JP3216416B2 - Air conditioner - Google Patents

Air conditioner

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JP3216416B2
JP3216416B2 JP09612794A JP9612794A JP3216416B2 JP 3216416 B2 JP3216416 B2 JP 3216416B2 JP 09612794 A JP09612794 A JP 09612794A JP 9612794 A JP9612794 A JP 9612794A JP 3216416 B2 JP3216416 B2 JP 3216416B2
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ester
rubber
oil
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refrigerating machine
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浩二 寺田
剛 遠藤
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F04POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
    • F04CROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
    • F04C2210/00Fluid
    • F04C2210/26Refrigerants with particular properties, e.g. HFC-134a

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は塩素を含まない弗化炭化
水素系冷媒を作動流体とする空気調和機に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an air conditioner using a fluorinated hydrocarbon refrigerant containing no chlorine as a working fluid.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の技術では、塩素を含まない弗化炭
化水素系冷媒に適応する冷凍機油として、エステル油が
用いられているが、この塩素を含まない弗化炭化水素系
冷媒とエステル油の共存する環境に適合する有機材料と
してポリエステル,ポリアミドイミド等の高分子が示さ
れ、例えば、特開平4−183788 号公報にその方法が開示
されている。
2. Description of the Related Art In the prior art, an ester oil is used as a refrigerating machine oil suitable for a fluorinated hydrocarbon-based refrigerant containing no chlorine. However, this fluorinated hydrocarbon-based refrigerant containing no chlorine and an ester oil are used. Polymers such as polyesters and polyamideimides are shown as organic materials suitable for the environment in which the above coexists. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-183788 discloses the method.

【0003】まず、従来の空気調和機について図1、お
よび、表1に基づいて説明する。図1は、冷凍サイクル
の系統図で、圧縮機1,室外熱交換器2,室内熱交換器
3,四方弁4,アキュームレータ5,電磁弁6,室外膨
張弁7,室内膨張弁8より連結されている。
First, a conventional air conditioner will be described with reference to FIG. 1 and Table 1. FIG. 1 is a system diagram of a refrigeration cycle, in which a compressor 1, an outdoor heat exchanger 2, an indoor heat exchanger 3, a four-way valve 4, an accumulator 5, a solenoid valve 6, an outdoor expansion valve 7, and an indoor expansion valve 8 are connected. ing.

【0004】従来、冷凍サイクルの動作流体にはHCF
C22、冷凍機油には鉱油等が用いられており、冷凍サ
イクルを構成する機器に表1に示すように各種材料が使
用されている。
Conventionally, the working fluid of a refrigeration cycle is HCF.
Mineral oil and the like are used for C22 and the refrigerating machine oil, and various materials are used for equipment constituting the refrigeration cycle as shown in Table 1.

【0005】[0005]

【表1】 [Table 1]

【0006】また機器を連結する上で使用されるパッキ
ンにもCRゴム,NBRゴム,ヒドリンゴム等が広く用
いられている。これらの材料は耐冷媒性,耐冷凍機油性
に優れたものであり、従来の冷媒,冷凍機油に対して十
分適合するものであり、冷凍サイクルの信頼性では問題
とならなかった。
Further, CR rubber, NBR rubber, hydrin rubber and the like are widely used as packings used for connecting devices. These materials have excellent refrigerant resistance and refrigerating machine oil resistance, are sufficiently compatible with conventional refrigerants and refrigerating machine oils, and have no problem in the reliability of the refrigerating cycle.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】塩素を含む弗化炭化水
素系冷媒は近年、オゾン層破壊、および地球温暖化の作
用があることから、世界的に塩素を含む弗化炭化水素系
冷媒の全廃が決定されている。そこで、現在空気調和機
に用いられているHCFC22等の冷媒の代わりにオゾ
ン層を破壊しない、塩素を含まない弗化炭化水素系冷媒
が有力となりHFC32,HFC125,HFC134
a,HFC143a,HFC152aのいずれかを単独
使用するかもしくは複数を混合使用する冷媒が挙げられ
る。しかし、塩素を含まない弗化炭化水素系冷媒は従来
のHCFC22等の冷凍システムで使用されている鉱油
等の冷凍機油では相溶性が劣るため、容易に冷媒を溶解
する実用性のあるものとして、エステルあるいはエステ
ル結合を含む冷凍機油が用いられている。しかし、この
エステル油は、水分が存在すると加水分解を起こしその
分解生成酸は摩耗,腐食等、冷凍サイクルを構成する機
器の信頼性を低下させてしまう。この加水分解の原因と
なる水分は有機材料中にも存在し、また、エステル油の
加水分解反応では酸が触媒になることが知られている。
ゴムなどの有機材料中には、この加水分解を促進する酸
そのもの、または、エステル油中の物質と反応し酸を生
成するものが含まれている。従来の技術では、エステル
油を使用する冷凍サイクル装置に対して、材料による冷
凍機油の劣化への考慮がされていない。
Recently, fluorocarbon-based refrigerants containing chlorine have been known to have the effects of depletion of the ozone layer and global warming. Has been determined. Therefore, instead of refrigerants such as HCFC22 currently used in air conditioners, fluorinated hydrocarbon-based refrigerants that do not destroy the ozone layer and do not contain chlorine have become influential and become HFC32, HFC125, and HFC134.
a, HFC143a, and HFC152a may be used alone or in combination. However, chlorine-free fluorinated hydrocarbon-based refrigerants have poor compatibility with refrigeration oils such as mineral oil used in conventional refrigeration systems such as HCFC22, and have practicality that easily dissolves refrigerants. Refrigerator oil containing an ester or an ester bond is used. However, this ester oil is hydrolyzed in the presence of water, and the acid generated by the decomposition lowers the reliability of equipment constituting the refrigeration cycle, such as abrasion and corrosion. It is known that the water causing the hydrolysis exists in the organic material, and that the acid serves as a catalyst in the hydrolysis reaction of the ester oil.
Organic materials such as rubber include an acid itself that promotes the hydrolysis or a material that reacts with a substance in an ester oil to generate an acid. In the prior art, no consideration is given to the deterioration of the refrigerating machine oil due to the material in the refrigerating cycle device using the ester oil.

