JP3245545B2 - Iii−v族化合物半導体発光素子 - Google Patents

Iii−v族化合物半導体発光素子

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JP3245545B2 JP11664597A JP11664597A JP3245545B2 JP 3245545 B2 JP3245545 B2 JP 3245545B2 JP 11664597 A JP11664597 A JP 11664597A JP 11664597 A JP11664597 A JP 11664597A JP 3245545 B2 JP3245545 B2 JP 3245545B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体レーザ、L
ED等のIII−V族化合物半導体発光素子に関する。
【0002】
【従来の技術】III−V族化合物半導体発光素子とし
ては、半導体レーザ,LED等が良く知られている。こ
れらの発光素子の共通した典型的な構造として、p型導
電性を有する結晶成長層とn型導電性を有する結晶成長
層を持ち、そして、これらの発光素子の製造方法は、量
産性に優れ、しかも超薄膜結晶の成長が可能である有機
金属気相成長法(MOCVD)や分子線エピタキシャル
法(MBE)などが用いられている。
【0003】以下に、有機金属気相成長法(MOCV
D)を用いたIII−V族化合物半導体発光素子の例と
して、半導体レーザ及びその製造方法を示す。
【0004】典型的な半導体レーザの構造としては、図
1に示した半導体レーザ素子の断面図の様なものであっ
て、以下の手順で作製される。n型GaAs基板14上
にn型GaAsバッファ層1、n型AlGaAsクラッ
ド層2、AlGaAs活性層3、p型AlGaAs第一
クラッド層4、p型GaAsエッチングストップ層5、
p型AlGaAs第二クラッド層6、p型GaAs保護
層7が順次積層される。p型GaAsエッチングストッ
プ層5の上部よりストライプ状のメサ構造をなす。メサ
ストライプの両側は、n型AlGaAs電流ブロック層
8、n型GaAs電流ブロック層9、p型GaAs平坦
化層10で埋め込まれる。p型GaAs保護層7とp型
GaAs平坦化層10の上には、p型GaAsコンタク
ト層11が形成されている。p型GaAsコンタクト層
11の上にはp側金属電極12、n型GaAs基板上に
はn側金属電極13が蒸着されている。
【0005】上記半導体レーザ素子の1〜11の各層の
結晶成長方法としては、図2に示した減圧横型高周波加
熱炉の気相成長装置を用い、III族原料化合物として
トリメチルガリウム(TMGa)とトリメチルアルミニ
ウム(TMAl)、V族原料としてアルシン(As
3)、n型不純物原料としてシラン(SiH4)又はセ
レン化水素(H2Se)、p型不純物原料としてジエチ
ルジンク(DEZn)又はジメチルジンク(DMZn)
又はトリメチル砒素(TMAs)を用いる。炉内圧力は
76Torr、基板温度700℃の条件で結晶成長を行
い、n型AlGaAs膜を形成する場合、AsH3、T
MGa、TMAl、SiH4又はH2Seを基板上に供給
し、亜鉛添加のp型AlGaAs膜を形成する場合、A
sH3、TMGa、TMAl、DEZn又はDMZnを
基板上に供給する。炭素添加のp型AlGaAs膜を形
成する場合は、TMAs、(AsH3)、TMGa、T
MAlを基板上に供給する。
【0006】そして、高濃度亜鉛添加のp型AlGaA
s膜を形成する場合、成長中に成長温度を700℃から
600℃に下げて、結晶成長を行う。この時、MOCV
D法を用いた結晶成長によって得られた結晶膜中には、
炭素原子が少なくとも取り込まれ、Al混晶比が高いほ
ど炭素原子が取り込まれやすいので、故意に添加しなく
ても、図5のように亜鉛原子濃度より少ない炭素原子が
膜中に取り込まれている。
【0007】また、高濃度炭素添加のp型AlGaAs
膜を形成する場合、成長中にV族原料とIII族原料の
供給比(V/III比)を60から2に下げて、結晶成
長を行う。この場合においても、前記の通り、炭素添加
していないn型AlGaAs膜には、1×1017cm-3
