JP3256669B2 - Coating compositions for electrical insulation and shielding of corrosive gases - Google Patents

Coating compositions for electrical insulation and shielding of corrosive gases

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JP3256669B2
JP3256669B2 JP06688197A JP6688197A JP3256669B2 JP 3256669 B2 JP3256669 B2 JP 3256669B2 JP 06688197 A JP06688197 A JP 06688197A JP 6688197 A JP6688197 A JP 6688197A JP 3256669 B2 JP3256669 B2 JP 3256669B2
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俊一 勝部
正美 岡
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Mitsubishi Electric Corp
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気絶縁用および
腐食性ガス遮蔽用コーティング組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、腐食性ガス遮蔽性、長期絶縁性、熱
安定性に優れ、且つ強靭な塗膜を与える電子・電気機器
用に好適なポリウレタン樹脂系のコーティング組成物に
関するものである。
The present invention relates to a coating composition for electrical insulation and for shielding corrosive gas. More specifically, the present invention relates to a polyurethane resin-based coating composition that is excellent in corrosive gas shielding properties, long-term insulation properties, thermal stability, and provides a tough coating film and is suitable for electronic and electric equipment.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、高信頼性を有する電子機器を得る
ために、電気回路部や端子部に乾性油による硬化タイプ
のポリウレタン系やシリコン系のコーティングを施すこ
とが多い。これらコーティングは、柔軟な塗膜を与え、
電気回路部や端子部への塵埃等の付着や湿気の侵入を防
ぎ、結露による漏れ電流の発生を抑制することができ
る。そのために、導体金属のイオンマイグレーションの
発生等を抑制でき、その結果より高信頼性を有する電子
機器を得ることができる。
2. Description of the Related Art In recent years, in order to obtain electronic equipment having high reliability, an electric circuit portion and a terminal portion are often coated with a polyurethane-based or silicone-based coating of a hardening type using a drying oil. These coatings give a flexible coating,
It is possible to prevent dust and the like from adhering to the electric circuit portion and the terminal portion and to prevent moisture from entering, and to suppress the occurrence of leakage current due to dew condensation. Therefore, generation of ion migration of the conductive metal can be suppressed, and as a result, an electronic device having higher reliability can be obtained.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ポリウレタン系やシリコン系のコーティング材料では、
硫化水素や二酸化硫黄等の酸性ガス雰囲気における耐遮
蔽性が不十分である問題があり、そのような環境に使用
される電気・電子機器では、銅や銀電極においては、こ
れら金属と硫化物を形成し、成長するため、電気的ショ
ート等を引き起こすという問題があった。
However, in the case of conventional polyurethane-based or silicon-based coating materials,
There is a problem that the shielding resistance in an acidic gas atmosphere such as hydrogen sulfide and sulfur dioxide is insufficient.In electric and electronic equipment used in such an environment, these metals and sulfides are used in copper and silver electrodes. Since it forms and grows, there is a problem of causing an electrical short or the like.

【0004】また、回路部や端子部など、電位差が存在
する箇所にコーティングを施した場合、雰囲気が85
℃、85%RH等の高温多湿環境下で長期間使用する
と、加水分解により、主鎖が切断され、塗膜性能や絶縁
性が低下する問題があることが判明した。
When a coating is applied to a portion where a potential difference exists, such as a circuit portion or a terminal portion, the atmosphere becomes 85%.
When used for a long period of time in a high-temperature and high-humidity environment such as 85 ° C. and 85% RH, the main chain was cut off due to hydrolysis, and it was found that there was a problem that the coating film performance and insulation properties were reduced.

【0005】本発明は、前記従来の問題を解決するた
め、硫化水素や二酸化硫黄等の腐食性ガスに対する遮蔽
性、熱安定性、長期絶縁性に優れ、且つ強靭な塗膜を与
える電子・電気機器用に好適なコーティング組成物を提
供することを目的とする。
The present invention solves the above-mentioned conventional problems by providing an electronic / electrical material which is excellent in shielding property against corrosive gas such as hydrogen sulfide and sulfur dioxide, thermal stability, long-term insulating property and has a tough coating film. An object is to provide a coating composition suitable for equipment.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に対して、鋭意研究を重ねた結果、特定のポリウレタン
樹脂により、腐食性ガス遮蔽性、長期絶縁性、熱安定性
に優れ、且つ強靭な塗膜を与えることを見い出し、本発
明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on the above problems, and as a result, a specific polyurethane resin has excellent corrosive gas shielding properties, long-term insulation properties, and thermal stability. The inventors have found that a tough coating film is provided, and have reached the present invention.

【0007】すなわち本発明は、全酸成分の内、芳香族
ジカルボン酸80〜100モル%、その他のジカルボン
酸が20〜0モル%であり、グリコール成分が脂肪族お
よび/または脂環族ジオールからなる数平均分子量50
0〜6000のポリエステルジオール(A)、有機ジイ
ソシアネート化合物(B)、及び必要により分子量50
0未満の鎖延長剤(C)を、下記(1)式に示す割合で
反応させたウレタン基濃度が500〜5000当量/1
6g、ガラス転移温度が35℃以上、かつ還元粘度
0.3〜2.0dl/gであるポリウレタン樹脂、およ
び溶剤からなる電気絶縁用および腐食性ガス遮蔽用コー
ティング組成物を提供するものである。
That is, according to the present invention, an aromatic dicarboxylic acid is contained in an amount of 80 to 100 mol%, other dicarboxylic acids are contained in an amount of 20 to 0 mol%, and a glycol component is composed of an aliphatic and / or alicyclic diol. Number average molecular weight 50
0-6000 polyester diol (A), organic diisocyanate compound (B), and, if necessary, a molecular weight of 50
A chain extender (C) of less than 0 was reacted at a ratio shown in the following formula (1), and the urethane group concentration was 500 to 5000 equivalent / 1.
0 6 g, a glass transition temperature of 35 ° C. or higher, and intended to provide a polyurethane resin which is the reduced viscosity 0.3~2.0dl / g, and an electrical insulating and corrosive gas shielding coating composition comprising a solvent is there.