【0008】本発明の目的は、これらの課題を解決し信
頼性の高い冷凍サイクル装置を提供することにある。
An object of the present invention is to solve these problems and provide a highly reliable refrigeration cycle apparatus.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、作動流体として、塩素を含まない弗化炭
化水素系冷媒を用い、潤滑油としてエステル結合を有す
る基剤を含んだ冷凍機油を用いた冷凍サイクルを備えた
空気調和機において、冷凍サイクルに使用される圧縮機
のOリングとして、エステル系可塑剤が10phr以下
とされたNBRゴムを用いたものである。
[MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS] To achieve the above object
In addition, the present invention provides a working fluid,
Has ester bond as lubricating oil using hydrogenated refrigerant
Equipped with a refrigeration cycle using refrigeration oil containing a base
Compressor used for refrigeration cycle in air conditioner
10 phr or less ester plasticizer as O-ring
Using NBR rubber.

【0010】[0010]

【0011】[0011]

【0012】[0012]

【0013】[0013]

【0014】[0014]

【0015】[0015]

【0016】[0016]

【0017】[0017]

【0018】[0018]

【0019】[0019]

【0020】[0020]

【0021】[0021]

【実施例】本発明の一実施例を表2を用いて説明する。An embodiment of the present invention will be described with reference to Table 2.

【0022】[0022]

【表2】 [Table 2]

【0023】本発明における冷凍サイクルには、オゾン
層破壊の原因である塩素を含まない弗化炭化水素系冷媒
を単独あるいは複数種類の混合によりつくられている冷
媒、例えば、HFC32/HFC125/HFC134
aの混合冷媒を用いる。この混合冷媒に適合する冷凍機
油はエステル、あるいは、エステル結合を含む物質で、
前者にはポリオールエステル、後者にはPAGの分子構
造の一部をエステル化したものを用いる。
In the refrigeration cycle of the present invention, a fluorinated hydrocarbon-based refrigerant containing no chlorine which causes ozone layer depletion is used alone or as a mixture of a plurality of types, for example, HFC32 / HFC125 / HFC134.
The mixed refrigerant of a is used. Refrigeration oil suitable for this mixed refrigerant is an ester or a substance containing an ester bond,
For the former, a polyol ester is used, and for the latter, a part of the molecular structure of PAG is esterified.

【0024】しかし、この混合冷媒とエステル油の共存
する環境では表2示すCRゴム,NBRゴム,ヒドリン
ゴム等のゴム材の適合性に問題が生じることがわかっ
た。一般に、ゴム材は冷媒,冷凍機油を有する冷凍サイ
クルで析出,膨潤することが知られているが、ゴム材か
ら析出する物質の中には冷凍機油のエステル結合を加水
分解させるか、または、加水分解反応を促進する作用を
持つ。
However, it has been found that in an environment where the mixed refrigerant and the ester oil coexist, a problem arises in compatibility of rubber materials such as CR rubber, NBR rubber and hydrin rubber shown in Table 2. In general, it is known that rubber material precipitates and swells in a refrigeration cycle having a refrigerant and a refrigerating machine oil. However, some of the substances precipitated from the rubber material hydrolyze ester bonds of the refrigerating machine oil or hydrolyze. Has the effect of accelerating the decomposition reaction.

