JP3247768B2 - Manufacturing method of coated paper and coated paper obtained by the manufacturing method - Google Patents

Manufacturing method of coated paper and coated paper obtained by the manufacturing method

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JP3247768B2
JP3247768B2 JP14070693A JP14070693A JP3247768B2 JP 3247768 B2 JP3247768 B2 JP 3247768B2 JP 14070693 A JP14070693 A JP 14070693A JP 14070693 A JP14070693 A JP 14070693A JP 3247768 B2 JP3247768 B2 JP 3247768B2
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塗工紙の製造方法およ
びその方法によってえられた塗工紙に関し、より詳しく
は、紙に特定の塗工剤を塗工し、熱ロールでプレス加工
することにより、優れた印刷インキのセット性および非
常に高い光沢を有する塗工紙を製造する方法に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a coated paper and a coated paper obtained by the method, and more particularly, to a method in which a paper is coated with a specific coating agent and pressed by a hot roll. The present invention relates to a method for producing a coated paper having excellent printing ink setting property and very high gloss.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来よりオフセット印刷の分野では、被
印刷体として主に紙が使用される。その中でも塗工紙
は、非塗工紙と比較して、印刷面が平滑であると共に、
インキ受理性やセット性などの印刷適性も良好で、光沢
のある鮮明な印刷物を製造できるという利点を有するこ
とから、美粧印刷物を製造するためによく利用されてき
た。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of offset printing, paper is mainly used as a printing medium. Among them, coated paper has a smoother printed surface compared to uncoated paper,
It has good printing suitability such as ink acceptability and setting properties, and has the advantage that a glossy and clear printed matter can be produced. Therefore, it has been widely used for producing cosmetic printed matter.

【0003】この塗工紙を製造するために使用される塗
工剤は、一般にカオリンクレー、炭酸カルシウム、二酸
化チタンなどの無機体質顔料と、カゼイン、澱粉、SB
R樹脂、アルカリ可溶型ラテックスなどのバインダー樹
脂とを混合してえられるものであり、これを紙面にロー
ルコーター、ブレードコーターあるいはエアーナイフコ
ーターなどの種々の塗工手段で塗工し、さらに熱ロール
でプレス加工することにより塗工紙がえられる。
[0003] Coating agents used for producing this coated paper generally include inorganic extender pigments such as kaolin clay, calcium carbonate and titanium dioxide, casein, starch and SB.
R resin, alkali-soluble latex, and other binder resins, which are obtained by mixing them with various coating means such as a roll coater, blade coater or air knife coater. Coated paper is obtained by pressing with a roll.

【0004】ここで顔料は、紙面で層状に配列し、紙面
を平滑にすると共に、オフセットインキの流動成分を吸
収して、インキのセット性を向上させる効果を有し、ま
た顔料自体の有する光沢によって、印刷物に光沢を付与
するものである。
[0004] The pigments are arranged in layers on the paper surface to smooth the paper surface, absorb the flow components of the offset ink, improve the ink setting property, and have the luster of the pigment itself. This gives gloss to the printed matter.

【0005】一方、バインダー樹脂は、塗工剤の流動性
を保ち、また被印刷体からの顔料の脱落、塗工剤層のク
ラックを防止する効果を有する。
[0005] On the other hand, the binder resin has the effect of maintaining the fluidity of the coating agent and preventing the pigment from falling off the printing medium and cracking of the coating agent layer.

【0006】そこで、従来の塗工剤を使用してえられる
塗工紙の光沢は、顔料自体の表面光沢や粒子径に依存す
ることになる。
Therefore, the gloss of the coated paper obtained by using the conventional coating agent depends on the surface gloss and the particle size of the pigment itself.

【0007】一般に、微粒子顔料を使用すると、高光沢
の塗工紙をうることができ、たとえば特開昭59−21
6996号公報には、一次粒子径が0.1〜1.0μm
の立方形炭酸カルシウム微粒子を、全顔料に対して30
〜70重量%含有する無機体質顔料を塗工剤の顔料とし
て使用することにより、高光沢度を保持し、高速度で製
造可能なキャスト紙を製造する方法が記載されている。
しかし、当該方法では、微粒子の炭酸カルシウムの全顔
料に占める比率が高くなるに従って、塗工紙の光沢を低
下させる結果となっている。
[0007] In general, the use of fine-particle pigments makes it possible to obtain high-gloss coated paper.
No. 6996 discloses that the primary particle diameter is 0.1 to 1.0 μm.
Of cubic calcium carbonate fine particles of 30
It describes a method for producing cast paper that can maintain high glossiness and can be produced at a high speed by using an inorganic extender pigment containing up to 70% by weight as a pigment of a coating agent.
However, in this method, the gloss of the coated paper decreases as the ratio of the fine particles of calcium carbonate to the total pigment increases.

【0008】これは、たとえ一次粒子径の小さな顔料を
使用しても、顔料自体は強固な凝集体を形成するため、
通常の製造法では一次粒子レベルまで分散させることが
困難であり、実質的には粗粒子を使用しているのと同じ
結果となるためである。
This is because even if a pigment having a small primary particle diameter is used, the pigment itself forms a strong aggregate,
This is because it is difficult to disperse the particles to the level of the primary particles by a normal production method, and the result is substantially the same as that obtained by using coarse particles.

【0009】顔料を微小粒子径まで分散させて使用する
方法として、特開昭57−25499号公報に、0.1
〜1.0μmの微小粒子径の炭酸カルシウムを澱粉誘導
体と混合してサンドミルで分散処理することにより、一
次粒子まで分散させる方法が記載されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-25499 discloses a method for dispersing a pigment to a fine particle diameter.
A method is described in which calcium carbonate having a fine particle diameter of about 1.0 μm is mixed with a starch derivative and subjected to a dispersion treatment with a sand mill to thereby disperse the primary particles.

【0010】しかし、この処理によって、顔料粒子を一
次粒子レベルまで細粒子化できても、通常の塗工剤で使
用するバインダー樹脂の系では、えられる塗工剤の流動
性が著しく低下し、また、顔料の表面光沢以上の光沢を
求めることはできなかった。
[0010] However, even if the pigment particles can be reduced to the primary particle level by this treatment, the fluidity of the obtained coating agent is remarkably reduced in the binder resin system used in the ordinary coating agent, Further, gloss higher than the surface gloss of the pigment could not be obtained.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決することにあり、無機体質顔料を一次微
粒子レベルまで分散させ、しかも良好な流動性を有し、
さらに高光沢を付与できる塗工剤を使用するにより、優
れた印刷インキのセット性および高い光沢を有する塗工
紙を製造することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to disperse inorganic extender pigments to the level of primary fine particles, and have good fluidity.
Another object of the present invention is to produce a coated paper having excellent printing ink setting properties and high gloss by using a coating agent capable of imparting high gloss.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、下記
の条件(a)、(b)および(c)を満足する塗工剤
を、原紙に塗工量10〜40g/m2 (乾燥重量)で塗
工した後、90〜160℃に加熱された熱ロールを使用
して、プレス加工することを特徴とする塗工紙の製造方
法に関するものである。
That is, according to the present invention, a coating agent satisfying the following conditions (a), (b) and (c) is coated on a base paper in an amount of 10 to 40 g / m 2 (dry weight). ), Followed by press working using a hot roll heated to 90 to 160 ° C., and a method for producing coated paper.

