JP3246351B2 - Rubber composition - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料ホースおよび
エアホース系等のホース形成材料に適したゴム組成物に
関するものであり、詳しくは耐熱性に優れたエピクロル
ヒドリン系ゴムを必須成分とするゴム組成物に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition suitable for a hose forming material such as a fuel hose and an air hose, and more particularly, to a rubber composition containing epichlorohydrin rubber having excellent heat resistance as an essential component. It is about.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エピクロルヒドリン系ゴムは、エピクロ
ルヒドリンを主成分としたポリエーテルゴムの総称であ
り、耐熱性、耐寒性、耐オゾン（耐候）性および耐油
（耐燃料油）性において優れたバランス性能を有してい
る。従来より、上記エピクロルヒドリンゴムの加硫剤と
しては、チオウレア化合物による加硫系が用いられてお
り、なかでもエチレンチオウレア（２−メルカプトイミ
ダゾリン）と、受酸剤として鉛化合物とを併用した加硫
系が、優れた耐熱老化性を発揮するため汎用されてい
る。加えて、上記エチレンチオウレア（以下「ＥＴＵ」
と略す）による加硫系は、エピクロルヒドリンゴムを加
硫する際に、エピクロルヒドリンゴムを鉛管で被覆して
一定の温度圧力下で加硫を行い、加硫後は上記鉛管をエ
ピクロルヒドリンゴムの表面から除去するいわゆる被鉛
加硫製法が可能であるという利点も有している。2. Description of the Related Art Epichlorohydrin rubber is a general term for polyether rubber containing epichlorohydrin as a main component and has excellent balance in heat resistance, cold resistance, ozone (weather resistance) and oil (fuel oil resistance) resistance. Have. Heretofore, as a vulcanizing agent for the epichlorohydrin rubber, a vulcanizing system using a thiourea compound has been used. Among them, a vulcanizing system using ethylenethiourea (2-mercaptoimidazoline) in combination with a lead compound as an acid acceptor has been used. However, it is widely used for exhibiting excellent heat aging resistance. In addition, the above ethylenethiourea (hereinafter “ETU”)
When vulcanizing epichlorohydrin rubber, vulcanization is carried out under a certain temperature and pressure by coating epichlorohydrin rubber with a lead tube, and after vulcanization, the lead tube is removed from the surface of the epichlorohydrin rubber. It also has the advantage that a so-called lead vulcanization process is possible.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記Ｅ
ＴＵを用いた場合は、圧縮永久歪が悪く、二次加硫が必
要であるのに加えて、受酸剤として使用される鉛化合物
の毒性等の問題がある。However, the above E
When TU is used, compression set is poor, secondary vulcanization is required, and in addition, there are problems such as toxicity of a lead compound used as an acid acceptor.
【０００４】そこで、上記ＥＴＵ加硫系の代替加硫系と
して、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジンが
注目されている。この２，４，６−トリメルカプト−Ｓ
−トリアジンは、受酸剤としてマグネシア（ＭｇＯ）と
炭酸カルシウムとを併用することによって、上記ＥＴＵ
加硫系に匹敵する性能を発揮することができるが、貯蔵
安定性（スコーチ性）が悪くなるとともに、つぎのよう
な問題も有している。すなわち、上記のような被鉛加硫
製法を行おうとした場合には、２，４，６−トリメルカ
プト−Ｓ−トリアジンが鉛管の鉛と反応し、鉛管がエピ
クロルヒドリンゴムと密着するため、この鉛管をエピク
ロルヒドリンゴムから除去することが困難となる。した
がって、上記ＥＴＵ加硫系のような被鉛加硫製法ができ
ないという問題を有している。[0004] Accordingly, 2,4,6-trimercapto-S-triazine has attracted attention as an alternative vulcanization system to the above ETU vulcanization system. This 2,4,6-trimercapto-S
-Triazine is obtained by using magnesia (MgO) and calcium carbonate as an acid acceptor in combination with the above ETU.