程度の炭素原子は、膜中に取り込まれている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】通常、半導体レーザ等
のIII−V族化合物半導体発光素子のp型または、n
型結晶成長膜に添加する不純物として、前記の様に、p
型結晶成長膜には、亜鉛等のII族元素原子または炭素
が用いられ、n型結晶成長膜には、シリコンまたはセレ
ンが用いられる。これらの添加不純物は、決められた結
晶成長膜内に設定された不純物添加量になるように制御
するわけだが、基板温度を高温にすることにより、添加
不純物は少なからず拡散する。II族元素原子であり、
p型不純物である亜鉛・ベリリウム・マグネシウムは、
拡散しやすい不純物であり、特に、高濃度の不純物添加
を行った場合、p型結晶成長膜とn型結晶成長膜との界
面(p−n界面)での析出、及び、基板・表面側への拡
散が起こり、前記p型不純物添加の制御が難しいという
問題があった。
【0009】また、p型不純物である炭素は拡散係数が
小さいことから、HBT,HEMT等でよく用いられて
いるが、半導体レーザやLEDにおいてp型不純物に炭
素を用いた場合、炭素は拡散しないが、n型不純物であ
るシリコン・セレンが拡散し、炭素を添加したp型結晶
成長膜がn型化するという問題があった。
【0010】また、III−V族化合物半導体結晶膜内
にp型不純物である炭素のみを添加する場合、決められ
た結晶成長膜内に設定された不純物添加量になるように
制御するためには、V族原料とIII族原料の供給比
(V/III比)を小さくしなければならない。その結
果、その膜中には酸素・水等の不純物が入り込みやすく
なり、そのp型III−V族化合物半導体結晶膜の電気
・光学的特性が劣化するという問題があった。
【0011】また、III−V族化合物半導体結晶膜内
にp型不純物である亜鉛のみを添加する場合、決められ
た結晶成長膜内に設定された不純物添加量になるように
制御するためには、基板温度を低くしなければならな
い。その結果、その膜中には酸素・水等の不純物が入り
込みやすくなり、そのp型III−V族化合物半導体結
晶膜の電気・光学的特性が劣化するという問題があっ
た。
【0012】本発明は、上記の問題について検討した結
果、結晶成長膜の品質を損なうことなく、添加不純物の
拡散を抑制されることを目的とするものである。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明によるIII−V
族化合物半導体発光素子は、n型基板上に、少なくとも
III−V族化合物半導体のn型クラッド層とIII−
V族化合物半導体の活性層とIII−V族化合物半導体
のp型クラッド層とが基板側からこの順に形成され、前
記p型クラッド層上部にてストライプ状構造をなし、該
ストライプの両側にIII−V族化合物半導体のn型電
流ブロック層を備えたIII−V族化合物半導体発光素
子において、前記n型電流ブロック層に接するp型II
I−V族化合物半導体の全ての層は、炭素原子とII族
元素原子とが同時に添加されてなることにより上記目的
を達成するものである。
【0014】また、本発明によるIII−V族化合物半
導体発光素子は、前記n型電流ブロック層に接するp型
III−V族化合物半導体膜に添加される炭素原子
[C]とII族元素原子[II族元素]との比([C]
/[II族元素])が1以上10以下であることによ
り、上記目的を達成するものである。
【0015】
【0016】また、本発明によるIII−V族化合物半
導体発光素子は、炭素原子とII型元素原子とが同時に
添加され、前記活性層に接するp型III−V族化合物
半導体膜を備えてなることにより、上記目的を達成する
ものである。また、本発明によるIII−V族化合物半
導体発光素子は、複数のn型のGaAs、AlGaA
s、AlGaInP又はGaInP化合物半導体膜と、
複数のp型のGaAs、AlGaAs、AlGaInP
又はGaInP化合物半導体膜と、を備えたIII−V
族化合物半導体発光素子において、前記p型のGaA
s、AlGaAs、AlGaInP又はGaInP化合
物半導体の少なくとも1層は、炭素原子とII族元素原
子とが同時に添加されてなり、炭素原子とII型元素原
子とが同時に添加される前記p型のGaAs、AlGa
As、AlGaInP又はGaInP化合物半導体膜