【0013】(a)塗工剤の固形分として、平均一次粒
子径が0.04〜1.0μmの炭酸カルシウムおよびそ
の他の無機体質顔料からなり、両者の重量比率が30/
70〜100/0である無機体質顔料、酸価50〜25
0、ガラス転移温度−50〜120℃の、アクリル系樹
脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸
系樹脂およびスチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂よ
りなる群から選ばれる少なくとも1種の水性バインダー
樹脂を含有する。
(A) The solid content of the coating composition is composed of calcium carbonate and other inorganic pigments having an average primary particle size of 0.04 to 1.0 μm, and the weight ratio of both is 30 /
Inorganic extender pigment having an acid value of 50 to 25
0, at least one aqueous binder resin selected from the group consisting of an acrylic resin, a styrene-acrylic resin, a styrene-maleic acid resin, and a styrene-acryl-maleic acid resin having a glass transition temperature of -50 to 120 ° C. It contains.

【0014】(b)前記無機体質顔料および前記水性バ
インダー樹脂の重量比率が70/30〜95/5であ
る。
(B) The weight ratio of the inorganic extender pigment and the aqueous binder resin is 70/30 to 95/5.

【0015】(c)前記無機体質顔料がビーズミルまた
はボールミルにより分散処理される。
(C) The inorganic extender is dispersed by a bead mill or a ball mill.

【0016】[0016]

【作用および実施例】通常の高速ミキサーなどの撹拌機
を使用して炭酸カルシウムなどの無機体質顔料を分散さ
せると、系中にかかるせん断力が顔料の凝集力より小さ
いため、一次粒子まで分散させることは困難である。
When the inorganic pigment such as calcium carbonate is dispersed using an ordinary stirrer such as a high-speed mixer, since the shear force applied in the system is smaller than the cohesive force of the pigment, the pigment is dispersed to the primary particles. It is difficult.

【0017】また、仮に高いせん断力をかけて一次粒子
まで分散させたとしても、平均一次粒子径が0.04〜
1.0μmの微粒子顔料では、顔料の表面積が非常に大
きいため、通常の塗工剤で使用されるラテックス系のバ
インダー樹脂では、顔料表面を完全に濡らすことができ
ず、えられる塗工剤の流動性が著しく低下する。
Further, even if a high shearing force is applied to disperse the primary particles, the average primary particle diameter is 0.04 to 0.04.
In the case of a 1.0 μm fine particle pigment, since the surface area of the pigment is very large, a latex binder resin used in a usual coating agent cannot completely wet the pigment surface, and the obtained coating agent The fluidity is significantly reduced.

【0018】従って、微粒子顔料を一次粒子径まで分散
させ、しかも良好な流動性を維持するためには、特別な
分散機とバインダー樹脂を使用することが必要である。
Therefore, in order to disperse the fine particle pigment to the primary particle size and maintain good fluidity, it is necessary to use a special disperser and a binder resin.

【0019】本発明で使用する水性バインダー樹脂は、
分子内にカルボキシル基、水酸基、アミド基などの、顔
料表面に吸着可能な官能基を有する。これらの水性バイ
ンダー樹脂と無機体質顔料とを混合して、ビーズミル、
ボールミルなどの特定の分散機で分散させると、系中に
高いせん断力がかかり、顔料を一次粒子まで分散させる
ことができる。
The aqueous binder resin used in the present invention comprises:
The molecule has a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amide group that can be adsorbed on the pigment surface. By mixing these aqueous binder resins and inorganic extender pigments, a bead mill,
When dispersed by a specific dispersing machine such as a ball mill, a high shearing force is applied to the system, and the pigment can be dispersed to primary particles.

【0020】また、これらの水性バインダー樹脂は、顔
料表面をよく濡らすため、えられる塗工剤の流動性を良
好にすることができる。
Further, since these aqueous binder resins wet the pigment surface well, the fluidity of the obtained coating agent can be improved.

【0021】さらに、従来の塗工剤からえられる塗工紙
の光沢は、塗工剤中に含有される顔料自体の光沢に依存
していたが、本発明の塗工剤では、顔料と水性バインダ
ー樹脂が良く濡れガラス状の光沢を呈することから、塗
工紙の光沢も非常に高くなる。
Further, the gloss of coated paper obtained from the conventional coating agent depends on the gloss of the pigment itself contained in the coating agent. Since the binder resin has a good wet glass-like gloss, the gloss of the coated paper becomes very high.

【0022】以下、本発明をより詳しく説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0023】まず、本発明にかかわる塗工剤で使用する
無機体質顔料としては、平均一次粒子径が0.04〜
1.0μmの炭酸カルシウムを必須成分とするもので、
そのなかでも、より微粒子である0.04〜0.50μ
mの立方形の結晶構造のものが好適である。
First, the inorganic extender pigment used in the coating composition according to the present invention has an average primary particle diameter of 0.04 to 0.04.
1.0 μm calcium carbonate as an essential component,
Among them, more fine particles of 0.04 to 0.50 μm
Those having a cubic crystal structure of m are preferred.

【0024】また、本発明における前記特定の一次粒子
径の範囲にある炭酸カルシウムの使用量は全無機体質顔
料に対して30重量%以上、より好ましくは70重量%
以上である。前記炭酸カルシウムの使用量が30重量%
未満では、本発明の目的とする光沢がえられず好ましく
ない。
In the present invention, the amount of the calcium carbonate in the above-mentioned specific primary particle size range is 30% by weight or more, more preferably 70% by weight, based on the total inorganic extender pigment.
That is all. 30% by weight of the calcium carbonate used
If it is less than 1, the luster desired in the present invention cannot be obtained, which is not preferable.

【0025】なお、他の併用可能な無機体質顔料として
は、二酸化チタン、カオリンクレー、タルクなどが使用
でき、本発明が無機体質顔料を微細粒子まで分散処理す
ることを特徴とすることから、他の無機体質顔料も一次
粒子径が1.0μm以下であることが望ましい。
As other inorganic extender pigments that can be used in combination, titanium dioxide, kaolin clay, talc and the like can be used. Since the present invention is characterized in that the inorganic extender pigment is dispersed to fine particles, It is desirable that the inorganic extender also has a primary particle diameter of 1.0 μm or less.

【0026】つぎに、本発明で使用する水性バインダー
樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系
樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂およびスチレン−ア
クリル−マレイン酸系樹脂から選ばれる少なくとも1種
の水性バインダー樹脂が使用できる。
Next, the aqueous binder resin used in the present invention includes at least one aqueous resin selected from acrylic resins, styrene-acrylic resins, styrene-maleic acid resins, and styrene-acryl-maleic acid resins. Binder resins can be used.

【0027】なお、前記各水性バインダー樹脂は、以下
のように定義されるものである。
The respective aqueous binder resins are defined as follows.

【0028】アクリル系樹脂とは、アクリル系モノマー
を共重合してえられる水性バインダー樹脂である。
The acrylic resin is an aqueous binder resin obtained by copolymerizing an acrylic monomer.