Although it can exhibit performance comparable to that of a vulcanization system, it has poor storage stability (scorchability) and also has the following problems. That is, when the above-described lead vulcanization process is to be performed, 2,4,6-trimercapto-S-triazine reacts with lead in the lead tube, and the lead tube adheres to epichlorohydrin rubber. Is difficult to remove from epichlorohydrin rubber. Therefore, there is a problem that a lead vulcanization process like the ETU vulcanization system cannot be performed.
【０００５】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、被鉛加硫製法が可能で、圧縮永久歪および貯蔵
安定性に優れ、しかも鉛化合物による毒性等の問題を解
消できるゴム組成物の提供をその目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and is intended to be a rubber composition which can be subjected to a lead vulcanization process, has excellent compression set and storage stability, and can solve problems such as toxicity caused by a lead compound. The purpose is to provide goods.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のゴム組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成
分を含有するゴム組成物であって、上記（Ｂ）〜（Ｄ）
成分の配合割合が、上記（Ａ）成分１００重量部に対
し、上記（Ｂ）成分が０．３〜３重量部に、上記（Ｃ）
成分が０．０１〜０．３重量部に、かつ、上記（Ｄ）成
分が０．１重量部以上にそれぞれ設定されているという
構成をとる。 （Ａ）エピクロルヒドリン系ゴム。 （Ｂ）チオウレア化合物。 （Ｃ）硫黄。 （Ｄ）芳香族ジスルフィド化合物。In order to achieve the above object, the rubber composition of the present invention is a rubber composition containing the following components (A) to (D), ~ (D)
The compounding ratio of the component is 0.3 to 3 parts by weight of the component (B) with respect to 100 parts by weight of the component (A),
The composition is such that the component is set to 0.01 to 0.3 part by weight and the component (D) is set to 0.1 part by weight or more. (A) Epichlorohydrin rubber. (B) a thiourea compound. (C) sulfur. (D) an aromatic disulfide compound.
【０００７】すなわち、本発明者らは、上記課題を解決
すべく鋭意研究を重ねた。その結果、上記エピクロルヒ
ドリン系ゴム〔（Ａ）成分〕、チオウレア化合物
〔（Ｂ）成分、硫黄〔（Ｃ）成分〕および芳香族ジスル
フィド化合物〔（Ｄ）成分〕を、上記所定の割合で配合
すれば、圧縮永久歪が向上するとともに、二次加硫が不
要になることを見いだし本発明に到達した。That is, the present inventors have conducted intensive research to solve the above-mentioned problems. As a result, if the epichlorohydrin rubber [(A) component], the thiourea compound [(B) component, sulfur [(C) component]] and the aromatic disulfide compound [(D) component] are blended in the above-mentioned predetermined ratio, The inventors have found that the compression set is improved and that secondary vulcanization becomes unnecessary, and the present invention has been achieved.
【０００８】そして、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加え
て、さらにハイドロタルサイト化合物〔（Ｅ）成分〕を
上記所定の割合で配合すれば、圧縮永久歪がさらに向上
するとともに、貯蔵安定性も向上することを突き止め
た。また、被鉛加硫製法が可能になり、受酸剤として鉛
化合物を使用しないため、鉛化合物による毒性等の問題
を解消できることを突き止めた。When a hydrotalcite compound (component (E)) is further added at the above-mentioned predetermined ratio in addition to the above components (A) to (D), the compression set is further improved and the storage stability is improved. It has been found that the quality is also improved. In addition, it has been found that a lead vulcanization method can be used, and a lead compound is not used as an acid acceptor, so that problems such as toxicity due to the lead compound can be solved.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
【００１０】本発明のゴム組成物は、上記エピクロルヒ
ドリン系ゴム（Ａ成分）と、上記チオウレア化合物（Ｂ
成分）と、上記硫黄（Ｃ成分）と、上記芳香族ジスルフ
ィド化合物（Ｄ成分）とを用いて得られるものである。[0010] The rubber composition of the present invention comprises the epichlorohydrin rubber (A component) and the thiourea compound (B
Component), the sulfur (component C), and the aromatic disulfide compound (component D).
