JP3244303B2 - Method for producing 3-cyanobenzaldehyde - Google Patents
Method for producing 3-cyanobenzaldehydeInfo
- Publication number
- JP3244303B2 JP3244303B2 JP11836692A JP11836692A JP3244303B2 JP 3244303 B2 JP3244303 B2 JP 3244303B2 JP 11836692 A JP11836692 A JP 11836692A JP 11836692 A JP11836692 A JP 11836692A JP 3244303 B2 JP3244303 B2 JP 3244303B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanobenzaldehyde
- anhydride
- acid
- isophthalaldehyde
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、医薬品などの合成中間
体として有用な３−シアノベンズアルデヒドの製造方法
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing 3-cyanobenzaldehyde, which is useful as a synthetic intermediate for pharmaceuticals and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】３−
シアノベンズアルデヒドの合成法として、３−シアノ安
息香酸の還元による方法［Tetrahedron Lett.,3941(198
7)、J. Org. Chem.,8001(1987)、Synthe-sis,704(1979)
］、シアノベンゼンのホルミル化による方法［Chem. L
ett.,1113(1987)］、３−ハロゲノメチルシアノベンゼ
ンの酸化による方法［Synthesis,619 (1978)］、３−ジ
ハロゲノメチルシアノベンゼンの酸化による方法［特開
昭６０−２１８３４９号公報、特開昭６０−２４８６４
０号公報］などが知られている。2. Description of the Related Art
As a method for synthesizing cyanobenzaldehyde, a method based on reduction of 3-cyanobenzoic acid [Tetrahedron Lett., 3941 (198
7), J. Org.Chem., 8001 (1987), Synthe-sis, 704 (1979).
], A method by formylation of cyanobenzene [Chem. L
ett., 1113 (1987)], a method by oxidation of 3-halogenomethylcyanobenzene [Synthesis, 619 (1978)], a method by oxidation of 3-dihalogenomethylcyanobenzene [JP-A-60-218349, Kaisho 60-24864
No. 0].
【０００３】しかし、３−シアノ安息香酸の還元による
方法は、用いられる還元剤が入手困難であり、取扱いも
容易でないことから、工業的な製造方法とはいえない。
また、シアノベンゼンのホルミル化による方法、及び３
−ハロゲノメチルシアノベンゼンの酸化による方法で
は、触媒の入手が容易でなく、また、光反応によること
から特殊な装置が必要となる。さらに、３−ジハロゲノ
メチルシアノベンゼンの酸化による方法は、重金属触媒
を用いるため、廃水処理等に問題がある。However, the method based on the reduction of 3-cyanobenzoic acid cannot be said to be an industrial production method because the reducing agent used is difficult to obtain and the handling is not easy.
A method by formylation of cyanobenzene; and 3
-In the method by oxidation of halogenomethylcyanobenzene, it is not easy to obtain a catalyst, and a special device is required because of the photoreaction. Furthermore, the method of oxidizing 3-dihalogenomethylcyanobenzene has a problem in wastewater treatment and the like because a heavy metal catalyst is used.
【０００４】このように従来の方法では、容易に入手で
きる原料から、簡便な方法により、３−シアノベンズア
ルデヒドを製造することができない。As described above, according to the conventional method, 3-cyanobenzaldehyde cannot be produced from easily available raw materials by a simple method.
【０００５】したがって本発明の目的は、入手容易な原
料から、簡便な操作により、高い収率で３−シアノベン
ズアルデヒドを得る工業的な方法を提供することにあ
る。Accordingly, it is an object of the present invention to provide an industrial method for obtaining 3-cyanobenzaldehyde in a high yield from easily available raw materials by a simple operation.
【０００６】本発明者らは、前記目的を達成するため、
鋭意検討した結果、イソフタルアルデヒドとヒドロキシ
ルアミン又はその塩とを、ギ酸及び酸無水物の存在下に
反応させると、簡便な操作により、高い収率で３−シア
ノベンズアルデヒドが得られることを見出だし、本発明
を完成した。[0006] To achieve the above object, the present inventors have
As a result of intensive studies, the isophthalaldehyde with hydroxylamine or a salt thereof, is reacted in the presence of formic acid及beauty anhydride, onsets seen that by a simple operation, 3-cyanobenzaldehyde in high yield is obtained Thus, the present invention has been completed.
