JP3235894B2 - Laundry aid composition - Google Patents

Laundry aid composition

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JP3235894B2
JP3235894B2 JP4886593A JP4886593A JP3235894B2 JP 3235894 B2 JP3235894 B2 JP 3235894B2 JP 4886593 A JP4886593 A JP 4886593A JP 4886593 A JP4886593 A JP 4886593A JP 3235894 B2 JP3235894 B2 JP 3235894B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、洗濯用助剤組成物に関
し、更に詳細には、衣料等の洗濯時に、アルカリ性洗剤
と一緒に使用できる洗濯用助剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laundry auxiliary composition, and more particularly to a laundry auxiliary composition which can be used together with an alkaline detergent when washing clothes or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその課題】一般に、洗濯機による洗濯
工程は、注水→洗浄→排水→脱水→注水→濯ぎ→排水→
脱水の各工程からなり、柔軟剤、糊料などの洗濯用助剤
は、その効果をいかんなく発揮させるために、濯ぎ行程
時、特に最終のすすぎ行程時に添加されるのが一般的で
ある。しかしながら、すすぎ行程時に仕上げ剤等を入れ
忘れたり、或いは、投入の手間がかかるため入れないで
済ますこともある。又、近年、全自動洗濯機の普及に伴
い、洗濯の全行程が終了するまで、作業者が全く立ち会
わなくなり、すすぎ行程時に洗濯用助剤を添加すること
が、作業者にとって苦痛となり、ひいてはこれらの洗濯
用助剤の使用の減少につながっている。従って、すすぎ
行程時にではなく、洗濯の洗浄行程時に洗剤と一緒に使
用しても、充分な効果のある洗濯用助剤が要望されてい
る。
2. Description of the Related Art Generally, a washing process using a washing machine is performed by pouring water → washing → draining → dehydrating → pouring → rinsing → draining →
In general, laundering aids such as softeners and pastes are added during the rinsing step, especially during the final rinsing step, in order to fully exert their effects. However, in some cases, the finishing agent or the like may be forgotten to be added during the rinsing process, or it may not be necessary to add the finishing agent because it takes time and effort. Further, in recent years, with the spread of fully automatic washing machines, no workers are present at all until the entire washing process is completed, and adding a washing aid during the rinsing process is painful for the worker, and thus these Use of laundry aids has been reduced. Therefore, there is a demand for a laundry auxiliary agent that has a sufficient effect even when used together with a detergent during the washing process of washing, not during the rinsing process.

【0003】これらの要望に対し、例えば柔軟仕上剤の
場合は、溶解・分散を抑制するために造粒物にし洗剤に
配合したり、高融点の被膜で柔軟基剤をコーティング
し、洗濯終了時や温風乾燥時に柔軟成分を徐放させる手
段が考えられている。しかし、前者には、柔軟基剤が洗
剤成分と結合して、洗浄効果も柔軟効果も低下させてし
まうという問題点がある。また、後者には、高温洗浄式
の洗濯機や乾燥機には有効であるが、それ以外の洗濯で
は充分な効果を発揮し得ないという問題がある。
[0003] In response to these demands, for example, in the case of a soft finish, a granulated material is added to a detergent to suppress dissolution and dispersion, or a soft base is coated with a high melting point film, and when the washing is completed. Means for slowly releasing the soft component during hot air drying have been considered. However, in the former, there is a problem that the soft base is combined with the detergent component, thereby deteriorating both the washing effect and the softening effect. The latter has a problem that it is effective for a high-temperature washing-type washing machine and a dryer, but cannot exert a sufficient effect with other washing methods.

【0004】また、アルカリ性洗剤を用いると洗浄時に
洗濯液がアルカリ性になり、すすぎ時に中性になること
に着目し、pHにより溶解性が変化するポリマーで洗濯
用助剤を被覆する方法が知られている。例えば、特開昭
59−115398号公報には、特定の第3級アミン基含有水溶
性ポリマーで被覆された洗濯用助剤が、特開昭61−2859
6 号公報には特定の塩基性モノマーを必須成分として含
むポリマーと水不溶性無機化合物若しくは非イオン性高
分子化合物との混合物で被覆された洗濯用助剤が開示さ
れている。しかしながら、これらの洗濯用助剤を被覆し
ているポリマーでは、(ある場合には)ポリマーのべた
つきや、膜強度不足のため保存中に粒子同士がくっつい
たり或いはケーキングを起こしたりする。更に、ポリマ
ーは使用中にはアルカリの洗剤浴中で本来不溶でなくて
はいけないのに、膜が破れて内部の助剤成分が溶出して
しまい、助剤の効果が充分に発揮されない。
Also, attention has been paid to the fact that when an alkaline detergent is used, the washing liquid becomes alkaline at the time of washing and becomes neutral at the time of rinsing, and a method of coating a washing auxiliary with a polymer whose solubility changes depending on pH is known. ing. For example,
JP-A-59-115398 discloses a laundry aid coated with a specific tertiary amine group-containing water-soluble polymer.
No. 6 discloses a laundry aid coated with a mixture of a polymer containing a specific basic monomer as an essential component and a water-insoluble inorganic compound or a nonionic polymer compound. However, the polymers coated with these laundry aids (in some cases) may stick together or caking during storage due to stickiness of the polymer or insufficient film strength. Further, while the polymer must be essentially insoluble in an alkaline detergent bath during use, the film is broken and the auxiliary component inside is eluted, and the effect of the auxiliary agent is not sufficiently exhibited.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは、上記の問題を解決せんと鋭意研究を行った
結果、アルカリ性の洗濯液中で不溶性の、ある特定範囲
のガラス転移温度を有する組成物、特に、特定の重合体
該重合体のガラス転移点を低下させる特定の物質とを
含む組成物で洗濯用助剤成分を被覆することにより、保
存中のべたつきを抑えることができ、常温付近での膜物
性が良好になるため、保存中の粒子のケーキングやアル
カリの洗剤浴中への助剤成分の流出が回避でき、更に中
性のすすぎ液中で前記重合体が可溶性となることによ
り、助剤成分も溶解、分散し、効率的に助剤の効果を発
揮できることを見出し、本発明を完成するに至った。
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a glass transition temperature in a certain range, which is insoluble in an alkaline washing liquid, is reduced. A composition having, in particular, a specific polymer and a specific substance that lowers the glass transition point of the polymer.
By coating the laundry aid component with a composition comprising, you can suppress the stickiness during storage, since the film properties in the vicinity of room temperature the better, of the particles during storage caking or alkali to detergent bath The auxiliary component can be prevented from flowing out, and the polymer becomes soluble in a neutral rinsing solution, whereby the auxiliary component is also dissolved and dispersed, and the effect of the auxiliary agent can be efficiently exhibited. The present invention has been completed.