【0008】 0.8<(B)/((A)+(C))≦1 (当量比)・・・(1)0.8 <(B) / ((A) + (C)) ≦ 1 (equivalent ratio) (1)

【0009】また本発明は、芳香族ジカルボン酸が、テ
レフタル酸、イソフタル酸およびオルソフタル酸からな
る群から選択された少なくとも1種である前記の組成物
を提供するものである。
The present invention also provides the above composition, wherein the aromatic dicarboxylic acid is at least one member selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and orthophthalic acid.

【0010】さらに本発明は、グリコール成分が、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコールおよび1,4シクロヘキサンジメタノール
からなる群から選択された少なくとも1種である前記の
組成物を提供するものである。
[0010] The present invention further provides at least one of the glycol components selected from the group consisting of ethylene glycol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol. It is intended to provide a composition as described above which is seed.

【0011】さらにまた本発明は、(B)/((A)+
(C))が0.95〜0.99である前記の組成物を提
供するものである。
Further, the present invention relates to (B) / ((A) +
(C)) is from 0.95 to 0.99.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明における特定のポリウレタ
ン樹脂、および溶剤からなる電気絶縁用および腐食性ガ
ス遮蔽用コーティング組成物は、ポリエステルジオール
(A)、有機ジイソシアネート化合物(B)、及び必要
により分子量500未満の鎖延長剤(C)および有機溶
剤を用いて得ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The coating composition for electrical insulation and corrosive gas shielding comprising a specific polyurethane resin and a solvent according to the present invention comprises a polyester diol (A), an organic diisocyanate compound (B) and, if necessary, a molecular weight. It can be obtained using less than 500 chain extenders (C) and organic solvents.

【0013】本発明で使用するポリエステルジオール
(A)のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルソフタル酸、4,4'−ジフェニルジ
カルボン酸、インデンジカルボン酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸や、その他の
ジカルボン酸として、シュウ酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸やフマル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、メチルヘ
キサヒドロフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−
シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、水素添加ダ
イマー酸 などの不飽和脂肪族カルボン酸および脂環族
ジカルボン酸等を挙げることができる。これらのジカル
ボン酸成分のうち、全酸成分の内、芳香族ジカルボン酸
は、80〜100モル%であり、その他のジカルボン酸
が20〜0モル%であり、好ましくは10〜0モル%で
ある。全酸成分の内、芳香族ジカルボン酸は、80モル
%未満であれば、主鎖の剛直性が損なわれるため、ガラ
ス転移点温度(Tg)の低下等、耐熱性が低下するだけ
でなく、二硫化水素や二酸化硫黄などの比較的大きい分
子の透過速度が大きくなり、これら硫黄ガス等の腐食性
ガス遮蔽性が低下する。望ましい芳香族ジカルボン酸と
しては、 テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル
酸であり、望ましいその他のカルボン酸としては、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸である。
The dicarboxylic acid component of the polyester diol (A) used in the present invention includes terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, indenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the like. As aromatic dicarboxylic acids and other dicarboxylic acids, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecandionic acid and other aliphatic dicarboxylic acids and fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydro Phthalic acid, hexahydrophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-
Examples thereof include unsaturated aliphatic carboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, dimer acid, and hydrogenated dimer acid, and alicyclic dicarboxylic acids. Among these dicarboxylic acid components, the aromatic dicarboxylic acid is 80 to 100 mol%, and the other dicarboxylic acids are 20 to 0 mol%, preferably 10 to 0 mol%, of all the acid components. . If the aromatic dicarboxylic acid in the total acid component is less than 80 mol%, the rigidity of the main chain is impaired, so that not only the heat resistance such as a decrease in the glass transition temperature (Tg), but also the heat resistance is lowered, The permeation speed of relatively large molecules such as hydrogen disulfide and sulfur dioxide increases, and the corrosive gas shielding properties of these sulfur gases and the like decrease. Desirable aromatic dicarboxylic acids are terephthalic acid, isophthalic acid and orthophthalic acid, and other desirable carboxylic acids are adipic acid, azelaic acid and sebacic acid.

【0014】本発明で使用するポリエステルジオール
(A)のグリコール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタンジオール 、1,6−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1,3−プ
ロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオー
ル、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、1,9−ノナンジオール、
ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物、 ビス
フェノールFのアルキレンオキシド付加物、ビスフェノ
ールFのアルキレンオキシド付加物などの脂肪族ジオ−
ルや、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメ
タノール、1,2−シクロヘキサンジメタノールなどの
脂環族ジオールなどを挙げることができる。上記のグリ
コール成分のうち、 エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール等が好ましい。又、三官能以上
のポリカルボン酸、ポリオールを少量使用してもよい。
3官能以上のポリカルボン酸、ポリオールとしては、無
水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが
挙げられる。
The glycol component of the polyester diol (A) used in the present invention includes ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol,
1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-2-butyl-1, 3-propanediol, diethylene glycol, 1,9-nonanediol,
Aliphatic di-acids such as an alkylene oxide adduct of bisphenol A, an alkylene oxide adduct of bisphenol F, and an alkylene oxide adduct of bisphenol F
And alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, and 1,2-cyclohexanedimethanol. Among the above glycol components, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like are preferable. Also, a small amount of trifunctional or higher polycarboxylic acid or polyol may be used.
Trifunctional or higher polycarboxylic acids and polyols include trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, glycerin,
Trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.

【0015】上記のジカルボン酸とグリコール成分を用
いて得るポリエステルジオール(A)は、数平均分子量
500〜6000、好ましくは1500〜4000であ
ることが必要である。数平均分子量が500未満であれ
ば、ウレタン基濃度が高くなりすぎ、溶解性が低下した
り皮膜がもろくなり、硫黄ガス等の腐食性ガス遮蔽性も
低下する。数平均分子量6000を超えると、イソシア
ネート基の含有率が小さくなり、樹脂との接着力の低下
と、上記理由により、高温多湿環境下での絶縁特性が低
下する。また、樹脂粘度が非常に大きくなり、コーティ
ング材としての取扱も困難になる。
The polyester diol (A) obtained using the above dicarboxylic acid and glycol component must have a number average molecular weight of 500 to 6000, preferably 1500 to 4000. If the number average molecular weight is less than 500, the urethane group concentration becomes too high, so that the solubility is reduced, the film becomes brittle, and the shielding property against corrosive gas such as sulfur gas is also reduced. When the number average molecular weight exceeds 6000, the content of the isocyanate group becomes small, the adhesive strength to the resin is reduced, and for the above-mentioned reason, the insulating properties in a high-temperature and high-humidity environment are reduced. In addition, the viscosity of the resin becomes very large, and handling as a coating material becomes difficult.