【０００７】すなわち、本発明は、ギ酸及び酸無水物の
存在下、イソフタルアルデヒドとヒドロキシルアミン又
はその塩とを反応させることを特徴とする３−シアノベ
ンズアルデヒドの製造方法であって、前記ギ酸と前記酸
無水物との混合比が、１：１０〜１０：１（重量比）で
ある３−シアノベンズアルデヒドの製造方法を提供す
る。That is, the present invention relates to a process for producing 3-cyanobenzaldehyde , comprising reacting isophthalaldehyde with hydroxylamine or a salt thereof in the presence of formic acid and an acid anhydride. acid
When the mixing ratio with the anhydride is 1:10 to 10: 1 (weight ratio)
A method for producing certain 3-cyanobenzaldehyde is provided.
【０００８】本発明で原料として用いられるイソフタル
アルデヒドは、例えばｍ−キシレン等を出発原料とし
て、また、ヒドロキシルアミンは、リン酸ヒドロキシル
アンモニウムやニトロメタン等を原料として、それぞれ
容易に製造することができる。The isophthalaldehyde used as a raw material in the present invention can be easily produced using, for example, m-xylene as a starting material, and the hydroxylamine can be readily produced using hydroxylammonium phosphate, nitromethane or the like as a raw material.
【０００９】前記ヒドロキシルアミンは、遊離のものを
用いてもよいが、通常、その塩として用いられる。ヒド
ロキシルアミンの塩としては、塩酸塩、臭化水素塩、硫
酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩等の無機酸塩；メタン
スルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等のスルホン
酸塩；ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、プロピオン酸塩等
の有機酸塩が例示される。これらの塩のうち、塩酸塩等
が繁用される。The hydroxylamine may be used in a free form, but is usually used as a salt thereof. Examples of the hydroxylamine salt include inorganic salts such as hydrochloride, hydrogen bromide, sulfate, nitrate, phosphate and carbonate; sulfonates such as methanesulfonate and p-toluenesulfonate; formic acid Organic salts such as salts, acetates, oxalates and propionates are exemplified. Of these salts, hydrochlorides are frequently used.
【００１０】前記ヒドロキシルアミンの使用量は、イソ
フタルアルデヒド１モルに対して、通常０．７〜１．３
モル、好ましくは０．９〜１．１モル、さらに好ましく
は０．９５〜１．０５モルである。前記使用量が、０．
７モル未満の場合は、未反応イソフタルアルデヒドが残
存し易く、また、１．３モルを越える場合は、ｍ−ジシ
アノベンゼン等の副生物が生成し易くなる。The amount of the hydroxylamine used is usually 0.7 to 1.3 with respect to 1 mol of isophthalaldehyde.
Mol, preferably 0.9 to 1.1 mol, more preferably 0.95 to 1.05 mol. When the used amount is 0.
When the amount is less than 7 mol, unreacted isophthalaldehyde tends to remain, and when it exceeds 1.3 mol, by-products such as m-dicyanobenzene tend to be generated.
【００１１】本発明の方法は、ギ酸及び酸無水物の存在
下に前記原料成分を反応させることを特徴とする。The method of the present invention is characterized by reacting the starting components in the presence of formic acid及beauty anhydride.
【００１２】前記酸無水物として、無水酢酸、プロピオ
ン酸無水物、酪酸無水物、安息香酸無水物等の対称無水
物；無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸等の
環状無水物；酢酸ギ酸無水物、酢酸プロピオン酸無水
物、酢酸安息香酸無水物等の混成無水物が挙げられる。
これらのうち、例えば無水酢酸などが繁用される。Examples of the acid anhydride include symmetric anhydrides such as acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, and benzoic anhydride; cyclic anhydrides such as succinic anhydride, maleic anhydride and phthalic anhydride; Hybrid anhydrides such as anhydride, propionic anhydride, and benzoic anhydride are exemplified.
Among these, for example, acetic anhydride is frequently used.
