JP3247150B2 - Brazing composition, aluminum alloy material coated with brazing composition, and method of manufacturing heat exchanger - Google Patents
Brazing composition, aluminum alloy material coated with brazing composition, and method of manufacturing heat exchangerInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、例えば熱交換器のチュ
ーブとフィンとのろう付けに用いられるろう付け用組成
物、このろう付け用組成物が塗布されたチューブ、そし
てこのろう付け用組成物が塗布されたチューブを用いて
の熱交換器の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a brazing composition used for brazing tubes and fins of a heat exchanger, a tube coated with the brazing composition, and the brazing composition. The present invention relates to a method for manufacturing a heat exchanger using a tube coated with an object.
【０００２】[0002]
【発明の背景】アルミニウム又はアルミニウム合金（以
下、単にアルミニウム合金）製の部材をろう付けするに
際して、このアルミニウム合金製部材が簡単な形状で、
かつ、接合個所が少ない場合には、ろう線材を用いたト
ーチろう付けで対応出来ると言われている。BACKGROUND OF THE INVENTION When brazing a member made of aluminum or an aluminum alloy (hereinafter simply referred to as an aluminum alloy), the aluminum alloy member has a simple shape,
It is said that when there are few joints, it is possible to cope with torch brazing using a brazing wire.
【０００３】しかしながら、熱交換器のチューブとフィ
ンとの接合のように、接合個所が多く、しかも複雑な形
状である場合には、上記のトーチろう付けでは対処出来
にくい。この為、ろう材を張り合わせたブレージングシ
ートを用い、そして真空ろう付け、不活性雰囲気でのろ
う付け、あるいはフラックスを用いたろう付け等のろう
付け方法が提案されている。[0003] However, in the case where there are many joints and the shape is complicated, such as the joint of a tube and a fin of a heat exchanger, it is difficult to cope with the above-mentioned torch brazing. For this reason, brazing methods using a brazing sheet to which a brazing material is adhered, and vacuum brazing, brazing in an inert atmosphere, or brazing using a flux have been proposed.
【０００４】ところで、上記ブレージングシートを用い
てのろう付け方法は、複雑な形状の部材を接合する場合
には有効であるものの、ろう付けに必要ない部分にもろ
う材が張り合わされているブレージングシートを用いる
為、無駄が多いものであり、それだけコストが高く付い
ている。さらには、ろう材が全面に張り合わされている
為、ろう付け加工時にろうが母材を侵食し、母材の変形
が引き起こされる。The brazing method using the brazing sheet is effective when joining members having complicated shapes, but the brazing sheet has a brazing material adhered to portions not required for brazing. Because of the use of this, there is a lot of waste and the cost is high accordingly. Furthermore, since the brazing material is adhered to the entire surface, the brazing material erodes the base material during the brazing process, causing deformation of the base material.
【０００５】このようなことに鑑みて、ろう付け用のア
ルミニウム合金粉末とアクリル系樹脂と水との混合溶液
からなるろう付け用組成物が提案（特開平２−１４７１
９３号公報、特開平３−３５８９４号公報、特開平３−
３５８９６号公報、特開平３−１０６５９５号公報）さ
れた。そして、この提案になる技術はブレージングシー
トを用いてのろう付け技術のものに比べると好ましいも
のであった。In view of the above, a brazing composition comprising a mixed solution of an aluminum alloy powder for brazing, an acrylic resin, and water has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2-1471).
No. 93, JP-A-3-35894, JP-A-3-35894
35896, JP-A-3-106595). The proposed technique is more preferable than the brazing technique using a brazing sheet.
【０００６】しかしながら、ろう付け特性に対する要求
が一段と激しくなり、改善が求められるに至った。[0006] However, the demand for brazing characteristics has become more severe, and improvements have been required.
【０００７】[0007]
【発明の開示】本発明の目的は、ろう付け特性に優れた
技術を提供することである。この本発明の目的は、ろう
付け用のアルミニウム合金粉末と、熱可塑性のバインダ
樹脂と、アルコールとを含んでなり、 前記アルコール
が、炭素数１〜８の脂肪族アルコールの群の中から選ば
れたものであることを特徴とするろう付け用組成物によ
って達成される。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a technique having excellent brazing characteristics. The purpose of the present invention, an aluminum alloy powder for brazing, a thermoplastic binder resin, Nde contains an alcohol becomes, the alcohol
Is selected from the group of aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms
This is achieved by a brazing composition characterized in that
【０００８】又、ろう付け用のアルミニウム合金粉末
と、犠牲陽極効果を有する金属粉末と、熱可塑性のバイ
ンダ樹脂と、アルコールとを含んでなり、 前記アルコー
ルが、炭素数１〜８の脂肪族アルコールの群の中から選
ばれたものであることを特徴とするろう付け用組成物に
よって達成される。上記アルコールは、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルア
ルコール、ペンタノールである。[0008] Further, since the aluminum alloy powder for brazing, a metal powder having a sacrificial anode effect, and a thermoplastic binder resin, Nde contains an alcohol, the alcohol
Is selected from the group of aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms.
This is achieved by a brazing composition that is characterized in that it is a brazed composition. The alcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, pentanol.