は、発光素子の活性層に接していることにより、上記目
的を達成するものである。 また、本発明によるIII−
V族化合物半導体発光素子は、前記p型のGaAs、A
lGaAs、AlGaInP又はGaInP化合物半導
体膜に添加される炭素原子[C]とII族元素原子[I
I族元素]との比([C]/[II族元素])が1以上
10以下であることにより、上記目的を達成するもので
ある。
【0017】具体的には、図3の半導体レーザ構造にお
いて、p型AlGaAs第一クラッド層18、p型Ga
Asエッチングストップ層19、p型AlGaAs第二
クラッド層20に、炭素とII族元素原子である亜鉛が
添加されており、上記各層の炭素原子濃度([C])と
II族元素原子である亜鉛原子濃度([Zn])の比
([C]/[Zn])が1以上である半導体レーザ素子
である。
【0018】以下、本発明の作用について記載する。
【0019】n型III−V族化合物半導体膜とp型I
II−V族化合物半導体膜を持つIII−V族化合物半
導体発光素子において、p型III−V族化合物半導体
膜に、炭素とII族元素原子とが同時に添加されてお
り、且つまた、前記p型III−V族化合物半導体膜の
炭素原子濃度[C]と、II族元素原子濃度[II族元
素]との比([C]/[II族元素])が1以上10以
下であることによって、前記p型III−V族化合物半
導体膜中のp型添加不純物であるII族元素原子は、n
型III−V族化合物半導体膜中のn型添加不純物であ
るシリコン・セレンとp−n界面で結合し、図5のよう
にシリコン・セレンの拡散を抑制する効果があるため、
p型導電性を有するIII−V族化合物半導体層のn型
化を防止することが可能となる。また、前記の場合にお
いて、II族元素原子がp−n界面で析出したため、p
型III−V族化合物半導体層中のII族元素原子濃度
が減少したとしても、前記p型III−V族化合物半導
体層中のもう一つのp型添加不純物である炭素は、拡散
しにくい添加不純物なので、前記p型III−V族化合
物半導体層中にとどまり、所定のキャリア濃度が得るこ
とが可能となる。
【0020】
【実施例】以下に本発明の実施例を詳細に説明する。
【0021】実施例1(炭素と亜鉛の同時ドープ方法を
用いた半導体レーザ) 図3は実施例1の半導体レーザ素子の断面図である。n
型GaAs基板28上にn型GaAsバッファ層15、
n型AlGaAsクラッド層16、AlGaAs活性層
17、p型AlGaAs第一クラッド層18、p型Ga
Asエッチングストップ層19、p型AlGaAs第二
クラッド層20、p型GaAs保護層21が順次積層さ
れる。p型GaAsエッチングストップ層19の上部よ
りストライプ状のメサ構造をなす。メサストライプの両
側は、n型AlGaAs電流ブロック層22、n型Ga
As電流ブロック層23、p型GaAs平坦化層24で
埋め込まれる。p型GaAs保護層21とp型GaAs
平坦化層24の上には、p型GaAsコンタクト層25
が形成されている。p型GaAsコンタクト層25の上
にはp側金属電極26、n型GaAs基板上にはn側金
属電極27が蒸着されている。
【0022】上記半導体レーザ素子の15〜25の各層
は、Ga原料としてトリメチルガリウム(TMGa)、
Al原料としてトリメチルアルミニウム(TMAl)、
As原料としてアルシン(AsH3)、n型不純物であ
るSi原料としてシラン(SiH4)、p型不純物の1
つであるZn原料としてジエチルジンク(DEZn)、
p型不純物のもう1つであるC原料としてトリメチル砒
素(TMAs)を用いた、図2に示した減圧横型高周波
加熱炉の気相成長装置で、炉内圧力は76Torr、基
板温度700℃、III族元素を含む原料化合物の供給
量(TMGa供給量または、TMGa供給量とTMAl
供給量の和)とV族元素を含む原料化合物の供給量(A
sH3)の比を60とし、結晶成長中の上記条件を一定
にして結晶成長を行った。
【0023】n型GaAsバッファ層15、n型GaA
s電流ブロック層23を成長する場合、TMGa、As
3、SiH4を基板上に供給し、n型AlGaAsクラ
ッド層16、n型AlGaAs電流ブロック層22を成
長する場合、TMGa、TMAl、AsH3、SiH4
基板上に供給し、AlGaAs活性層17を成長する場
合、TMGa、TMAl、AsH3を基板上に供給し、