【0016】本発明で使用する有機ジイソシアネート化
合物(B)としては、 テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素化キ
シリレンジイソシアネート等が挙げられる。特に好まし
くは、ヘキサメチレンジイソシアネート、 ジフェニル
メタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等である。
The organic diisocyanate compound (B) used in the present invention includes tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and the like. Is mentioned. Particularly preferred are hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like.

【0017】本発明で必要に応じて使用する分子量50
0未満の鎖延長剤(C)としては、活性水素基を有する
エチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
The molecular weight of 50 used in the present invention as required.
Examples of the chain extender (C) of less than 0 include ethylene glycol having an active hydrogen group, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, neopentyl glycol,
1,4-cyclohexanedimethanol and the like can be mentioned.

【0018】上記ポリエステルジオール(A)、有機ジ
イソシアネート化合物(B)、及び必要により分子量5
00未満の鎖延長剤(C)を、下記(1)式に示す割合
で反応させて、ウレタン基濃度が500〜5000当量
/106g、ガラス転移点温度が35℃以上、かつ還元
粘度0.3〜2.0dl/gとなるポリウレタン樹脂を
得ることができる。
The polyester diol (A), the organic diisocyanate compound (B) and, if necessary, a molecular weight of 5
A chain extender (C) having a urethane group concentration of 500 to 5000 equivalents / 10 6 g, a glass transition point temperature of 35 ° C. or higher, and a reduced viscosity of 0 It is possible to obtain a polyurethane resin of 0.3 to 2.0 dl / g.

【0019】 0.8<(B)/((A)+(C))≦1 (当量比) ・・・(1)0.8 <(B) / ((A) + (C)) ≦ 1 (equivalent ratio) (1)

【0020】好ましくは(B)/((A)+(C))が
0.95〜0.99である。(B)/((A)+
(C))が0.8以下であると、上記還元粘度よりも小
さくなり、塗膜の柔軟性が損なわれ、低温で脆くなり、
また絶縁特性も低下する。また、(B)/((A)+
(C))が1を超えると、イソシアネート基が残るた
め、コーティング組成物としての取扱が非常に困難とな
り、また絶縁性などの特性が低下する。
Preferably, (B) / ((A) + (C)) is 0.95 to 0.99. (B) / ((A) +
When (C)) is 0.8 or less, the reduced viscosity becomes smaller than the above reduced viscosity, the flexibility of the coating film is impaired, and the coating film becomes brittle at low temperature,
In addition, insulation properties are also reduced. Also, (B) / ((A) +
When (C)) exceeds 1, isocyanate groups remain, so that handling as a coating composition becomes extremely difficult, and properties such as insulating properties deteriorate.

【0021】本発明のコーティング組成物は、公知の方
法で製造される。すなわち、溶剤中で25℃〜150℃
の範囲で、触媒存在下あるいは、無触媒下で製造され
る。この際に使用される溶剤としては、メチルエチルケ
トン、 シクロヘキサノン、シクロオクタノン、シクロ
デカノン、イソホロンメチルイソブチルケトン、メチル
イソアミルケトン、エチルアミノケトン ジイソブチル
ケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、酢酸エチル、 酢酸メチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエス
テル類、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル)、ブチルカルビトール(ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル)、 酢酸メチルカルビトー
ル、酢酸エチルカルビトール、酢酸ブチルカルビトール
等の多価アルコール誘導体である。触媒としては、ジブ
チルチンラウレート、スタナスオクトエート、ジメチル
チンジクロライド、トリメチルチンハイドロオキサイ
ド、塩化第二スズ等の有機すず化合物、ジエチルエタノ
ールアミン、トリエチレンジアミン等のアミン類等が用
いられる。
[0021] The coating composition of the present invention is produced by a known method. That is, 25 ° C to 150 ° C in a solvent.
It is manufactured in the presence of a catalyst or in the absence of a catalyst. Solvents used at this time include ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclooctanone, cyclodecanone, isophorone methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, ethyl amino ketone diisobutyl ketone, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and acetic acid. Ester such as ethyl, methyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, carbitol (diethylene glycol monoethyl ether), butyl carbitol (diethylene glycol monobutyl ether), methyl carbitol acetate, ethyl carbitol acetate, acetic acid It is a polyhydric alcohol derivative such as butyl carbitol. As the catalyst, organic tin compounds such as dibutyltin laurate, stannas octoate, dimethyltin dichloride, trimethyltin hydroxide, stannic chloride, and amines such as diethylethanolamine and triethylenediamine are used.

【0022】本発明のコーティング組成物は、上記ポリ
エステルジオール(A)、有機ジイソシアネート化合物
(B)、及び必要により分子量500未満の鎖延長剤
(C)を反応させた後、上記製造時に用いる溶剤に溶解
させた形態で使用してもよく、上記ポリエステルジオー
ル(A)と必要により分子量500未満の鎖延長剤
(C)および触媒を溶剤に溶解させた混合物と、有機ジ
イソシアネート化合物(B)とを溶剤に溶解させた混合
物を使用直前に混合して用いてもよい。組成物における
樹脂固形分濃度は、5〜80重量%の範囲で通常、使用
される。
After the polyester diol (A), the organic diisocyanate compound (B) and, if necessary, the chain extender (C) having a molecular weight of less than 500 are reacted with the coating composition of the present invention, The organic diisocyanate compound (B) may be used in a dissolved form. The mixture of the polyester diol (A), the chain extender (C) having a molecular weight of less than 500 and a catalyst, if necessary, dissolved in a solvent, and the organic diisocyanate compound (B) may be used in the solvent. May be mixed and used immediately before use. The resin solids concentration in the composition is usually used in the range of 5 to 80% by weight.