【００１１】本発明におけるエピクロルヒドリン系ゴム
（Ａ成分）としては、特に限定されるものではなく、例
えば、エピクロルヒドリン単独重合体（ＣＯ）、エピク
ロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体
（ＧＣＯ）、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド二
元共重合体（ＥＣＯ）、エピクロルヒドリン−エチレン
オキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体（Ｇ
ＥＣＯ）等が用いられる。The epichlorohydrin-based rubber (component A) in the present invention is not particularly limited. For example, epichlorohydrin homopolymer (CO), epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer (GCO), epichlorohydrin- Ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer (G
ECO) is used.
【００１２】上記Ａ成分とともに用いられるチオウレア
化合物（Ｂ成分）は、加硫剤として作用するものであ
り、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン
チオウレア系、ジアルキルチオウレア系、トリアルキル
チオウレア系等のチオウレア化合物があげられる。なか
でも、２−メルカプトイミダゾリン、１，３−ジエチル
チオウレア、１，３−ジブチルチオウレア、トリメチル
チオウレア等が好適である。The thiourea compound (component B) used together with the above-mentioned component A acts as a vulcanizing agent, and is not particularly limited. For example, ethylenethiourea-based compounds, dialkylthiourea-based compounds, and trialkylthiourea-based compounds can be used. And the like. Among them, 2-mercaptoimidazoline, 1,3-diethylthiourea, 1,3-dibutylthiourea, trimethylthiourea and the like are preferred.
【００１３】上記チオウレア化合物（Ｂ成分）の配合割
合は、上記エピクロルヒドリン系ゴム（Ａ成分）１００
重量部（以下「部」と略す）に対して、０．３〜３部の
範囲に設定することが必要であり、より好ましくは０．
５〜２部、特に好ましくは０．７〜１．２部である。す
なわち、上記Ｂ成分の配合割合が、０．３部未満であれ
ば、加硫速度が遅すぎて実用的でなく、圧縮永久歪が悪
くなり、逆に、３部を超えると、貯蔵安定性が悪くな
り、加硫速度が速すぎて実用的なゴム物性が得られない
からである。The compounding ratio of the thiourea compound (component B) is 100 epichlorohydrin rubber (component A).
It is necessary to set the amount in the range of 0.3 to 3 parts with respect to parts by weight (hereinafter abbreviated as “parts”), more preferably 0.1 part.
It is 5 to 2 parts, particularly preferably 0.7 to 1.2 parts. That is, if the blending ratio of the component B is less than 0.3 part, the vulcanization rate is too slow to be practical, and the compression set is deteriorated. This is because the vulcanization rate is too high and practical rubber physical properties cannot be obtained.
【００１４】上記Ａ成分およびＢ成分とともに用いられ
る上記硫黄（Ｃ成分）の配合割合は、上記エピクロルヒ
ドリン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、０．０１〜
０．３部の範囲に設定することが必要であり、より好ま
しくは０．０５〜０．１５部である。すなわち、上記Ｃ
成分の配合割合が、０．０１部未満であれば、圧縮永久
歪の向上が認められず、逆に、０．３部を超えると、圧
縮永久歪が悪くなり、耐熱性も悪くなるからである。The mixing ratio of the sulfur (component C) used together with the components A and B is 0.01 to 100 parts by weight of the epichlorohydrin rubber (component A).
It is necessary to set it in the range of 0.3 part, more preferably 0.05 to 0.15 part. That is, the above C
If the compounding ratio of the component is less than 0.01 part, no improvement in compression set is recognized. Conversely, if it exceeds 0.3 part, compression set becomes poor and heat resistance also becomes poor. is there.
【００１５】上記Ａ成分〜Ｃ成分とともに用いられる芳
香族ジスルフィド化合物（Ｄ成分）は、素練り促進剤と
して作用するものであり、特に限定されるものではない
が、例えば、２，２′−ジベンゾアミドジフェニルジス
ルフィド、２−ベンズアミドチオフェノールの亜鉛塩等
があげられる。The aromatic disulfide compound (component D) used together with the above components A to C acts as a mastication accelerator, and is not particularly limited. For example, 2,2'-dibenzo Amido diphenyl disulfide, zinc salt of 2-benzamide thiophenol and the like can be mentioned.