【0029】アクリル系モノマーとしては、アクリル酸
またはメタクリル酸を必須成分として、さらにアクリル
酸またはメタクリル酸の誘導体の中から1種以上を選択
して使用することができる。
As the acrylic monomer, acrylic acid or methacrylic acid can be used as an essential component, and one or more acrylic acid or methacrylic acid derivatives can be selected and used.

【0030】ここで、アクリル酸またはメタクリル酸の
誘導体としては以下のモノマーが使用できる。
The following monomers can be used as the derivatives of acrylic acid or methacrylic acid.

【0031】(メタ)アクリル酸アルキルエステル類 (メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸
ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリ
ル酸オクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)ア
クリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリルなど
炭素数が1〜18個のアルキルエステル (メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類 (メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)ア
クリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸
4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロ
キシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオク
チル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシノニルなど炭
素数が2〜9個のヒドロキシアルキルエステル (メタ)アクリル酸アルキルアミド類 (メタ)アクリル酸メチルアミド、(メタ)アクリル酸
エチルアミド、(メタ)アクリル酸プロピルアミド、
(メタ)アクリル酸ブチルアミド、(メタ)アクリル酸
ヘキシルアミド、(メタ)アクリル酸オクチルアミド、
(メタ)アクリル酸デシルアミド、(メタ)アクリル酸
ラウリルアミド、(メタ)アクリル酸ステアリルアミド
など炭素数が1〜18個のアルキルアミド また、スチレン−アクリル系樹脂とは、前記アクリル系
モノマーとスチレン系モノマーを共重合してえられる水
性バインダー樹脂である。
Alkyl (meth) acrylates Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth) acryl Octyl acid, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. alkyl esters having 1 to 18 carbon atoms (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters (meth) acrylic acid 2- Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 9- (meth) acrylate Hydroxyalkyls having 2 to 9 carbon atoms such as hydroxynonyl Ether (meth) acrylic acid alkyl amides (meth) methylamide acrylic acid, (meth) ethylamide acrylic acid, (meth) acrylic acid propyl amide,
(Meth) acrylic acid butylamide, (meth) acrylic acid hexylamide, (meth) acrylic acid octylamide,
Alkylamides having 1 to 18 carbon atoms, such as (meth) acrylic acid decylamide, (meth) acrylic acid laurylamide, (meth) acrylic acid stearylamide, etc. Styrene-acrylic resins are the acrylic monomers and styrene-based resins. An aqueous binder resin obtained by copolymerizing monomers.

【0032】ここで、スチレン系モノマーとしては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの炭
素数が8ないし9個の不飽和芳香族化合物の中から1種
以上を選択して使用することができる。
Here, as the styrene-based monomer, one or more selected from unsaturated aromatic compounds having 8 to 9 carbon atoms such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like can be used. it can.

【0033】また、スチレン−マレイン酸系樹脂とは、
前記スチレン系モノマーとマレイン酸系モノマーとを共
重合してえられる水性バインダー樹脂である。
Further, the styrene-maleic acid resin is
An aqueous binder resin obtained by copolymerizing the styrene monomer and the maleic monomer.

【0034】ここで、マレイン酸系モノマーとしては、
無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸誘導体の中か
ら1種以上を選択して使用することができる。
Here, as the maleic acid monomer,
One or more selected from maleic anhydride, maleic acid, and a maleic acid derivative can be used.

【0035】なお、マレイン酸誘導体とは、マレイン酸
のアルキルハーフエステル、ヒドロキシアルキルハーフ
エステル、マレイン酸のアルキルポリアルキレングリコ
ールハーフエステル、アルキルハーフアミドであり、無
水マレイン酸と、炭素数が1〜18個のモノアルコール
または炭素数が2〜9個のジオール成分とのハーフエス
テル化合物、または炭素数が1〜18個のアミン成分と
のハーフアミド化合物である。
The maleic acid derivatives are an alkyl half ester of maleic acid, a hydroxyalkyl half ester, an alkyl polyalkylene glycol half ester of maleic acid, and an alkyl half amide. It is a half ester compound with one monoalcohol or a diol component having 2 to 9 carbon atoms, or a half amide compound with an amine component having 1 to 18 carbon atoms.

【0036】最後に、スチレン−アクリル−マレイン酸
系樹脂とは、前記スチレン系モノマー、前記アクリル系
モノマーおよび前記マレイン酸系モノマーを共重合して
えられる水性バインダー樹脂である。
Finally, the styrene-acryl-maleic acid resin is an aqueous binder resin obtained by copolymerizing the styrene monomer, the acrylic monomer and the maleic monomer.

【0037】以上の水性バインダー樹脂において、水性
化のために必要なカルボキシル基の含有量は、当該水性
バインダー樹脂の酸価を50〜250、好ましくは80
〜200の範囲とする量である。ここで水性バインダー
樹脂の酸価が50より小さくなると、樹脂の水に対する
溶解性が低下し、分離や沈降を起こし、一方酸価が25
0より大きくなると耐水性が低下し、好ましい結果がえ
られなくなる。
In the above aqueous binder resin, the content of the carboxyl group required for aqueous conversion is determined by adjusting the acid value of the aqueous binder resin to 50 to 250, preferably 80 to 250.
It is an amount in the range of ~ 200. Here, if the acid value of the aqueous binder resin is less than 50, the solubility of the resin in water decreases, causing separation or sedimentation.
When it is larger than 0, the water resistance is reduced, and a favorable result cannot be obtained.

【0038】また、当該水性バインダー樹脂のガラス転
移温度は、−50〜120℃の範囲、好ましくは−40
〜40℃の範囲である。水性バインダー樹脂のガラス転
移温度がこの範囲より低くなると、えられる塗工剤の、
プレス加工時の熱ロールに対する離型性が低下し、一方
高くなると罫割れなどが発生して好ましくない。
The aqueous binder resin has a glass transition temperature in the range of -50 to 120 ° C., preferably -40.
-40 ° C. When the glass transition temperature of the aqueous binder resin is lower than this range, the obtained coating agent,
The releasability from the hot roll at the time of press working is reduced, and if it is increased, creases and the like are generated, which is not preferable.

【0039】さらに、前記水性バインダー樹脂の分子量
(重量平均分子量、以下同様)としては、5,000〜
100,000、なかんづく10,000〜30,00
0の範囲が好ましい。
Further, the molecular weight (weight average molecular weight, the same applies hereinafter) of the aqueous binder resin is from 5,000 to
100,000, especially 10,000-30,00
A range of 0 is preferred.

【0040】本発明にかかわる水性バインダー樹脂の製
造方法に関しては、まず、窒素などの不活性ガス下、沸
点が60〜200℃の、モノまたはポリアルキレングリ
コールあるいはそのエーテルまたはエステル系溶媒、酢
酸エステル系溶媒などの水混和性溶剤、芳香族炭化水素
系溶媒、ケトン系溶媒などの水非混和性溶剤中に、前記
の各成分の単量体混合物を添加し、さらにジターシャリ
ーブチルパーオキサイド、ベンゼンパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどの反応開始剤を添加し
て、60〜170℃で1〜10時間、好ましくは4〜8
時間共重合させた後、有機溶媒を溜去させて、固形共重
合体として製造することができる。
Regarding the method for producing the aqueous binder resin according to the present invention, first, a mono- or polyalkylene glycol having a boiling point of 60 to 200 ° C. or its ether or ester solvent, an acetate ester solvent under an inert gas such as nitrogen or the like. A water-miscible solvent such as a solvent, an aromatic hydrocarbon-based solvent, a water-immiscible solvent such as a ketone-based solvent, and a monomer mixture of each of the above components are added. A reaction initiator such as oxide and azobisisobutyronitrile is added, and the mixture is added at 60 to 170 ° C. for 1 to 10 hours, preferably 4 to 8 hours.
After copolymerization for a period of time, the organic solvent can be distilled off to produce a solid copolymer.