p型GaAsコンタクト層25を成長する場合、TMG
a、AsH3、DEZnを基板上に供給し、p型GaA
sエッチングストップ層19、p型GaAs保護層2
1、p型GaAs平坦化層24を成長する場合、TMG
a、AsH3、DEZn、TMAsを基板上に供給し、
p型AlGaAs第一クラッド層18、p型AlGaA
s第二クラッド層20を成長する場合、TMGa、TM
Al、AsH3、DEZn、TMAsを基板上に供給す
るといったように、n型AlGaAs電流ブロック層2
2、n型GaAs電流ブロック層23に隣接する18〜
21、24のp型GaAs層、p型AlGaAs層に、
炭素とII族元素原子である亜鉛が添加されるように結
晶成長を行った。
【0024】以上の方法によって得られた本発明の半導
体レーザ素子の電流ブロック部の不純物分析を2次イオ
ン質量分析(SIMS)装置で測定し、得られた結果を
図4に示す。又、比較のため、1つは、p型GaAs
層、p型AlGaAs層に亜鉛のみが添加されるよう
に、成長中に基板温度を700℃から600℃に低くし
て結晶成長を行う従来方法で、もう一つは、p型GaA
s層、p型AlGaAs層に炭素のみが添加されるよう
に、成長中にV族原料とIII族原料の供給比(V/I
II比)を60から2に小さくして結晶成長を行う従来
方法である。上記従来方法によって得られた半導体レー
ザ素子の電流ブロック部の不純物分析を2次イオン質量
分析(SIMS)装置で測定し、得られた結果を図5、
6に示す。図4、5、6において横軸は成長膜深さを表
し、縦軸は炭素(C)、亜鉛(Zn)及びシリコン(S
i)の不純物濃度を表す。
【0025】図4と図5において、p型AlGaAs第
一クラッド層内のZnの拡散が図4では起こっていない
が、図5ではn型クラッド層、n型電流ブロック層にZ
nが拡散しており、p型AlGaAs第一クラッド層で
は所定の不純物添加量である8×1017cm-3になって
いない。このことから、p型GaAs層、p型AlGa
As層に、炭素とII族元素原子である亜鉛が添加され
るように結晶成長を行うことにより、不純物添加量の制
御が正確に行うことができる。
【0026】また、図4と図6において、p型AlGa
As第一クラッド層内へのSiの拡散が図4では起こっ
ていないが、図6ではp型AlGaAs第一クラッド層
内にSiが拡散しており、p型AlGaAs第一クラッ
ド層の界面近傍でn型化している。このことから、p型
GaAs層、p型AlGaAs層に、炭素とII族元素
原子である亜鉛が添加されるように結晶成長を行うこと
により、p型クラッド層のn型化を抑制することが可能
となる。本発明の半導体レーザ素子のp型AlGaAs
クラッド層のキャリア濃度をC−V測定した結果、所定
のキャリア濃度である8×1017cm-3を得ることがで
きた。
【0027】また、成長温度を670℃以上、V/II
I比20以上では、p型AlGaAs層内への酸素の混
入は、SIMS測定において検出されないことから、本
発明によって得られたp型AlGaAs層内の酸素濃度
は、前記2つの従来方法によって得られたp型AlGa
As層内の酸素濃度に比べて、大幅に低減することが可
能となり、高品質な半導体レーザ素子が得られた。
【0028】本発明の半導体レーザ素子は再現性も良
く、また従来方法による半導体レーザ素子と比較する
と、歩留まりが飛躍的に向上した。
【0029】本実施例ではn型添加不純物としてSiを
用いたが、Seであっても同様の効果が得られる。ま
た、本実施例ではp型添加不純物としてZnを用いた
が、Mg及びBeであっても同様の効果が得られる。
【0030】実施例2(炭素と亜鉛の最適添加量) 図3の半導体レーザ素子の断面図において、半導体レー
ザ素子の15〜25の各層は、原料にトリメチルガリウ
ム(TMGa)とトリメチルアルミニウム(TMAl)
とアルシン(AsH3)とシラン(SiH4)とジエチル
ジンク(DEZn)とトリメチル砒素(TMAs)を用
いた、図2に示した減圧横型高周波加熱炉の気相成長装
置で、炉内圧力は76Torr、基板温度700℃、I
II族元素を含む原料化合物の供給量(TMGa供給量
または、TMGa供給量とTMAl供給量の和)をそれ
ぞれ一定にして、2つの方法を用いて結晶成長を行っ
た。