【００１３】酸無水物は一種又は二種以上混合して用い
ることができる。本発明の方法では、特にギ酸と酸無水
物とを組合せて用いる。この場合、好ましい組合せは、
例えばギ酸と無水酢酸との組合せである。The acid anhydride can be used alone or in combination of two or more. In the method of the present invention, Ru used in particular combination of formic acid and an acid anhydride. In this case, a preferred combination is
For example, a combination of formic acid and acetic anhydride.
【００１４】前記ギ酸又は酸無水物の使用量は、特に制
限されないが、イソフタルアルデヒド１モルに対して、
通常０．１モル以上、好ましくは０．５モル以上、さら
に好ましくは０．９〜５モル程度である。また、イソフ
タルアルデヒドに対して大過剰量用いて、溶媒として使
用することもできる。The amount of the formic acid or acid anhydride to be used is not particularly limited, but is based on 1 mol of isophthalaldehyde.
It is usually at least 0.1 mol, preferably at least 0.5 mol, more preferably about 0.9 to 5 mol. It can also be used as a solvent in a large excess with respect to isophthalaldehyde.
【００１５】ギ酸と酸無水物との混合比は、特に制限さ
れず任意に選択できるが、通常１：１００〜１００：
１、好ましくは１：１０〜１０：１（重量比）程度であ
る。 The mixing ratio of formic acid and acid anhydride is not particularly limited and can be arbitrarily selected, but is usually from 1: 100 to 100:
1, preferably about 1:10 to 10: 1 (weight ratio).
【００１６】なお、反応系内に、必要に応じて、塩酸、
硫酸、硝酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸等
の酸類；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸ナトリウ
ム、ギ酸カリウム等のカルボン酸塩；炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、ピリジン、トリエチルアミン等の
塩基類を添加することができる。これらの添加により、
反応が促進されたり、目的化合物の選択率が向上しう
る。In the reaction system, if necessary, hydrochloric acid,
Acids such as sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid and acetic acid; carboxylate salts such as sodium acetate, potassium acetate, sodium formate and potassium formate; bases such as sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, pyridine and triethylamine Can be added. With these additions,
The reaction can be promoted, and the selectivity of the target compound can be improved.
【００１７】前記添加物の使用量は、特に制限されない
が、通常イソフタルアルデヒド１モルに対して０〜２モ
ル程度である。The amount of the additive is not particularly limited, but is usually about 0 to 2 mol per 1 mol of isophthalaldehyde.
【００１８】反応は、無溶媒又は溶媒存在下に行うこと
ができる。前記溶媒として、反応に不活性な種々の溶
媒、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の炭化水素類；クロロホルム、四塩
化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水
素類；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトニトリ
ル等のニトリル類；酢酸などのカルボン酸類；Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プ
ロトン性極性溶媒等を用いることができる。前述したよ
うに、前記ギ酸又は酸無水物は溶媒としても好適に用い
ることができる。The reaction can be carried out without a solvent or in the presence of a solvent. Examples of the solvent include various solvents inert to the reaction, for example, hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, and 1,2-dichloroethane; and diethyl. Ethers such as ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane; nitriles such as acetonitrile; carboxylic acids such as acetic acid; N, N-
An aprotic polar solvent such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide can be used. As described above, the formic acid or the acid anhydride can be suitably used as a solvent.
【００１９】イソフタルアルデヒドとヒドロキシルアミ
ンとの反応は、バッチ式、セミバッチ式、連続式のいず
れの方式で行うこともできる。また、原料成分の添加順
序についても特に制限されず、例えば、原料成分の混合
液を加熱反応させてもよく、また、ヒドロキシルアミン
又はその塩をイソフタルアルデヒドとギ酸又は酸無水物
との混合液に逐次添加して反応させてもよい。The reaction between isophthalaldehyde and hydroxylamine can be carried out by any of a batch system, a semi-batch system and a continuous system. The order of addition of the raw material components is not particularly limited.For example, a mixed solution of the raw material components may be heated and reacted, and hydroxylamine or a salt thereof may be converted into a mixed solution of isophthalaldehyde and formic acid or acid anhydride. You may make it react by adding sequentially.
【００２０】反応温度は、通常、０℃から溶媒等の還流
温度の範囲、好ましくは還流温度で行われる。The reaction is carried out usually at a temperature in the range of 0 ° C. to the reflux temperature of a solvent or the like, preferably at the reflux temperature.