【０００９】熱可塑性のバインダ樹脂としては、ろう付
け温度で分解炭化するよりも揮発性が高く、分子量が１
０００〜１０００００のアクリル系またはメタクリル系
の樹脂が好ましいものであり、例えばポリアクリル酸ブ
チル等が挙げられる。ろう付け用のアルミニウム合金粉
末としては、Ａｌ−Ｓｉ合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金、
Ａｌ−Ｚｎ合金、Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金が用いられる。
中でも、約１０〜２００μｍの大きさのＡｌ−Ｓｉ合金
粉末、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金粉末、Ａｌ−Ｚｎ合金粉
末、Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金粉末が好ましい。The thermoplastic binder resin has a higher volatility and a molecular weight of 1 than decomposed and carbonized at the brazing temperature.
An acrylic or methacrylic resin of 000 to 100,000 is preferable, and examples thereof include polybutyl acrylate. Aluminum alloy powders for brazing include Al-Si alloy, Al-Si-Mg alloy,
An Al-Zn alloy or an Al-Zn-Si alloy is used.
Among them, Al-Si alloy powder, Al-Si-Mg alloy powder, Al-Zn alloy powder, and Al-Zn-Si alloy powder having a size of about 10 to 200 µm are preferable.
【００１０】犠牲陽極効果を有する金属粉末としては、
例えばＺｎ粉末やＡｌ−Ｚｎ粉末などのように母材とな
るアルミニウム合金材よりも電気化学的に卑なものであ
れば良い。そして、ろう付け用のアルミニウム合金粉末
と熱可塑性のバインダ樹脂との配合割合は、ろう付け用
のアルミニウム合金粉末／熱可塑性のバインダ樹脂が重
量比で１００／０．１〜１００／１００、望ましくは１
００／５〜１００／２０であることが好ましく、又、熱
可塑性のバインダ樹脂とアルコールとの配合割合は、熱
可塑性のバインダ樹脂／アルコールが重量比で１００／
１００〜１００／１００００、望ましくは１００／５０
０〜１００／２０００であることが好ましい。[0010] Metal powders having a sacrificial anode effect include:
For example, any material may be used as long as it is electrochemically lower than the aluminum alloy material as the base material, such as Zn powder or Al-Zn powder. The mixing ratio of the aluminum alloy powder for brazing and the thermoplastic binder resin is such that the weight ratio of the aluminum alloy powder for brazing / thermoplastic binder resin is 100 / 0.1 to 100/100, desirably. 1
It is preferably 00/5 to 100/20, and the mixing ratio of the thermoplastic binder resin and the alcohol is 100/100 by weight of the thermoplastic binder resin / alcohol.
100-100 / 10000, desirably 100/50
It is preferably from 0 to 100/2000.
【００１１】又、ろう付け用のアルミニウム合金粉末と
熱可塑性のバインダ樹脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコ
ールの群の中から選ばれたアルコールとを含むろう付け
用組成物が塗布、乾燥されてなり、ろう付け用のアルミ
ニウム合金粉末と熱可塑性のバインダ樹脂とを含有する
塗膜が設けられてなることを特徴とするアルミニウム合
金材によって達成される。又、ろう付け用のアルミニウ
ム合金粉末と犠牲陽極効果を有する金属粉末と熱可塑性
のバインダ樹脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコールの群
の中から選ばれたアルコールとを含むろう付け用組成物
が塗布、乾燥されてなり、ろう付け用のアルミニウム合
金粉末と犠牲陽極効果を有する金属粉末と熱可塑性のバ
インダ樹脂とを含有する塗膜が設けられてなることを特
徴とするアルミニウム合金材によって達成される。An aluminum alloy powder for brazing, a thermoplastic binder resin, and an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
A brazing composition containing an alcohol selected from the group of aluminum alloys is applied and dried, and a coating containing an aluminum alloy powder for brazing and a thermoplastic binder resin is provided. This is achieved by an aluminum alloy material characterized in that: Also, a group of an aluminum alloy powder for brazing, a metal powder having a sacrificial anode effect, a thermoplastic binder resin, and an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
A brazing composition containing an alcohol selected from among the following is applied and dried, and a coating containing an aluminum alloy powder for brazing, a metal powder having a sacrificial anode effect, and a thermoplastic binder resin This is achieved by an aluminum alloy material characterized by having
【００１２】尚、上記アルミニウム合金材において用い
られるアルコールとしては、例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、イソプルピルアルコ
ール、ペンタノールといったように炭素数１〜８の脂肪
族アルコールが挙げられる。熱可塑性のバインダ樹脂と
しては、ろう付け温度で分解炭化するよりも揮発性が高
く、分子量が１０００〜１０００００のアクリル系また
はメタクリル系の樹脂が好ましいものであり、例えばポ
リアクリル酸ブチル等が挙げられる。The alcohol used in the aluminum alloy material is, for example, an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol and pentanol. As the thermoplastic binder resin, an acrylic or methacrylic resin having a higher volatility than the decomposition and carbonization at the brazing temperature and a molecular weight of 1,000 to 100,000 is preferable, and examples thereof include polybutyl acrylate and the like. .