【0025】この要因の一つに、ゴム材の製造性、ある
いは、材料特性を改善するために配合される加硫剤、加
硫促進剤、老化防止剤が挙げられる。特に、加硫剤はゴ
ム材の分子間結合を網状構造にして硬度,引張り強さ
等、機械的性質を向上させるために硫黄を加えるもので
あるが、この硫黄が冷凍機油中に析出するとエステル油
の中で反応し硫酸を生成し、この硫酸が触媒作用をなし
てエステル加水分解を促進する現象を起こす。また、加
硫促進剤,老化防止剤には有機酸、あるいは冷凍サイク
ル中の物質と化合して酸を生成する物質を含むため同様
にエステル加水分解を促進する作用を持つ。加硫剤は硫
黄が主流であるが、本発明では、全く硫黄を用いない非
硫黄系加硫剤、例えば、過酸化物,金属酸化物,キノン
ジオキシム,塩素化合物,ポリイソシアナート等、さら
には、加硫としての配合剤を必要としない放射線加硫と
し、加硫促進剤,老化防止剤の量も1phr 以下におさえ
て製造されたCRゴム,NBRゴム,ヒドリンゴム等を
用いる。
One of the factors is a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator and an antioxidant compounded to improve the manufacturability of the rubber material or the material properties. In particular, the vulcanizing agent adds sulfur to improve the mechanical properties such as hardness and tensile strength by making the intermolecular bonds of the rubber material into a network structure. When this sulfur precipitates in the refrigerating machine oil, it is esterified. It reacts in oil to produce sulfuric acid, which catalyzes and promotes ester hydrolysis. Further, the vulcanization accelerator and the antioxidant include an organic acid or a substance which combines with a substance in a refrigeration cycle to generate an acid, and thus has an action of promoting ester hydrolysis. The mainstream of the vulcanizing agent is sulfur, but in the present invention, non-sulfur vulcanizing agents that do not use sulfur at all, such as peroxides, metal oxides, quinone dioximes, chlorine compounds, polyisocyanates, and the like. Uses CR rubber, NBR rubber, hydrin rubber, etc. produced by using radiation vulcanization which does not require a compounding agent for vulcanization and keeping the amounts of vulcanization accelerator and antioxidant at 1 phr or less.

【0026】これによって、本発明では材料中の加硫
剤,加硫促進剤,老化防止剤等によるエステル加水分解
反応をおさえることができ、冷凍機油の劣化、および機
器の腐食,摩耗を防ぐことができる。
As a result, in the present invention, the ester hydrolysis reaction by the vulcanizing agent, vulcanization accelerator, anti-aging agent and the like in the material can be suppressed, and the deterioration of the refrigerating machine oil and the corrosion and wear of the equipment can be prevented. Can be.

【0027】次に、本発明の第二の実施例を説明する。
有機材料による冷凍機油のエステル加水分解のもう一つ
の要因として、ゴム材の加工性を改善し柔軟性を持たせ
るために配合されるエステル系可塑剤がある。エステル
系可塑剤は主としてNBRに用いられるが、冷凍機油中
に析出するとエステル油よりも速く分解しやすく油中で
反応し脂肪酸を生成する。この脂肪酸がエステル加水分
解に対して触媒作用をなし加水分解反応を促進する作用
を持つ。本発明では、この現象をおさえるためにエステ
ル系可塑剤を10phr 以下におさえて製造されたNBR
ゴムまたはエステル系可塑剤の量を減らすためにエチレ
ンプロピレン(EPDM)と化合したNBR/EPDM
ゴムを用いる。
Next, a second embodiment of the present invention will be described.
Another factor of ester hydrolysis of refrigerating machine oil by an organic material is an ester plasticizer that is blended to improve processability and impart flexibility to a rubber material. Ester plasticizers are mainly used for NBR, but when precipitated in refrigerating machine oil, they tend to decompose faster than ester oil and react in oil to produce fatty acids. This fatty acid acts as a catalyst for ester hydrolysis to promote the hydrolysis reaction. In the present invention, in order to suppress this phenomenon, an NBR produced by suppressing the ester plasticizer to 10 phr or less is used.
NBR / EPDM combined with ethylene propylene (EPDM) to reduce the amount of rubber or ester plasticizer
Use rubber.