【0006】すなわち、本発明は、(a) 一般式(I)又
は一般式(II)
That is, the present invention relates to (a) general formula (I) or general formula (II)

【0007】[0007]

【化4】 Embedded image

【0008】(式中、R は水素又は炭素数1〜4のアル
キル基を示し、R1、R2は同一でも異なっていてもよく、
それぞれ水素、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシ
エチル基又はヒドロキシプロピル基を示し、x ,yはそ
れぞれ1〜5の整数を示す。)で示される塩基性モノマ
ーの少なくとも1種 (b) 実質上水不溶性のモノマーの少なくとも1種 (c) (a) 以外の水溶性モノマーの少なくとも1種 の3成分を、(a) 5〜100mol%、(b) 0〜95 mol%、
(c) 0〜95 mol%の割合で重合させて得られる重合体
(A) と、総炭素数10〜60のエステル化合物及び炭素鎖中
にエーテル基を有していてもよい総炭素数2〜8の2〜
4価のアルコール化合物から選ばれる1種又は2種以上
の、前記重合体(A) のガラス転移点を低下させる物質
(以下、物質(B)という)(B) とを含みガラス転移点が
0〜100 ℃の範囲にある混合物(以下、被覆剤という)
により洗濯用助剤成分が被覆されていることを特徴とす
る洗濯用助剤組成物を提供するものである。
Wherein R represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be the same or different;
Each represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, and x and y each represent an integer of 1 to 5. (B) at least one kind of a substantially water-insoluble monomer; (c) at least one kind of a water-soluble monomer other than (a); %, (B) 0-95 mol%,
(c) a polymer obtained by polymerizing at a ratio of 0 to 95 mol%
(A) and an ester compound having a total carbon number of 10 to 60 and in a carbon chain.
Having 2 to 8 carbon atoms which may have an ether group
One or more selected from tetrahydric alcohol compounds
Of the polymer (A) material to lower the glass transition point (hereinafter, material (B) called) (B) a mixture having a glass transition point in the range of 0 to 100 ° C. comprises (hereinafter, referred to as coating agents )
The present invention provides a laundry auxiliary composition characterized by being coated with a laundry auxiliary component.

【0009】〔重合体(A) 〕本発明に係る重合体(A)
は、pH9以上のアルカリ水には実質上不溶であり、pH8
以下の弱アルカリ〜中性〜酸性の水に可溶であり、pH条
件による溶解性の比が大きいことが好ましい。また、か
かる重合体(A) はモノマー(a) を必須成分とし、その他
はモノマー(b) 及び(c) を前記の割合で組み合わせれば
よい。
[Polymer (A)] The polymer (A) according to the present invention
Is substantially insoluble in alkaline water having a pH of 9 or more, and has a pH of 8
It is preferable that the compound is soluble in the following weakly alkaline to neutral to acidic water and has a large solubility ratio depending on pH conditions. Further, the polymer (A) contains the monomer (a) as an essential component, and the other components may be a combination of the monomers (b) and (c) in the above-mentioned ratio.

【0010】(a) の一般式(I)で表されるモノマーの
具体例としては、N,N −ジメチルアミノプロピルアクリ
ル酸(またはメタクリル酸)アミド、N,N −ジメチルア
ミノメチルアクリル酸(またはメタクリル酸)アミド、
N,N −ジメチルアミノエチルアクリル酸(またはメタク
リル酸)アミド、N,N −ジメチルアミノブチルアクリル
酸(またはメタクリル酸)アミド等が挙げられる。
Specific examples of the monomer represented by the general formula (I) of (a) include N, N-dimethylaminopropylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminomethylacrylic acid (or Methacrylic acid) amide,
N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminobutylacrylic acid (or methacrylic acid) amide and the like can be mentioned.

【0011】また、(a) のモノマーのうち、前記一般式
(II)で表されるモノマーの例としては、アクリル酸N,
N −ジメチルアミノエチル、アクリル酸N,N −ジメチル
アミノメチル、アクリル酸N,N −ジメチルアミノブチ
ル、アクリル酸N,N −ジメチルアミノプロピル、メタク
リル酸N,N −ジメチルアミノエチル、メタクリル酸N,N
−ジメチルアミノメチル、メタクリル酸N,N −ジメチル
アミノブチル、メタクリル酸N,N −ジメチルアミノプロ
ピル、アクリル酸N,N −ジエチルアミノエチル、アクリ
ル酸N,N −ジエチルアミノメチル、アクリル酸N,N −ジ
エチルアミノブチル、アクリル酸N,N −ジエチルアミノ
プロピル、メタクリル酸N,N −ジエチルアミノエチル、
メタクリル酸N,N −ジエチルアミノメチル、メタクリル
酸N,N −ジエチルアミノブチル、メタクリル酸N,N −ジ
エチルアミノプロピル等が挙げられる。
Among the monomers of (a), examples of the monomer represented by the general formula (II) include acrylic acid N,
N-dimethylaminoethyl, N, N-dimethylaminomethyl acrylate, N, N-dimethylaminobutyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N methacrylate, N
-Dimethylaminomethyl, N, N-dimethylaminobutyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminomethyl acrylate, N, N-diethylamino acrylate Butyl, N, N-diethylaminopropyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate,
N, N-diethylaminomethyl methacrylate, N, N-diethylaminobutyl methacrylate, N, N-diethylaminopropyl methacrylate and the like can be mentioned.

【0012】(b) の実質上水不溶性のモノマーの具体例
としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、クロトン酸エステル、イタコン酸エステル、酢酸ビ
ニルおよびスチレンから選ばれる1種又は2種以上が挙
げられる。アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸の各アルキルエステルをモノマー(b) として使
用する場合、エステル結合しているアルキル基の炭素鎖
長1〜18のものを使用できるが、アルキル鎖が長くなる
と生成重合体の微アルカリ性の水溶液中における溶解が
遅くなるので、これらのアルキル基の炭素数は1〜12で
あることがより好ましい。アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルおよ
びメタクリル酸エチルなどのアクリル酸若しくはメタク
リル酸のエステルがより好ましい。
Specific examples of the substantially water-insoluble monomer (b) include one or more selected from acrylates, methacrylates, crotonic esters, itaconic esters, vinyl acetate and styrene. Can be When each of the alkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and itaconic acid is used as the monomer (b), those having a carbon chain length of 1 to 18 of the alkyl group having an ester bond can be used, but the alkyl chain is long. In such a case, the dissolution of the produced polymer in a slightly alkaline aqueous solution becomes slow. Therefore, it is more preferable that these alkyl groups have 1 to 12 carbon atoms. Esters of acrylic acid or methacrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate are more preferred.