【0041】さらに、前記水性バインダー樹脂の使用に
あたっては、塩基を添加した水中に当該固形共重合体を
添加し、水性バインダー樹脂ワニスとして使用すること
ができる。
Further, in using the aqueous binder resin, the solid copolymer can be added to water to which a base has been added, and used as an aqueous binder resin varnish.

【0042】ここで、水性化のために使用する塩基とし
ては、アンモニア水、アルカリ金属の水酸化物などの無
機塩基、有機アミンなどの有機塩基が使用でき、具体的
には、アルカリ金属の水酸化物として、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなど、有機アミンとしては、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、モルホリンなどが使用できる。
As the base used for aqueous conversion, an inorganic base such as aqueous ammonia or an alkali metal hydroxide, or an organic base such as an organic amine can be used. Sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like can be used as oxides, and monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine and the like can be used as organic amines.

【0043】以上の無機体質顔料と水性バインダー樹脂
ワニスを使用してえられる塗工剤において、それらの含
有比率は、無機体質顔料70〜95重量部に対して、水
性バインダー樹脂5〜30重量部(ただし、無機体質顔
料と水性バインダー樹脂の和を100重量部とする)の
範囲である。ここで顔料の含有比率がこの範囲より多く
なると、本発明で特定する塗工剤の製造が困難となり、
高い光沢がえられなくなる。一方、顔料の含有比率が低
くなると、オフセットインキのセット性が低下する。
In the coating agent obtained using the above-mentioned inorganic extender pigment and the aqueous binder resin varnish, the content ratio thereof is such that the aqueous binder resin is 5 to 30 parts by weight based on 70 to 95 parts by weight of the inorganic extender pigment. (However, the sum of the inorganic extender and the aqueous binder resin is 100 parts by weight). Here, when the content ratio of the pigment is more than this range, it becomes difficult to produce the coating agent specified in the present invention,
High gloss cannot be obtained. On the other hand, when the content ratio of the pigment is low, the setting property of the offset ink is low.

【0044】なお、本発明にかかる塗工剤において、紙
に対する接着性、耐摩擦性などを向上させることを目的
として、本発明の効果を低下させない範囲で他のバイン
ダー樹脂を併用することができる。ここで、他のバイン
ダー樹脂としては、通常の塗工剤、水性インキなどで使
用されている樹脂が使用できる。
In the coating composition according to the present invention, another binder resin can be used in combination with the purpose of improving the adhesiveness to paper and the rub resistance, etc., within the range not deteriorating the effects of the present invention. . Here, as the other binder resin, a resin used in an ordinary coating agent, an aqueous ink, or the like can be used.

【0045】具体的には、ポリビニルアルコール、水性
セルロース類などの水性樹脂、あるいはアクリル酸など
の不飽和カルボン酸のアルキルエステルまたはアルキル
アミド化合物、酢酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル
型化合物などを乳化重合させてえられる樹脂水性エマル
ジョン、SBR樹脂水性エマルジョンなどが使用でき
る。
Specifically, an aqueous resin such as polyvinyl alcohol or aqueous cellulose, an alkyl ester or alkyl amide compound of an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, or a fatty acid vinyl ester type compound such as vinyl acetate is emulsion-polymerized. Aqueous resin emulsion obtained, aqueous SBR resin emulsion, and the like can be used.

【0046】なお、本発明で特定する水性バインダー樹
脂のガラス転移温度が40℃を超える場合において、罫
割れの防止などがより強く要求される時には、ガラス転
移温度が40℃以下の他のバインダー樹脂を、固形分と
して1/2程度併用することが好ましい。
In the case where the glass transition temperature of the aqueous binder resin specified in the present invention exceeds 40 ° C., when prevention of creases is more strongly required, other binder resins having a glass transition temperature of 40 ° C. or lower are required. Is preferably used together as a solid content of about 1/2.

【0047】さらに、目的に応じて、水混和性溶剤、消
泡剤、離型剤、着色剤などの各種添加剤を添加混合する
ことができる。水混和性溶剤としては、低級アルコール
類、多価アルコール類、およびそれらのアルキルエーテ
ル類またはアルキルエステル類などをあげることができ
る。
Further, depending on the purpose, various additives such as a water-miscible solvent, an antifoaming agent, a release agent, and a coloring agent can be added and mixed. Examples of the water-miscible solvent include lower alcohols, polyhydric alcohols, and alkyl ethers or alkyl esters thereof.

【0048】つぎに、本発明にかかわる塗工剤を製造す
る方法について説明する。
Next, a method for producing a coating agent according to the present invention will be described.

【0049】本発明にかかわる塗工剤は、まず無機体質
顔料と水性バインダー樹脂ワニスを撹拌機を使用して予
め撹拌混合した後、ビーズミルまたはボールミルを使用
して分散処理して製造することができる。
The coating agent according to the present invention can be produced by first stirring and mixing the inorganic extender pigment and the aqueous binder resin varnish with a stirrer, and then performing a dispersion treatment with a bead mill or a ball mill. .

【0050】本発明でいうビーズミルとは、円筒状の金
属容器(ベッセル)内に、円板状の撹拌羽根(ディス
ク)または棒状の撹拌部材を取り付けた回転軸を設け、
その間にメディアと呼ばれる平均粒径が0.5〜5m
m、通常は1〜3mm程度のオタワサンド、天然の鉱物
ビーズ、硬質ガラスビーズ、金属ビーズなどを充填した
ものであり、回転軸が回転すると、撹拌羽根または撹拌
部材によってメディアが撹拌される機構になっている。
その中に前記の顔料と水性バインダー樹脂ワニスとの混
合物を滞留させることによって分散処理を行うものであ
る。
The bead mill referred to in the present invention is a cylindrical metal container (vessel) provided with a rotating shaft provided with a disk-shaped stirring blade (disk) or a rod-shaped stirring member.
In the meantime, the average particle size called media is 0.5-5m
m, usually filled with Ottawa sand, natural mineral beads, hard glass beads, metal beads, etc. of about 1 to 3 mm. When the rotating shaft rotates, the stirring blade or the stirring member stirs the media. Has become.
The dispersion treatment is performed by retaining the mixture of the pigment and the aqueous binder resin varnish therein.

【0051】このビーズミルには、連続式のものとバッ
チ式のものがあり、たとえば連続式のものとして、縦型
のサンドグラインダー、グレンミル、横型のスーパーミ
ル、ダイノミルなど、またバッチ式のものとして、アト
ライター、アジテーションミルなどのいずれもが利用で
きる。
The bead mill includes a continuous type and a batch type. For example, as a continuous type, a vertical sand grinder, a Glen mill, a horizontal type super mill, a dyno mill, etc. Both an attritor and an agitation mill can be used.