【００１６】上記芳香族ジスルフィド化合物（Ｄ成分）
の配合割合は、上記エピクロルヒドリン系ゴム（Ａ成
分）１００部に対して、０．１部以上に設定する必要が
あり、より好ましくは０．５〜１．５部である。すなわ
ち、上記Ｄ成分の配合割合が、０．１部未満であれば、
圧縮永久歪や貯蔵安定性が悪くなるからである。The above aromatic disulfide compound (component D)
Is required to be set to 0.1 part or more, more preferably 0.5 to 1.5 parts, based on 100 parts of the epichlorohydrin-based rubber (component (A)). That is, if the mixing ratio of the component D is less than 0.1 part,
This is because compression set and storage stability deteriorate.
【００１７】本発明のゴム組成物には、上記Ａ成分〜Ｄ
成分に加えて、さらにハイドロタルサイト化合物（Ｅ成
分）を適宜に配合することが可能である。上記Ｅ成分を
配合することにより、圧縮永久歪がさらに向上するとと
もに、貯蔵安定性も向上する。また、被鉛加硫製法が可
能になり、受酸剤として鉛化合物を使用しないため、鉛
化合物による毒性等の問題も解消できる。In the rubber composition of the present invention, the above components A to D
In addition to the components, a hydrotalcite compound (component (E)) can be appropriately added. By blending the component E, the compression set is further improved, and the storage stability is also improved. In addition, a lead vulcanization process can be performed, and since a lead compound is not used as an acid acceptor, problems such as toxicity due to the lead compound can be solved.
【００１８】上記ハイドロタルサイト化合物（Ｅ成分）
は、受酸剤として作用するものであり、特に限定される
ものではないが、例えば、代表的な組成式ＭｇＡｌ
2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏで示されるものが好まし
く、具体的には、協和化学工業社製のＤＨＴ−４Ａ等が
好適に用いられる。The above hydrotalcite compound (component E)
Acts as an acid acceptor and is not particularly limited. For example, a typical composition formula MgAl
Is preferably one represented by 2 (OH) 16 CO 3 · 4H 2 O, specifically, DHT-4A, etc. manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., is preferably used.
【００１９】上記ハイドロタルサイト化合物（Ｅ成分）
の配合割合は、上記エピクロルヒドリン系ゴム（Ａ成
分）１００部に対して、１〜１０部の範囲に設定するこ
とが好ましく、より好ましくは１．５〜４．５部であ
る。すなわち、上記Ｅ成分の配合割合が１部未満であれ
ば、加硫がスムーズにいかず、また圧縮永久歪も悪くな
る傾向がみられ、逆に１０部を超えた場合にも、圧縮永
久歪が悪くなる傾向がみられるからである。The above hydrotalcite compound (E component)
Is preferably set in the range of 1 to 10 parts, more preferably 1.5 to 4.5 parts, with respect to 100 parts of the epichlorohydrin rubber (A component). That is, if the blending ratio of the component E is less than 1 part, vulcanization does not proceed smoothly, and compression set tends to be deteriorated. Is likely to be worse.
【００２０】本発明のゴム組成物には、上記Ａ成分〜Ｅ
成分に加えて、さらに各種添加剤を適宜に配合すること
が可能である。このような添加剤としては、例えば、可
塑剤、老化防止剤、加工助剤、補強剤、充填剤、難燃剤
等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せ
て用いられる。The rubber composition of the present invention contains the above components A to E
In addition to the components, various additives can be appropriately blended. Examples of such additives include a plasticizer, an antioxidant, a processing aid, a reinforcing agent, a filler, a flame retardant, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２１】上記可塑剤としては、フタル酸ジオクチル
（ＤＯＰ）等のフタレート系、ジブチルカルビトールア
ジペート等のアジペート系およびポリエーテル系等があ
げられる。Examples of the plasticizer include phthalates such as dioctyl phthalate (DOP), adipates such as dibutyl carbitol adipate, and polyethers.