【0023】本発明のコーティング組成物は、そのまま
で使用できるが、公知の有機多価イソシアネート化合物
や、エポキシ樹脂、アミノ樹脂等の架橋剤を配合するこ
とができる。上記架橋剤を配合して、架橋させることに
より、耐薬品性、耐溶剤性、耐熱性を向上させることが
できる。上記、有機多価イソシアネート化合物として
は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシア
ネートあるいはこれらのイソシアネート化合物の3量体
等がある。又、ブロック化イソシアネートであってもよ
く、イソシアネートブロック化剤としては、フェノー
ル、チオフェノール、メチルチオフェノール、テチルチ
オフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノ
ール、ニトロフェノールなどのフェノール類、アセトキ
シム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオ
キシム、などのオキシム類、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、などのアルコール類 その
他にも第三級アルコール類、ラクタム類、芳香族アミン
類、イミド類、なども挙げられる。上記、エポキシ樹脂
としては、ビスフェノールAのジグリシジルエーテルお
よびそのオリゴマー水素化ビスフェノールAのジグリシ
ジルエーテルおよびそのオリゴマー オルソフタル酸ジ
グリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステ
ル、テレソフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイ
ドロフタル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリ
シジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エ
チレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレ
ングリコールグリシジルエーテル類トリメリット酸トリ
グリシジルエステルがあり、アミノ樹脂としては、メト
キシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロールメラミ
ン、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ
化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグ
アナミン、メチキシ化メチロールジシアンジアミドなど
がそれぞれ単独または併用して使用することができる。
本発明のコーティング組成物の塗布方法は、スプレー、
ディッピング、はけ塗り、ロールコートなど公知の方法
が採用でき、被塗物の形状、塗膜の膜厚、作業性などに
より最適の方法が選択される。
The coating composition of the present invention can be used as it is, but may contain a known organic polyvalent isocyanate compound or a crosslinking agent such as an epoxy resin or an amino resin. By blending and crosslinking the above-mentioned crosslinking agent, chemical resistance, solvent resistance and heat resistance can be improved. Examples of the organic polyvalent isocyanate compound include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and trimers of these isocyanate compounds. There are bodies. Further, it may be a blocked isocyanate. Examples of the isocyanate blocking agent include phenols such as phenol, thiophenol, methylthiophenol, tetylthiophenol, cresol, xylenol, resorcinol, and nitrophenol, acetoxime, methylethylketoxime, and cyclohexanone oxime. Oximes such as, methanol, ethanol,
Alcohols such as propanol, butanol, etc. In addition, tertiary alcohols, lactams, aromatic amines, imides and the like can also be mentioned. As the epoxy resin, diglycidyl ether of bisphenol A and its oligomer hydrogenated diglycidyl ether of bisphenol A and its oligomer diglycidyl orthophthalate, diglycidyl isophthalate, diglycidyl terephthalate, dihydrohexaphthalate Glycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether and polyalkylene glycol glycidyl ethers trimellitic acid triglycidyl ester are available. , Methoxylated methylol urea, methoxylated methylol melamine, methoxylated methylol benzoguanamine, butoxylation Methylol melamine, butoxylated methylol benzoguanamine, methoxylated methylol dicyandiamide and the like can be used alone or in combination.
The method for applying the coating composition of the present invention includes spraying,
Known methods such as dipping, brushing, and roll coating can be adopted, and an optimum method is selected according to the shape of the object to be coated, the thickness of the coating film, workability, and the like.

【0024】[0024]

【実施例】以下、実施例で本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中、部と%は重量基準である。また、各測定
項目は以下の方法に従った。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% are based on weight. Each measurement item followed the following method.

【0025】(数平均分子量)GPCを用いて、ポリス
チレン換算の数平均分子量を測定した。溶媒にはTHF
を用いた。 (ガラス転移点温度)示差走査熱量計(DSC)を用い
て、20℃/分の昇温速度で測定した。サンプルは試料
5mgをアルミニウム押さえ蓋型容器に入れクリンプし
て用いた。 (還元粘度) ηSP/C (dl/g) ポリウレタン樹脂0.1gをフェノール/テトラクロル
エタン=(重量比6/4) 混合溶液25ccに溶か
し、30℃で測定した。
(Number Average Molecular Weight) The number average molecular weight in terms of polystyrene was measured using GPC. The solvent is THF
Was used. (Glass transition point temperature) The temperature was measured at a heating rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC). The sample was used by crimping 5 mg of a sample in an aluminum holding lid type container. (Reduced Viscosity) ηSP / C (dl / g) 0.1 g of a polyurethane resin was dissolved in 25 cc of a phenol / tetrachloroethane = (weight ratio: 6/4) mixed solution and measured at 30 ° C.

【0026】ポリエステルジオールの合成例(A−1の
合成例) 温度計、攪拌機、部分還流式冷却器を備えた反応容器
に、ジメチルテレフタレート466部、ジメチルイソフ
タレート466部、エチレングリコール488部、ネオ
ペンチルグリコール400部および触媒を仕込み、14
0℃〜210℃で4時間エステル交換反応を行った。続
いて反応系を90分かけて10mmHgまで減圧しさらに
230℃で1mmHg以下で30分間重縮合反応をおこな
った。得られたポリエステルジオール(A−1)は数平
均分子量2,400、ヒドロキシル価45mgKOH/g
であった。また、得られたポリエステルジオール(A−
1)をNMRで分析した結果,組成は、テレフタル酸5
0モル%、イソフタル酸50モル%、エチレングリコー
ル50モル%、ネオペンチルグリコール50モル%であ
った。
Synthesis Example of Polyester Diol (Synthesis Example of A-1) In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a partial reflux condenser, 466 parts of dimethyl terephthalate, 466 parts of dimethyl isophthalate, 488 parts of ethylene glycol, Charged with 400 parts of pentyl glycol and catalyst, 14
The transesterification was performed at 0 ° C to 210 ° C for 4 hours. Subsequently, the pressure of the reaction system was reduced to 10 mmHg over 90 minutes, and a polycondensation reaction was further performed at 230 ° C. at 1 mmHg or less for 30 minutes. The obtained polyester diol (A-1) had a number average molecular weight of 2,400 and a hydroxyl value of 45 mgKOH / g.
Met. Further, the obtained polyester diol (A-
As a result of analyzing 1) by NMR, the composition was terephthalic acid 5
0 mol%, 50 mol% of isophthalic acid, 50 mol% of ethylene glycol, and 50 mol% of neopentyl glycol.