【0031】まず、第一の方法は、n型AlGaAs電
流ブロック層22、n型GaAs電流ブロック層23に
隣接する18〜21、24のp型GaAs層、p型Al
GaAs層の炭素原子濃度([C])とII族元素原子
である亜鉛原子濃度([Zn])の比([C]/[Z
n])が1未満になるように、炭素とII族元素原子で
ある亜鉛を同時添加する結晶成長を行った。以上の方法
によって得られた本発明の半導体レーザ素子の電流ブロ
ック部の不純物分析を2次イオン質量分析(SIMS)
装置で測定し、得られた結果を図7に示す。
【0032】第二の方法は、n型AlGaAs電流ブロ
ック層22、n型GaAs電流ブロック層23に隣接す
る18〜21、24のp型GaAs層、p型AlGaA
s層の炭素原子濃度([C])とII族元素原子である
亜鉛原子濃度([Zn])の比([C]/[Zn])が
1以上になるように、炭素とII族元素原子である亜鉛
を同時添加する結晶成長を行った。以上の方法によって
得られた本発明の半導体レーザ素子の電流ブロック部の
不純物分析を2次イオン質量分析(SIMS)装置で測
定し、得られた結果を図8に示す。
【0033】図7、8において横軸は成長膜深さを表
し、縦軸は炭素(C)、亜鉛(Zn)及びシリコン(S
i)の不純物濃度を表す。
【0034】図7と図8において、p型AlGaAs第
一クラッド層内のZnの拡散が第二の方法(図8)では
起こっていないが、第一の方法(図7)ではn型電流ブ
ロック層にZnが拡散しており、p型AlGaAs第一
クラッド層では所定のキャリア濃度である8×1017
-3になっていない。このことから、p型GaAs層、
p型AlGaAs層の炭素原子濃度([C])とII族
元素原子である亜鉛原子濃度([Zn])の比([C]
/[Zn])が1以上になるように、炭素とII族元素
原子である亜鉛を同時添加する結晶成長を行うことによ
り、不純物添加量の制御が正確に行うことができる。
【0035】また、第二の方法を用いて、p型AlGa
As層18のキャリア濃度を8×1017cm-3一定とし
て、[C]/[Zn]の比が変化するように、亜鉛原子
濃度([Zn])を3.5×1017、1.5×1017
7×1016、5×1016cm-3になるように、炭素とI
I族元素原子である亜鉛を同時添加する結晶成長を行っ
た。
【0036】その結果、亜鉛原子濃度([Zn])を5
×1016cm-3にしたときのみn型電流ブロック層から
Siがp型AlGaAs層18に拡散していることをS
IMS測定にて確認した。以上のことから[C]/[Z
n]の最適範囲としては、1以上10以下と考えられ
る。
【0037】本発明の半導体レーザ素子は再現性も良
く、また従来方法による半導体レーザ素子と比較する
と、歩留まりが飛躍的に向上した。また、信頼性におい
ても、60℃、35mWの信頼性試験においても500
0時間以上安定に走行しており、このことから、高品質
で高信頼性である半導体レーザ素子が作成可能となるこ
とがわかる。
【0038】本実施例では、n型添加不純物としてSi
を用いたが、Seであっても同様の効果が得られる。ま
た、本実施例では、p型添加不純物としてZnを用いた
が、Mg及びBeであっても同様の効果が得られる。
【0039】本実施例では、結晶成長中は、基板温度7
00℃、V/III=60と成長条件を一定にして、n
型AlGaAs電流ブロック層22、n型GaAs電流
ブロック層23に隣接する18〜21、24のp型Ga
As層、p型AlGaAs層に、炭素とII族元素原子
である亜鉛の同時添加を行ったが、結晶成長中の基板温
度、V/III比を一定にすれば、基板温度700℃お
よびV/III=60以外の値において、炭素とII族
元素原子である亜鉛の同時添加を行っても、同様の効果
が得られる。
【0040】実施例3(炭素とベリリウムの同時ドープ
方法を用いた半導体レーザ) 図9は実施例3の半導体レーザ素子の断面図である。
【0041】n型GaAs基板40上にn型GaAsバ
ッファ層29、n型GaInPバッファ層30、n型A
lGaInPクラッド層31、GaInP活性層32、
p型AlGaInP第一クラッド層33、p型GaIn
Pエッチングストップ層34、p型AlGaInP第二
クラッド層35、p型GaAsコンタクト層36が順次
積層される。p型GaInPエッチングストップ層34