【0013】また、(c) の水溶性モノマーの具体例とし
ては、2−ヒドロキシエチルアクリル酸(またはメタク
リル酸)、2−ヒドロキシプロピルアクリル酸(または
メタクリル酸)、ポリエチレングリコール又はメトキシ
ポリエチレングリコール(エチレンオキシド(以下EOと
略記する)平均付加モル数=1〜30)とアクリル酸又は
メタクリル酸のエステル、ビニルピロリドン、又はN,N
−ジメチルアクリルアミド、N,N −ジメチルメタクリル
アミド等のN,N −ジアルキルアクリル(又はメタクリ
ル)アミド等が挙げられる。更に、アクリル酸−N,N −
ジメチルアミノエチル、アクリル酸−N,N −ジメチルア
ミノメチル、アクリル酸−N,N −ジメチルアミノブチ
ル、アクリル酸−N,N −ジメチルアミノプロピル、メタ
クリル酸−N,N −ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
−N,N −ジメチルアミノメチル、メタクリル酸−N,N −
ジメチルアミノブチル、メタクリル酸−N,N −ジメチル
アミノプロピル、アクリル酸−N,N −ジエチルアミノエ
チル、アクリル酸−N,N −ジエチルアミノメチル、アク
リル酸−N,N −ジエチルアミノブチル、アクリル酸−N,
N −ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸−N,N −ジ
エチルアミノエチル、メタクリル酸−N,N −ジエチルア
ミノメチル、メタクリル酸−N,N −ジエチルアミノブチ
ル、メタクリル酸−N,N −ジエチルアミノプロピル、N,
N −ジメチルアミノプロピルアクリル酸(またはメタク
リル酸)アミド、N,N −ジメチルアミノメチルアクリル
酸(またはメタクリル酸)アミド、N,N −ジメチルアミ
ノエチルアクリル酸(またはメタクリル酸)アミド、N,
N −ジメチルアミノブチルアクリル酸(またはメタクリ
ル酸)アミド等のモノマーを公知の方法で4級化したも
の等が挙げられる。
Specific examples of the water-soluble monomer (c) include 2-hydroxyethylacrylic acid (or methacrylic acid), 2-hydroxypropylacrylic acid (or methacrylic acid), polyethylene glycol or methoxypolyethylene glycol (ethylene oxide). (Hereinafter abbreviated as EO) the average number of moles = 1 to 30) and an ester of acrylic acid or methacrylic acid, vinylpyrrolidone, or N, N
N, N-dialkylacryl (or methacryl) amide such as -dimethylacrylamide and N, N-dimethylmethacrylamide. Further, acrylic acid -N, N-
Dimethylaminoethyl, -N, N-dimethylaminomethyl acrylate, -N, N-dimethylaminobutyl acrylate, -N, N-dimethylaminopropyl acrylate, -N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, methacrylic acid -N, N-dimethylaminomethyl, methacrylic acid-N, N-
Dimethylaminobutyl, -N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, -N, N-diethylaminoethyl acrylate, -N, N-diethylaminomethyl acrylate, -N, N-diethylaminobutyl acrylate, -N, acrylic acid
N-diethylaminopropyl, methacrylic acid-N, N-diethylaminoethyl, methacrylic acid-N, N-diethylaminomethyl, methacrylic acid-N, N-diethylaminobutyl, methacrylic acid-N, N-diethylaminopropyl, N,
N-dimethylaminopropylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminomethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N,
Examples thereof include quaternized monomers such as N-dimethylaminobutylacrylic acid (or methacrylic acid) amide by a known method.

【0014】この3成分の重合比(モル%)は、(a) /
(b) /(c) =5〜100 /0〜95/0〜95、好ましくは
(a) /(b) /(c) =10〜90/10〜90/10〜90である。
The polymerization ratio (mol%) of these three components is (a) /
(b) / (c) = 5-100 / 0-95 / 0-95, preferably
(a) / (b) / (c) = 10-90 / 10-90 / 10-90.

【0015】本発明で用いられる重合体(A) は、常圧下
または加圧下での従来公知のラジカル重合により得るこ
とができる。重合溶媒としてはアセトンなどが、また重
合開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリルなどが使
用できる。重合温度および時間は、使用する重合溶媒や
モノマーの組合せによって異なるが、一般的には40〜90
℃で5〜20時間が適当である。
The polymer (A) used in the present invention can be obtained by a conventionally known radical polymerization under normal pressure or under pressure. Acetone and the like can be used as a polymerization solvent, and azobisisobutyronitrile and the like can be used as a polymerization initiator. The polymerization temperature and time vary depending on the combination of the polymerization solvent and monomer used, but are generally 40 to 90.
5-20 hours at <RTIgt;

【0016】〔物質(B)〕物質 (B) は、本発明で使用される重合体(A) のガラス転
移点を低下させるものであり、総炭素数10〜60、好まし
くは総炭素数10〜32のエステル化合物及び炭素鎖中にエ
ーテル基を有していてもよい総炭素数2〜8の2〜4価
のアルコール化合物から選ばれる1種又は2種以上の混
合物が使用される。この場合において、該エステル化合
物又は該アルコール化合物を単独で使用してもよいし、
該エステル化合物と該アルコール化合物との混合物で使
用してもよい。
[ Substance (B)] The substance (B) decreases the glass transition point of the polymer (A) used in the present invention and has a total carbon number of 10 to 60, preferably 10 to 60 carbon atoms. One or two or more kinds of mixtures selected from ester compounds having a total of 2 to 32 and dihydric alcohol compounds having a total of 2 to 8 carbon atoms which may have an ether group in the carbon chain are used . In this case, the ester compound or the alcohol compound may be used alone,
It may be used as a mixture of the ester compound and the alcohol compound.

【0017】総炭素数10〜60のエステル化合物として
は、例えばフタル酸ジエステル、脂肪族二塩基酸エステ
ル、リン酸トリエステル、グリコールエステル、トリメ
チロールプロパンエステル、ペンタエリスリトールエス
テル又はエポキシ脂肪酸エステルが挙げられる。
Examples of the ester compound having 10 to 60 carbon atoms include phthalic acid diester, aliphatic dibasic acid ester, phosphoric acid triester, glycol ester, trimethylolpropane ester, pentaerythritol ester and epoxy fatty acid ester. .

【0018】フタル酸ジエステルの例としては、o−フ
タル酸、m−フタル酸もしくはp−フタル酸又はその無
水物を、直鎖又は分岐の炭素数1〜22のアルキル基又は
アルケニル基を有するアルコールでエステル化して得ら
れるものが挙げられ、総炭素数が10〜32のものが好まし
い。
Examples of the phthalic acid diester include o-phthalic acid, m-phthalic acid or p-phthalic acid or anhydrides thereof, which can be used as alcohols having linear or branched alkyl or alkenyl groups having 1 to 22 carbon atoms. And those having a total carbon number of 10 to 32 are preferable.