【0027】ポリエステルジオールの合成例(A−2の
合成例) 温度計、攪拌機、部分還流式冷却器を備えた反応容器
に、ジメチルテレフタレート469部、ジメチルイソフ
タレート375部、エチレングリコール587部、1,
6−ヘキサンジオール138部および触媒を仕込み、1
40℃〜210℃で4時間エステル交換反応を行った。
冷却し170℃でセバシン酸を98部仕込み、220℃
で2時間エステル化反応をおこなった。続いて反応系を
90分かけて10mmHgまで減圧しさらに230℃で1
mmHg以下で50分間重縮合反応を行った。得られたポ
リエステルジオール(A−2)は数平均分子量3,50
0、ヒドロキシル価32mgKOH/gであった。また、
得られたポリエステルジオール(A−2)をNMRで分
析した結果組成は、テレフタル酸50モル%、イソフタ
ル酸40モル%、セバシン酸10モル%、エチレングリ
コール40モル%、1,6−ヘキサンジオール 60モ
ル%であった。
Synthesis Example of Polyester Diol (Synthesis Example of A-2) In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a partial reflux condenser, 469 parts of dimethyl terephthalate, 375 parts of dimethyl isophthalate, 587 parts of ethylene glycol, ,
138 parts of 6-hexanediol and a catalyst were charged, and 1
The transesterification was performed at 40 ° C to 210 ° C for 4 hours.
Cool and charge 98 parts of sebacic acid at 170 ° C, 220 ° C
For 2 hours. Subsequently, the pressure of the reaction system was reduced to 10 mmHg over 90 minutes, and the pressure was further reduced at 230 ° C to 1 mm.
The polycondensation reaction was performed at 50 mmHg or less for 50 minutes. The obtained polyester diol (A-2) had a number average molecular weight of 3,50.
0, hydroxyl value 32 mg KOH / g. Also,
As a result of NMR analysis of the obtained polyester diol (A-2), the composition was as follows: terephthalic acid 50 mol%, isophthalic acid 40 mol%, sebacic acid 10 mol%, ethylene glycol 40 mol%, 1,6-hexanediol 60 mol% Mole%.

【0028】上記と同様にポリエステルジオール(A−
3)〜(A−6)を得た。比較合成例として同様に(A
−7)〜(A−9)を得た。これらの成分組成および数
平均分子量等を表1および表2に示す。
The polyester diol (A-
3) to (A-6) were obtained. Similarly, (A
-7) to (A-9) were obtained. Tables 1 and 2 show the composition of these components, the number average molecular weight, and the like.

【0029】本発明のコーティング組成物の調製例(B
−1の調製例) 温度計、攪拌機を取り付けた反応容器に、トルエン44
5部、メチルエチルケトン445部、ポリエステルジオ
ール(A−1)500部、ネオペンチルグリコール30
部を仕込み、60℃で溶解し、そこにジフェニルメタン
ジイソシアネート121部と触媒としてジブチルチンラ
ウレート0.3部を仕込んだ。温度を80℃にコントロ
ールしながら10時間反応させた。その後トルエン33
0部、メチルエチルケトン330部を仕込み、1時間攪
拌し、本発明のコーティング組成物B−1)を得た。な
お、得られたポリウレタン樹脂は、(B)/((A)+
(C))=0.97、還元粘度0.8dl/g、ウレタ
ン基濃度1380当量/106g、ガラス転移点温度(T
g)=80℃、数平均分子量38,000であった。
Preparation Example of the Coating Composition of the Present Invention (B
Preparation Example 1) Toluene 44 was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer and a stirrer.
5 parts, 445 parts of methyl ethyl ketone, 500 parts of polyester diol (A-1), neopentyl glycol 30
Then, 121 parts of diphenylmethane diisocyanate and 0.3 part of dibutyltin laurate as a catalyst were charged therein. The reaction was carried out for 10 hours while controlling the temperature at 80 ° C. Then toluene 33
0 parts and 330 parts of methyl ethyl ketone were charged and stirred for 1 hour to obtain a coating composition B-1) of the present invention. In addition, the obtained polyurethane resin was (B) / ((A) +
(C)) = 0.97, reduced viscosity 0.8 dl / g, urethane group concentration 1380 equivalent / 10 6 g, glass transition temperature (T
g) = 80 ° C., the number average molecular weight was 38,000.

【0030】上記と同様に組成物(B−2)〜(B−
6)を得た。比較合成例として同様に(B−7)〜(B
−9)を得た。得られたポリウレタン樹脂の(B)/
((A)+(C))、還元粘度、数平均分子量、ウレタ
ン基濃度、Tgおよび成分組成等を表3および表4に示
す。
The compositions (B-2) to (B-
6) was obtained. (B-7) to (B-7)
-9) was obtained. (B) of the obtained polyurethane resin /
Tables 3 and 4 show ((A) + (C)), reduced viscosity, number average molecular weight, urethane group concentration, Tg, component composition, and the like.

【0031】上記の組成物(B−1)〜(B−9)、市
販されているコーティング剤として、乾油硬化型ウレタ
ン樹脂(ヒューミシール1A27,ボクスイブラウン
製)、二次硬化型ウレタン樹脂(ソリタン113/硬化剤C1
13-300 Morthon Thiokol社製)、及びシリコン系樹脂
(ペルガンZ、ダウコーニング製)について以下の評価項
目を実施した。
The above-mentioned compositions (B-1) to (B-9), commercially available coating agents include a dry oil-curable urethane resin (HumiSeal 1A27, manufactured by Boxui Brown) and a secondary-curable urethane resin ( Solitan 113 / Curing agent C1
13-300 Morthon Thiokol) and silicone resin
(Pergan Z, manufactured by Dow Corning), the following evaluation items were performed.