の上部よりストライプ状のメサ構造をなす。メサストラ
イプの両側は、n型GaAs電流ブロック層37で埋め
込まれる。p型GaAsコンタクト層36の上にはp側
金属電極38、n型GaAs基板上にはn側金属電極3
9が蒸着されている。
【0042】上記半導体レーザ素子の29〜37の各層
は、MBE(分子線エピタキシャル)装置で、基板温度
550℃で結晶成長を行った。
【0043】p型AlGaInP第一クラッド層33、
p型AlGaInP第二クラッド層35を成長する場
合、Ga、Al、In、P、Be、Cの分子線を基板上
に照射し、p型GaInPエッチングストップ層34を
成長する場合、Ga、In、P、Be、Cの分子線を基
板上に照射し、p型GaAsコンタクト層36を成長す
る場合、Ga、As、Be、Cの分子線を基板上に照射
するといったように、n型GaAs電流ブロック層37
に隣接する33〜36のp型GaAs層、p型AlGa
InP層、p型GaInP層に、炭素とII族元素原子
であるベリリウムが添加されるように結晶成長を行っ
た。
【0044】以上の方法によって得られた本発明の半導
体レーザ素子の電流ブロック部の不純物分析を2次イオ
ン質量分析(SIMS)装置で測定した(図13)。
又、p型GaAs層、p型AlGaInP層、p型Ga
InP層にベリリウム又は炭素のみが添加される従来方
法によって得られた半導体レーザ素子の電流ブロック部
の不純物分析を2次イオン質量分析(SIMS)装置で
同時に測定した(図11、図12)。
【0045】本発明の半導体レーザ素子の電流ブロック
部において、p型AlGaInP第一クラッド層内のB
eの拡散は起こっていないが、ベリリウムのみが添加さ
れる従来方法によって得られた半導体レーザ素子の電流
ブロック部ではn型クラッド層、n型電流ブロック層に
Beが拡散しており、p型AlGaInP第一クラッド
層では所定の不純物添加量である1×1018cm-3にな
っていない。このことから、p型GaAs層、p型Al
GaInP層、p型GaInP層に、炭素とII族元素
原子であるBeが添加されるように結晶成長を行うこと
により、不純物添加量の制御が正確に行うことができ
る。
【0046】また、本発明の半導体レーザ素子の電流ブ
ロック部において、p型AlGaInP第一クラッド層
内へのSiの拡散は起こっていないが、炭素のみが添加
される従来方法によって得られた半導体レーザ素子の電
流ブロック部では、p型AlGaInP第一クラッド層
内にSiが拡散しており、p型AlGaInP第一クラ
ッド層がn型化している。このことから、p型GaAs
層、p型AlGaInP層、p型GaInP層に、炭素
とII族元素原子であるBeが添加されるように結晶成
長を行うことにより、p型クラッド層のn型化を抑制す
ることが可能となる。
【0047】本発明の波長635nmの半導体レーザ素
子は再現性も良く、また従来方法による半導体レーザ素
子と比較すると、歩留まりが飛躍的に向上した。また、
信頼性においても、60℃、5mW出力の信頼性試験で
5000時間以上安定に走行しており、このことから、
高品質で高信頼性である半導体レーザ素子が作成可能と
なることがわかる。
【0048】実施例4(炭素と亜鉛の同時ドープ方法を
用いた発光ダイオード) 図10は実施例4の発光ダイオード素子の断面図であ
る。
【0049】n型GaAs基板47上に、n型AlIn
Pクラッド層41、AlGaInP活性層42、p型A
lInPクラッド層43、p型GaP電流拡散層44が
順次積層される。p型GaP電流拡散層44の上にはp
側金属電極45、n型GaAs基板上にはn側金属電極
46が蒸着されている。
【0050】上記半導体レーザ素子の41〜44の各層
は、原料にトリメチルガリウム(TMGa)とトリメチ
ルアルミニウム(TMAl)とトリメチルインジウム
(TMIn)とホスフィン(PH3)とシラン(Si
4)とジエチルジンク(DEZn)と四塩化炭素(C
Cl4)を用いた、図2に示した減圧横型高周波加熱炉
の気相成長装置で、炉内圧力は76Torr、基板温度
700℃で結晶成長を行った。また、III族元素を含
む原料化合物の供給量(TMGa供給量または、TMG
a供給量とTMAl供給量とTMI供給量の和)とV族
元素を含む原料化合物の供給量(PH3)をそれぞれ一