【0028】これによって、本発明では材料中のエステ
ル系可塑剤によるエステル加水分解反応をおさえること
ができ、冷凍機油の劣化、および機器の腐食,摩耗を防
ぐことができる。
As a result, in the present invention, the ester hydrolysis reaction by the ester plasticizer in the material can be suppressed, and the deterioration of the refrigerating machine oil and the corrosion and wear of the equipment can be prevented.

【0029】本発明の第三の実施例を説明する。有機材
料による冷凍機油のエステル加水分解のさらにもう一つ
の要因として、材料中に含まれる水分が挙げられる。一
般にゴム,ポリエステルには製造上、2000ppm 以上
の水分が含まれており、これがエステル油中に吸収され
ると冷凍サイクル中の水分量が増加し加水分解を引き起
こしやすくなる。本発明では、冷凍サイクル中に使用さ
れる有機材料中に含まれる水分量を1000ppm 以下に
おさえて製造されたCRゴム,NBRゴム,ヒドリンゴ
ム等のゴム材やポリエステル材を用いることである。
A third embodiment of the present invention will be described. Yet another factor in ester hydrolysis of refrigerator oil by organic materials is the moisture contained in the materials. Generally, rubber and polyester contain water of 2,000 ppm or more in production, and when this is absorbed into ester oil, the water content in the refrigeration cycle increases and hydrolysis is likely to occur. In the present invention, a rubber material such as CR rubber, NBR rubber, hydrin rubber and the like and a polyester material produced by controlling the amount of water contained in the organic material used in the refrigeration cycle to 1000 ppm or less are used.

【0030】これによって、本発明では材料中から発生
する冷凍サイクル中の水分増加をおさえ加水分解を抑制
することができ、冷凍機油の劣化、および機器の腐食,
摩耗を防ぐことができる。
As a result, in the present invention, it is possible to suppress the increase in water in the refrigeration cycle generated from the material and to suppress the hydrolysis, thereby deteriorating the refrigerating machine oil, corroding the equipment,
Wear can be prevented.

【0031】さらに、本発明の第四の実施例を説明す
る。有機材料による冷凍機油のエステル加水分解のさら
にもう一つの要因として、材料中に加水分解反応を促進
する酸触媒または、アルカリ触媒物質がある。これらの
物質は、ゴム材の架橋,可塑を行うために用いられるも
ので、製造する際に配合され、ゴム材の処方によって物
質が異なる。NBRゴムに含まれるものとしては、ステ
アリン酸,ピロリン酸ナトリウム,水酸化ナトリウム
等、CRゴムに含まれるものは、水酸化ナトリウム,加
硫酸カリウム等がある。これらの含有量は通常0.1〜
1phrである。本発明では、CRゴム,NBRゴムで、
酸触媒または、アルカリ触媒となる物質の含有量を0.
1phr以下におさえて製造されたものを用いることであ
る。
Next, a fourth embodiment of the present invention will be described. Still another factor in ester hydrolysis of refrigerator oil by organic materials is an acid catalyst or an alkaline catalyst substance that promotes a hydrolysis reaction in the material. These substances are used for cross-linking and plasticizing the rubber material, and are compounded at the time of manufacture, and the substances differ depending on the rubber material formulation. The NBR rubber includes, for example, stearic acid, sodium pyrophosphate, and sodium hydroxide, and the CR rubber includes, for example, sodium hydroxide and potassium sulphate. Their content is usually between 0.1 and
1 phr. In the present invention, CR rubber and NBR rubber are used.
The content of the substance that becomes an acid catalyst or an alkali catalyst is reduced to 0.
It is to use one manufactured under 1 phr or less.

【0032】これによって、本発明では材料中に含まれ
る酸触媒または、アルカリ触媒となる物質により起こる
エステル加水分解反応をおさえることができ、冷凍機油
の劣化、および機器の腐食,摩耗を防ぐことができる。
As a result, in the present invention, ester hydrolysis reaction caused by a substance serving as an acid catalyst or an alkali catalyst contained in the material can be suppressed, and deterioration of refrigerating machine oil and corrosion and wear of equipment can be prevented. it can.