【００１３】ろう付け用のアルミニウム合金粉末として
は、Ａｌ−Ｓｉ合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金、Ａｌ−Ｚ
ｎ合金、Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金が用いられる。中でも、
約１０〜２００μｍの大きさのＡｌ−Ｓｉ合金粉末、Ａ
ｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金粉末、Ａｌ−Ｚｎ合金粉末、Ａｌ−
Ｚｎ−Ｓｉ合金粉末が好ましい。そして、ろう付け用の
アルミニウム合金粉末と熱可塑性のバインダ樹脂との配
合割合は、ろう付け用のアルミニウム合金粉末／熱可塑
性のバインダ樹脂が重量比で１００／０．１〜１００／
１００、望ましくは１００／５〜１００／２０であるこ
とが好ましく、又、熱可塑性のバインダ樹脂とアルコー
ルとの配合割合は、熱可塑性のバインダ樹脂／アルコー
ルが重量比で１００／１００〜１００／１００００、望
ましくは１００／５００〜１００／２０００であること
が好ましい。Aluminum alloy powder for brazing includes Al-Si alloy, Al-Si-Mg alloy, Al-Z
An n alloy or an Al-Zn-Si alloy is used. Among them,
Al-Si alloy powder having a size of about 10 to 200 μm, A
l-Si-Mg alloy powder, Al-Zn alloy powder, Al-
Zn-Si alloy powder is preferred. The mixing ratio of the aluminum alloy powder for brazing and the thermoplastic binder resin is such that the weight ratio of aluminum alloy powder for brazing / thermoplastic binder resin is 100 / 0.1 to 100/100.
100, desirably 100/5 to 100/20, and the mixing ratio of the thermoplastic binder resin to the alcohol is 100/100 to 100/10000 in terms of the weight ratio of the thermoplastic binder resin / alcohol. , Desirably 100/500 to 100/2000.
【００１４】ろう付け用組成物を塗布する手段として
は、例えばスプレー法、フローコーター法、ロールコー
ター法、ハケ塗りといった各種の手段を採用できる。塗
布厚は、乾燥後の厚さが約１０〜２００μｍ程度である
ことが好ましい。又、ろう付け用のアルミニウム合金粉
末と熱可塑性のバインダ樹脂と炭素数１〜８の脂肪族ア
ルコールの群の中から選ばれたアルコールとを含むろう
付け用組成物をアルミニウム又はアルミニウム合金製の
熱交換器構成部品の表面に塗布、乾燥する工程と、アル
ミニウム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部品
と、前記塗布、乾燥工程により得られたろう付け用のア
ルミニウム合金粉末と熱可塑性のバインダ樹脂とを含有
する塗膜が設けられてなるアルミニウム又はアルミニウ
ム合金製の熱交換器構成部品とを組み合わせる工程と、
熱処理することにより両者をろう付けする工程とを具備
することを特徴とする熱交換器の製造方法によって達成
される。As a means for applying the brazing composition, various means such as a spray method, a flow coater method, a roll coater method, and brush coating can be employed. The coating thickness is preferably about 10 to 200 μm after drying. Also, an aluminum alloy powder for brazing, a thermoplastic binder resin, and an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
Applying a brazing composition containing an alcohol selected from the group of alcohols to the surface of a heat exchanger component made of aluminum or an aluminum alloy , and drying; and forming a heat exchanger made of aluminum or an aluminum alloy. components and, the coating step of combining the aluminum alloy powder and thermoplastic aluminum coating is provided which contains a binder resin or aluminum alloy heat exchanger components for brazing obtained by drying When,
And a step of brazing the both by heat treatment.
【００１５】又、ろう付け用のアルミニウム合金粉末と
熱可塑性のバインダ樹脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコ
ールの群の中から選ばれたアルコールとを含むろう付け
用組成物をアルミニウム又はアルミニウム合金製の熱交
換器構成部品の表面に塗布、乾燥する工程と、アルミニ
ウム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部品と、前
記塗布、乾燥工程により得られたろう付け用のアルミニ
ウム合金粉末と熱可塑性のバインダ樹脂とを含有する塗
膜が設けられてなるアルミニウム又はアルミニウム合金
製の熱交換器構成部品とを組み合わせる工程と、前記塗
膜が設けられている部分にフラックスを介在させる工程
と、熱処理することにより両者をろう付けする工程とを
具備することを特徴とする熱交換器の製造方法によって
達成される。Also, an aluminum alloy powder for brazing, a thermoplastic binder resin and an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
Applying a brazing composition containing an alcohol selected from the group of aluminum or aluminum alloy to a surface of a heat exchanger component made of aluminum or an aluminum alloy, and drying; and a heat exchanger made of aluminum or an aluminum alloy. combining the components, the coating and the aluminum alloy powder and thermoplastic aluminum coating is provided which contains a binder resin or aluminum alloy heat exchanger components for brazing obtained by drying A step of interposing a flux in a portion where the coating film is provided
And a step of brazing the both by heat treatment .
【００１６】又、ろう付け用のアルミニウム合金粉末と
犠牲陽極効果を有する金属粉末と熱可塑性のバインダ樹
脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコールの群の中から選ば
れたアルコールとを含むろう付け用組成物をアルミニウ
ム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部品の表面に
塗布、乾燥する工程と、アルミニウム又はアルミニウム
合金製の熱交換器構成部品と、前記塗布、乾燥工程によ
り得られたろう付け用のアルミニウム合金粉末と犠牲陽
極効果を有する金属粉末と熱可塑性のバインダ樹脂とを
含有する塗膜が設けられてなるアルミニウム又はアルミ
ニウム合金製の熱交換器構成部品とを組み合わせる工程
と、熱処理することにより両者をろう付けする工程とを
具備することを特徴とする熱交換器の製造方法によって
達成される。[0016] Also selected from the group of aluminum alloy powder for brazing, metal powder having a sacrificial anode effect, thermoplastic binder resin, and aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
Applying a brazing composition comprising an alcohol which is the aluminum or aluminum alloy heat exchanger component of the surface, and drying, an aluminum or a heat exchanger component made of aluminum alloy, the coating and drying Combining a heat exchanger component made of aluminum or aluminum alloy provided with a coating containing a brazing aluminum alloy powder obtained by the process, a metal powder having a sacrificial anode effect, and a thermoplastic binder resin Process
And a step of brazing the both by heat treatment.