【００２１】反応終了後、慣用の分離手段、例えば濃
縮、晶析、再結晶、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィ
ー等により、目的化合物である３−シアノベンズアルデ
ヒドを取得することができる。本発明によれば、特殊な
試薬等を使用しないため、反応混合液に水を添加し、析
出した結晶を乾燥するだけでも、目的化合物を得ること
ができる。After completion of the reaction, the target compound, 3-cyanobenzaldehyde, can be obtained by conventional separation means such as concentration, crystallization, recrystallization, solvent extraction, column chromatography and the like. According to the present invention, since no special reagent or the like is used, the target compound can be obtained only by adding water to the reaction mixture and drying the precipitated crystals.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明の方法によれば、入手容易な原料
から、簡便な操作により、高い収率で３−シアノベンズ
アルデヒドを製造することができる。According to the method of the present invention, 3-cyanobenzaldehyde can be produced in a high yield from easily available raw materials by a simple operation.
【００２３】[0023]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００２４】参考例１ イソフタルアルデヒド１３．４ｇ（０．１モル）、ヒド
ロキシルアミン塩酸塩７ｇ（０．１モル）及びギ酸１７
ｇの混合液を、還流下２．５時間反応させた。その結
果、イソフタルアルデヒドの転化率は６６％、３−シア
ノベンズアルデヒドの選択率は７５．５％であった。 Reference Example 1 13.4 g (0.1 mol) of isophthalaldehyde, 7 g (0.1 mol) of hydroxylamine hydrochloride and formic acid 17
g of the mixture was reacted under reflux for 2.5 hours. As a result, the conversion of isophthalaldehyde was 66%, and the selectivity for 3-cyanobenzaldehyde was 75.5%.
【００２５】反応混合液を室温まで冷却した後、水３８
６ｇを添加し、沈澱した固形物８ｇを濾取した。この固
形物（３−シアノベンズアルデヒドの純度５０％）を、
シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（溶媒：
ベンゼン／酢酸エチル＝９／１）に付し、３−シアノベ
ンズアルデヒドの純品を得た。After cooling the reaction mixture to room temperature, water 38
6 g were added and 8 g of the precipitated solid were collected by filtration. This solid (50% pure 3-cyanobenzaldehyde) is
Column chromatography using silica gel (solvent:
(Benzene / ethyl acetate = 9/1) to obtain pure 3-cyanobenzaldehyde.
【００２６】 1Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3）δ：７．５５〜８．０５（ｍ，４Ｈ），９．９２（ｓ， １Ｈ） ＩＲ（KBr） ν（cm-1）：３０８０，２９７０，２８５０（Ｃ−Ｈ），２２４ ０（ＣＮ），１７００（Ｃ＝Ｏ），１６１０，１５８０（Ｃ＝Ｃ） ｍ．ｐ． ：８４．１℃（エーテルからの再結晶品） 実施例１ ギ酸１７ｇの代わりに、ギ酸１７ｇと無水酢酸１０ｇの
混合液を用いる以外は、参考例１と同様に反応を行っ
た。その結果、イソフタルアルデヒドの転化率は１００
％、３−シアノベンズアルデヒドの選択率は８５％であ
った。 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ: 7.55-8.05 (m, 4H), 9.92 (s, 1H) IR (KBr) ν (cm −1 ): 3080, 2970, 2850 (CH), 2240 (CN), 1700 (C = O), 1610, 1580 (C = C) m. p. : 84.1 ° C (recrystallized product from ether) Example 1 A reaction was carried out in the same manner as in Reference Example 1, except that a mixed solution of 17 g of formic acid and 10 g of acetic anhydride was used instead of 17 g of formic acid. As a result, the conversion of isophthalaldehyde was 100
%, Selectivity for 3-cyanobenzaldehyde was 85%.
【００２７】反応混合液を室温まで冷却した後、水３８
６ｇを添加して、純度９８％の３−シアノベンズアルデ
ヒド１１．２ｇを得た。After cooling the reaction mixture to room temperature,
6 g were added to obtain 11.2 g of 98% pure 3-cyanobenzaldehyde.