【0033】さらに、本発明の第五の実施例を図2に従
って説明する。図2は、冷媒圧縮装置に使用される有機
材料の状態を示すもので、電動機9,マグネットワイヤ
10,Oリング11が冷凍機油12に接触する構造とな
っている。電動機に使用される電気絶縁材料は表1に示
すものが挙げられるが、絶縁被覆線にはワニス処理がな
されておりエステル油中では、ワニスの劣化,溶解等の
問題が生じ、電動機の電気絶縁性を低下させるだけでな
く、ワニスの中に含まれる物質がエステル加水分解を引
き起こす原因にもなっている。本発明では、エステル加
水分解を引き起こさない物質から製造されるワニス剤を
用いることである。これによって、本発明では、電動機
の電気絶縁性の低下を防ぐとともにに、ワニス剤による
エステル加水分解反応をおさえることができ、冷凍機油
の劣化、および冷媒圧縮装置の腐食,摩耗を防ぐことが
できる。さらに、冷媒圧縮装置でOリング,絶縁フィル
ム材に実施例に挙げた有機材料を用いることにより、よ
り信頼性の高い冷媒圧縮装置を実現することができる。
Further, a fifth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 shows a state of the organic material used in the refrigerant compression device, and has a structure in which the electric motor 9, the magnet wire 10, and the O-ring 11 are in contact with the refrigerating machine oil 12. The electric insulating materials used in the motor are listed in Table 1. However, the varnish treatment is applied to the insulated wire, and in the ester oil, problems such as deterioration and dissolution of the varnish occur. In addition to reducing the properties, the substances contained in the varnish cause ester hydrolysis. In the present invention, a varnish prepared from a substance that does not cause ester hydrolysis is used. As a result, in the present invention, it is possible to prevent a decrease in the electrical insulation of the electric motor and to suppress the ester hydrolysis reaction caused by the varnish agent, thereby preventing deterioration of the refrigerating machine oil and corrosion and wear of the refrigerant compressor. . Further, by using the organic materials described in the embodiments for the O-ring and the insulating film material in the refrigerant compression device, a more reliable refrigerant compression device can be realized.

【0034】本発明では、実施例を一つまたは二つ以上
実施することによって信頼性の高い空気調和機を実現す
ることができる。
In the present invention, a highly reliable air conditioner can be realized by implementing one or more embodiments.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明によれば、冷凍サイクルに使用さ
れる圧縮機のOリングから引き起こされる冷凍機油の加
水分解をおさえることができ、冷凍機油の劣化、圧縮機
の腐食、磨耗を防ぐことができる。
According to the present invention, the present invention is applied to a refrigeration cycle.
Of refrigerating machine oil caused by the compressor O-ring
Water decomposition can be suppressed, refrigeration oil deterioration, compressor
Corrosion and wear can be prevented.

【0036】[0036]

【0037】[0037]

【0038】[0038]

【0039】[0039]

【0040】[0040]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】冷凍サイクルの構成を示す系統図。FIG. 1 is a system diagram showing a configuration of a refrigeration cycle.

【図2】冷媒圧縮装置の構成を示す断面図。FIG. 2 is a sectional view showing a configuration of a refrigerant compression device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…圧縮機、2…室外熱交換器、3…室内熱交換器、4
…四方弁、5…アキュームレータ、6…電磁弁、7…室
外膨張弁、8…室内膨張弁。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Compressor, 2 ... Outdoor heat exchanger, 3 ... Indoor heat exchanger, 4
... four-way valve, 5 ... accumulator, 6 ... solenoid valve, 7 ... outdoor expansion valve, 8 ... indoor expansion valve.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI F16J 15/10 F16J 15/10 C (56)参考文献 特開 平4−91194(JP,A) 特開 平4−331289(JP,A) 特開 平4−328197(JP,A) 特開 平5−17792(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) F25B 1/00 395 C08L 9/02 C08L 33/20 C09K 5/04 C10M 105/32 F16J 15/10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI F16J 15/10 F16J 15/10 C (56) References JP-A-4-91194 (JP, A) JP-A-4-331289 ( JP, A) JP-A-4-328197 (JP, A) JP-A-5-17792 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) F25B 1/00 395 C08L 9 / 02 C08L 33/20 C09K 5/04 C10M 105/32 F16J 15/10

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】作動流体として、塩素を含まない弗化炭化
水素系冷媒を用い、潤滑油としてエステル結合を有する
基剤を含んだ冷凍機油を用いた冷凍サイクルを備えた空
気調和機において、 前記冷凍サイクルに使用される圧縮機のOリングとし
て、エステル系可塑剤が10phr以下とされたNBR
ゴムを用いた ことを特徴とする空気調和機。
1. A chlorine-free fluorinated hydrocarbon-based refrigerant is used as a working fluid, and has an ester bond as a lubricating oil.
Empty with refrigeration cycle using refrigerating machine oil containing base
In an air conditioner, an O-ring of a compressor used in the refrigeration cycle is used.
NBR containing 10 phr or less of ester plasticizer
An air conditioner characterized by using rubber .
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