【0032】(長期絶縁性)長期絶縁抵抗試験用基板と
して図1に示された形状を有する基板を用いた。図1は
長期絶縁抵抗試験用基板の概略説明図であり、かかる図
1において、1および2は外部電極に接続するための端
子部分である。また図2は、図1の長期絶縁抵抗試験用
基板の概略説明図において破線で囲まれた部分の拡大図
であり、かかる図2において、Wは線幅、dは間隙を示
す。かかる図1に示された基板は、厚さ1.6mmのガ
ラスエポキシ樹脂積層板(FR−4)に、サブトラクテ
ィブ法によって線幅Wが0.165mm、間隙dが0.
165mmの40本の櫛形パターン電極を銅で形成した
ものである。まず、前記コーティング組成物またはコー
ティング剤を、上記長期絶縁抵抗試験用基板の櫛形パタ
ーン電極全体に乾燥後の膜厚が30±5μmとなるよう
に、トルエンとメチルエチルケトンの混合比が1:1の
混合溶媒を用いて所定の粘度に調整した。上記絶縁抵抗
試験用基板に前記コーティング組成物またはコーティン
グ剤を所定の粘度で浸漬塗布し、60℃に設定した熱風
式乾燥炉で20分間乾燥して、サンプルを作成した。つ
ぎに、85℃、85%RHの恒温恒湿槽中に前記サンプ
ルを入れて、図1の1と2の櫛形電極間にDC50Vの
印加電圧をかけ、時間と共に櫛形パターン間の電気抵抗
の変化を測定することによって長期電気絶縁抵抗試験を
行った。判定基準として、電圧印加2000時間後に絶
縁抵抗が109Ω以上である場合は二重丸、108Ω以上
で109Ω未満の場合は○、107Ω以上で108Ω未満
の場合は△、107Ω未満を×と規定した。
(Long-Term Insulation) A substrate having the shape shown in FIG. 1 was used as a substrate for a long-term insulation resistance test. FIG. 1 is a schematic explanatory view of a substrate for a long-term insulation resistance test. In FIG. 1, reference numerals 1 and 2 denote terminal portions for connection to external electrodes. FIG. 2 is an enlarged view of a portion surrounded by a broken line in the schematic explanatory view of the substrate for long-term insulation resistance test of FIG. 1. In FIG. 2, W indicates a line width and d indicates a gap. The substrate shown in FIG. 1 is a glass epoxy resin laminate (FR-4) having a thickness of 1.6 mm and a line width W of 0.165 mm and a gap d of 0.
40 comb-shaped pattern electrodes of 165 mm were formed of copper. First, the coating composition or coating agent was mixed with a mixture of toluene and methyl ethyl ketone at a mixing ratio of 1: 1 so that the film thickness after drying was 30 ± 5 μm over the entire comb-shaped pattern electrode of the substrate for long-term insulation resistance test. The viscosity was adjusted to a predetermined value using a solvent. The coating composition or the coating agent was dip-coated with a predetermined viscosity on the substrate for insulation resistance test, and dried in a hot-air drying oven set at 60 ° C. for 20 minutes to prepare a sample. Next, the sample was put in a thermo-hygrostat at 85 ° C. and 85% RH, and a voltage of 50 V DC was applied between the comb electrodes 1 and 2 in FIG. 1 to change the electric resistance between the comb patterns with time. A long-term electrical insulation resistance test was performed by measuring. As a criterion, a double circle when the insulation resistance is 10 9 Ω or more after 2000 hours of voltage application, a circle when the insulation resistance is 10 8 Ω or more and less than 10 9 Ω, and a double circle when the insulation resistance is 10 7 Ω or more and less than 10 8 Ω Δ: Less than 10 7 Ω was defined as x.

【0033】(ヒートショック性)ヒートショック試験
用基板として、膜厚2〜3μmの銀めっきを施した銅板
を用いた。銅板の寸法は、幅35mm、長さ50mm、
厚み2mmのものを用いた。該ヒートショック試験用基
板は、腐食防止を目的として、銀めっき後すぐに防錆剤
(カルホネックスAG−51、カルホネックス製)を塗
布し、上記コーティング剤を塗布する前に、四塩化炭素
を用いて、該防錆剤を除去した。上記各種コーティング
剤は、乾燥後の膜厚が30±5μmとなるように塗布し
た後、60℃に設定した熱風式乾燥炉で20分間乾燥さ
せた。乾燥後、1日後に、冷熱衝撃試験機を用いて、−
25℃で30分間、85℃で30分間放置を1サイクル
として、1000サイクルの試験を実施した。判定基準
として、1000サイクル後に、コーティング塗布面に
しわの発生や塗膜のわれの発生および基板との界面での
剥離がない等、全く変化がない場合はとし、しわの発生
が認められるが、塗膜のわれの発生および基板との界面
で剥離がない場合は△、塗膜のわれの発生または基板と
の界面で剥離がある場合は、×と規定した。
(Heat Shock Property) A silver-plated copper plate having a thickness of 2 to 3 μm was used as a substrate for a heat shock test. The dimensions of the copper plate are 35mm wide, 50mm long,
The one having a thickness of 2 mm was used. The substrate for the heat shock test was coated with a rust preventive agent (Calonex AG-51, manufactured by Calonex) immediately after silver plating for the purpose of corrosion prevention, and carbon tetrachloride was used before applying the coating agent. The rust preventive was removed. The various coating agents were applied so that the film thickness after drying was 30 ± 5 μm, and then dried in a hot-air drying oven set at 60 ° C. for 20 minutes. One day after drying, using a thermal shock tester,
A test was performed for 1000 cycles, with one cycle of standing at 25 ° C. for 30 minutes and leaving at 85 ° C. for 30 minutes. As a criterion, after 1000 cycles, there is no change such as generation of wrinkles or cracks on the coating applied surface and no peeling at the interface with the substrate, and generation of wrinkles is recognized. When there was no cracking of the coating film and no peeling at the interface with the substrate, it was defined as Δ, and when there was cracking of the coating film or there was peeling at the interface with the substrate, ×.