【0019】脂肪族二塩基酸エステルの例としては、ア
ジピン酸、セバシン酸又はアゼライン酸等の炭素数2〜
22の二塩基酸を、直鎖又は分岐の炭素数1〜22のアルキ
ル基又はアルケニル基を有するアルコールでエステル化
して得られるものが挙げられ、総炭素数が10〜32のもの
が好ましい。
Examples of the aliphatic dibasic acid ester include those having 2 to 2 carbon atoms such as adipic acid, sebacic acid and azelaic acid.
Examples include those obtained by esterifying 22 dibasic acids with a linear or branched alcohol having an alkyl or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms, and preferably having 10 to 32 carbon atoms.

【0020】リン酸トリエステルの例としては、トリア
ルキル又はトリアルケニル(アルキル基又はアルケニル
基の炭素数は1〜22)ホスフェートが挙げられる。
Examples of the phosphoric acid triester include trialkyl or trialkenyl (the alkyl or alkenyl group has 1 to 22 carbon atoms) phosphate.

【0021】グリコールエステルの例としては、エチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、プロピレン
グリコール、2,3-ブタンジオール、1,3-ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等
と炭素数8〜22の脂肪酸とのエステルが挙げられ、総炭
素数が10〜32のものが好ましい。
Examples of glycol esters include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, propylene glycol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like. Esters with fatty acids of 8 to 22 are mentioned, and those having a total carbon number of 10 to 32 are preferable.

【0022】また、エポキシ脂肪酸エステルの例として
は、オレイン酸エステル(エステル基の炭素数は1〜2
2)のエポキシ化物、エポキシ化大豆油等である。
Examples of epoxy fatty acid esters include oleic acid esters (ester groups having 1 to 2 carbon atoms).
2) Epoxidized products, epoxidized soybean oil and the like.

【0023】更に、炭素鎖中にエーテル基を含んでいて
もよい総炭素数2〜8の2〜4価のアルコール化合物の
例としては、グリセリン、エチレングリコール、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタ
メチレングリコール、プロピレングリコール、2,3-ブタ
ンジオール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等が挙げられるが、その中
でもグリセリンが特に好ましい。
Further, examples of di- to tetra-valent alcohol compounds having a total of 2 to 8 carbon atoms which may contain an ether group in the carbon chain include glycerin, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and pentane. Examples thereof include methylene glycol, propylene glycol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, and triethylene glycol, and among them, glycerin is particularly preferable.

【0024】〔被覆剤〕 本発明に係る被覆剤は、上記の重合体(A) と物質(B) を
含むものであり、本発明に係る重合体(A) と物質(B) の
重量比率は、好ましくは(A)/(B)=99.99 /0.01〜30/
70である。
[0024] [coating] coating agents according to the present invention contains the above polymer (A) and substance (B), the weight ratio of the polymer according to the present invention (A) and substance (B) Is preferably (A) / (B) = 99.99 / 0.01-30 /
70.

【0025】本発明において、洗濯用助剤を被覆する被
覆剤のガラス転移温度(Tg)は0〜100 ℃の範囲であ
り、好ましくは10〜80℃の範囲である。ガラス転移温度
が0℃未満であると保存中の粒子の凝集が起こったり、
膜が破れたりする場合があり、また、ガラス転移温度が
100 ℃を越えると膜が強固になり過ぎて好ましくない。
In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the coating agent for coating the laundry aid is in the range of 0 to 100 ° C., preferably 10 to 80 ° C. If the glass transition temperature is less than 0 ° C., aggregation of particles during storage occurs,
The film may be broken or the glass transition temperature
If the temperature exceeds 100 ° C., the film becomes too strong, which is not preferable.

【0026】〔洗濯用助剤組成物〕本発明の洗濯用助剤
組成物は、洗濯用助剤を被覆剤によって被覆したもので
あるが、洗濯用助剤とは、洗濯工程において洗浄以外の
目的で添加される剤をいい、具体的には、柔軟仕上剤、
消泡剤、漂白剤、糊料、蛍光増白剤等が挙げられ、これ
らは合目的的な効果を発現するための活性成分(以下、
基剤という)を含む組成物からなる。例えば柔軟仕上剤
の場合、柔軟基剤を含み、漂白剤の場合、漂白基剤を含
み、糊料の場合、糊料基剤を含み、蛍光増白剤の場合、
蛍光増白基剤を含む。洗濯用助剤はかかる基剤のみから
なってもよいし、目的に応じて、殺菌剤、抗菌剤、酸化
防止剤、香料、蛍光増白剤、アイロン滑りをよくするシ
リコーン、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウムな
どの水溶性塩等を配合することもできる。
[Laundry Aid Composition] The laundry aid composition of the present invention is obtained by coating a laundry aid with a coating agent. Refers to an agent added for the purpose, specifically, a softening agent,
An antifoaming agent, a bleaching agent, a paste, an optical brightener, and the like are mentioned, and these are active ingredients for exhibiting a suitable effect (hereinafter, referred to as an active ingredient).
A base). For example, in the case of a soft finish, including a soft base, a bleach, a bleach base, a paste, a paste base, and a fluorescent brightener,
Includes fluorescent whitening base. Laundry aids may consist solely of such bases, or, depending on the purpose, disinfectants, antibacterial agents, antioxidants, fragrances, fluorescent whitening agents, silicones that improve ironing, silicone, salt, ammonium chloride, Water-soluble salts such as calcium chloride can also be blended.

【0027】特に、柔軟仕上剤において柔軟基剤を含む
が、柔軟基剤としては、下記一般式(1)〜(5) に示され
る実質上水不溶性の4級化アンモニウム塩、実質上水不
溶性のアミン、実質上水不溶性のアミンの中和塩から選
ばれる1種又は2種以上が用いられる。
In particular, the soft finish contains a soft base, and the soft base includes a substantially water-insoluble quaternary ammonium salt represented by the following general formulas (1) to (5); And at least one selected from neutralized salts of substantially water-insoluble amines.

【0028】[0028]

【化5】 Embedded image

【0029】[0029]

【化6】 Embedded image

【0030】R9:炭素数11〜21のアルキル基又はアルケ
ニル基 R10:炭素数12〜22のアルキル基又はアルケニル基 p:2〜3 m:1〜5 n:1〜3 Q:-O- 又は-NH- Y,Z:H 又はCH3 でいずれか一方は必ずH を示す X:ハロゲン、CH3SO4、C2H5SO4 、1/2SO4、HCO2、CH3CO
2又はHOCH2CO2を意味する。〕式中、R3,R4,R10 は好
ましくは炭素数16〜22、特に好ましくは炭素数16〜18の
アルキル基又はアルケニル基、R7,R8,R9は好ましくは
炭素数15〜21、特に好ましくは炭素数15〜17のアルキル
又はアルケニル基である。具体的に上記一般式で表され
る化合物中のR3,R4としては、オレイル基或いは硬化牛
脂アルキル基であってもよく、R7,R8,R9を含むR7CO,
R8CO,R9COの基がオレイン酸等の脂肪酸残基或いは硬化
牛脂脂肪酸残基であってもよい。
R 9 : an alkyl or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms R 10 : an alkyl or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms p: 2-3 m: 1 to 5 n: 1 to 3 Q: -O - or -NH- Y, Z: X indicates either always H H or CH 3: halogen, CH 3 SO 4, C 2 H 5 SO 4, 1 / 2SO 4, HCO 2, CH 3 CO
2 or HOCH 2 CO 2 In the formula, R 3 , R 4 , and R 10 are preferably an alkyl group or an alkenyl group having 16 to 22 carbon atoms, particularly preferably 16 to 18 carbon atoms, and R 7 , R 8 , and R 9 are preferably 15 carbon atoms. To 21, particularly preferably an alkyl or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms. The specific R 3, R 4 in the compound represented by the above general formula may be an oleyl group or a hardened beef tallow alkyl group, R 7, R 8, R 7 including R 9 CO,
The group of R 8 CO and R 9 CO may be a fatty acid residue such as oleic acid or a hardened tallow fatty acid residue.