【００２２】上記老化防止剤としては、ジブチルジチオ
カルバミン酸ニッケル、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノ
ン等があげられる。Examples of the antiaging agent include nickel dibutyldithiocarbamate, 2-mercaptobenzimidazole, and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinone.
【００２３】そして、本発明のゴム組成物は、上記Ａ成
分〜Ｄ成分および任意成分としてＥ成分、さらに各種添
加剤を所定の割合で配合し、混練することにより得られ
る。The rubber composition of the present invention can be obtained by mixing and kneading the above components A to D, the optional component E, and various additives at a predetermined ratio.
【００２４】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。Next, examples will be described together with comparative examples.
【００２５】まず、実施例および比較例に先立ち、下記
の表１に示す各材料（＊１〜１１）をそれぞれ準備し
た。First, prior to Examples and Comparative Examples, respective materials (* 1 to 11) shown in Table 1 below were prepared.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】[0027]
【実施例１〜１６、比較例１〜８】上記表１に示した各
材料（＊１〜１１）および後記の表２〜表６に示すその
他の材料を同表に示す割合で配合してゴム組成物を作製
した。Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 8 Each material (* 1 to 11) shown in Table 1 above and other materials shown in Tables 2 to 6 described below were blended in the proportions shown in the same table. A rubber composition was prepared.
【００２８】[0028]
【表２】 [Table 2]
【００２９】[0029]
【表３】 [Table 3]
【００３０】[0030]
【表４】 [Table 4]
【００３１】[0031]
【表５】 [Table 5]
【００３２】[0032]
【表６】 [Table 6]
【００３３】このようにして得られた実施例品および比
較例品のゴム組成物を用いて、下記の基準に従い、貯蔵
安定性、初期物性、圧縮永久歪および鉛板付着性につい
て比較評価を行った。これらの結果を後記の表７〜表１
１に併せて示す。Using the rubber compositions of Examples and Comparative Examples obtained in this way, comparative evaluations were made on storage stability, initial physical properties, compression set and adhesion to lead plates according to the following criteria. Was. These results are shown in Tables 7 to 1 below.
1 is also shown.
【００３４】〔貯蔵安定性（スコーチ性）〕貯蔵安定性
の評価は、ＪＩＳ Ｋ ６３００に記載の方法に準じて
行った。すなわち、初期、乾熱後（４０℃×７２時間）
および湿熱後（５０℃×２４時間×９５％ＲＨ）のそれ
ぞれについて、ＭＬ １２１℃（１＋３）およびスコー
チタイム（Ｓｔ．５ｐ）を測定した。[Storage stability (scorch property)] The storage stability was evaluated according to the method described in JIS K 6300. That is, initially, after dry heat (40 ° C x 72 hours)
ML 121 ° C. (1 + 3) and scorch time (St. 5p) were measured for each of the samples after the wet heat (50 ° C. × 24 hours × 95% RH).
【００３５】〔初期物性〕初期物性は、上記ゴム組成物
を１６０℃×４５分プレスした後の加硫ゴムの初期性能
を示す物性値であり、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に記載の方
法に準じて測定した。なお、ＴＢは引張強度、ＥＢは引
張破断伸び、ＨｓはＪＩＳ Ａ硬度をそれぞれ示す。[Initial physical properties] The initial physical properties are physical properties indicating the initial performance of the vulcanized rubber after pressing the rubber composition at 160 ° C for 45 minutes, and were measured according to the method described in JIS K6301. . Note that TB indicates tensile strength, EB indicates tensile elongation at break, and Hs indicates JIS A hardness.
【００３６】〔圧縮永久歪〕ＪＩＳ Ｋ ６３０１に記
載の方法に準じ、１次加硫（１００℃×７２時間）を行
った場合の圧縮永久歪を測定した。なお、比較例１品の
ゴム組成物については、２次加硫（１５０℃×２時間）
を行った場合の圧縮永久歪も測定した。[Compression set] According to the method described in JIS K 6301, the compression set after primary vulcanization (100 ° C x 72 hours) was measured. In addition, about the rubber composition of the comparative example 1, the secondary vulcanization (150 degreeC x 2 hours)
Was also measured when compression was performed.