【0052】ビーズミル、ボールミルの分散処理条件に
ついては、顔料と水性バインダー樹脂ワニスとの混合物
の固形分や処理量、流動特性などによって、ミルの回転
速度、メディアの種類や充填量などを適宜調節すること
ができる。
Regarding the dispersion processing conditions of the bead mill and the ball mill, the rotation speed of the mill, the type and the filling amount of the media, etc. are appropriately adjusted depending on the solid content, the processing amount, the flow characteristics, etc. of the mixture of the pigment and the aqueous binder resin varnish. be able to.

【0053】なお、前記分散機の中でも、塗工剤を短時
間で多量に製造できることから、連続式のビーズミルの
使用が好ましい。
Among the above dispersers, it is preferable to use a continuous bead mill because a large amount of coating agent can be produced in a short time.

【0054】つぎに前記塗工剤を使用して、本発明の塗
工紙をうる方法について説明する。
Next, a method for obtaining the coated paper of the present invention using the above coating agent will be described.

【0055】まず、本発明にかかわる塗工剤を塗工する
原紙としては、一般の上質紙または中性抄紙された原紙
が使用される。
First, as the base paper to be coated with the coating agent according to the present invention, general high-quality paper or neutral paper-made base paper is used.

【0056】本発明にかかる塗工剤は、原紙に直接塗工
されるか、または他の塗工剤が下塗りされたものに塗工
される。
The coating composition according to the present invention is applied directly to base paper, or applied to a base material coated with another coating composition.

【0057】つぎに、塗工は、製紙の間または製紙後に
おいて行なうことができ、塗布機としては通常のロール
コーター、ドクターブレードコーター、ナイフエッジコ
ーター、カーテンコーター、グラビアコーター、バーコ
ーターなどのいずれもが使用できる。さらに原紙の片面
もしくは両面に塗工することができ、塗工量は1回また
は複数回の塗工で、通常10〜40g/m2 (乾燥重
量)の範囲である。
The coating can be carried out during or after papermaking. Examples of the coating machine include a roll coater, a doctor blade coater, a knife edge coater, a curtain coater, a gravure coater and a bar coater. Can also be used. Further, it can be coated on one or both sides of the base paper, and the coating amount is usually in the range of 10 to 40 g / m 2 (dry weight) in one or more coatings.

【0058】塗工剤が塗工された原紙は熱プレス加工を
施される。熱プレス加工としては、原紙に塗工剤が塗工
された後、塗工剤が湿潤状態のままで熱プレス加工する
直接または間接キャスト法、塗工後に酸処理によって塗
工剤を凝固させた後に熱プレス加工するゲル化キャスト
法、あるいは完全に塗工剤が乾燥した後にプレス加工さ
れるラスター加工法のいずれかを採用することができ、
それによって光沢仕上げされて塗工紙となる。
The base paper on which the coating agent has been applied is subjected to hot pressing. As the hot press processing, after the coating agent was applied to the base paper, the coating agent was solidified by an acid treatment after the direct or indirect casting method in which the coating agent was hot pressed while the coating agent was kept wet. Either a gel casting method in which hot pressing is performed later, or a raster processing method in which pressing is performed after the coating agent is completely dried, can be adopted.
This gives a glossy finish to a coated paper.

【0059】なお、熱プレス加工は、通常90ないし1
60℃に加熱された鏡面仕上加工された金属ロールを使
用し、10ないし150m/minのライン速度で、3
0ないし150kg/cmの線圧の条件下で行われる。
金属ロールの加熱温度が前記範囲より低いと、プレス効
率の低下、表面の平滑性の不良を招き、一方前記範囲よ
り高いと、プレス適性の低下、水の突沸に起因する塗工
剤層の劣化を招く。
The hot pressing is usually performed at 90 to 1
Using a mirror-finished metal roll heated to 60 ° C., at a line speed of 10 to 150 m / min,
It is performed under the condition of a linear pressure of 0 to 150 kg / cm.
When the heating temperature of the metal roll is lower than the above range, the press efficiency is reduced and the surface smoothness is poor. On the other hand, when the heating temperature is higher than the above range, the press suitability is reduced and the coating agent layer is deteriorated due to bumping of water. Invite.

【0060】以上の製造方法によって製造された塗工紙
は、通常のオフセット印刷方法で印刷が可能で、良好な
印刷適性と非常に高い光沢を有する印刷物を与える塗工
紙である。
The coated paper manufactured by the above manufacturing method is a coated paper which can be printed by a normal offset printing method and gives a printed material having good printability and very high gloss.

【0061】以下、実施例によって本発明をより具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、特にことわりの無い限り、「部」および
「%」は「重量部」および「重量%」を表す。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”.

【0062】水性バインダー樹脂ワニス製造例1 撹拌機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四つ口フラス
コに、酢酸エチル600部を仕込み、75〜78℃に加
熱した後、窒素ガスを導入しながら、メタクリル酸50
部、メタクリル酸メチル120部、スチレン130部、
アクリル酸2−エチルヘキシル100部、および反応開
始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイド4部を
混合したものを2時間かけて滴下した。さらに同温度に
保ちながら2時間ランダム共重合させた後、溶剤を減圧
下に蒸発させて、酸価81、Tg(ガラス転移温度、以
下同様)30℃の水性バインダー樹脂をえた。
Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 1 Ethyl acetate (600 parts) was charged into a four-necked flask equipped with a stirrer, a cooling tube, and a nitrogen gas inlet tube, heated to 75 to 78 ° C., and nitrogen gas was introduced. While methacrylic acid 50
Parts, methyl methacrylate 120 parts, styrene 130 parts,
A mixture of 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 4 parts of di-tert-butyl peroxide as a reaction initiator was added dropwise over 2 hours. Further, after random copolymerization for 2 hours while maintaining the same temperature, the solvent was evaporated under reduced pressure to obtain an aqueous binder resin having an acid value of 81 and Tg (glass transition temperature, the same applies hereinafter) of 30 ° C.

【0063】この水性バインダー樹脂400部を破砕し
た後、当量のアンモニアを溶解させた水600部中に撹
拌混合し、80℃で加熱溶解させて、固形分40%の水
性バインダー樹脂ワニスNo.1をえた。
After crushing 400 parts of the aqueous binder resin, the mixture was stirred and mixed with 600 parts of water in which an equivalent amount of ammonia was dissolved, and dissolved by heating at 80 ° C. to obtain an aqueous binder resin varnish No. 1 having a solid content of 40%. I got 1.

【0064】水性バインダー樹脂ワニス製造例2 単量体組成を、メタクリル酸50部、メタクリル酸メチ
ル50部、スチレン50部、アクリル酸2−エチルヘキ
シル250部に変えた以外は、水性バインダー樹脂ワニ
ス製造例1と同じ条件で、固形分40%の水性バインダ
ー樹脂ワニスNo.2をえた。
Production example 2 of aqueous binder resin varnish Production example of aqueous binder resin varnish except that the monomer composition was changed to 50 parts of methacrylic acid, 50 parts of methyl methacrylate, 50 parts of styrene, and 250 parts of 2-ethylhexyl acrylate. Aqueous binder resin varnish No. 1 having a solid content of 40% under the same conditions as in No. 1. I got 2.