【００１７】又、ろう付け用のアルミニウム合金粉末と
犠牲陽極効果を有する金属粉末と熱可塑性のバインダ樹
脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコールの群の中から選ば
れたアルコールとを含むろう付け用組成物をアルミニウ
ム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部品の表面に
塗布、乾燥する工程と、アルミニウム又はアルミニウム
合金製の熱交換器構成部品と、前記塗布、乾燥工程によ
り得られたろう付け用のアルミニウム合金粉末と犠牲陽
極効果を有する金属粉末と熱可塑性のバインダ樹脂とを
含有する塗膜が設けられてなるアルミニウム又はアルミ
ニウム合金製の熱交換器構成部品とを組み合わせる工程
と、前記塗膜が設けられている部分にフラックスを介在
させる工程と、熱処理することにより両者をろう付けす
る工程とを具備することを特徴とする熱交換器の製造方
法によって達成される。Also selected from the group consisting of an aluminum alloy powder for brazing, a metal powder having a sacrificial anode effect, a thermoplastic binder resin, and an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
Applying a brazing composition comprising an alcohol which is the aluminum or aluminum alloy heat exchanger component of the surface, and drying, an aluminum or a heat exchanger component made of aluminum alloy, the coating and drying Combining a heat exchanger component made of aluminum or aluminum alloy provided with a coating containing a brazing aluminum alloy powder obtained by the process, a metal powder having a sacrificial anode effect, and a thermoplastic binder resin Process
If the the steps of coating film interposing a flux portion which is provided, is achieved by the method for producing a heat exchanger characterized by comprising the step of brazing both by heat treatment.
【００１８】尚、上記熱交換器の製造方法において用い
られるアルコールとしては、例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、イソプルピルアルコ
ール、ペンタノールといったように炭素数１〜８の脂肪
族アルコールが挙げられる。熱可塑性のバインダ樹脂と
しては、ろう付け温度で分解炭化するよりも揮発性が高
く、分子量が１０００〜１０００００のアクリル系また
はメタクリル系の樹脂が好ましいものであり、例えばポ
リアクリル酸ブチル等が挙げられる。The alcohol used in the method for producing a heat exchanger includes aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol and pentanol. . As the thermoplastic binder resin, an acrylic or methacrylic resin having a higher volatility than the decomposition and carbonization at the brazing temperature and a molecular weight of 1,000 to 100,000 is preferable, and examples thereof include polybutyl acrylate and the like. .
【００１９】ろう付け用のアルミニウム合金粉末として
は、Ａｌ−Ｓｉ合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金、Ａｌ−Ｚ
ｎ合金、Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金が用いられる。中でも、
約１０〜２００μｍの大きさのＡｌ−Ｓｉ合金粉末、Ａ
ｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金粉末、Ａｌ−Ｚｎ合金粉末、Ａｌ−
Ｚｎ−Ｓｉ合金粉末が好ましい。そして、ろう付け用の
アルミニウム合金粉末と熱可塑性のバインダ樹脂との配
合割合は、ろう付け用のアルミニウム合金粉末／熱可塑
性のバインダ樹脂が重量比で１００／０．１〜１００／
１００、望ましくは１００／５〜１００／２０であるこ
とが好ましく、又、熱可塑性のバインダ樹脂とアルコー
ルとの配合割合は、熱可塑性のバインダ樹脂／アルコー
ルが重量比で１００／１００〜１００／１００００、望
ましくは１００／５００〜１００／２０００であること
が好ましい。Aluminum alloy powder for brazing includes Al-Si alloy, Al-Si-Mg alloy, Al-Z
An n alloy or an Al-Zn-Si alloy is used. Among them,
Al-Si alloy powder having a size of about 10 to 200 μm, A
l-Si-Mg alloy powder, Al-Zn alloy powder, Al-
Zn-Si alloy powder is preferred. The mixing ratio of the aluminum alloy powder for brazing and the thermoplastic binder resin is such that the weight ratio of aluminum alloy powder for brazing / thermoplastic binder resin is 100 / 0.1 to 100/100.
100, desirably 100/5 to 100/20, and the mixing ratio of the thermoplastic binder resin to the alcohol is 100/100 to 100/10000 in terms of the weight ratio of the thermoplastic binder resin / alcohol. , Desirably 100/500 to 100/2000.
【００２０】ろう付け用組成物を塗布する手段として
は、例えばスプレー法、フローコーター法、ロールコー
ター法、ハケ塗りといった各種の手段を採用できる。ろ
う付け用組成物が塗布される熱交換器構成部品はフィン
であってもチューブであっても良いが、図１に示される
如く、フィン１よりもチューブ２の表面に塗布されるこ
とが好ましい。尚、チューブ２はヘッダー３に差し込ま
れることから、チューブ２の端部にはろう付け用組成物
を塗布しないようにすることが好ましい。As a means for applying the brazing composition, various means such as, for example, a spray method, a flow coater method, a roll coater method, and brush coating can be employed. The heat exchanger component to which the brazing composition is applied may be a fin or a tube, but is preferably applied to the surface of the tube 2 rather than the fin 1 as shown in FIG. . In addition, since the tube 2 is inserted into the header 3, it is preferable not to apply the brazing composition to the end of the tube 2.