【００３７】〔鉛板付着性〕鉛板付着性については、下
記の剥離力および界面状態について比較評価を行った。 （剥離力）厚み０．５ｍｍの鉛板と、厚み２．０ｍｍの
未加硫エピクロルヒドリンゴム板とを貼り合わせたもの
を厚み２ｍｍの金型に挟み、面圧２０ｋｇｆ／ｃｍ2 、
１６０℃×４５分の条件で加圧加硫を行った後、得られ
た加硫シートを２５ｍｍ幅で短冊状に切断した。つぎ
に、この短冊状の加硫シートをストログラフを用いて、
剥離速度５０ｍｍ／分で引き離した際の上記鉛板と未加
硫エピクロルヒドリンゴム板との剥離力（ｋｇｆ／２５
ｍｍ）を測定した。なお、表において剥離力０（ｋｇｆ
／２５ｍｍ）とは、上記鉛板と未加硫エピクロルヒドリ
ンゴム板とが完全に剥離していることを示す。[Adhesion of Lead Plate] With respect to the adhesion of the lead plate, the following peeling force and interface state were compared and evaluated. (Peeling force) A sheet obtained by laminating a 0.5 mm thick lead plate and a 2.0 mm thick unvulcanized epichlorohydrin rubber plate was sandwiched between molds having a thickness of 2 mm, and a surface pressure of 20 kgf / cm 2 ,
After performing pressure vulcanization under the conditions of 160 ° C. × 45 minutes, the obtained vulcanized sheet was cut into a strip having a width of 25 mm. Next, the vulcanized sheet in the form of a strip was obtained using a strograph,
Peeling force (kgf / 25) between the lead plate and unvulcanized epichlorohydrin rubber plate when separated at a peeling speed of 50 mm / min.
mm). In the table, the peeling force is 0 (kgf
/ 25 mm) indicates that the lead plate and the unvulcanized epichlorohydrin rubber plate are completely separated.
【００３８】（界面状態）界面状態については、上記剥
離力の試験において、鉛板と未加硫エピクロルヒドリン
ゴム板とが接着しているかどうかを肉眼で観察すること
により評価を行った。(Interfacial State) The interface state was evaluated by visually observing whether or not the lead plate and the unvulcanized epichlorohydrin rubber plate were adhered in the above-mentioned peeling force test.
【００３９】[0039]
【表７】 [Table 7]
【００４０】[0040]
【表８】 [Table 8]
【００４１】[0041]
【表９】 [Table 9]
【００４２】[0042]
【表１０】 [Table 10]
【００４３】[0043]
【表１１】 [Table 11]
【００４４】上記表７〜表１１の結果から、実施例１〜
１６品のゴム組成物は、比較例品のゴム組成物に比べ
て、貯蔵安定性、初期物性、圧縮永久歪および鉛板付着
性の評価結果のバランスが優れていることがわかる。な
かでも、実施例９〜１６品のゴム組成物は、Ａ成分〜Ｄ
成分に加えて、さらにハイドロタルサイト化合物（Ｅ成
分）を所定の割合で配合しているため、実施例１〜８品
のゴム組成物よりも、貯蔵安定性および圧縮永久歪がよ
り一層向上することもわかる。From the results of Tables 7 to 11, the results of Examples 1 to
It can be seen that the 16 rubber compositions have a better balance of the evaluation results of storage stability, initial physical properties, compression set and lead plate adhesion than the rubber composition of the comparative example. Among them, the rubber compositions of Examples 9 to 16 are components A to D
In addition to the components, the hydrotalcite compound (component E) is further blended at a predetermined ratio, so that the storage stability and the compression set are further improved as compared with the rubber compositions of Examples 1 to 8. I understand that.