【0031】本発明の組成物を柔軟仕上剤組成物(被覆
された柔軟仕上剤)として用いる場合、柔軟基剤は該組
成物中に5〜90重量%、好ましくは10〜70重量%、特に
好ましくは20〜60重量%配合する。この場合において、
柔軟仕上剤組成物と被覆剤の重量比率は99.99 /0.01〜
50/50の範囲が一般的である。
When the composition of the present invention is used as a soft finish composition (coated soft finish), the soft base is present in the composition in an amount of 5 to 90% by weight, preferably 10 to 70% by weight, especially 10 to 70% by weight. Preferably 20 to 60% by weight is blended. In this case,
The weight ratio of the soft finish composition to the coating agent is 99.99 / 0.01 ~
A range of 50/50 is common.

【0032】また、カチオン化澱粉等の糊料基剤を本発
明に係るガラス転移温度0〜100 ℃の被覆剤で被覆して
糊料組成物とすることもできる。本発明の組成物を糊料
組成物として用いる場合、糊料基剤は組成物中に5〜90
重量%、好ましくは10〜60重量%配合するのが一般的で
ある。この場合において、糊料組成物と被覆剤との重量
比率は 99.99/0.01〜50/50の範囲が一般的である。
The paste composition may be prepared by coating the paste base such as cationized starch with the coating agent having a glass transition temperature of 0 to 100 ° C. according to the present invention. When the composition of the present invention is used as a paste composition, the paste base is contained in the composition at 5 to 90%.
% By weight, preferably 10 to 60% by weight. In this case, the weight ratio between the paste composition and the coating agent is generally in the range of 99.99 / 0.01 to 50/50.

【0033】また、その他の洗濯用助剤組成物の場合も
公知の洗濯用助剤を用いて調製すればよい。本発明の洗
濯用助剤組成物を消泡剤組成物として調製するための消
泡基剤としては、シリコーン油又はシリコーン油とシリ
カの混合物等が挙げられる。また、漂白剤組成物を調製
するためには、次亜塩素酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、
有機過酸、有機過酸前駆体、青味付剤、蛍光増白剤、酵
素、香料などを含む漂白剤を被覆剤で被覆する。この場
合において、洗濯用助剤組成物と被覆剤の重量比率は 9
9.99/0.01〜50/50の範囲が一般的である。
Further, in the case of other laundry auxiliary compositions, they may be prepared using a known laundry auxiliary. Examples of the defoaming base for preparing the laundry auxiliary composition of the present invention as an antifoaming composition include silicone oil or a mixture of silicone oil and silica. Also, to prepare the bleach composition, hypochlorite, percarbonate, perborate,
A bleaching agent containing an organic peracid, an organic peracid precursor, a bluing agent, an optical brightener, an enzyme, a fragrance and the like is coated with a coating material. In this case, the weight ratio of the laundry auxiliary composition to the coating agent is 9
The range of 9.99 / 0.01 to 50/50 is common.

【0034】また、本発明の洗濯用助剤組成物には、任
意成分として、洗濯用助剤組成物の水中での分散、溶解
を促進するための分散促進剤を配合できる。この場合に
おいて、洗濯用助剤と分散促進剤の混合物を被覆剤で被
覆するのが好ましい。分散促進剤としては、非イオン性
又は陽イオン性の水溶性の分散促進剤が用いられ、特に
活性水素を3個以上有する化合物にEOを必須成分として
含むアルキレンオキシドを付加して得られ、かつポリオ
キシエチレン鎖の部分の合計の重量が全重量の50%以上
であり、更に分子量が 5,000〜2,000,000 であるポリエ
ーテル化合物又はその誘導体が好適である。ポリオキシ
アルキレン付加物の出発物質である活性水素を3ケ以上
有する化合物としては、多価アルコールでは、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、ポ
リグリセリン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル
の部分ケン化物等があり、多価フェノール類としてはフ
ェノール樹脂やアルキルフェノールのホルマリン縮合物
などがあり、ポリアミン化合物としてはジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンヘキサミンなどやポリエチレン
イミンなとがあり、ジエタノールアミン等のアルカノー
ルアミンも使用できる。又、これらのポリアミンの誘導
体である部分アミド化物やN−アルキル置換ポリアミン
であって、活性水素の数が3ケ以上残存するものであれ
ば使用できる。ポリオキシアルキレン付加物であるポリ
エーテル化合物の製造は、活性水素を3ケ以上有する化
合物に通常の方法によりEOを必須として含むアルキレン
オキシドを付加することにより容易に行うことができ
る。そのうち特にEO単独又はEOとプロピレンオキシド
(以下、POと略記する)とのブロックまたは一部ブロッ
ク状の付加物が好ましく、その付加の順序はいずれが先
でも良いが、POを先に付加させた後EOを付加させた場合
が良好である。
Further, the laundry aid composition of the present invention may contain, as an optional component, a dispersion accelerator for promoting the dispersion and dissolution of the laundry aid composition in water. In this case, it is preferable to coat a mixture of the laundry aid and the dispersion accelerator with a coating agent. As the dispersion accelerator, a nonionic or cationic water-soluble dispersion accelerator is used. In particular, the dispersion accelerator is obtained by adding an alkylene oxide containing EO as an essential component to a compound having three or more active hydrogens, and Polyether compounds or derivatives thereof having a total weight of polyoxyethylene chains of 50% or more of the total weight and a molecular weight of 5,000 to 2,000,000 are preferred. Compounds having three or more active hydrogens as starting materials of polyoxyalkylene adducts include polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, polyglycerin, polyvinyl alcohol, and partially saponified polyvinyl acetate. There are polyhydric phenols such as phenolic resins and formalin condensates of alkylphenols, and polyamine compounds such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and polyethyleneimine, such as diethanolamine. Can also be used. Further, a partially amidated compound or an N-alkyl-substituted polyamine which is a derivative of these polyamines can be used as long as three or more active hydrogens remain. The polyether compound which is a polyoxyalkylene adduct can be easily produced by adding an alkylene oxide containing EO as an essential component to a compound having three or more active hydrogens by a usual method. Among them, EO alone or a block or partially block adduct of EO and propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO) is preferred, and the order of addition may be any order, but PO is added first. The case where post-EO is added is good.