【0034】(腐食性ガス遮蔽性)腐食性ガス遮蔽性評
価用基板として、膜厚2〜3μmの銀めっきを施した銅
板を用いた。銅板の寸法は、幅35mm、長さ50m
m、厚み2mmのものを用いた。該腐食性ガス遮蔽性評
価用基板は、腐食防止を目的として、銀めっき後すぐに
防錆剤(カルホネックスAG−51、カルホネックス
製)を塗布し、上記コーティング剤を塗布する前に、四
塩化炭素を用いて、該防錆剤を除去した。上記各種コー
ティング剤は、乾燥後の膜厚が30±5μmとなるよう
に塗布した後、60℃に設定した熱風式乾燥炉で20分
間乾燥させた。乾燥後、約1日間、該コーティング剤を
塗布した腐食性ガス遮蔽性評価用基板を放置した。ガス
腐食試験機(スガ試験機(株)製)を用いて、硫化水素
ガス40ppm、40℃、80%RHの雰囲気に168
時間放置後、該コーティング剤を塗布した腐食性ガス遮
蔽性評価用基板を取りだし、X線分析により、銀元素の
ピーク強度と硫黄元素のピーク強度を求め、以下の式に
より、ガス遮蔽率Iを計算した。
(Corrosive Gas Shielding Property) As a substrate for evaluating corrosive gas shielding properties, a silver-plated copper plate having a thickness of 2 to 3 μm was used. The dimensions of the copper plate are 35mm wide and 50m long
m and a thickness of 2 mm were used. For the purpose of corrosion prevention, the corrosive gas shielding evaluation substrate was coated with a rust inhibitor (Calonex AG-51, manufactured by Calonex) immediately after silver plating, and carbon tetrachloride was applied before the coating agent was applied. The rust preventive was removed using. The various coating agents were applied so that the film thickness after drying was 30 ± 5 μm, and then dried in a hot-air drying oven set at 60 ° C. for 20 minutes. After drying, the substrate for evaluation of corrosive gas shielding properties to which the coating agent was applied was left for about one day. Using a gas corrosion tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), 168 in an atmosphere of 40 ppm of hydrogen sulfide gas, 40 ° C. and 80% RH.
After leaving for a period of time, the substrate for evaluating the corrosive gas shielding property to which the coating agent was applied was taken out, and the peak intensity of the silver element and the peak intensity of the sulfur element were determined by X-ray analysis. Calculated.

【0035】 ガス遮蔽率I= (Io−Is)/Io ×100(%)Gas shielding ratio I = (Io−Is) / Io × 100 (%)

【0036】ここで、Isは上記コーティング剤を施し
た場合の銀元素のピーク強度に対する硫黄元素のピーク
強度比を表し、Ioは上記コーティング剤を施していな
い場合の銀元素のピーク強度に対する硫黄元素のピーク
強度比である。腐食性ガス遮蔽性の判定基準としては、
99.9%以上を二重丸、99%以上99.9%未満
を、90%以上99%未満を△、90%以下を×と規定
した。
Here, Is represents the ratio of the peak intensity of the sulfur element to the peak intensity of the silver element when the coating agent is applied, and Io is the sulfur element to the peak intensity of the silver element when the coating agent is not applied. Is the peak intensity ratio. As criteria for determining the corrosive gas shielding properties,
99.9% or more was defined as a double circle, 99% or more to less than 99.9%, 90% or more to less than 99% as Δ, and 90% or less as ×.

【0037】(熱安定性)熱安定性評価用基板として、
膜厚2〜3μmの銀めっきを施した銅板を用いた。銅板
の寸法は、幅35mm、長さ50mm、厚み2mmのも
のを用いた。該熱安定性評価用基板は、腐食防止を目的
として、銀めっき後すぐに防錆剤(カルホネックスAG
−51、カルホネックス製)を塗布し、上記コーティン
グ材を塗布する前に、四塩化炭素を用いて、該防錆剤を
除去した。上記各種コーティング剤は、乾燥後の膜厚が
30±5μmとなるように塗布した後、60℃に設定し
た熱風式乾燥炉で20分間乾燥させた。その後、120
℃に設定した熱風式乾燥炉にいれ、1000時間放置
後、取り出した。評価方法として、塗膜の変色および剥
離・亀裂が無い場合は二重丸、若干の変色があるが、剥
離・亀裂が無い場合は、黒化などかなりの変色がある
が、剥離・亀裂が無い場合は△、剥離・亀裂が発生した
場合は×と規定した。
(Thermal Stability) As a substrate for evaluating thermal stability,
A silver-plated copper plate having a thickness of 2 to 3 μm was used. The dimensions of the copper plate were 35 mm in width, 50 mm in length, and 2 mm in thickness. The substrate for evaluation of thermal stability was used immediately after silver plating to prevent corrosion.
Before the application of the coating material, the rust preventive was removed using carbon tetrachloride. The various coating agents were applied so that the film thickness after drying was 30 ± 5 μm, and then dried in a hot-air drying oven set at 60 ° C. for 20 minutes. Then 120
It was placed in a hot-air drying oven set at ℃, left for 1000 hours, and then taken out. As an evaluation method, when there is no discoloration and no peeling or cracking of the coating film, there is a double circle, and there is slight discoloration.When there is no peeling or cracking, there is considerable discoloration such as blackening, but no peeling or cracking. In this case, it was defined as “△”, and when peeling or cracking occurred, it was defined as “×”.

【0038】上記各種試験で得られた結果を、表3〜表
5に示す。
Tables 3 to 5 show the results obtained in the various tests described above.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】[0041]

【表3】 [Table 3]

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】[0043]

【表5】 [Table 5]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の請求項1に係るコーティング組
成物は、全酸成分の内、芳香族ジカルボン酸80〜10
0モル%、その他のジカルボン酸が20〜0モル%であ
り、グリコール成分が脂肪族および/または脂環族ジオ
ールからなる数平均分子量500〜6000のポリエス
テルジオール(A)、有機ジイソシアネート化合物
(B)、及び必要により分子量500未満の鎖延長剤
(C)を、上記(1)式に示す割合で反応させたウレタ
ン基濃度が500〜5000当量/106g、ガラス転
移温度が35℃以上、かつ還元粘度0.3〜2.0dl
/gであるポリウレタン樹脂、および溶剤からなる電気
絶縁用および腐食性ガス遮蔽用コーティング組成物であ
るため、耐ガス遮蔽性、長期絶縁性、熱安定性に優れ、
且つ強靭な塗膜を形成でき、特に電子・電気機器に有用
なものである。
The coating composition according to the first aspect of the present invention comprises 80 to 10 aromatic dicarboxylic acids among all the acid components.
0 mol%, other dicarboxylic acid is 20 to 0 mol%, glycol component is aliphatic and / or alicyclic diol, polyester diol having a number average molecular weight of 500 to 6000 (A), organic diisocyanate compound (B) And, if necessary, a chain extender (C) having a molecular weight of less than 500 is reacted at a ratio shown in the above formula (1), the urethane group concentration is 500 to 5000 equivalent / 10 6 g, the glass transition temperature is 35 ° C. or more, and Reduced viscosity 0.3-2.0dl
/ G of polyurethane resin, and a coating composition for electric insulation and corrosive gas shielding comprising a solvent, so that it has excellent gas shielding resistance, long-term insulation, and thermal stability.
In addition, it can form a tough coating film, and is particularly useful for electronic and electric equipment.