【００２１】塗布厚は、乾燥後の厚さが約１０〜２００
μｍ程度であることが好ましい。フラックスとしては、
例えばＫＦ−ＡｌＦ3 、ＲｂＦ−ＡｌＦ3 のようなフッ
化物系のもの、ＫＣｌ−ＬｉＣｌ−ＮａＦ、ＣａＣｌ2
−ＫＣｌ−ＺｎＣｌ2 、ＮａＣｌ−ＫＣｌ−ＬｉＣｌ−
ＬｉＦ−ＺｎＣｌ2 、ＺｎＣｌ2 −ＮａＦ−ＮＨ 4 Ｃｌ
のような塩化物系のものがあり、その他にも各種のもの
が用いられる。The coating thickness is about 10 to 200 after drying.
It is preferably about μm. As flux,
For example, KF-AlFThree, RbF-AlFThreeHuff like
Compound, KCl-LiCl-NaF, CaClTwo
-KCl-ZnClTwo, NaCl-KCl-LiCl-
LiF-ZnClTwo, ZnClTwo-NaF-NH FourCl
Such as those of the chloride type
Is used.
【００２２】アルミニウム合金製の熱交換器構成部品
（例えば、フィン）とろう付け用組成物が塗布されたア
ルミニウム合金製の熱交換器構成部品（例えば、チュー
ブ）とをろう付けする熱処理としては、真空雰囲気や不
活性雰囲気下でのろう付けや、フラックスろう付けなど
のろう付け手段を適宜採用できる。以下、実施例により
具体的に説明する。The heat treatment for brazing a heat exchanger component (for example, a fin) made of an aluminum alloy and a heat exchanger component (for example, a tube) made of an aluminum alloy coated with a brazing composition includes: Brazing means such as brazing in a vacuum atmosphere or an inert atmosphere and flux brazing can be appropriately employed. Hereinafter, specific examples will be described.
【００２３】[0023]
〔実施例１〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（１０ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 ３重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） ５重量部 イソプロピルアルコール ７０重量部 上記の成分を充分に混練してなるろう付け用組成物を、
図１に示されるようなアルミニウム合金製の押出し偏平
管（チューブ）表面に塗布し、乾燥させた。[Example 1] [Brazing composition] 100 parts by weight of Al-Si (10 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 µm 3 parts by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 µm 5 parts by weight of polybutyl acrylate (average molecular weight 5000) Part isopropyl alcohol 70 parts by weight A brazing composition obtained by sufficiently kneading the above components,
It was applied to the surface of an extruded flat tube (tube) made of an aluminum alloy as shown in FIG. 1 and dried.
【００２４】このろう付け用組成物の塗膜が設けられた
チューブに対してコルゲート加工されたフィンを組み合
わせ、この後５％ＫＦ−ＡｌＦ3 水溶液中に浸漬し、フ
ラックスを介在させた。そして、窒素雰囲気下において
６００℃で５分間の熱処理を行うことにより、チューブ
とフィンとをろう付けした。A tube provided with a coating of the brazing composition was combined with corrugated fins, and then immersed in a 5% KF-AlF 3 aqueous solution to interpose a flux. Then, the tube and the fin were brazed by performing a heat treatment at 600 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere.
【００２５】〔実施例２〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（１０ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 ５重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） ２０重量部 イソプロピルアルコール １００重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。[Example 2] [Composition for brazing] 100 parts by weight of Al-Si (10 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm 5 parts by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 μm Polybutyl acrylate (average molecular weight of 5000) 20 parts by weight 100 parts by weight of isopropyl alcohol The same procedure as in Example 1 was carried out using the above-mentioned composition for brazing.
【００２６】〔実施例３〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（８ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 ３重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） １０重量部 イソプロピルアルコール ８０重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。Example 3 Brazing Composition 100 parts by weight of Al-Si (8 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm 3 parts by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 μm Polybutyl acrylate (average molecular weight 5000) 10 parts by weight 80 parts by weight of isopropyl alcohol The same procedure as in Example 1 was carried out using the above-mentioned composition for brazing.
【００２７】〔実施例４〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（８ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） ５重量部 イソプロピルアルコール ８０重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。Example 4 [Brazing Composition] Al-Si (8 wt%) alloy powder having an average particle size of 40 μm 100 parts by weight Polybutyl acrylate (average molecular weight 5000) 5 parts by weight Isopropyl alcohol 80 parts by weight [Brassing composition] was used in the same manner as in Example 1.
【００２８】〔実施例５〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（１０ｗｔ％）−Ｍｇ（１ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 ３重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） １０重量部 イソプロピルアルコール １００重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。[Example 5] [Composition for brazing] 100 parts by weight of Al-Si (10 wt%)-Mg (1 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm 3 parts by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 μm Polyacryl Butyl acid (average molecular weight 5000) 10 parts by weight Isopropyl alcohol 100 parts by weight The same procedure as in Example 1 was carried out using the above-mentioned [composition for brazing].