【0035】ポリエーテル化合物又はその誘導体の分子
量は 5,000〜2,000,000 であり、好ましくは 5,000〜1,
000,000 、特に好ましくは 5,000〜200,000 の範囲であ
る。またEO鎖の部分の合計の重量は全分子量の50重量%
以上であり、好ましくは80重量%以上、更に好ましくは
85重量%以上である。ポリエーテル化合物としては、 R11NH(C2sNH)H 〔R11 は炭素数12〜22の炭化水素基、アルカノイル
基又はアルケノイル基、s は2又は3、r は1〜3であ
る。〕で表される化合物のアルキレンオキシド付加物が
特に好ましい。
The molecular weight of the polyether compound or its derivative is from 5,000 to 2,000,000, preferably from 5,000 to 1,
000,000, particularly preferably in the range 5,000 to 200,000. The total weight of the EO chain is 50% by weight of the total molecular weight.
Or more, preferably 80% by weight or more, more preferably
85% by weight or more. The polyether compounds, R 11 NH (C s H 2s NH) r H [R 11 is a hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms, alkanoyl or alkenoyl group, s is 2 or 3, r is 1 to 3 is there. And the alkylene oxide adduct of the compound represented by the formula:

【0036】また、ポリエーテル化合物の誘導体として
はポリエーテル化合物の末端水酸基の硫酸化物、リン酸
化物、カルボキシアルキル化物、脂肪酸エステル化物あ
るいは窒素原子の一部をカチオン化したものが挙げられ
る。その中でも特にカチオン化物が好ましい。カチオン
化物としては、ポリエーテル化合物をジアルキル硫酸や
ハロゲン化アルキル等によりカチオン化した化合物や酢
酸、アルキルベンゼンスルホン酸等により中和したカチ
オン化物が挙げられる。
Examples of the derivatives of the polyether compound include sulfates, phosphorus oxides, carboxyalkylated compounds, fatty acid esterified products of terminal hydroxyl groups of the polyether compound, and compounds obtained by cationizing a part of nitrogen atoms. Among them, cationized products are particularly preferable. Examples of the cationized compound include a compound obtained by cationizing a polyether compound with a dialkyl sulfate, an alkyl halide, or the like, and a cationized product obtained by neutralizing the polyether compound with acetic acid, alkylbenzenesulfonic acid, or the like.

【0037】また、上記の他に分散促進剤としては、尿
素、パラトルエンスルホン酸塩、無機塩、モノアルキル
カチオン、水溶性高分子(ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、寒天、ヒドロキシア
ルキル化澱粉、ポリビニルアルコール、ポリスチレンス
ルホン酸塩等)、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、プ
ルロニック型非イオン界面活性剤、高級脂肪酸のエステ
ルやポリオキシエチレン付加物及びモノ/ジグリセライ
ド等の非イオン活性剤が挙げられる。本発明において、
洗濯用助剤基剤と分散促進剤の重量比率は95/5〜50/
50の範囲が好ましい。この重量比率が95/5より大きく
なると洗濯用助剤基剤の水中への分散性が低下し、充分
に洗濯物に移染せず、効果が低下する場合がある。ま
た、50/50より小さくなると、洗濯用助剤基剤が少ない
ため、効果が低下してしまう場合もある。
In addition to the above, as a dispersion accelerator, urea, paratoluenesulfonate, inorganic salt, monoalkyl cation, water-soluble polymer (hydroxyalkylcellulose, carboxymethylcellulose, agar, hydroxyalkylated starch, polyvinyl Alcohols, polystyrene sulfonates, etc.), polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, pluronic nonionic surfactants, nonionic surfactants such as higher fatty acid esters and polyoxyethylene adducts and mono / diglycerides Is mentioned. In the present invention,
The weight ratio of the laundry aid base to the dispersion accelerator is 95/5 to 50 /
A range of 50 is preferred. When the weight ratio is more than 95/5, the dispersibility of the laundry auxiliary base in water is reduced, and the base is not sufficiently transferred to laundry, and the effect may be reduced. If the ratio is less than 50/50, the effect may be reduced because the amount of the laundry auxiliary base is small.

【0038】本発明において、洗濯用助剤は被覆剤によ
り被覆されるが、その被覆方法としては洗濯用助剤が粉
末、粒状もしくは錠剤の場合、被覆剤を適当な溶剤に溶
解させておき、この溶液をスプレーする方法、流動床に
よる方法、又は錠剤の場合、スプレーによる方法もしく
は塗布する方法等が挙げられる。
In the present invention, the laundry aid is coated with a coating agent. When the laundry aid is a powder, granule or tablet, the coating agent is dissolved in an appropriate solvent, Examples of the method include a method of spraying the solution, a method using a fluidized bed, and in the case of a tablet, a method using a spray or a method for applying the solution.

【0039】本発明の洗濯用助剤組成物の形態は特に限
定されないが、固体状、例えば粉末、粒状、顆粒であっ
てもよく、さらにはそれらを成形し、錠剤としてもよ
い。その場合、固化粉砕法、押出造粒法、噴霧冷却法等
々公知の方法で製造される。また、造膜性水溶性ポリマ
ーと混合しフィルム化したり、或いはそのフィルム上に
吸着・吸収させてもよい。
The form of the laundry aid composition of the present invention is not particularly limited, but it may be solid, for example, powder, granules, granules, or molded into tablets. In that case, it is manufactured by a known method such as a solidification pulverization method, an extrusion granulation method, and a spray cooling method. Further, it may be mixed with a film-forming water-soluble polymer to form a film, or may be adsorbed and absorbed on the film.

【0040】また本発明の洗濯用助剤組成物は、非水溶
性基体に吸収・吸着させてもよい。非水溶性基体として
は、その形・材質は特に限定されないが、形はシート状
・ブロック状・球状が好ましく、材質は布、不織布、
紙、スポンジ、発泡スチロール等の多孔質体等が用いら
れる。不織布の繊維はポリエステル、ポリエチレン−ポ
リプロピレンコンジュゲート繊維、ポリプロピレン繊
維、パルプ、レーヨン、ナイロン等々が使われる。
The laundry auxiliary composition of the present invention may be absorbed and adsorbed on a water-insoluble substrate. The shape and material of the water-insoluble substrate are not particularly limited, but the shape is preferably sheet-like, block-like or spherical, and the material is cloth, non-woven fabric,
A porous body such as paper, sponge, and styrene foam is used. As the non-woven fabric, polyester, polyethylene-polypropylene conjugate fiber, polypropylene fiber, pulp, rayon, nylon and the like are used.