定にして、結晶成長を行った。
【0051】p型AlInPクラッド層43を成長する
場合、TMAl、TMIn、PH3、DEZn、CCl4
を基板上に供給するといったように、n型AlInPク
ラッド層41に隣接するp型AlInPクラッド層43
に、炭素とII族元素原子である亜鉛が添加されるよう
に結晶成長を行った。
【0052】以上の方法によって得られた本発明の発光
ダイオードの不純物分析を2次イオン質量分析(SIM
S)装置で測定した。又、p型AlInPクラッド層4
3に亜鉛のみが添加される従来方法によって得られた発
光ダイオードの不純物分析を2次イオン質量分析(SI
MS)装置で同時に測定した結果、従来方法による発光
ダイオードに比べ、本発明の発光ダイオードの方が、A
lGaInP活性層42及びn型AlInPクラッド層
41への亜鉛の拡散が低減されていることにより、輝度
が飛躍的に向上しており、このことから、高品質で高輝
度ある発光ダイオードが作成可能となることがわかる。
【0053】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明に係るI
I−V族化合物半導体発光素子において、p型III−
V族化合物半導体膜に、炭素とII族元素原子とが同時
に添加されており、且つまた、前記p型III−V族化
合物半導体膜の炭素原子濃度[C]と[II族元素]と
の比([C]/[II族元素])が、1以上10以下で
あることによって、添加不純物の拡散を抑制することが
可能となり、決められた結晶成長膜内に設定された不純
物添加量になるように制御された、p型添加不純物であ
る炭素とII族元素原子が取り込まれたp型III−V
族化合物半導体層を形成することが可能になる。
【0054】また、V/III比を小さくしなくても、
あるいは、基板温度を低くしなくても、p型添加不純物
である炭素とII族元素原子を同時に添加しているの
で、設定された不純物添加量にすることが可能となる。
その結果、前記結晶成長膜内には酸素・水等の不純物が
入り込みにくくなるので、結晶基板上に良好な結晶性を
有するIII−V族化合物半導体結晶を結晶成長するこ
とができ、半導体レーザ、LED等の半導体発光素子の
特性向上に寄与するところが大きい。
【0055】更に、n型導電性を有する化合物半導体結
晶膜との界面におけるp型導電性化合物半導体結晶膜の
n型化を抑制することが可能になるため、半導体レー
ザ、LED等の半導体発光素子の特性向上による歩留ま
り向上に寄与するという効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来方法による半導体レーザ素子の断面図であ
る。
【図2】本発明で使用した減圧横型高周波加熱炉であ
る。
【図3】実施例1の半導体レーザ素子の断面図である。
【図4】炭素と亜鉛を同時添加した半導体レーザのSI
MS測定結果である(MOCVDによる)。
【図5】亜鉛のみ添加した半導体レーザのSIMS測定
結果である(MOCVDによる)。
【図6】炭素のみ添加した半導体レーザのSIMS測定
結果である(MOCVDによる)。
【図7】[C]/[Zn]が1未満となる半導体レーザ
のSIMS測定結果である。
【図8】[C]/[Zn]が1以上となる半導体レーザ
のSIMS測定結果である。
【図9】実施例3の半導体レーザ素子の断面図である。
【図10】実施例4の発光ダイオードの断面図である。
【図11】炭素のみ添加した半導体レーザのSIMS測
定結果である(MBEによる)。
【図12】Beのみ添加した半導体レーザのSIMS測
定結果である(MBEによる)。
【図13】炭素とBe([C]/[Be]が1以上)を
同時添加した半導体レーザのSIMS測定結果である
(MBEによる)。
【符号の説明】
14、28、40、47 n型GaAs基板、 1、15、29 n型GaAsバッファ層、 2、16 n型AlGaAsクラッド層、 3、17 AlGaAs活性層、 4 亜鉛または炭素添加p型AlGaAs第一クラッド
層、 5 亜鉛または炭素添加p型GaAsエッチングストッ
プ層、 6 亜鉛または炭素添加p型AlGaAs第二クラッド
層、 7 亜鉛または炭素添加p型GaAs保護層、 8、22 n型AlGaAs電流ブロック層、 9、23、37 n型GaAs電流ブロック層、 10 亜鉛または炭素添加p型GaAs平坦化層、 11、25 亜鉛または炭素添加p型GaAsコンタク