【0065】 (水性バインダー樹脂の酸価81、Tg−40℃) 水性バインダー樹脂ワニス製造例3 単量体組成を、メタクリル酸50部、メタクリル酸メチ
ル140部、スチレン140部、アクリル酸2−エチル
ヘキシル70部に変えた以外は、水性バインダー樹脂ワ
ニス製造例1と同じ条件で、固形分40%の水性バイン
ダー樹脂ワニスNo.3をえた。
(Aqueous Binder Resin Acid Value 81, Tg-40 ° C.) Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 3 The monomer composition was changed to 50 parts of methacrylic acid, 140 parts of methyl methacrylate, 140 parts of styrene, and 2-ethylhexyl acrylate. The aqueous binder resin varnish No. having a solid content of 40% was manufactured under the same conditions as in the aqueous binder resin varnish production example 1 except that the amount was changed to 70 parts. I got 3.

【0066】 (水性バインダー樹脂の酸価81、Tg49℃) 水性バインダー樹脂ワニス製造例4 単量体組成を、メタクリル酸50部、メタクリル酸メチ
ル80部、スチレン80部、メタクリル酸2−ヒドロキ
シエチル110部、アクリル酸2−エチルヘキシル80
部に変えた以外は、水性バインダー樹脂ワニス製造例1
と同じ条件で、固形分40%の水性バインダー樹脂ワニ
スNo.4をえた。
(Aqueous Binder Resin Acid Value 81, Tg 49 ° C.) Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 4 The monomer composition was changed to 50 parts of methacrylic acid, 80 parts of methyl methacrylate, 80 parts of styrene, and 110 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate. Parts, 2-ethylhexyl acrylate 80
Production example 1 of aqueous binder resin varnish except for changing to part
Under the same conditions as those of the aqueous binder resin varnish No. 40% solids, I got 4.

【0067】 (水性バインダー樹脂の酸価81、Tg32℃) 水性バインダー樹脂ワニス製造例5 単量体組成を、メタクリル酸50部、メタクリル酸メチ
ル100部、スチレン110部、アクリルアミド40
部、アクリル酸2−エチルヘキシル100部に変えた以
外は、水性バインダー樹脂ワニス製造例1と同じ条件
で、固形分40%の水性バインダー樹脂ワニスNo.5
をえた。
(Acid Value of Aqueous Binder Resin 81, Tg 32 ° C.) Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 5 The monomer composition was changed to 50 parts of methacrylic acid, 100 parts of methyl methacrylate, 110 parts of styrene, and 40 parts of acrylamide.
Parts, aqueous binder resin varnish No. having a solid content of 40% under the same conditions as in Production Example 1 of aqueous binder resin varnish except that the amount was changed to 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate. 5
I got

【0068】 (水性バインダー樹脂の酸価81、Tg32℃) 水性バインダー樹脂ワニス製造例6 単量体組成を、メタクリル酸120部、メタクリル酸メ
チル80部、スチレン100部、アクリル酸2−エチル
ヘキシル100部に変えた以外は、水性バインダー樹脂
ワニス製造例1と同じ条件で、固形分40%の水性バイ
ンダー樹脂ワニスNo.6をえた。
(Aqueous Binder Resin Acid Value 81, Tg 32 ° C.) Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 6 The monomer composition was changed to 120 parts of methacrylic acid, 80 parts of methyl methacrylate, 100 parts of styrene, and 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate. The aqueous binder resin varnish No. having a solid content of 40% was manufactured under the same conditions as those of the aqueous binder resin varnish production example 1 except that the varnish No. I got 6.

【0069】 (水性バインダー樹脂の酸価197、Tg32℃) 水性バインダー樹脂ワニス製造例7 単量体組成を、メタクリル酸120部、メタクリル酸メ
チル160部、アクリル酸2−エチルヘキシル120部
に変えた以外は、水性バインダー樹脂ワニス製造例1と
同じ条件で、固形分40%の水性バインダー樹脂ワニス
No.7をえた。
(Aqueous Binder Resin Acid Value 197, Tg 32 ° C.) Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 7 Except that the monomer composition was changed to 120 parts of methacrylic acid, 160 parts of methyl methacrylate, and 120 parts of 2-ethylhexyl acrylate Is an aqueous binder resin varnish No. having a solid content of 40% under the same conditions as those of the aqueous binder resin varnish production example 1. I got 7.

【0070】 (水性バインダー樹脂の酸価197、Tg27℃) 水性バインダー樹脂ワニス製造例8 単量体組成を、マレイン酸モノエトキシエトキシエチル
300部、スチレン100部に変えた以外は、水性バイ
ンダー樹脂ワニス製造例1と同じ条件で、固形分40%
の水性バインダー樹脂ワニスNo.8をえた。
(Aqueous Binder Resin Acid Value 197, Tg 27 ° C.) Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 8 An aqueous binder resin varnish was prepared except that the monomer composition was changed to 300 parts of monoethoxyethoxyethyl maleate and 100 parts of styrene. Under the same conditions as in Production Example 1, a solid content of 40%
Aqueous binder resin varnish No. I got 8.

【0071】 (水性バインダー樹脂の酸価120、Tg30℃) 水性バインダー樹脂ワニス製造例9 単量体組成を、メタクリル酸80部、スチレン160
部、マレイン酸ブチル80部、アクリル酸2−エチルヘ
キシル80部に変えた以外は、水性バインダー樹脂ワニ
ス製造例1と同じ条件で、固形分40%の水性バインダ
ー樹脂ワニスNo.9をえた。
(Acid Value of Aqueous Binder Resin 120, Tg 30 ° C.) Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 9 The monomer composition was changed to 80 parts of methacrylic acid and 160 parts of styrene.
Parts, 80 parts of butyl maleate, and 80 parts of 2-ethylhexyl acrylate under the same conditions as in Production Example 1 of aqueous binder resin varnish, and an aqueous binder resin varnish No. having a solid content of 40% was used. I got 9.

【0072】 (水性バインダー樹脂の酸価196、Tg39℃) 水性バインダー樹脂ワニス製造例10 単量体組成を、メタクリル酸180部、メタクリル酸メ
チル50部、スチレン60部、アクリル酸2−エチルヘ
キシル110部に変えた以外は、水性バインダー樹脂ワ
ニス製造例1と同じ条件で、固形分40%の水性バイン
ダー樹脂ワニスNo.10をえた。
(Acid Value of Aqueous Binder Resin 196, Tg 39 ° C.) Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 10 The monomer composition was changed to 180 parts of methacrylic acid, 50 parts of methyl methacrylate, 60 parts of styrene, and 110 parts of 2-ethylhexyl acrylate. The aqueous binder resin varnish No. having a solid content of 40% was manufactured under the same conditions as those of the aqueous binder resin varnish production example 1 except that the varnish was changed to No. 1. I got 10.

【0073】 (水性バインダー樹脂の酸価294、Tg29℃) 水性バインダー樹脂ワニス製造例11 単量体組成を、メタクリル酸50部、メタクリル酸メチ
ル20部、スチレン40部、アクリル酸2−エチルヘキ
シル290部に変えた以外は、水性バインダー樹脂ワニ
ス製造例1と同じ条件で、固形分40%の水性バインダ
ー樹脂ワニスNo.11をえた。
(Aqueous Binder Resin Acid Value 294, Tg 29 ° C.) Aqueous Binder Resin Varnish Production Example 11 The monomer composition was changed to 50 parts of methacrylic acid, 20 parts of methyl methacrylate, 40 parts of styrene, and 290 parts of 2-ethylhexyl acrylate. The aqueous binder resin varnish No. having a solid content of 40% was manufactured under the same conditions as those of the aqueous binder resin varnish production example 1 except that the varnish No. I got 11.