【0041】本発明の洗濯用助剤組成物を非水溶性基体
に担持する方法としては、浴中での浸漬法・プリント
法、スプレー法、また基体の材質によっては、基体成形
時に本発明の洗濯用助剤組成物を混入して成形してもよ
い。基体のあるなしにかかわらず、洗濯用助剤と本発明
に係るガラス転移温度が0〜100 ℃の組成物を混合し、
成形或いは塗布してもよいし、また、助剤のみで成形・
塗布した後、外層に該組成物を被覆してもよい。
As a method for supporting the laundry auxiliary composition of the present invention on a water-insoluble substrate, a method of dipping / printing in a bath, a spraying method, or depending on the material of the substrate, the method of the present invention may be used at the time of forming the substrate. The composition may be mixed with a laundry aid composition. Mixing a laundry aid, with or without a substrate, with the composition of the present invention having a glass transition temperature of 0-100 ° C.,
It may be molded or applied, or it may be molded or
After application, the outer layer may be coated with the composition.

【0042】本発明の洗濯用助剤組成物は、洗剤組成物
とは別途保存し、洗浄に際して個々に洗剤液中に投入し
てもよい。また、洗剤と併用することなく単独で使用す
ることもできる。さらには洗剤中に配合し、洗剤組成物
として用いるのが便利である。
The laundry aid composition of the present invention may be stored separately from the detergent composition, and may be individually added to the detergent solution for washing. Further, they can be used alone without being used in combination with a detergent. Furthermore, it is convenient to mix it in a detergent and use it as a detergent composition.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明の洗濯用助剤組成物は、洗濯用助
剤を被覆する被覆剤の強度が充分で洗濯用助剤に含まれ
る洗濯用助剤基剤が洗剤水溶液中へ溶出しないため、洗
剤と一緒に使用しても洗濯用助剤の効果が充分に得られ
る。特に、本発明の洗濯用助剤組成物は、近年急速に普
及してきている全自動洗濯機を用いる場合には、入れ忘
れによるミスや手間を省けるなど使用者にとってメリッ
トがある。
According to the laundry aid composition of the present invention, the strength of the coating agent for coating the laundry aid is sufficient, and the laundry aid base contained in the laundry aid does not elute into the aqueous detergent solution. Therefore, even when used together with a detergent, the effect of the laundry aid can be sufficiently obtained. In particular, when a fully automatic washing machine, which has been rapidly spreading in recent years, is used, the laundry auxiliary composition of the present invention is advantageous for the user, such as saving mistakes and troubles caused by forgetting to put it in.

【0044】[0044]

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto.

【0045】実施例における処理方法及び性能評価方法
を以下に示す。 (洗浄/助剤処理)全自動洗濯機(日立(株)製「静御
前」4.5kg 用)を用いて、市販の木綿メリヤス肌着、ポ
リエステル/綿混紡(65/35)Yシャツ計1kgと泥汚染
布(10cm×10cm)、カーボン/油汚染布(10cm×10cm)
各5枚と、表1に示す洗濯用助剤組成物、及び市販洗剤
「アタック」(花王(株)製)30gを入れ、3.5 °DH硬水
(36リットル)中にて標準コースで洗浄・すすぎを行な
った。尚、洗濯水のpHは10.2であった。
The processing method and the performance evaluation method in the embodiment will be described below. (Washing / assistant treatment) Using a fully automatic washing machine (Hitachi Co., Ltd. “Shigo-Mae” 4.5 kg), commercially available cotton knitted underwear, polyester / cotton blended (65/35) Y-shirt, 1 kg in total, and mud contamination Cloth (10cm × 10cm), carbon / oil-contaminated cloth (10cm × 10cm)
5 pieces of each, the laundry auxiliary composition shown in Table 1, and 30 g of a commercially available detergent "Attack" (manufactured by Kao Corporation) were added, and washed and rinsed in 3.5 ° DH hard water (36 liters) using a standard course. Was performed. Incidentally, the pH of the washing water was 10.2.

【0046】(性能評価)上記方法で処理した衣類を室
内でつり干しし、風乾後、20℃、65%R.H.の恒温恒湿室
にて24時間放置した。これらの衣料について、被覆され
た洗濯用助剤の性能評価を官能評価で行った。被覆され
た洗濯用助剤の性能の評価は、該助剤を添加しないで、
上記処理をした衣料を対照にして、一対比較を行った。
評価基準は次のように表す。 4;対照よりも非常に効果があった。 3;対照よりも効果があった。 2;対照よりもやや効果があった。 1;対照よりわずかに効果があった。 0;対照と同じ。
(Evaluation of Performance) The clothes treated by the above method were hung and dried in a room, air-dried, and left in a constant temperature and humidity room of 20 ° C. and 65% RH for 24 hours. With respect to these clothes, the performance of the coated laundry aid was evaluated by sensory evaluation. Evaluation of the performance of the coated laundry aid, without adding the aid,
A paired comparison was performed using the clothing treated above as a control.
The evaluation criteria are expressed as follows. 4: It was very effective than the control. 3: More effective than control. 2: There was a slight effect compared to the control. 1; slightly more effective than the control. 0; same as control.

【0047】(ガラス転移温度の測定) 示差走査熱量分析により、表1中の重合体(A)物質(B)
の混合物(被覆剤)のガラス転移温度を測定した。 ・測定条件:示差走査熱量計 DSC 120(セイコー電子工
業 (株) 製) 昇温速度 1℃/分 実施例1 表1の(a),(b) 及び(c)のモノマーを重合して得られる
重合体(A)と物質(B) とをアセトン/エタノール(4/
1重量比)の混合溶媒に溶解させる。この溶液を、洗濯
用助剤の粉末(粒径300〜500μm)を攪拌している中へ
スプレーし、被覆剤による被覆を行なう。このようにし
て得られた粉末より溶媒を減圧除去して洗濯用助剤組成
物を得た。被覆剤の量は、洗濯用助剤組成物中において
10重量%となるように用いた。これらの洗濯用助剤組成
物を用いて、上記のようにして性能の評価を行なった。
その結果を表1に示す。
(Measurement of Glass Transition Temperature) The polymer (A) and the substance (B) in Table 1 were analyzed by differential scanning calorimetry.
The glass transition temperature of the mixture (coating agent) was measured. Measurement conditions: Differential scanning calorimeter DSC 120 (manufactured by Seiko Instruments Inc.) Heating rate 1 ° C./min Example 1 Obtained by polymerizing the monomers (a), (b) and (c) in Table 1. The obtained polymer (A) and substance (B) are mixed with acetone / ethanol (4 /
(1 weight ratio). This solution is sprayed into a washing aid powder (particle diameter: 300 to 500 μm) while stirring, and coated with a coating agent. The solvent was removed from the powder thus obtained under reduced pressure to obtain a laundry auxiliary composition. The amount of the coating agent in the laundry aid composition
Used to be 10% by weight. Using these laundry aid compositions, performance was evaluated as described above.
Table 1 shows the results.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】注)% o.w.f=% on weight of the fabr
ics(対布重量%)の略
Note)% owf =% on weight of the fabr
ics (% by fabric weight)

