19. A magnetic recording medium comprising the laminated film according to claim 1 and a magnetic layer present on the coating layer B of the laminated film.
【請求項20】 アナログ信号記録用Hi8、ディジタ
ル信号記録用ディジタルビデオカセットレコーダーまた
はデータ8mm、DDSIV用である請求項19に記載
の磁気記録媒体。
20. The magnetic recording medium according to claim 19 , which is for Hi8 for recording an analog signal, a digital video cassette recorder for recording a digital signal or 8 mm data, and for DDSIV.
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