【００２９】〔実施例６〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｚｎ（５．５ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 １重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） ５重量部 イソプロピルアルコール １００重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。Example 6 Brazing Composition 100 parts by weight of Al-Zn (5.5 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm 1 part by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 μm Polybutyl acrylate (average) (Molecular weight 5000) 5 parts by weight Isopropyl alcohol 100 parts by weight The same procedure as in Example 1 was carried out using the above [composition for brazing].
【００３０】〔実施例７〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｚｎ（５．５ｗｔ％）−Ｓｉ（０．４ｗｔ％）合 金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 １重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） １０重量部 イソプロピルアルコール １００重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。[Example 7] [Composition for brazing] 100 parts by weight of Al-Zn (5.5 wt%)-Si (0.4 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm Zn powder having an average particle diameter of 40 μm 1 part by weight Polybutyl acrylate (average molecular weight 5000) 10 parts by weight Isopropyl alcohol 100 parts by weight The same procedure as in Example 1 was carried out using the above-mentioned [composition for brazing].
【００３１】〔実施例８〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（１０ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 ３重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） ５０重量部 ｎ−ブチルアルコール ５０重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。Example 8 [Brazing composition] 100 parts by weight of Al-Si (10 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm 3 parts by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 μm Polybutyl acrylate (average molecular weight of 5,000) 50 parts by weight n-butyl alcohol 50 parts by weight The same procedure as in Example 1 was carried out using the above-mentioned composition for brazing.
【００３２】〔実施例９〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（８ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 ３重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） １００重量部 ｎ−オクチルアルコール １００重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。Example 9 [Composition for brazing] 100 parts by weight of Al-Si (8 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm 3 parts by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 μm Polybutyl acrylate (average molecular weight of 5,000) 100 parts by weight n-octyl alcohol 100 parts by weight The same procedure as in Example 1 was carried out using the above [composition for brazing].
【００３３】〔比較例１〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（１０ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 ３重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） ５重量部 水 ７０重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。Comparative Example 1 Brazing Composition 100 parts by weight of Al-Si (10 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm 3 parts by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 μm Polybutyl acrylate (average molecular weight 5000) 5 parts by weight Water 70 parts by weight The same procedure as in Example 1 was carried out using the above-mentioned [composition for brazing].
【００３４】〔比較例２〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（１０ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 ３重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） ５重量部 トルエン ７０重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。Comparative Example 2 [Brazing Composition] 100 parts by weight of Al-Si (10 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm 3 parts by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 μm Polybutyl acrylate (average molecular weight of 5000) 5 parts by weight 70 parts by weight of toluene The same procedure as in Example 1 was carried out using the above-mentioned [composition for brazing].
【００３５】〔比較例３〕 〔ろう付け用組成物〕 平均粒径４０μｍのＡｌ−Ｓｉ（１０ｗｔ％）合金粉末 １００重量部 平均粒径４０μｍのＺｎ粉末 ３重量部 ポリアクリル酸ブチル（平均分子量５０００） ５重量部 アセトン ７０重量部 上記の〔ろう付け用組成物〕を用いて実施例１と同様に
行った。Comparative Example 3 Brazing Composition 100 parts by weight of Al-Si (10 wt%) alloy powder having an average particle diameter of 40 μm 3 parts by weight of Zn powder having an average particle diameter of 40 μm Polybutyl acrylate (average molecular weight 5000) 5 parts by weight Acetone 70 parts by weight The same procedure as in Example 1 was carried out using the above-mentioned composition for brazing.
【００３６】[0036]
【特性】上記各例で得た熱交換器におけるチューブとフ
ィンとのろう付け部分の接合具合を調べたので、その結
果を表−１にしめす。 これによれば、本発明のろう付け用組成物を用いてのろ
う付け性は一段と優れたものであることが判る。[Characteristics] In the heat exchanger obtained in each of the above examples, the joining condition of the brazed portion between the tube and the fin was examined. The results are shown in Table 1. According to this, it is understood that the brazing property using the brazing composition of the present invention is much better.
【図１】熱交換器の概略斜視図である。FIG. 1 is a schematic perspective view of a heat exchanger.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B23K 35/363 B23K 35/28 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B23K 35/363 B23K 35/28
Claims (20)
熱可塑性のバインダ樹脂と、アルコールとを含んでな
り、 前記アルコールが、炭素数１〜８の脂肪族アルコールの
群の中から選ばれたものである ことを特徴とするろう付
け用組成物。1. An aluminum alloy powder for brazing,
Contains thermoplastic binder resin and alcoholSo
And The alcohol is an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
Selected from a group Brazing characterized by the following
Composition.
犠牲陽極効果を有する金属粉末と、熱可塑性のバインダ
樹脂と、アルコールとを含んでなり、 前記アルコールが、炭素数１〜８の脂肪族アルコールの
群の中から選ばれたものである ことを特徴とするろう付
け用組成物。2. An aluminum alloy powder for brazing,
Metal powder with sacrificial anode effect and thermoplastic binder
Containing resin and alcoholAnd The alcohol is an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
Selected from a group Brazing characterized by the following
Composition.
ル、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコー
ル、ペンタノールの群の中から選ばれたアルコールであ
ることを特徴とする請求項１または請求項２のろう付け
用組成物。3. The method according to claim 1, wherein the alcohol is methanol or ethanol.
, Propanol, butanol, isopropyl alcohol
3. The brazing composition according to claim 1, wherein the composition is an alcohol selected from the group consisting of pentanol and pentanol .