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−28596(JP,A) 特開 昭61−31499(JP,A) 特開 昭61−28598(JP,A) 特開 昭61−28440(JP,A) 特開 昭50−71583(JP,A) 特開 昭63−305931(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 3/37 C11D 3/20 Continuation of front page (56) References JP-A-61-28596 (JP, A) JP-A-61-31499 (JP, A) JP-A-61-28598 (JP, A) JP-A-61-28440 (JP) , A) JP-A-50-71583 (JP, A) JP-A-63-305931 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C11D 3/37 C11D 3/20

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a) 一般式(I)又は一般式(II) 【化1】 (式中、R は水素又は炭素数1〜4のアルキル基を示
し、R1、R2は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水
素、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシエチル基又
はヒドロキシプロピル基を示し、x ,yはそれぞれ1〜
5の整数を示す。)で示される塩基性モノマーの少なく
とも1種 (b) 実質上水不溶性のモノマーの少なくとも1種 (c) (a) 以外の水溶性モノマーの少なくとも1種 の3成分を、(a) 5〜100mol%、(b) 0〜95 mol%、
(c) 0〜95 mol%の割合で重合させて得られる重合体
(A) と、総炭素数10〜60のエステル化合物及び炭素鎖中
にエーテル基を有していてもよい総炭素数2〜8の2〜
4価のアルコール化合物から選ばれる1種又は2種以上
の、前記重合体(A) のガラス転移点を低下させる物質
(B) とを含みガラス転移点が0〜100 ℃の範囲にある混
合物により洗濯用助剤成分が被覆されていることを特徴
とする洗濯用助剤組成物。
(1) (a) General formula (I) or general formula (II) (Wherein, R represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be the same or different and each represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyethyl group or a hydroxy Represents a propyl group, and x and y are each 1 to
Indicates an integer of 5. (B) at least one kind of a substantially water-insoluble monomer; (c) at least one kind of a water-soluble monomer other than (a); %, (B) 0-95 mol%,
(c) a polymer obtained by polymerizing at a ratio of 0 to 95 mol%
(A) and an ester compound having a total carbon number of 10 to 60 and in a carbon chain.
Having 2 to 8 carbon atoms which may have an ether group
One or more selected from tetrahydric alcohol compounds
The substance which lowers the glass transition point of the polymer (A)
(B), wherein the washing aid component is coated with a mixture having a glass transition point in the range of 0 to 100 ° C.
【請求項2】 総炭素数10〜60のエステル化合物が、フ
タル酸ジエステル、脂肪族二塩基酸エステル、リン酸ト
リエステル、グリコールエステル、トリメチロールプロ
パンエステル、ペンタエリスリトールエステル又はエポ
キシ脂肪酸エステルであり、総炭素数2〜8の2〜4価
のアルコール化合物が、グリセリン、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ペンタメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、2,3-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、ジエチ
レングリコール又はトリエチレングリコールである請求
記載の洗濯用助剤組成物。
2. The ester compound having a total of 10 to 60 carbon atoms is a phthalic acid diester, an aliphatic dibasic acid ester, a phosphoric acid triester, a glycol ester, a trimethylolpropane ester, a pentaerythritol ester or an epoxy fatty acid ester. 2- to 4-hydric alcohol compounds having a total carbon number of 2 to 8 are glycerin, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, propylene glycol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, diethylene glycol or laundry aid composition according to claim 1, wherein the triethylene glycol.
【請求項3】 (a) 、(b) 及び(c) のモノマーを重合さ
せて得られる重合体(A) と、該重合体(A) のガラス転移
点を低下させる物質(B) の重量比率が、(A)/(B) =99.
99 /0.01〜30/70である請求項1又は2記載の洗濯用
助剤組成物。
3. The weight of a polymer (A) obtained by polymerizing the monomers of (a), (b) and (c) and a substance (B) which lowers the glass transition point of the polymer (A). The ratio is (A) / (B) = 99.
99 /0.01~30/70 a is claim 1 or 2 laundry aid composition.
【請求項4】 実質上水不溶性のモノマー(b) が、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エ
ステル、イタコン酸エステル、酢酸ビニル及びスチレン
からなる群から選ばれる1種又は2種以上である請求項
1〜の何れか1項記載の洗濯用助剤組成物。
4. The substantially water-insoluble monomer (b) is at least one member selected from the group consisting of acrylic esters, methacrylic esters, crotonic esters, itaconic esters, vinyl acetate and styrene. The laundry auxiliary composition according to any one of claims 1 to 3 .
【請求項5】 洗濯用助剤が、実質上水不溶性の4級化
アンモニウム塩、実質上水不溶性のアミン及び実質上水
不溶性のアミンの中和塩からなる群から選ばれる1種も
しくは2種以上を含む柔軟仕上剤、又は糊料である請求
項1〜の何れか1項記載の洗濯用助剤組成物。
5. The laundry aid according to claim 1, wherein the laundry auxiliary is one or two selected from the group consisting of a substantially water-insoluble quaternary ammonium salt, a substantially water-insoluble amine, and a substantially water-insoluble amine neutralized salt. The laundry auxiliary composition according to any one of claims 1 to 4 , which is a softening agent or a paste containing the above.
【請求項6】 柔軟仕上剤が、次の一般式 (1)〜(5) で
示される4級化アンモニウム塩、アミン及びアミンの中
和塩から選ばれる1種又は2種以上を含むものである請
求項記載の洗濯用助剤組成物。 【化2】 【化3】 R9:炭素数11〜21のアルキル基又はアルケニル基 R10:炭素数12〜22のアルキル基又はアルケニル基 p:2〜3 m:1〜5 n:1〜3 Q:-O- 又は-NH- Y,Z:H 又はCH3でいずれか一方は必ずH を示す X:ハロゲン、CH3SO4、C2H5SO4、1/2SO4、HCO2、CH3CO2
又はHOCH2CO2 を意味する。〕
6. The soft finish containing one or more selected from quaternary ammonium salts, amines and amine neutralized salts represented by the following general formulas (1) to (5). Item 6. The laundry aid composition according to Item 5 . Embedded image Embedded image R 9 : alkyl or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms R 10 : alkyl or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms p: 2-3 m: 1 to 5 n: 1 to 3 Q: -O- or- NH-Y, Z: H or CH 3 , one of which always represents H X: Halogen, CH 3 SO 4 , C 2 H 5 SO 4 , 1 / 2SO 4 , HCO 2 , CH 3 CO 2
Or HOCH 2 CO 2 . ]
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