【００２８】参考例２ ギ酸１７ｇの代わりに、無水酢酸１７ｇを用いる以外
は、参考例１と同様に反応を行った。その結果、イソフ
タルアルデヒドの転化率は８５％、３−シアノベンズア
ルデヒドの選択率は４７％であった。 Reference Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Reference Example 1, except that 17 g of acetic anhydride was used instead of 17 g of formic acid. As a result, the conversion of isophthalaldehyde was 85%, and the selectivity for 3-cyanobenzaldehyde was 47%.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 253/00 C07C 255/49 C07C 255/50 C07C 255/56 B01J 31/04 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C07C 253/00 C07C 255/49 C07C 255/50 C07C 255/56 B01J 31/04 C07B 61/00 300 CA ( STN) REGISTRY (STN)
Claims (1)
アルデヒドとヒドロキシルアミン又はその塩とを反応さ
せることを特徴とする３−シアノベンズアルデヒドの製
造方法であって、前記ギ酸と前記酸無水物との混合比
が、１：１０〜１０：１（重量比）である３−シアノベ
ンズアルデヒドの製造方法。1. A method for producing 3-cyanobenzaldehyde , comprising reacting isophthalaldehyde with hydroxylamine or a salt thereof in the presence of formic acid and an acid anhydride , wherein the formic acid and the acid anhydride are Mixing ratio of
Is 1:10 to 10: 1 (weight ratio).
A method for producing Nsaldehyde .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11836692A JP3244303B2 (en) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | Method for producing 3-cyanobenzaldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11836692A JP3244303B2 (en) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | Method for producing 3-cyanobenzaldehyde |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286921A JPH05286921A (en) | 1993-11-02 |
| JP3244303B2 true JP3244303B2 (en) | 2002-01-07 |
Family
ID=14734931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11836692A Expired - Fee Related JP3244303B2 (en) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | Method for producing 3-cyanobenzaldehyde |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3244303B2 (en) |
-
1992
- 1992-04-09 JP JP11836692A patent/JP3244303B2/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６５，ｐ１５６４ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05286921A (en) | 1993-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3244303B2 (en) | Method for producing 3-cyanobenzaldehyde | |
| CN115417797A (en) | Preparation method of bifenazate | |
| JP2002179608A (en) | Method for producing phthalaldehyde | |
| JP2004051626A (en) | Method for producing n-substituted cyclic imide compound | |
| JPH04217650A (en) | Production of acid addition salt of delta-amino-levulinic acid | |
| JP2560431B2 (en) | Method for producing 2,4-dihydroxyacetophenone | |
| JPS62126164A (en) | 4-alkoxy-2-oxo-pyrrolidine-1 acetic acid alkyl ester and manufacture | |
| JP4030289B2 (en) | Process for producing β-ketonitriles | |
| JPS5931509B2 (en) | Method for producing 3-hydroxy-3-methylphthalide or its nuclear substituted product | |
| JP4013772B2 (en) | 2-Hydroxyimino-3-oxopropionitrile and process for producing the same | |
| JP3148226B2 (en) | Process for preparing isoxazole-4,5-dicarboxylic acid diesters and diesters of this kind | |
| JPH0161105B2 (en) | ||
| JPH06104663B2 (en) | Method for producing aromatic cyclic acid anhydride | |
| JP4060718B2 (en) | New production method of enol ether | |
| JP3596262B2 (en) | 2,3,4-trifluoro-5-trifluoromethylbenzoic acid, esters thereof and process for producing the same | |
| JP3456269B2 (en) | Method for producing β-nitroenamine | |
| CN114773189A (en) | Method for efficiently esterifying carboxylic acid | |
| JP3573245B2 (en) | Method for producing 2,4,5-trifluoro-3-trifluoromethylbenzoic acid esters | |
| JP2002179607A (en) | Method for producing phthalaldehyde | |
| JPH0812658A (en) | Production of sydnones | |
| JP2000086610A (en) | Production of cyanobenzamide | |
| JPH06256314A (en) | Method for synthesizing 2-butyl-4-chloro-5-formylimidazole | |
| JPH07252183A (en) | Production of phenol derivative | |
| JPH1192438A (en) | Production of nitriles | |
| JPH0597714A (en) | Production of nitriles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |