JP3243930B2 - Film laminate - Google Patents

Film laminate

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JP3243930B2
JP3243930B2 JP09978194A JP9978194A JP3243930B2 JP 3243930 B2 JP3243930 B2 JP 3243930B2 JP 09978194 A JP09978194 A JP 09978194A JP 9978194 A JP9978194 A JP 9978194A JP 3243930 B2 JP3243930 B2 JP 3243930B2
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layer
resin
zirconium
inorganic layered
layered compound
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晃造 児谷
泰一 阪谷
俊也 黒田
智史 船橋
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、フィルム積層体に関
し、さらに詳しくは例えば、ガスバリア性フィルムに好
適なフィルム積層体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film laminate, and more particularly to a film laminate suitable for, for example, a gas barrier film.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プラスチックフィルムに無機層状
化合物層を積層する際にアンカーコート剤を用いること
は知られていない
2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic layers are formed on a plastic film.
Use anchor coating agent when laminating compound layers
Is not known .

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高水素結合
性樹脂と無機層状化合物より構成される組成物層と基材
との接着性が向上されたフィルム積層体を開発すること
をその目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to develop a film laminate having improved adhesion between a composition layer composed of a high hydrogen bonding resin and an inorganic layer compound and a substrate. And

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定のアンカー層を
使用することにより、高水素結合性樹脂と無機層状化合
物より構成される組成物層と基材との接着性が向上され
ることを見いだし本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using a specific anchor layer, a composition comprising a high hydrogen bonding resin and an inorganic layered compound has been obtained. The inventors have found that the adhesiveness between the material layer and the base material is improved, and have completed the present invention.

【0005】すなわち本発明は、高水素結合性樹脂と無
機層状化合物からなる組成物層と基材層との間にジエン
系ポリマーとイオン性水性ポリマーを主成分とするアン
カー層を有することを特徴とするフィルム積層体および
その製造法を提供するものである。
That is, the present invention relates to a method for preparing a diene between a composition layer comprising a high hydrogen bonding resin and an inorganic layered compound and a substrate layer.
It is intended to provide a film laminate having an anchor layer containing a base polymer and an ionic aqueous polymer as main components, and a method for producing the same.

【0006】本発明に用いられる無機層状化合物とは、
単位結晶層が互いに積み重なって層状構造を有している
無機化合物であり、粒径が5μm以下、アスペクト比が
50以上5000以下であるものならば特に限定されな
い。ガスバリアー性に関しては、アスペクト比が200
〜3000の範囲がより好ましい。アスペクト比が50
未満であればガスバリア性の発現が十分でなく、500
0より大きいものは技術的に難しく、経済的にも高価な
ものとなる。また、粒径が3μm以下であれば透明性
が、より良好となり、さらに粒径が1μm以下であれば
透明性の重視される用途にはより好ましい。無機層状化
合物の具体例としては、グラファイト、リン酸塩系誘導
体型化合物(リン酸ジルコニウム系化合物)、カルコゲ
ン化物〔IV族(Ti,Zr,Hf),V族(V,N
b,Ta)およびVI族(Mo,W)のジカルコゲン化
物であり、式MX2 で表わされる。ここで、Xはカルコ
ゲン(S,Se,Te)を示す。〕、粘土系鉱物などを
あげることができる。
The inorganic layer compound used in the present invention is
It is not particularly limited as long as it is an inorganic compound in which the unit crystal layers are stacked on each other to have a layered structure, and has a particle size of 5 μm or less and an aspect ratio of 50 or more and 5000 or less. Regarding gas barrier properties, the aspect ratio is 200
The range of -3000 is more preferable. Aspect ratio is 50
If less than 500, the gas barrier property is not sufficiently developed, and
Anything greater than 0 is technically difficult and economically expensive. Further, when the particle size is 3 μm or less, the transparency becomes better, and when the particle size is 1 μm or less, it is more preferable for applications in which transparency is important. Specific examples of the inorganic layered compound include graphite, a phosphate derivative-type compound (zirconium phosphate-based compound), a chalcogenide [Group IV (Ti, Zr, Hf), Group V (V, N
b, a dichalcogen product of Ta) and Group VI (Mo, W), the formula MX 2. Here, X represents chalcogen (S, Se, Te). And clay-based minerals.

【0007】本発明で用いられる無機層状化合物の粒径
とは、溶媒中、動的光散乱法により求めた粒径をさす。
組成物中での真の粒径測定はきわめて困難であるが、動
的光散乱法で用いた溶媒と同種の溶媒で十分に膨潤させ
て樹脂に複合させる場合、樹脂中での無機層状化合物の
粒径は、溶媒中の粒径に近いと考えることができる。
The particle size of the inorganic layered compound used in the present invention refers to a particle size determined by a dynamic light scattering method in a solvent.
Although it is extremely difficult to measure the true particle size in the composition, when the resin is sufficiently swollen with the same kind of solvent as that used in the dynamic light scattering method to be combined with the resin, the inorganic layered compound in the resin is The particle size can be considered to be close to the particle size in the solvent.

【0008】本発明で用いられる無機層状化合物のアス
ペクト比(Z)とは、Z=L/aなる関係で示される。
〔Lは、溶媒中、動的光散乱法により求めた粒径であ
り、aは、無機層状化合物の単位厚みである(単位厚み
aは、粉末X線回折法などによって無機層状化合物単独
の測定で決められる値である。)〕。但し、Z=L/a
に於いて、組成物の粉末X線回折から得られた面間隔d
が存在し、a<dなる関係を満たす。ここで、d−aの
値が組成物中の樹脂1本鎖の幅より大であることが必要
である。Zは、組成物中の無機層状化合物の真のアスペ
クト比とは必ずしもいえないが下記の理由から、かなり
妥当性のあるものである。
The aspect ratio (Z) of the inorganic layered compound used in the present invention is represented by the following relationship: Z = L / a.
[L is a particle diameter determined by a dynamic light scattering method in a solvent, and a is a unit thickness of the inorganic layered compound (unit thickness a is a measurement of the inorganic layered compound alone by a powder X-ray diffraction method or the like. Is a value determined by.)]. Where Z = L / a
In the above, the spacing d obtained from powder X-ray diffraction of the composition
Satisfies the relationship a <d. Here, it is necessary that the value of da is larger than the width of one resin chain in the composition. Z is not necessarily the true aspect ratio of the inorganic layered compound in the composition, but is quite relevant for the following reasons.

【0009】組成物中の無機層状化合物のアスペクト比
は直接測定がきわめて困難である。組成物の粉末X線回
折法で得られた面間隔dと無機層状化合物単独の粉末X
線回折測定で決められる単位厚みaの間にa<dなる関
係があり、d−aの値が組成物中の樹脂1本鎖の幅以上
であれば、組成物中において、無機層状化合物の層間に
樹脂が挿入されていることになり、よって無機層状化合
物の厚みは単位厚みaとなっていることは明らかであ
る。 また、組成物中での真の粒径測定はきわめて困難
であるが、動的光散乱法で用いた溶媒と同種の溶媒で十
分に膨潤させて樹脂に複合させる場合を考えれば、樹脂
中での無機層状化合物の粒径は溶媒中のそれとかなり近
いと考えることができる(但し、動的光散乱法で求めら
れる粒径Lは、無機層状化合物の長径Lmax を越えるこ
とはないと考えられるから、真のアスペクト比Lmax /
aは、本発明でのアスペクト比の定義Zを下回ることは
理論的には有り得ない。)。上記から、本発明のアスペ
クト比の定義は妥当性の比較的高いものと考えられる。
もちろん、本発明においては、本発明の定義としてのア
スペクト比、粒径を用いており必ずしも真の値ではな
い。
It is very difficult to directly measure the aspect ratio of the inorganic layered compound in the composition. The spacing d obtained by powder X-ray diffraction of the composition and the powder X of the inorganic stratiform compound alone
There is a relationship of a <d between unit thicknesses a determined by the line diffraction measurement, and if the value of da is equal to or greater than the width of a single resin chain in the composition, the composition of the inorganic layered compound in the composition It is clear that the resin is inserted between the layers, so that the thickness of the inorganic layered compound is the unit thickness a. In addition, it is extremely difficult to measure the true particle size in the composition, but considering the case where the resin is sufficiently swollen with the same kind of solvent as the solvent used in the dynamic light scattering method and combined with the resin, It can be considered that the particle size of the inorganic layered compound is very close to that in the solvent (however, since the particle size L determined by the dynamic light scattering method does not exceed the major axis Lmax of the inorganic layered compound). , True aspect ratio Lmax /
It is theoretically impossible for a to be lower than the definition Z of the aspect ratio in the present invention. ). From the above, it is considered that the definition of the aspect ratio of the present invention has relatively high validity.
Of course, in the present invention, the aspect ratio and the particle size as defined in the present invention are used and are not necessarily true values.

【0010】大きなアスペクト比を有する無機層状化合
物としては、溶媒に膨潤・へき開する無機層状化合物が
好ましく用いられる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土
鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの四面体層の上部
に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした8
面体層を有する2層構造よりなるタイプと、シリカの4
面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属に
した8面体層を両側から挟んだ3層構造よりなるタイプ
に分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴ
ライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチ
オンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト
族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カ
オリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイ
ト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライ
ト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリッ
クマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガラ
イト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィ
ライト、緑泥石等をあげることができる。
As the inorganic layered compound having a large aspect ratio, an inorganic layered compound which swells and cleaves in a solvent is preferably used. Among these, a clay mineral having swelling property is preferable. The clay mineral is formed on the tetrahedral layer of silica by using aluminum or magnesium as a central metal.
Type consisting of a two-layer structure having a face layer and silica 4
The face layer is classified into a type having a three-layer structure in which an octahedron layer having aluminum or magnesium as a central metal is sandwiched from both sides. The former includes kaolinites and antigolites, and the latters include smectites, vermiculites and micas depending on the number of interlayer cations. Specifically, kaolinite, dickite, nacrite, halloysite, antigorite, chrysotile, pyrophyllite, montmorillonite, hectorite, tetrasilyl mica, sodium teniolite, muscovite, margarite, talc, vermiculite, phlogopite , Zansophyllite, chlorite and the like.

【0011】当該無機層状化合物を膨潤させる溶媒は、
特に限定されないが、例えば天然の膨潤性粘土鉱物の場
合、水、メタノール,エタノ−ル,プロパノール,イソ
プロパノール,エチレングリコール,ジエチレングリコ
ール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アセトン等が挙げられ、水やメタノー
ル等のアルコール類がより好ましい。
The solvent for swelling the inorganic layer compound is as follows:
Although not particularly limited, for example, in the case of a natural swellable clay mineral, water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol and diethylene glycol, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, acetone and the like can be mentioned. Alcohols such as methanol are more preferred.

【0012】本発明において用いられる樹脂は、高水素
結合性樹脂単位重量当りの水素結合性基またはイオン性
基の重量百分率が20%〜60%の割合を満足する高水
素結合性樹脂があげられる。さらに好ましい例として
は、高水素結合性樹脂の樹脂単位重量当りの水素結合性
基またはイオン性基の重量百分率が30%〜50%の割
合を満足するものがあげられる。高水素結合性樹脂の水
素結合性基またはイオン性基のうち、さらに好ましいも
のとしては、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキ
シル基、スルホン酸基、燐酸基等が、イオン性基として
はカルボキシレート基、スルホン酸イオン基、燐酸イオ
ン基、アンモニウム基、ホスホニウム基などが挙げられ
る。具体例としては、例えばポリビニルアルコール、ビ
ニルアルコール分率が41モル%以上のエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、アミロース、アミロペクチン、プルラン、カード
ラン、ザンタン、キチン、キトサン、セルロースなどの
ような多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリベンゼンスルホン酸、ポリベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミ
ン、そのアンモニウム塩、ポリビニルチオール、ポリグ
リセリンなどが挙げられる。
The resin used in the present invention is a high hydrogen bonding resin having a weight percentage of hydrogen bonding groups or ionic groups per unit weight of the high hydrogen bonding resin of 20% to 60%. . More preferred examples include those in which the weight percentage of the hydrogen bonding group or the ionic group per unit weight of the high hydrogen bonding resin satisfies the ratio of 30% to 50%. Among the hydrogen bonding groups or ionic groups of the high hydrogen bonding resin, more preferred are a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and the like. Group, a sulfonate ion group, a phosphate ion group, an ammonium group, a phosphonium group and the like. Specific examples include, for example, polyvinyl alcohol, an ethylene-vinyl alcohol copolymer having a vinyl alcohol fraction of 41 mol% or more, hydroxymethyl cellulose,
Polysaccharides such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, amylose, amylopectin, pullulan, curdlan, xanthan, chitin, chitosan, cellulose, etc., polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polybenzenesulfonic acid, sodium polybenzenesulfonate, polyethylene Examples include imine, polyallylamine, its ammonium salt, polyvinyl thiol, and polyglycerin.

【0013】高水素結合性樹脂のさらに好ましいものと
しては、ポリビニルアルコール、多糖類があげられる。
かかるポリビニルアルコールとは、酢酸ビニル重合体の
酢酸エステル部分を加水分解(鹸化)して得られるもの
であり、正確にはビニルアルコールと酢酸ビニルの共重
合体となったものである。ここで、けん化の割合はモル
百分率で70%以上が好ましく、特に85%以上のもの
がさらに好ましい。また、重合度は100以上5000
以下が好ましい。
More preferable examples of the high hydrogen bonding resin include polyvinyl alcohol and polysaccharides.
Such polyvinyl alcohol is obtained by hydrolyzing (saponifying) an acetic ester portion of a vinyl acetate polymer, and is, more precisely, a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate. Here, the saponification ratio is preferably 70% or more in terms of mole percentage, and more preferably 85% or more. The degree of polymerization is 100 or more and 5000 or more.
The following is preferred.

【0014】かかる多糖類とは、種々の単糖類の縮重合
によって生体系で合成される生体高分子であり、ここで
はそれらをもとに化学修飾したものも含まれる。たとえ
ば、セルロースおよびヒドロキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スなどのセルロース誘導体、アミロース、アミロペクチ
ン、プルラン、カードラン、ザンタン、キチン、キトサ
ンなどが挙げられる。
The polysaccharide is a biopolymer synthesized in a biological system by polycondensation of various monosaccharides, and herein includes those chemically modified based on them. Examples include cellulose and cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose, amylose, amylopectin, pullulan, curdlan, xanthan, chitin, chitosan and the like.

【0015】本発明では、その耐水性(耐水環境テスト
後のバリア性の意味)を改良する目的で水素結合性基用
架橋剤を用いることができる。水素結合性基用架橋剤と
しては特に限定されないが、例えば、チタン系カップリ
ング剤、シラン系カップリング剤、メラミン系カップリ
ング剤、エポキシ系カップリング剤、イソシアネート系
カップリング剤、銅化合物、ジルコニウム化合物などが
挙げられ、より好ましくは、ジルコニウム化合物が挙げ
られる。
In the present invention, a crosslinking agent for a hydrogen-bonding group can be used for the purpose of improving its water resistance (meaning of barrier properties after a water-resistant environmental test). The crosslinking agent for the hydrogen-bonding group is not particularly limited. For example, a titanium-based coupling agent, a silane-based coupling agent, a melamine-based coupling agent, an epoxy-based coupling agent, an isocyanate-based coupling agent, a copper compound, zirconium And the like, and more preferably a zirconium compound.

【0016】ジルコニウム化合物の具体例としては、例
えば、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコ
ニウム、4塩化ジルコニウム、臭化ジルコニウム等のハ
ロゲン化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、塩基性硫酸
ジルコニウム、硝酸ジルコニウムなどの鉱酸のジルコニ
ウム塩、蟻酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、プロピ
オン酸ジルコニウム、カプリル酸ジルコニウム、ステア
リン酸ジルコニウムなどの有機酸のジルコニウム塩、炭
酸ジルコニウムアンモニウム、硫酸ジルコニウムナトリ
ウム、酢酸ジルコニウムアンモニウム、蓚酸ジルコニウ
ムナトリウム、クエン酸ジルコニウムナトリウム、クエ
ン酸ジルコニウムアンモニウムなどのジルコニウム錯塩
などがあげられる。
Specific examples of the zirconium compound include zirconium halides such as zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, zirconium tetrachloride and zirconium bromide, zirconium sulfate, basic zirconium sulfate and zirconium mineral acid such as zirconium nitrate. Salts, zirconium formate, zirconium acetate, zirconium propionate, zirconium caprylate, zirconium stearate, and other organic acids, zirconium ammonium carbonate, sodium zirconium sulfate, zirconium ammonium acetate, sodium zirconium oxalate, sodium zirconium citrate, sodium citrate Zirconium complex salts such as zirconium ammonium;

【0017】水素結合性基用架橋剤の添加量は、架橋剤
の架橋生成基のモル数(CN)と高水素結合性樹脂の水
素結合性基のモル数(HN)の比(K)〔即ち、K=C
N/HN〕が、0.001 以上10以下の範囲であれば、特に
限定されないが、好ましくは、0.01以上1以下の範囲で
ある。
The amount of the cross-linking agent for the hydrogen-bonding group is determined by the ratio (K) of the number of moles of the cross-linking group (CN) of the cross-linking agent to the number of moles of the hydrogen-bonding group (HN) of the high hydrogen-bonding resin. That is, K = C
[N / HN] is not particularly limited as long as it is in the range of 0.001 to 10, but is preferably in the range of 0.01 to 1.

【0018】本発明において用いられる無機層状化合物
と高水素結合性樹脂との組成比(体積比)は、特に限定
されないが、一般的には、(無機層状化合物/高水素結
合性樹脂)の体積比が5/95〜90/10 の範囲であり、更に
は体積比が5/95〜50/50 であることがより好ましい。ま
た5/95〜30/70 の範囲では膜の柔軟性がよくなり、7/93
〜17/83 の範囲では折れ曲げによるバリア性低下が小さ
くなったり、剥離強度が強くなるなどの利点を有する。
また、無機層状化合物の体積分率が5/95より小さい場合
には、 バリア性が充分ではなく、90/10より大きい場合に
は成膜性が良好ではない。
The composition ratio (volume ratio) of the inorganic layered compound and the high hydrogen bonding resin used in the present invention is not particularly limited, but generally, the volume ratio of (inorganic layered compound / high hydrogen bonding resin) More preferably, the ratio is in the range of 5/95 to 90/10, and more preferably, the volume ratio is 5/95 to 50/50. In the range of 5/95 to 30/70, the flexibility of the membrane is improved,
In the range of 17 to 83, there are advantages such as a decrease in barrier property due to bending and a decrease in peel strength.
When the volume fraction of the inorganic layered compound is less than 5/95, the barrier property is not sufficient, and when it is more than 90/10, the film forming property is not good.

【0019】無機層状化合物と高水素結合性樹脂よりな
る組成物の配合方法は、特に限定されないが、例えば
樹脂を溶解させた液と、無機層状化合物を予め膨潤・へ
き開させた分散液とを混合後、溶媒を除く方法、無機
層状化合物を膨潤・へき開させた分散液を樹脂に添加
し、溶媒を除く方法、樹脂を溶解させた液に無機層状
化合物を加え、膨潤・へき開させた分散液とし、溶媒を
除く方法また樹脂と無機層状化合物を熱混練する方
法、などが挙げられる。とりわけ大きなアスペクト比を
容易に得る方法として前三者が好ましく用いられる。
The method of compounding the composition comprising the inorganic layered compound and the high hydrogen bonding resin is not particularly limited. For example, a liquid in which the resin is dissolved and a dispersion in which the inorganic layered compound has been swollen and cleaved in advance are mixed. After that, a method for removing the solvent, a dispersion obtained by swelling and cleaving the inorganic layered compound is added to the resin, and a method for removing the solvent, adding the inorganic layered compound to the solution in which the resin is dissolved, and forming a swelled and cleaved dispersion. , A method of removing the solvent, and a method of hot-kneading the resin and the inorganic layered compound. Particularly, the former three methods are preferably used as a method for easily obtaining a large aspect ratio.

【0020】上述の前三者の方法において、溶媒を系か
ら除去後、110℃以上220℃以下で熱エージングす
ることにより、とりわけフィルムの耐水性(耐水環境テ
スト後のバリア性の意味)が向上する。エージング時間
に限定はないが、フィルムが少なくとも設定温度に到達
する必要があり、例えば熱風乾燥機のような熱媒接触に
よる方法の場合、1秒以上100分以下が好ましい。熱
源についても特に限定はなく、熱ロール接触、熱媒接触
(空気、オイルなど)、赤外線加熱、マイクロ波加熱、
など種々のものが適用できる。また、ここでいう耐水性
の効果は、樹脂が特に高水素結合性樹脂のとき、無機層
状化合物が膨潤性をもつ粘土鉱物であるとき、著しく高
い。
In the above three methods, after the solvent is removed from the system, the film is heat-aged at 110 ° C. or more and 220 ° C. or less, thereby improving the water resistance (meaning of the barrier property after the water resistance environment test) of the film. I do. The aging time is not limited, but it is necessary that the film reaches at least a set temperature. For example, in the case of a method using a heat medium such as a hot air dryer, the time is preferably from 1 second to 100 minutes. There is no particular limitation on the heat source, too.
Various things can be applied. The water resistance effect is remarkably high when the resin is a highly hydrogen-bonding resin, and when the inorganic layered compound is a swellable clay mineral.

【0021】本発明に用いられるアンカー層とは、ジエ
ン系ポリマー、イオン性水性ポリマーから構成され、ジ
エン系ポリマーaとイオン性水性ポリマーbの重量比
(a/b)が1〜3であることが好ましい。また、ジエ
ン系ポリマーとしてポリブタジエン、ブタジエン−スチ
レンゴム、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレン−イソプレン共重合体、ニトリルゴム、ポリ
クロロプレン、ポリイソプレンなどがあげられるがその
中でもポリブタジエンが好ましい。イオン性水性ポリマ
ーの中でポリエチレンイミン、ポリアリルアミンが挙げ
られるが、その中でもポリエチレンイミンであることが
好ましい。
The anchor layer used in the present invention comprises a diene polymer and an ionic aqueous polymer, and the weight ratio (a / b) of diene polymer a to ionic aqueous polymer b is 1 to 3. Is preferred. Examples of the diene-based polymer include polybutadiene, butadiene-styrene rubber, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, nitrile rubber, polychloroprene, and polyisoprene, with polybutadiene being preferred. Among the ionic aqueous polymers, polyethyleneimine and polyallylamine are exemplified, and among them, polyethyleneimine is preferred.

【0022】アンカー層を基材へ積層する方法として
は、特に限定されないが、アンカー層を形成する材を溶
媒に分散または溶解させた液であるアンカーコート剤を
用いたコーティング法が好ましい。ダイレクトグラビア
法やリバースグラビア法及びマイクログラビア法、2本
ロールビートコート法、ボトムフィード3本リバースコ
ート法等のロールコーティング法、及びドクターナイフ
法やダイコート法、ディップコート法、バーコーティン
グ法やこれらを組み合わせたコーティング法などの方法
が挙げられる。溶媒は、特に限定されないが、水、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコー
ル類、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類などが挙げ
られる。
The method for laminating the anchor layer on the substrate is not particularly limited, but a coating method using an anchor coating agent, which is a liquid in which a material for forming the anchor layer is dispersed or dissolved in a solvent, is preferable. Roll coating methods such as direct gravure method, reverse gravure method, microgravure method, two roll beat coating method, bottom feed three reverse coating method, and doctor knife method, die coating method, dip coating method, bar coating method and the like. Methods such as a combined coating method can be mentioned. The solvent is not particularly limited, and examples thereof include water, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol, and cellosolves such as butyl cellosolve.

【0023】アンカーコート剤の塗布厚みは、特に限定
されないが、乾燥厚みが0.02μm〜0.2μmが好
ましい。さらに好ましくは0.03μm〜0.06μm
が好ましい。
The coating thickness of the anchor coating agent is not particularly limited, but the dry thickness is preferably from 0.02 μm to 0.2 μm. More preferably, 0.03 μm to 0.06 μm
Is preferred.

【0024】基材として用いられる樹脂としては、ポリ
エチレン(低密度、高密度)、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセ
ン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂などのポ
リオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステル系樹脂、ナイロン−6、ナイロン−
6,6、メタキシレンジアミン−アジピン酸縮重合体、
ポリメチルメタクリルイミドなどのアミド系樹脂、ポリ
メチルメタクリレート、などのアクリル系樹脂、ポリス
チレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアク
リロニトリルなどのスチレン、アクリロニトリル系樹
脂、トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セルロースなどの疎水
化セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリフッ化ビニリデン、テフロンなどのハロゲン
含有樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、セルロース誘導体などの水素結合性
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリ
エーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹
脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシ
ド樹脂、液晶樹脂などのエンジニアリングプラスチック
系樹脂などがあげられる。基材として二軸延伸されたポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン
やKコートと呼ばれるポリ塩化ビニリデンをコートした
二軸延伸されたポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ナイロンなどが好ましく配され、ヒートシール
層には、一般にヒートシール性が良好であることから、
ポリオレフィン系樹脂、たとえば、ポリエチレン(低密
度、高密度)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エ
チレン−オクテン共重合体、ポリプロピレン、エチレン
ー酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体などが好ましく用いられる。
The resin used as the base material includes polyethylene (low density, high density), ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, polypropylene , An ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, a polyolefin resin such as an ionomer resin, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, nylon-6, nylon-
6,6, meta-xylene diamine-adipic acid condensation polymer,
Amide resins such as polymethyl methacrylimide, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene such as polyacrylonitrile, acrylonitrile resin, triacetic acid Hydrophobic cellulose resins such as cellulose and cellulose diacetate; halogen-containing resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, and Teflon; hydrogen bonding properties such as polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and cellulose derivatives Resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyetheretherketone resin, polyphenylene oxide resin, polymethylene oxide resin, liquid crystal resin Such as engineering plastic resins, and the like. As the base material, biaxially stretched polypropylene, polyethylene terephthalate, biaxially stretched polypropylene coated with polyvinylidene chloride called nylon or K coat, polyethylene terephthalate, nylon, or the like is preferably disposed. Because of good sealing properties,
Polyolefin resin, for example, polyethylene (low density, high density), ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer Coalescence, ethylene-methyl methacrylate copolymer and the like are preferably used.

【0025】アンカー層を積層した基材に、組成物層を
積層する方法としては、特に限定はされない。基材がた
とえばフィルムやシートの場合には、組成物の塗工液を
基材表面に塗布、乾燥、熱処理を行うコーティング方法
や、組成物層を後からラミネートする方法などが好まし
い。コーティング方法としては、ダイレクトグラビア法
やリバースグラビア法及びマイクログラビア法、2本ロ
ールビートコート法、ボトムフィード3本リバースコー
ト法等のロールコーティング法、及びドクターナイフ法
やダイコート法、ディップコート法、バーコーティング
法やこれらを組み合わせたコーティング法などの方法が
挙げられる。
The method for laminating the composition layer on the substrate on which the anchor layer is laminated is not particularly limited. When the substrate is a film or sheet, for example, a coating method of applying a coating solution of the composition to the surface of the substrate, drying and heat-treating, or a method of laminating the composition layer later is preferable. Examples of the coating method include a direct gravure method, a reverse gravure method, a microgravure method, a roll coating method such as a two roll beat coating method, a bottom feed three reverse coating method, a doctor knife method, a die coating method, a dip coating method, and a bar coating method. Examples of the method include a coating method and a coating method combining these methods.

【0026】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
高水素結合性樹脂および無機層状化合物から構成される
樹脂組成物中に、紫外線吸収剤、着色剤、酸化防止剤等
の種々の添加剤を混合してもよい。
In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired,
Various additives such as an ultraviolet absorber, a coloring agent, and an antioxidant may be mixed in a resin composition composed of a high hydrogen bonding resin and an inorganic layer compound.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明によれば、アンカー層を使用する
ことにより、高水素結合性樹脂と無機層状化合物より構
成される組成物層と基材との接着性を大幅に向上させる
ことができる。実際に実施例に示すように、基材と組成
物層との積層体にさらにヒートシール層を積層した場合
優れた耐剥離性を保持することができる。
According to the present invention, by using the anchor layer, the adhesion between the composition layer composed of the high hydrogen bonding resin and the inorganic layer compound and the substrate can be greatly improved. . As shown in Examples, when a heat seal layer is further laminated on a laminate of a substrate and a composition layer, excellent peeling resistance can be maintained.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto.

【0029】各種物性の測定方法を以下に記す。 [粒径測定] 超微粒子粒度分析計(BI−90,ブルックヘブン社
製)、温度25℃、水溶媒の条件で測定した。動的光散
乱法による光子相関法から求めた中心径を粒径Lとし
た。 [アスペクト比計算] X線回折装置(XD−5A、(株) 島津製作所製)を用
い、無機層状化合物単独と樹脂組成物の粉末法による回
折測定を行った。これにより無機層状化合物の面間隔
(単位厚み)aを求め、さらに樹脂組成物の回折測定か
ら、無機層状化合物の面間隔が広がっている部分がある
ことを確認した。上述の方法で求めた粒径Lをもちい
て、アスペクト比Zは、Z=L/aの式により決定し
た。 [剥離性試験] 包装体(積層フィルムを用いて縦90mm×横50mm
の包装袋を作製した。袋内には純水10ccを入れた。
ヒートシール条件:温度208℃、時間0.5秒、ヒー
トシール幅10mm(ヒートシーラー:FUJI IM
PULSE T230:FUJI IMPULSE C
O.LTD))を純水の入ったインキュベーター(TA
IYO INCUBATOR WB−5)にセットし
た。この際、包装体が45mm浸漬されるようにし、な
おかつ振幅方向に対して包装体が垂直になるようにセッ
トし、浸漬を行い、外観を観察した(試験条件1,
2)。 [剥離強度測定] 実施例1で得られた積層フィルムを15mm幅の短冊状
にカットし、CPP面をアクリル板に固定(アクリル板
をオートグラフに固定するための器具:縦115mm ×横80
mm(同一サンプルをn=5で測定)し、積層体端面を一
部剥離させた後、当該積層体をオートグラフ(オートグ
ラフAGS−100:島津製作所製)にセットして測定
を行った。この際、剥離部分のOPP側にアルミ板を両
面テープで取り付け、針金(長さ380mm、直径1.
6mm)を介してオートグラフのチャックに取り付けた
(試験条件3〜8)。 [酸素透過度測定条件] 酸素透過度測定装置(OX−TRAN 10/50A,MOC
ON社製)にて酸素透過度を測定した(試験条件9)。 [試験条件] (試験条件1):20℃の水中に振幅(振幅幅:32mm 、
振幅速度:102 回/min)させながら8時間浸漬後、室温
下(23℃)で15時間静置し、再度同条件で8時間浸漬を
行なった。 (試験条件2):85℃の熱水中に振幅(振幅幅:32mm
、振幅速度:102 回/min)させながら1時間浸漬を行
なった。 (試験条件3):水中に41サイクル浸漬後(1サイク
ル:23℃水中に8時間浸漬後、室温下(23℃/50%RH)
に16時間静置)、室温下に15時間静置し、剥離強度
測定。 (試験条件4):低温下(−20℃)に41サイクル静
置後(1サイクル:−20℃冷蔵庫中に8時間静置後、
室温下(23℃/50%RH)に16時間静置)、室温下に15
時間静置し、剥離強度測定。 (試験条件5):高温下(80℃オーブン)に41サイ
クル静置後(1サイクル:80℃乾燥器中に8時間静置
後、室温下(23℃/50%RH)に16時間静置。)、室温下
に15時間静置し、剥離強度測定。 (試験条件6):40℃、90%RHの恒温恒湿槽に6
4日静置した後、剥離強度測定。 (試験条件7):90℃の熱水中に30分浸漬後、剥離
強度測定。 (試験条件8):高温高湿下(23℃/41%RH)に16時間
静置後、剥離強度測定。 (試験条件9):相対湿度64%RH、温度31℃にて
酸素透過度測定を行った。
The methods for measuring various physical properties are described below. [Measurement of Particle Size] The particle size was measured under conditions of an ultrafine particle size analyzer (BI-90, manufactured by Brookhaven) at a temperature of 25 ° C. and an aqueous solvent. The center diameter determined by the photon correlation method based on the dynamic light scattering method was defined as the particle diameter L. [Aspect Ratio Calculation] Using an X-ray diffractometer (XD-5A, manufactured by Shimadzu Corporation), the diffraction measurement of the inorganic layered compound alone and the resin composition by the powder method was performed. Thereby, the plane spacing (unit thickness) a of the inorganic layered compound was obtained, and further, from the diffraction measurement of the resin composition, it was confirmed that there was a portion where the plane spacing of the inorganic layered compound was widened. Using the particle diameter L obtained by the above method, the aspect ratio Z was determined by the equation of Z = L / a. [Releasability test] Package (90 mm long x 50 mm wide using laminated film)
Was prepared. 10 cc of pure water was put in the bag.
Heat sealing conditions: temperature 208 ° C., time 0.5 second, heat seal width 10 mm (heat sealer: FUJI IM
PULSE T230: FUJI IMPULSE C
O. LTD)) in an incubator (TA
IYO INCUBATOR WB-5). At this time, the package was immersed in 45 mm, and the package was set so as to be perpendicular to the amplitude direction, immersed, and the appearance was observed (test conditions 1, 2).
2). [Measurement of Peeling Strength] The laminated film obtained in Example 1 was cut into strips having a width of 15 mm, and the CPP surface was fixed to an acrylic plate (a device for fixing the acrylic plate to an autograph: 115 mm long × 80 mm wide).
mm (measured at n = 5 for the same sample), and after partially peeling off the end face of the laminate, the laminate was set on an autograph (Autograph AGS-100: manufactured by Shimadzu Corporation) and measured. At this time, an aluminum plate was attached to the OPP side of the peeled portion with double-sided tape, and a wire (length 380 mm, diameter 1.
6 mm) and attached to an autograph chuck (test conditions 3 to 8). [Oxygen permeability measurement conditions] Oxygen permeability measurement device (OX-TRAN 10 / 50A, MOC
ON company) (test condition 9). [Test conditions] (Test condition 1): Amplitude in water at 20 ° C (amplitude width: 32 mm,
The sample was immersed for 8 hours at an amplitude speed of 102 times / min), allowed to stand at room temperature (23 ° C) for 15 hours, and immersed again for 8 hours under the same conditions. (Test condition 2): Amplitude in hot water at 85 ° C (amplitude width: 32 mm)
, Amplitude speed: 102 times / min) for 1 hour. (Test condition 3): After immersion in water for 41 cycles (1 cycle: After immersion in water at 23 ° C for 8 hours, at room temperature (23 ° C / 50% RH))
For 16 hours) and left at room temperature for 15 hours to measure the peel strength. (Test condition 4): After standing at low temperature (−20 ° C.) for 41 cycles (1 cycle: After standing at −20 ° C. in a refrigerator for 8 hours,
Leave at room temperature (23 ° C / 50% RH) for 16 hours.
Let stand for a while and measure peel strength. (Test condition 5): After standing for 41 cycles under high temperature (80 ° C oven) (1 cycle: After standing for 8 hours in a drying oven at 80 ° C, standing for 16 hours at room temperature (23 ° C / 50% RH)) ), And allowed to stand at room temperature for 15 hours to measure the peel strength. (Test condition 6): 6 in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 90% RH.
After standing for 4 days, the peel strength was measured. (Test condition 7): Peel strength was measured after immersion in hot water at 90 ° C. for 30 minutes. (Test condition 8): Peel strength was measured after standing at high temperature and high humidity (23 ° C./41% RH) for 16 hours. (Test condition 9): Oxygen permeability was measured at a relative humidity of 64% RH and a temperature of 31 ° C.

【0030】[実施例1] ポリビニルアルコール(PVA117H;(株)クラレ
製,ケン化度;99.6%,重合度1700)をイオン交換水(0.
7 μS/cm以下)に4.0wt%となるように溶解させこ
れを樹脂溶液(A)とする。天然モンモリロナイト(ク
ニピアF;クニミネ工業(株)製)を粉末(B)のまま
Aに総固形分量が6.0wt%となるように分散させ樹
脂組成物(混合液)を得た。当該天然モンモリロナイト
(クニピアF)の粒径は560nm、粉末X線回折から
得られるa値は1.2156nmであり、アスペクト比
Zは461である。また、AとBとをそれぞれの固形成
分比(体積比)が無機層状化合物/樹脂=2/8となる
ように混合した。当該混合液に水素結合性架橋剤とし
て、炭酸ジルコニウムアンモニウム(第一稀元素工業
製;ジルコゾールAC7(酸化ジルコニウム換算で15
wt%含有水溶液))、をポリビニルアルコールの水酸
基15モルに対してジルコニウム元素1モルの比になる
ように混合液に添加し、これを塗工液とした。厚さ20
μmの二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム(パ
イレンOT;東洋紡(株)製)の表面コロナ処理したも
のを基材とし、基材フィルム上にアンカコート剤C(オ
リバインEL451(東洋モートン(株)製):ポリブ
タジエン/ポリエチレンイミン=2/1(重量比)を主
成分とする固形分を13.1%含有)をグラビア塗工
(テストコーター;康井精機 製:マイクログラビア塗
工法、塗工速度3m/分、乾燥温度80℃)し、更に塗
工液をグラビア塗工(テストコーター;康井精機 製:
マイクログラビア塗工法、塗工速度3m/分、乾燥温度
100℃)し、塗工フィルムを得た。当該塗工層の乾燥
厚みは0. 7μmであった。当該塗工フィルムの塗工層
に、ウレタン系接着剤(ユーノフレックスJ3:三洋化
成製)を用いて、表面コロナ処理した無延伸ポリプロピ
レンフィルム(東レ製:トレファンNO:厚み50μ
m:)を外層としてドライラミネートし積層フィルムを
得た。当該積層フィルムを用いて縦90mm×横50m
mの包装袋を作製した。袋内には純水10ccを挿入し
た。また、ヒートシール条件は温度208℃、時間0.
5秒、ヒートシール幅10mm(ヒートシーラー:FU
JI IMPULSE T230:FUJI IMPU
LSE CO.LTD)でおこなった。この包装体を用
いて前記試験条件(1)または(2)で水中に浸漬し剥
離性試験を行った。結果を表2に示す。剥離は見られな
かった。
Example 1 Polyvinyl alcohol (PVA117H; manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree: 99.6%, polymerization degree: 1700) was replaced with ion-exchanged water (0.1%).
(7 μS / cm or less) to obtain a resin solution (A). Natural montmorillonite (Kunipia F; manufactured by Kunimine Industry Co., Ltd.) was dispersed in A as powder (B) so that the total solid content was 6.0 wt%, to obtain a resin composition (mixture). The particle size of the natural montmorillonite (Kunipia F) is 560 nm, the a value obtained from powder X-ray diffraction is 1.2156 nm, and the aspect ratio Z is 461. In addition, A and B were mixed such that the solid component ratio (volume ratio) of each became inorganic layered compound / resin = 2/8. As a hydrogen bonding cross-linking agent, zirconium ammonium carbonate (manufactured by Daiichi Kagaku Kogyo; Zircosol AC7 (15 in terms of zirconium oxide)
wt% containing aqueous solution)) was added to the mixture so as to have a ratio of 1 mol of zirconium element to 15 mol of hydroxyl groups of polyvinyl alcohol, and this was used as a coating liquid. Thickness 20
The base material is a μm biaxially oriented polypropylene (OPP) film (Pyrene OT; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) treated with a surface corona, and an anchor coat agent C (Olivine EL451 (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) is formed on the base film. ): Gravure coating (test coater; manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd .: microgravure coating method, coating speed 3 m) containing polybutadiene / polyethyleneimine = 2/1 (weight ratio) and containing 13.1% of a solid content as a main component. / Min, drying temperature 80 ° C), and further apply gravure coating liquid (test coater; manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd.):
A microgravure coating method, a coating speed of 3 m / min, and a drying temperature of 100 ° C.) were performed to obtain a coated film. The dry thickness of the coating layer was 0.7 μm. A non-stretched polypropylene film (manufactured by Toray: Trefan NO: 50 μm thick) subjected to a surface corona treatment using a urethane-based adhesive (Eunoflex J3: manufactured by Sanyo Chemical Industries) for the coating layer of the coated film.
m :) was dry-laminated as an outer layer to obtain a laminated film. 90 mm long x 50 m wide using the laminated film
m was prepared. 10 cc of pure water was inserted into the bag. The heat sealing conditions were a temperature of 208 ° C. and a time of 0.
5 seconds, heat seal width 10mm (heat sealer: FU
JI IMPULSE T230: FUJI IMPU
LSE CO. LTD). Using this package, the package was immersed in water under the test conditions (1) or (2) to perform a peeling test. Table 2 shows the results. No peeling was seen.

【0031】前記積層フィルムを前記試験条件(3)〜
(7)に従って調整し、剥離強度測定を行った。結果を
表3に示す。優れた剥離強度を示した。
The laminated film was subjected to the test conditions (3) to
Adjustment was performed according to (7), and the peel strength was measured. Table 3 shows the results. It showed excellent peel strength.

【0032】[実施例2〜4] 実施例1において、AとBとをそれぞれの固形成分比
(体積比)を変化させ(表1)前記試験条件(8)に従
って調整した後、剥離強度を測定した。この結果優れた
剥離強度を示した。また、試験条件(9)に従い酸素透
過度を測定した。結果を表4に示す。
[Examples 2 to 4] In Example 1, A and B were adjusted according to the test conditions (8) by changing the solid component ratio (volume ratio) of each (Table 1), and then the peel strength was adjusted. It was measured. As a result, excellent peel strength was exhibited. Further, the oxygen permeability was measured according to the test condition (9). Table 4 shows the results.

【0033】[比較例1] 実施例1において、アンカーコート剤Cに替えてアンカ
ーコート剤Dを使用したほかは実施例1と同じ条件で得
られた積層体を用いて前記試験条件(1)または(2)
で水中に浸漬した後剥離性試験を行った。結果を表2に
示す。この結果、条件1,2両者とも剥離が見られた。
[Comparative Example 1] The test conditions (1) were obtained using a laminate obtained in the same manner as in Example 1 except that anchor coating agent D was used instead of anchor coating agent C. Or (2)
After immersion in water, a peeling test was performed. Table 2 shows the results. As a result, peeling was observed under both conditions 1 and 2.

【0034】[比較例2] 実施例1において、アンカーコート剤Cに替えてアンカ
ーコート剤Eを使用したほかは同じ条件で得られた積層
体を用いて前記試験条件(3)〜(7)で調整し、剥離
強度測定を行った。結果を表3に示す。この結果、剥離
強度に劣るものであった。
[Comparative Example 2] The test conditions (3) to (7) were obtained by using a laminate obtained in the same manner as in Example 1 except that an anchor coat agent E was used instead of the anchor coat agent C. And the peel strength was measured. Table 3 shows the results. As a result, the peel strength was poor.

【0035】[比較例3] 実施例1において、アンカーコート剤Cに替えてアンカ
ーコート剤Dを使用したほかは実施例1と同じ条件で得
られた積層体を用いて前記試験条件(3)〜(7)で調
整し、剥離強度測定を行った。結果を表3に示す。この
結果、剥離強度に劣るものであった。
[Comparative Example 3] The test conditions (3) were used using a laminate obtained in the same manner as in Example 1 except that anchor coating agent D was used instead of anchor coating agent C. Adjusted in (7) to (7), the peel strength was measured. Table 3 shows the results. As a result, the peel strength was poor.

【0036】[比較例4] 実施例1において、アンカーコート剤を使用せずに得ら
れた積層体を用いて試験条件(8)に従って調整し、剥
離強度測定を行った。結果を表4に示す。この結果、剥
離強度に劣るものであった。
[Comparative Example 4] In Example 1, the laminate obtained without using an anchor coat agent was adjusted according to the test condition (8), and the peel strength was measured. Table 4 shows the results. As a result, the peel strength was poor.

【0037】[比較例5] OPPフィルムとCPPフィルムのみを実施例1におけ
るドライラミ条件で得られた積層体を用いて試験条件
(8)に従って状態調整し、剥離強度測定を行った。こ
の結果、剥離強度に劣るものであった。また、試験条件
9に従い酸素透過度を測定した。(表4)
Comparative Example 5 The state of only the OPP film and the CPP film was adjusted according to the test condition (8) using the laminate obtained under the dry lamination conditions in Example 1, and the peel strength was measured. As a result, the peel strength was poor. Further, the oxygen permeability was measured according to Test Condition 9. (Table 4)

【0038】[0038]

【表1】 略号 アンカーコート剤C:(東洋モートン(株)製:オリバ
インEL−451) アンカーコート剤D:(主剤:武田薬品工業(株)タケ
ラックACW−7A、ウレタン樹脂)、(硬化剤:武田
薬品工業(株)タケネートNW−4(2)、イソシアネ
ート) アンカーコート剤E:(主剤:武田薬品(株)製:タケ
ラックA−3210、ポリエステルポリオール)、(硬
化剤:武田薬品(株)製:タケネートA−3075、イ
ソシアネート) F:天然モンモリロナイト(クニミネ工業(株)製:ク
ニピアF) H:ポリビニルアルコール(クラレ(株)製:PVA1
17H(ケン化度:99.6重合度1700) Z:炭酸ジルコゾールアンモニウム水溶液(第一稀元素
(株)製:ジルコゾールAC−7) OPP20:二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィル
ム(東洋紡) CPP50:無延伸ポリプロピレン(CPP)フィルム
(東レ(株)製:トレファンNO:厚み50μm) J:ドライラミネート用接着剤(三洋化成(株)製:ユ
ーノフレックスJ−3)
[Table 1] Abbreviation Anchor coating agent C: (Toyo Morton Co., Ltd .: Olivine EL-451) Anchor coating agent D: (Main agent: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Takelac ACW-7A, urethane resin), (Curing agent: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) Takenate NW-4 (2), isocyanate) Anchor coating agent E: (Main agent: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd .: Takelac A-3210, polyester polyol), (Curing agent: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd .: Takenate A-) 3075, isocyanate) F: Natural montmorillonite (Kunimine Industry Co., Ltd .: Knipia F) H: Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd .: PVA1)
17H (degree of saponification: 99.6 degree of polymerization: 1700) Z: aqueous solution of zircosol ammonium carbonate (manufactured by Daiichi Rare Element Co., Ltd .: zircosol AC-7) OPP20: biaxially oriented polypropylene (OPP) film (Toyobo) CPP50: non-oriented Polypropylene (CPP) film (manufactured by Toray Industries, Inc .: Trefan NO: thickness 50 μm) J: Dry laminating adhesive (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .: Eunoflex J-3)

【0039】[0039]

【表2】 備考)○:剥離なし ×:剥離あり[Table 2] Remarks) ○: No peeling ×: Peeling

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】[0041]

【表4】 第1図および第2図は、本発明の積層フィルムの断面構
成を示している。第1図の積層フィルムでは、基材層1
にアンカー層3を介して高水素結合性樹脂と無機層状化
合物との組成物層2が積層されている。また、第2図の
積層フィルムでは、基材層1にアンカー層3を介して高
水素結合性樹脂と無機層状化合物との組成物層2が積層
され、組成物層2の外側にさらにヒートシール層4が設
けられている。
[Table 4] FIG. 1 and FIG. 2 show the cross-sectional structure of the laminated film of the present invention. In the laminated film of FIG.
A composition layer 2 of a high hydrogen bonding resin and an inorganic layered compound is laminated via an anchor layer 3. In the laminated film of FIG. 2, a composition layer 2 of a high hydrogen bonding resin and an inorganic layered compound is laminated on a base material layer 1 via an anchor layer 3, and a heat seal is further provided outside the composition layer 2. Layer 4 is provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】第1図は、本発明の積層フィルムの断面の1フ
ィルム構成図である。
FIG. 1 is a film configuration diagram of a cross section of a laminated film of the present invention.

【図2】第2図は、本発明の積層フィルムの断面の1フ
ィルム構成図である。
FIG. 2 is a film configuration diagram of a cross section of the laminated film of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基材層 2 高水素結合性樹脂と無機層状化合物との組成物層 3 アンカー層 4 ヒートシール層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material layer 2 Composition layer of high hydrogen bonding resin and inorganic layered compound 3 Anchor layer 4 Heat seal layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 47/00 C08L 47/00 79/02 79/02 (72)発明者 船橋 智史 大阪府高槻市塚原2丁目10番1号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平1−313536(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08L 1/00 - 101/16 C08K 7/00 - 7/28 C09D 1/00 - 201/10 ──────────────────────────────────────────────────の Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08L 47/00 C08L 47/00 79/02 79/02 (72) Inventor Satoshi Funabashi 2-10-1 Tsukahara, Takatsuki-shi, Osaka (56) References JP-A-1-313536 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 C08L 1/00 -101/16 C08K 7/00-7/28 C09D 1/00-201/10

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】高水素結合性樹脂と無機層状化合物からな
る組成物層と基材層との間にジエン系ポリマーとイオン
性水性ポリマーを主成分とするアンカー層を有すること
を特徴とするフィルム積層体。
1. A diene polymer and an ion-exchanger between a base layer and a composition layer comprising a high hydrogen bonding resin and an inorganic layer compound.
A film laminate comprising an anchor layer containing a water-soluble polymer as a main component .
【請求項2】アンカー層のジエン系ポリマーaとイオン
性水性ポリマーbの重量比a/bが1〜3の範囲である
請求項1記載のフィルム積層体。
2. The film laminate according to claim 1, wherein the weight ratio a / b of the diene polymer a to the ionic aqueous polymer b in the anchor layer is in the range of 1 to 3.
【請求項3】アンカー層のジエン系ポリマーがポリブタ
ジエンである請求項1記載のフィルム積層体。
3. The film laminate according to claim 1, wherein the diene polymer of the anchor layer is polybutadiene.
【請求項4】アンカー層のイオン性水性ポリマーがポリ
エチレンイミンである請求項1記載のフィルム積層体。
4. The film laminate according to claim 1, wherein the ionic aqueous polymer of the anchor layer is polyethylene imine.
【請求項5】組成物層の外側に、ヒートシール層を設け
たことを特徴とする請求項1記載のフィルム積層体。
5. The film laminate according to claim 1, wherein a heat seal layer is provided outside the composition layer.
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