【0074】 (水性バインダー樹脂の酸価81、Tg−54℃) 塗工剤製造例1〜19 表1に示した配合の無機体質顔料および水性バインダー
樹脂ワニスを、撹拌機で撹拌混合したのち、100〜5
00ポイズとなるように、水で粘度調整を行った後、横
型ビーズミルを使用し、ベッセル内の滞留時間が0.7
〜1.4分の範囲になるように吐出量を調整して、分散
処理を行った。ここで分散条件としては、粒径が1.7
mm程度のガラスビーズをベッセルの容量の80%充填
し、ディスクの周速は、78m/minとした。
(Acid Value of Aqueous Binder Resin 81, Tg-54 ° C.) Coating Agent Production Examples 1 to 19 After mixing the inorganic extender pigment and the aqueous binder resin varnish having the composition shown in Table 1 with a stirrer, 100-5
After adjusting the viscosity with water so as to be 00 poise, the residence time in the vessel was set to 0.7 using a horizontal bead mill.
Dispersion processing was performed by adjusting the ejection amount so as to fall within the range of ~ 1.4 minutes. Here, the dispersion condition is that the particle size is 1.7.
Glass beads of about mm were filled to 80% of the volume of the vessel, and the peripheral speed of the disk was 78 m / min.

【0075】以上の分散処理をしてえられた、無機体質
顔料/水性バインダー樹脂ワニス分散物に、さらに、S
BR樹脂水性エマルジョンおよび水を所定量加え、撹拌
混合して、それぞれ塗工剤No.1〜19をえた。
The inorganic pigment / water-based binder resin varnish dispersion obtained by the above-mentioned dispersion treatment is further treated with S
A predetermined amount of the BR resin aqueous emulsion and water were added, and the mixture was stirred and mixed. 1-19 were obtained.

【0076】塗工剤製造例20 表1の配合に従って無機体質顔料、顔料分散剤としてポ
リアクリル酸ナトリウムをプロペラ型撹拌機で撹拌混合
した後、SBR樹脂水性エマルジョン、水を加えて、塗
工剤No.20を製造した。
Coating Agent Production Example 20 An inorganic extender pigment and sodium polyacrylate as a pigment dispersant were stirred and mixed with a propeller-type stirrer in accordance with the composition shown in Table 1, and then an aqueous SBR resin emulsion and water were added. No. 20 were produced.

【0077】塗工剤製造例21 表1の配合に従って無機体質顔料、顔料分散剤としてポ
リアクリル酸ナトリウム、デンプン誘導体をプロペラ型
撹拌機で撹拌混合した後、塗工剤No.1〜19の製造
と同じ条件で分散処理を行った。さらにSBR樹脂水性
エマルジョン、水を加えて、塗工剤No.21を製造し
た。
Production Example 21 of Coating Agent According to the composition shown in Table 1, an inorganic extender pigment, sodium polyacrylate as a pigment dispersant, and a starch derivative were stirred and mixed with a propeller-type stirrer. Dispersion treatment was performed under the same conditions as in the production of Nos. 1 to 19. Further, an aqueous emulsion of SBR resin and water were added, and 21 were produced.

【0078】塗工剤製造例22 塗工剤No.3と同一組成の塗工剤をプロペラ型撹拌機
で撹拌して、塗工剤No.22の塗工剤をえた。
Production Example 22 of Coating Agent 3 was stirred with a propeller-type stirrer. 22 coatings were obtained.

【0079】なお、前記塗工剤No.1〜22の材料と
しては、炭酸カルシウムとして、白艶華T−DD(平均
粒子径0.14μm、白石カルシウム(株)製)、PC
(平均粒子径0.46μm、白石カルシウム(株)
製)、P−50(平均粒子径1.15μm、東洋ファイ
ンケミカル(株)製)を、カオリンクレーとしてBRI
LLIANT−15(石原産業(株)製)を、SBR樹
脂水性エマルジョンとしてJSR−0624(Tg−1
4℃、固形分48%、日本合成ゴム(株)製)を使用し
た。
The above coating agent No. Examples of the materials Nos. 1 to 22 include, as calcium carbonate, white luster T-DD (average particle size 0.14 μm, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.), PC
(Average particle size 0.46 μm, Shiraishi Calcium Co., Ltd.
P-50 (average particle diameter 1.15 μm, manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.) as kaolin clay as BRI
LLIANT-15 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was converted into an aqueous emulsion of SBR resin using JSR-0624 (Tg-1).
4 ° C., solid content 48%, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.).

【0080】塗工剤No.1〜22を40℃の雰囲気温
度で7日間保存した後、流動性の変化を評価したとこ
ろ、塗工剤No.21は激しく振とうしても流動性がえ
られなかったため、後の評価試験を行わなかった。
Coating agent No. After storing Nos. 1 to 22 for 7 days at an ambient temperature of 40 ° C, the change in fluidity was evaluated. Sample No. 21 did not have fluidity even after vigorous shaking, and was not subjected to subsequent evaluation tests.

【0081】実施例1〜14および比較例1〜7 塗工剤No.1〜20、22を直径0.15mmのメア
バーにて、キャスト原紙上に塗布し、室温にて乾燥させ
た後、108℃に加熱された鏡面ドラムを使用して、ラ
イン速度60m/min、線圧100kg/cmの条件
下で光沢仕上げを行ない、実施例1〜14および比較例
1〜7の塗工紙をえた。
Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 7 1 to 20, 22 were coated on a cast base paper with a 0.15 mm diameter bar and dried at room temperature. Then, using a mirror drum heated to 108 ° C., a line speed of 60 m / min and a line speed of 60 m / min. Gloss finishing was performed under the conditions of a pressure of 100 kg / cm, and coated papers of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 7 were obtained.

【0082】これらの塗工紙の光沢、印刷インキのセッ
ト性、ピック強度、耐水性、プレス適性および罫割れ性
の評価試験を行い、その結果を表2に示した。
The coated papers were evaluated for gloss, printing ink setting, pick strength, water resistance, press suitability and crease evaluation. The results are shown in Table 2.

【0083】評価方法はつぎに示すとおりである。The evaluation method is as follows.

【0084】(1)光沢 60度光沢値をグロスメーターで測定し、その数値より
光沢の評価を行った。 評価基準 A : 測定値が80以上のもの B : 測定値が60以上、80未満のもの C : 測定値が60未満のもの (2)印刷インキセット性 RI印刷適性試験機を使用して0.1cc/200cm2の盛り
にてオフセットインキを印刷し、オフセットインキセッ
ト試験機(東洋精機(株)製)にてセット試験を行い、
そのセット時間よりインキのセット性を評価した。
(1) Gloss A 60-degree gloss value was measured with a gloss meter, and the gloss value was evaluated based on the value. Evaluation criteria A: Measured value of 80 or more B: Measured value of 60 or more and less than 80 C: Measured value of less than 60 (2) Printing ink setting property Offset ink was printed on a 1cc / 200cm2 plate, and a set test was performed with an offset ink set tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.)
The settability of the ink was evaluated from the set time.

【0085】評価基準 A : セット時間が1分未満のもの B : セット時間が1分以上、3分未満のもの C : セット時間が3分以上のもの (3)ピック強度 オフセットインキをフォグラ印刷適性試験機を用いて、
印圧60KPa、印刷速度120m/minで印刷し、
塗工層の版胴への移行を目視にて評価した。
Evaluation criteria A: Set time of less than 1 minute B: Set time of 1 minute or more and less than 3 minutes C: Set time of 3 minutes or more (3) Pick strength Suitability of offset ink for fogla printing Using a testing machine,
Printing at a printing pressure of 60 KPa and a printing speed of 120 m / min,
The transfer of the coating layer to the plate cylinder was visually evaluated.

【0086】評価基準 A : 版胴へ全く移行しない B : 版胴へ部分的に移行する C : 版胴に全面的に移行する (4)耐水性 塗工紙(4cm×5cm)の塗工面に、0.1mlの水を滴下
し、その上に同じ塗工紙の塗工面(乾燥面)を合わせて
1kg/cm2 の荷重をかけ、25℃で24時間放置したの
ち、両塗工紙を引き剥し、そのときの状態から耐水性を
評価した。
Evaluation criteria A: No transfer to the plate cylinder B: Partial transfer to the plate cylinder C: Complete transfer to the plate cylinder (4) Water resistance To the coated surface of the coated paper (4 cm × 5 cm) , 0.1 ml of water was dropped, and the coated surface (dry surface) of the same coated paper was put thereon, a load of 1 kg / cm 2 was applied thereto, and left at 25 ° C. for 24 hours. After peeling off, the water resistance was evaluated from the state at that time.

【0087】評価基準 A : 抵抗なく塗工面が剥離する B : 剥離の際に僅かに顔料が相手面に移行する C : 塗工面同士が貼り付く (5)プレス適性 光沢仕上げを行う際に、塗工層の熱ロールへの移行を目
視判断で評価した。
Evaluation criteria A: Coated surface peels off without resistance B: Pigment slightly migrates to the mating surface upon peeling C: Coated surfaces adhere to each other (5) Press aptitude When performing gloss finish, The transfer of the working layer to the hot roll was evaluated by visual judgment.

【0088】評価基準 A : 熱ロールへ全く移行しない B : 熱ロールへ部分的に移行する C : 熱ロールに全面的に移行する (6)罫割れ性 塗工紙をその塗工面を内側にして折り曲げた後、セロハ
ンテープを塗工面に貼り付けて剥離した。塗工剤層の状
態および剥がれる量から罫割れ性を評価した。
Evaluation Criteria A: No transfer to hot roll B: Partial transfer to hot roll C: Transfer completely to hot roll (6) Crackability Coated paper with coated side inside After bending, a cellophane tape was stuck to the coated surface and peeled off. The creasing property was evaluated from the state of the coating agent layer and the amount of peeling.

【0089】A : 塗工剤層に亀裂が生じず、全
く剥がれない B : 塗工剤層に部分的に亀裂が生じるが、折り
目部分は剥がれない C : 塗工剤層全体に亀裂が生じ、折り目部分の
上層のみが剥がれる D : 塗工剤層全体に亀裂が生じ、折り目部分の
全層が剥がれる
A: The coating agent layer does not crack and does not peel off at all. B: The coating agent layer partially cracks, but the fold portion does not peel. C: The entire coating agent layer cracks. Only the upper layer of the fold part peels off D: Cracks occur in the entire coating agent layer, and all the layers of the fold part peel off

【0090】[0090]

【表1】 [Table 1]

【0091】[0091]

【表2】 [Table 2]

【0092】[0092]

【発明の効果】以上、実施例を用いて具体的に説明した
ように、本発明で特定する塗工剤を原紙に塗工し、熱ロ
ールでプレス加工することにより、優れた印刷インキの
セット性、より高い光沢を有する塗工紙をうることがで
きる。
As described above in detail with reference to the examples, the coating agent specified in the present invention is applied to base paper and pressed by a hot roll to set an excellent printing ink. And coated paper having higher glossiness.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小島 満 大阪市西区江戸堀一丁目23番37号 サカ タインクス株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−241095(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D21H 11/00 - 27/42 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Mitsuru Kojima 1-23-37 Edobori, Nishi-ku, Osaka-shi Inside Saka Tinex Co., Ltd. (56) References JP-A-3-241095 (JP, A) (58) Investigated Field (Int.Cl. 7 , DB name) D21H 11/00-27/42

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記の条件(a)、(b)および(c)
を満足する塗工剤を、原紙に塗工量10〜40g/m2
(乾燥重量)で塗工した後、90〜160℃に加熱され
た熱ロールを使用して、プレス加工することを特徴とす
る塗工紙の製造方法。 (a)塗工剤の固形分として、平均一次粒子径が0.0
4〜1.0μmの炭酸カルシウムおよびその他の無機体
質顔料からなり、両者の重量比率が30/70〜100
/0である無機体質顔料、酸価50〜250、ガラス転
移温度−50〜120℃の、アクリル系樹脂、スチレン
−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂および
スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂よりなる群から
選ばれる少なくとも1種の水性バインダー樹脂を含有す
る。 (b)前記無機体質顔料および前記水性バインダー樹脂
の重量比率が70/30〜95/5である。 (c)前記無機体質顔料がビーズミルまたはボールミル
により分散処理される。
1. The following conditions (a), (b) and (c)
Is applied to the base paper in an amount of 10 to 40 g / m 2.
A method for producing coated paper, wherein the coated paper is coated with (dry weight) and then pressed using a hot roll heated to 90 to 160 ° C. (A) As a solid content of the coating agent, the average primary particle diameter is 0.0
4 to 1.0 μm of calcium carbonate and other inorganic extender pigments, the weight ratio of both being 30/70 to 100
/ 0, an inorganic extender pigment, an acid value of 50 to 250, and a glass transition temperature of -50 to 120 ° C, from an acrylic resin, a styrene-acrylic resin, a styrene-maleic acid resin, and a styrene-acryl-maleic acid resin. It contains at least one aqueous binder resin selected from the group consisting of: (B) The weight ratio of the inorganic extender and the aqueous binder resin is 70/30 to 95/5. (C) The inorganic extender is dispersed by a bead mill or a ball mill.
【請求項2】 前記炭酸カルシウムの平均一次粒子径が
0.04〜0.50μmであることを特徴とする請求項
1記載の塗工紙の製造方法。
2. The method for producing coated paper according to claim 1, wherein the average primary particle diameter of the calcium carbonate is 0.04 to 0.50 μm.
【請求項3】 前記水性バインダー樹脂のガラス転移温
度が−40〜40℃であることを特徴とする請求項1ま
たは2記載の塗工紙の製造方法。
3. The method for producing coated paper according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the aqueous binder resin is −40 to 40 ° C.
【請求項4】請求項1、2または3記載の塗工紙の製造
方法によってえられる塗工紙。
4. Coated paper obtained by the method for producing coated paper according to claim 1, 2 or 3.
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