ト層、 12、26、38、45 p側金属電極、 13、27、39、46 n側金属電極、 30 n型GaInPバッファ層、 31 n型AlGaInPクラッド層、 32 GaInP活性層、 33 ベリリウムと炭素が添加されたp型AlGaIn
P第一クラッド層、 34 ベリリウムと炭素が添加されたp型GaInPエ
ッチングストップ層、 35 ベリリウムと炭素が添加されたp型AlGaIn
P第二クラッド層、 36 ベリリウムと炭素が添加されたp型GaAsコン
タクト層、 18 亜鉛と炭素が添加されたp型AlGaAs第一ク
ラッド層、 19 亜鉛と炭素が添加されたp型GaAsエッチング
ストップ層、 20 亜鉛と炭素が添加されたp型AlGaAs第二ク
ラッド層、 21 亜鉛と炭素が添加されたp型GaAs保護層、 24 亜鉛と炭素が添加されたp型GaAs平坦化層、 41 n型AlInPクラッド層、 42 AlGaInP活性層、 43 亜鉛と炭素が添加されたp型AlInPクラッド
層、 44 亜鉛添加p型GaP電流拡散層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平8−148718(JP,A) 特開 平9−69667(JP,A) 特開 平5−217917(JP,A) 特開 平8−97467(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01S 5/00 - 5/50

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 n型基板上に、少なくともIII−V族
    化合物半導体のn型クラッド層とIII−V族化合物半
    導体の活性層とIII−V族化合物半導体のp型クラッ
    ド層とが基板側からこの順に形成され、前記p型クラッ
    ド層上部にてストライプ状構造をなし、該ストライプの
    両側にIII−V族化合物半導体のn型電流ブロック層
    を備えたIII−V族化合物半導体発光素子において、
    前記n型電流ブロック層に接するp型III−V族化合
    物半導体の全ての層は、炭素原子とII族元素原子とが
    同時に添加されてなることを特徴とするIII−V族化
    合物半導体発光素子。
  2. 【請求項2】 前記n型電流ブロック層に接するp型I
    II−V族化合物半導体膜に添加される炭素原子[C]
    とII族元素原子[II族元素]との比([C]/[I
    I族元素])が1以上10以下であることを特徴とする
    請求項1に記載のIII−V族化合物半導体発光素子。
  3. 【請求項3】 炭素原子とII型元素原子とが同時に添
    加され、前記活性層に接するp型III−V族化合物半
    導体膜を備えてなることを特徴とする請求項1又は2に
    記載のIII−V族化合物半導体発光素子。
  4. 【請求項4】 複数のn型のGaAs、AlGaAs、
    AlGaInP又はGaInP化合物半導体膜と、複数
    のp型のGaAs、AlGaAs、AlGaInP又は
    GaInP化合物半導体膜と、を備えたIII−V族化
    合物半導体発光素子において、前記p型のGaAs、A
    lGaAs、AlGaInP又はGaInP化合物半導
    体の少なくとも1層は、炭素原子とII族元素原子とが
    同時に添加されてなり、炭素原子とII型元素原子とが
    同時に添加される前記p型のGaAs、AlGaAs、
    AlGaInP又はGaInP化合物半導体膜は、発光
    素子の活性層に接していることを特徴とするIII−V
    族化合物半導体発光素子。
  5. 【請求項5】 前記p型のGaAs、AlGaAs、A
    lGaInP又はGaInP化合物半導体膜に添加され
    る炭素原子[C]とII族元素原子[II族元素]との
    比([C]/[II族元素])が1以上10以下である
    ことを特徴とする請求項に記載のIII−V族化合物
    半導体発光素子。
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