００〜１０００００のアクリル系またはメタクリル系の
樹脂の群の中から選ばれるものであり、ろう付け温度で
分解炭化するよりも揮発性が高いものであることを特徴
とする請求項１または請求項２のろう付け用組成物。4. The thermoplastic binder resin has a molecular weight of 10
3. An acrylic or methacrylic resin group having a volatility higher than that obtained by decomposition and carbonization at a brazing temperature. Brazing composition.
ｌ−Ｓｉ合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金、Ａｌ−Ｚｎ合
金、Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金の群の中から選ばれるもので
あることを特徴とする請求項１または請求項２のろう付
け用組成物。5. An aluminum alloy powder for brazing is A
3. The brazing composition according to claim 1, wherein the composition is selected from the group consisting of an l-Si alloy, an Al-Si-Mg alloy, an Al-Zn alloy, and an Al-Zn-Si alloy. object.
１０〜２００μｍの大きさのものであることを特徴とす
る請求項１、請求項２または請求項５のろう付け用組成
物。6. The brazing composition according to claim 1, wherein the brazing aluminum alloy powder has a size of about 10 to 200 μm.
可塑性のバインダ樹脂が重量比で１００／０．１〜１０
０／１００であることを特徴とする請求項１または請求
項２のろう付け用組成物。7. An aluminum alloy powder for brazing / thermoplastic binder resin in a weight ratio of 100 / 0.1-10.
The brazing composition according to claim 1 or 2, wherein the composition is 0/100.
重量比で１００／１００〜１００／１００００であるこ
とを特徴とする請求項１または請求項２のろう付け用組
成物。8. The brazing composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the thermoplastic binder resin / alcohol is 100/100 to 100 / 10,000.
可塑性のバインダ樹脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコー
ルの群の中から選ばれたアルコールとを含むろう付け用
組成物が塗布、乾燥されてなり、ろう付け用のアルミニ
ウム合金粉末と熱可塑性のバインダ樹脂とを含有する塗
膜が設けられてなることを特徴とするアルミニウム合金
材。9. An aluminum alloy powder for brazing, a thermoplastic binder resin, and an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
A brazing composition containing an alcohol selected from the group of compounds is applied and dried, and a coating film containing an aluminum alloy powder for brazing and a thermoplastic binder resin is provided. An aluminum alloy material, characterized in that:
犠牲陽極効果を有する金属粉末と熱可塑性のバインダ樹
脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコールの群の中から選ば
れたアルコールとを含むろう付け用組成物が塗布、乾燥
されてなり、ろう付け用のアルミニウム合金粉末と犠牲
陽極効果を有する金属粉末と熱可塑性のバインダ樹脂と
を含有する塗膜が設けられてなることを特徴とするアル
ミニウム合金材。10. An aluminum alloy powder for brazing, a metal powder having a sacrificial anode effect, a thermoplastic binder resin, and an aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
A brazing composition containing the obtained alcohol is applied and dried, and a coating film containing an aluminum alloy powder for brazing, a metal powder having a sacrificial anode effect, and a thermoplastic binder resin is provided. An aluminum alloy material characterized by becoming.
ル、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコー
ル、ペンタノールの群の中から選ばれたアルコールであ
ることを特徴とする請求項９または請求項１０のアルミ
ニウム合金材。11. The aluminum according to claim 9, wherein the alcohol is an alcohol selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol and pentanol.
Alloy material .
０００〜１０００００のアクリル系またはメタクリル系
の樹脂の群の中から選ばれるものであり、ろう付け温度
で分解炭化するよりも揮発性が高いものであることを特
徴とする請求項９または請求項１０のアルミニウム合金
材。12. A thermoplastic binder resin having a molecular weight of 1
11. A resin selected from the group of 000 to 100,000 acrylic or methacrylic resins, which is more volatile than decomposed and carbonized at a brazing temperature. Aluminum alloy material.
Ａｌ−Ｓｉ合金、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金、Ａｌ−Ｚｎ合
金、Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金の群の中から選ばれるもので
あることを特徴とする請求項９または請求項１０のアル
ミニウム合金材。13. The brazing aluminum alloy powder is selected from the group consisting of Al-Si alloy, Al-Si-Mg alloy, Al-Zn alloy and Al-Zn-Si alloy. The aluminum alloy material according to claim 9 or 10, wherein
約１０〜２００μｍの大きさのものであることを特徴と
する請求項９、請求項１０または請求項１３のアルミニ
ウム合金材。14. The aluminum alloy material according to claim 9, wherein the aluminum alloy powder for brazing has a size of about 10 to 200 μm.
熱可塑性のバインダ樹脂が重量比で１００／０．１〜１
００／１００であることを特徴とする請求項９または請
求項１０のアルミニウム合金材。15. An aluminum alloy powder for brazing /
Thermoplastic binder resin is 100 / 0.1-1 by weight ratio
The aluminum alloy material according to claim 9 or 10, wherein the ratio is 00/100.
が重量比で１００／１００〜１００／１００００である
ことを特徴とする請求項９または請求項１０のアルミニ
ウム合金材。16. The aluminum alloy material according to claim 9, wherein the weight ratio of the thermoplastic binder resin / alcohol is 100/100 to 100 / 10,000.