【0045】本発明の請求項2に係るコーティング組成
物は、芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタ
ル酸およびオルソフタル酸からなる群から選択された少
なくとも1種であるため、耐ガス遮蔽性、長期絶縁性、
熱安定性が一層向上し、且つ強靭な塗膜もさらに良好に
得られる。
The coating composition according to claim 2 of the present invention is characterized in that the aromatic dicarboxylic acid is at least one selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and orthophthalic acid, so that the gas-shielding resistance and the long-term Insulation,
Thermal stability is further improved, and a tough coating film can be obtained more favorably.

【0046】本発明の請求項3に係るコーティング組成
物は、グリコール成分が、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび1,
4−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択さ
れた少なくとも1種であるため、耐ガス遮蔽性、長期絶
縁性、熱安定性が一層向上し、且つ強靭な塗膜もさらに
良好に得られる。
In the coating composition according to the third aspect of the present invention, the glycol component is ethylene glycol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-
Hexanediol, neopentyl glycol and 1,
Since it is at least one member selected from the group consisting of 4-cyclohexanedimethanol, gas-shielding properties, long-term insulation properties, and thermal stability are further improved, and a tough coating film can be obtained more favorably.

【0047】本発明の請求項4に係るコーティング組成
物は、(B)/((A)+(C))を0.95〜0.9
9に設定しているため、耐ガス遮蔽性、長期絶縁性、熱
安定性が一層向上し、且つ強靭な塗膜もさらに良好に得
られる。
The coating composition according to claim 4 of the present invention has a ratio (B) / ((A) + (C)) of 0.95 to 0.9.
Since it is set to 9, the gas shielding resistance, the long-term insulation properties, and the thermal stability are further improved, and a tough coating film can be obtained even more favorably.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 長期絶縁抵抗試験用基板の概略説明図であ
る。
FIG. 1 is a schematic explanatory view of a substrate for a long-term insulation resistance test.

【図2】 図1の長期絶縁抵抗試験用基板の概略説明図
において破線で囲まれた部分の拡大図である。
FIG. 2 is an enlarged view of a portion surrounded by a broken line in the schematic explanatory view of the long-term insulation resistance test substrate of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,2 外部電極に接続するための端子部分、W 線
幅、d 間隙。
1, 2 Terminal part for connecting to external electrode, W line width, d gap.

フロントページの続き (72)発明者 岡 正美 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 (72)発明者 田近 弘 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭56−32558(JP,A) 特開 平5−17682(JP,A) 特開 平8−12936(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 5/25 C09D 175/04 - 175/16 H01B 3/30 Continuing from the front page (72) Inventor Masami Oka 2-1-1 Katata, Otsu-shi, Shiga Toyo Spinning Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Tajika 2-1-1 Katata, Otsu-shi, Shiga Toyo Spinning Stock (56) References JP-A-56-32558 (JP, A) JP-A-5-17682 (JP, A) JP-A-8-12936 (JP, A) (58) Fields studied (Int .Cl. 7 , DB name) C09D 5/25 C09D 175/04-175/16 H01B 3/30

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 全酸成分の内、芳香族ジカルボン酸80
〜100モル%、その他のジカルボン酸が20〜0モル
%であり、グリコール成分が脂肪族および/または脂環
族ジオールからなる数平均分子量500〜6000のポ
リエステルジオール(A)、有機ジイソシアネート化合
物(B)、及び必要により分子量500未満の鎖延長剤
(C)を、下記(1)式に示す割合で反応させたウレタ
ン基濃度が500〜5000当量/106g、ガラス転
移温度が35℃以上、かつ還元粘度0.3〜2.0dl
/gであるポリウレタン樹脂、および溶剤からなる電気
絶縁用および腐食性ガス遮蔽用コーティング組成物。 0.8<(B)/((A)+(C))≦1 (当量比)・・・(1)
1. An aromatic dicarboxylic acid 80 among all acid components.
Polyester diol (A) having a number average molecular weight of 500 to 6000, in which the amount of other dicarboxylic acids is 20 to 0 mol%, and the glycol component is an aliphatic and / or alicyclic diol, and an organic diisocyanate compound (B ) And, if necessary, a chain extender (C) having a molecular weight of less than 500 was reacted at a ratio shown in the following formula (1), the urethane group concentration was 500 to 5000 equivalent / 10 6 g, the glass transition temperature was 35 ° C or more, And reduced viscosity of 0.3 to 2.0 dl
/ G of a polyurethane resin and a solvent, and a coating composition for electric insulation and shielding of corrosive gas. 0.8 <(B) / ((A) + (C)) ≦ 1 (equivalent ratio) (1)
【請求項2】 芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸、
イソフタル酸およびオルソフタル酸からなる群から選択
された少なくとも1種である請求項1に記載の組成物。
2. The method according to claim 1, wherein the aromatic dicarboxylic acid is terephthalic acid,
The composition according to claim 1, wherein the composition is at least one selected from the group consisting of isophthalic acid and orthophthalic acid.
【請求項3】 グリコール成分が、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ルおよび1,4シクロヘキサンジメタノールからなる群
から選択された少なくとも1種である請求項1に記載の
組成物。
3. The glycol component is at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. The composition according to claim 1.
【請求項4】 (B)/((A)+(C))が0.95
〜0.99である請求項1ないし3のいずれか1項に記
載の組成物。
4. The ratio (B) / ((A) + (C)) is 0.95.
The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is 0.99 to 0.99.
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