【００４５】[0045]
【発明の効果】以上のように、本発明のゴム組成物は、
上記エピクロルヒドリン系ゴム（Ａ成分）と、上記チオ
ウレア化合物（Ｂ成分）と、上記硫黄（Ｃ成分）と、上
記芳香族ジスルフィド化合物（Ｄ成分）とを、上記所定
の割合で配合したものである。したがって、圧縮永久歪
が向上するとともに、二次加硫が不要になるという優れ
た効果を奏する。As described above, the rubber composition of the present invention
The above epichlorohydrin-based rubber (component A), the thiourea compound (component B), the sulfur (component C), and the aromatic disulfide compound (component D) are compounded in the above-mentioned predetermined ratio. Therefore, an excellent effect of improving the compression set and eliminating the need for secondary vulcanization is achieved.
【００４６】そして、上記Ａ〜Ｄ成分に加えて、さらに
ハイドロタルサイト化合物（Ｅ成分）を上記所定の割合
で配合すれば、圧縮永久歪がさらに向上するとともに、
貯蔵安定性も向上する。また、被鉛加硫製法が可能にな
り、受酸剤として鉛化合物を使用しないため、鉛化合物
による毒性等の問題を解消できる。When a hydrotalcite compound (component E) is further blended in the above-mentioned predetermined ratio in addition to the above-mentioned components A to D, the compression set is further improved, and
Storage stability is also improved. In addition, a lead vulcanization process can be performed, and since a lead compound is not used as an acid acceptor, problems such as toxicity due to the lead compound can be solved.
【００４７】したがって、本発明のゴム組成物は、燃料
ホースおよびエアホース系等の単層ホースまたは多層ホ
ースの形成材料として好適に用いることができ、特にエ
アホース系に関しては、内面ゴムとしても使用可能であ
る。Therefore, the rubber composition of the present invention can be suitably used as a material for forming a single-layer hose or a multi-layer hose such as a fuel hose and an air hose system. In particular, the air hose system can be used as an inner rubber. is there.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 71/03 Ｃ０８Ｌ 71/03 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 19/00 C08K 3/06 C08K 3/26 C08K 5/36 C08K 5/405 C08L 71/03 ──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI C08L 71/03 C08L 71/03 (58) Investigated field (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 19/00 C08K 3/06 C08K 3/26 C08K 5/36 C08K 5/405 C08L 71/03
Claims (2)
ム組成物であって、上記（Ｂ）〜（Ｄ）成分の配合割合
が、上記（Ａ）成分１００重量部に対し、上記（Ｂ）成
分が０．３〜３重量部に、上記（Ｃ）成分が０．０１〜
０．３重量部に、かつ、上記（Ｄ）成分が０．１重量部
以上にそれぞれ設定されていることを特徴とする非フッ
素系のホース用ゴム組成物。 （Ａ）エピクロルヒドリン系ゴム。 （Ｂ）チオウレア化合物。 （Ｃ）硫黄。 （Ｄ）芳香族ジスルフィド化合物。1. A rubber composition containing the following components (A) to (D), wherein the mixing ratio of the components (B) to (D) is 100 parts by weight of the component (A). The component (B) is contained in 0.3 to 3 parts by weight, and the component (C) is contained in 0.01 to 3 parts by weight.
0.3 parts by weight, and non-fluorinated, characterized in that component (D) are respectively set to 0.1 parts by weight
Base rubber composition for hoses . (A) Epichlorohydrin rubber. (B) a thiourea compound. (C) sulfur. (D) an aromatic disulfide compound.
に下記の（Ｅ）成分を含有し、かつ、上記（Ｅ）成分の
配合割合が、上記（Ａ）成分１００重量部に対し、上記
（Ｅ）成分が１〜１０重量部に設定されている請求項１
記載の非フッ素系のホース用ゴム組成物。 （Ｅ）ハイドロタルサイト化合物。2. The composition further comprises the following component (E) in addition to the components (A) to (D), and the mixing ratio of the component (E) is 100 parts by weight of the component (A). On the other hand, the component (E) is set to 1 to 10 parts by weight.
The non-fluorine rubber composition for hoses according to the above. (E) a hydrotalcite compound.
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