熱可塑性のバインダ樹脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコ
ールの群の中から選ばれたアルコールとを含むろう付け
用組成物をアルミニウム又はアルミニウム合金製の熱交
換器構成部品の表面に塗布、乾燥する工程と、 アルミニウム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部
品と、前記塗布、乾燥工程により得られたろう付け用の
アルミニウム合金粉末と熱可塑性のバインダ樹脂とを含
有する塗膜が設けられてなるアルミニウム又はアルミニ
ウム合金製の熱交換器構成部品とを組み合わせる工程
と、 熱処理することにより両者をろう付けする工程とを具備
することを特徴とする熱交換器の製造方法。17. An aluminum alloy powder for brazing,
With thermoplastic binder resinC1-C8 aliphatic alcohol
Selected from the group ofBrazing including alcohol and
For heat exchange of aluminum or aluminum alloy
Apply and dry on the surface of heat exchanger componentsProcess and Heat exchanger components made of aluminum or aluminum alloy
Goods,For the brazing obtained by the coating and drying steps
Contains aluminum alloy powder and thermoplastic binder resin
Aluminum or aluminum coated with a coating film
With heat exchanger components made of aluminum alloyProcess
When, Brazing both by heat treatmentProcessWith
A method for manufacturing a heat exchanger.
熱可塑性のバインダ樹脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコ
ールの群の中から選ばれたアルコールとを含むろう付け
用組成物をアルミニウム又はアルミニウム合金製の熱交
換器構成部品の表面に塗布、乾燥する工程と、 アルミニウム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部
品と、前記塗布、乾燥工程により得られたろう付け用の
アルミニウム合金粉末と熱可塑性のバインダ樹脂とを含
有する塗膜が設けられてなるアルミニウム又はアルミニ
ウム合金製の熱交換器構成部品とを組み合わせる工程
と、 前記塗膜が設けられている部分にフラックスを介在させ
る工程と、 熱処理することにより両者をろう付けする工程とを具備
することを特徴とする熱交換器の製造方法。18. An aluminum alloy powder for brazing,
With thermoplastic binder resinC1-C8 aliphatic alcohol
Selected from the group ofBrazing including alcohol and
For heat exchange of aluminum or aluminum alloy
Apply and dry on the surface of heat exchanger componentsProcess and Heat exchanger components made of aluminum or aluminum alloy
Goods,For the brazing obtained by the coating and drying steps
Contains aluminum alloy powder and thermoplastic binder resin
Aluminum or aluminum coated with a coating film
With heat exchanger components made of aluminum alloyProcess
When, Flux is interposed in the part where the coating film is provided.
And brazing the two by heat treatmentProcessWith
A method for manufacturing a heat exchanger.
犠牲陽極効果を有する金属粉末と熱可塑性のバインダ樹
脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコールの群の中から選ば
れたアルコールとを含むろう付け用組成物をアルミニウ
ム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部品の表面に
塗布、乾燥する工程と、 アルミニウム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部
品と、前記塗布、乾燥工程により得られたろう付け用の
アルミニウム合金粉末と犠牲陽極効果を有する金属粉末
と熱可塑性のバインダ樹脂とを含有する塗膜が設けられ
てなるアルミニウム又はアルミニウム合金製の熱交換器
構成部品とを組み合わせる工程と、 熱処理することにより両者をろう付けする工程とを具備
することを特徴とする熱交換器の製造方法。19. An aluminum alloy powder for brazing,
Metal powder and thermoplastic binder tree with sacrificial anode effect
With fatSelected from the group of aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms
WasAluminum brazing composition containing alcohol
On the surface of heat exchanger components made of aluminum or aluminum alloy
Apply and dryProcess and Heat exchanger components made of aluminum or aluminum alloy
Goods,For the brazing obtained by the coating and drying steps
Aluminum alloy powder and metal powder with sacrificial anode effect
And a coating containing a thermoplastic binder resin is provided.
Heat exchanger made of aluminum or aluminum alloy
Combine with componentsProcess and Brazing both by heat treatmentProcessWith
A method for manufacturing a heat exchanger.
犠牲陽極効果を有する金属粉末と熱可塑性のバインダ樹
脂と炭素数１〜８の脂肪族アルコールの群の中から選ば
れたアルコールとを含むろう付け用組成物をアルミニウ
ム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部品の表面に
塗布、乾燥する工程と、 アルミニウム又はアルミニウム合金製の熱交換器構成部
品と、前記塗布、乾燥工程により得られたろう付け用の
アルミニウム合金粉末と犠牲陽極効果を有する金属粉末
と熱可塑性のバインダ樹脂とを含有する塗膜が設けられ
てなるアルミニウム又はアルミニウム合金製の熱交換器
構成部品とを組み合わせる工程と、 前記塗膜が設けられている部分にフラックスを介在させ
る工程と、 熱処理することにより両者をろう付けする工程とを具備
することを特徴とする熱交換器の製造方法。20. An aluminum alloy powder for brazing,
Metal powder and thermoplastic binder tree with sacrificial anode effect
With fatSelected from the group of aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms
WasAluminum brazing composition containing alcohol
On the surface of heat exchanger components made of aluminum or aluminum alloy
Apply and dryProcess and Heat exchanger components made of aluminum or aluminum alloy
Goods,For the brazing obtained by the coating and drying steps
Aluminum alloy powder and metal powder with sacrificial anode effect
And a coating containing a thermoplastic binder resin is provided.
Heat exchanger made of aluminum or aluminum alloy
Combine with componentsProcess and Flux is interposed in the part where the coating film is provided.
ToProcess and Brazing both by heat treatmentProcessWith
A method for manufacturing a heat exchanger.
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Cited By (1)
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