JP3212129B2 - New composite separation membrane and wastewater treatment method using the same - Google Patents

New composite separation membrane and wastewater treatment method using the same

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JP3212129B2
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  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規複合分離膜および
それを用いた油脂を含む排水の処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel composite separation membrane and a method for treating wastewater containing oils and fats using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】精密機器、電子部品などの部品加工時に
おける脱脂工程、また電子工業分野でのプリント配線基
板製造時における半田付け後のフラックス残渣の洗浄除
去工程などにおいては、従来洗浄剤としてトリクレン、
トリエタン、パークレン、フロンなどが使用されてきた
が、これら洗浄剤において塩素系洗浄剤は毒性による法
的規制強化の傾向にあり、また従来安全とされていたフ
ッ素系洗浄剤は、オゾン層破壊という環境問題による使
用規制の方向にあるため、従来の洗浄剤は使用できなく
なりつつある。
2. Description of the Related Art In the degreasing process when processing precision components and electronic components, etc., and in the process of cleaning and removing flux residues after soldering in the production of printed wiring boards in the electronics industry, tricrene is conventionally used as a cleaning agent. ,
Triethane, perchrene, chlorofluorocarbon, etc. have been used, but chlorine-based cleaners tend to be more strictly regulated due to toxicity, and fluorine-based cleaners, which were conventionally considered safe, have been called ozone depleting. Conventional cleaning agents are becoming unusable due to the trend toward usage restrictions due to environmental problems.

【0003】近年、これら従来の洗浄剤に代わり、水溶
性洗浄剤を用いた水洗方法が行なわれつつある。しかし
ながら、排水規制、資源保護の観点より使用された水は
排水処理を行ない、再利用する必要がある。排水処理の
方法としては、活性汚泥法、吸着法などがあるが、水洗
水の使用時における水質要求として、微粒子の除去、無
機イオンの除去、有機物の除去、鉄錆分の除去などがあ
り、これらの水質要求を満たす排水処理方法としては分
離膜による方法がコンパクト性、経済性の観点から最適
であると考えられるが、従来の分離膜を該排水処理にそ
のまま使用すると、透水速度が経時的に極端に低下する
ため、分離膜を用いた該排水処理装置が設計できなかっ
た。
In recent years, a water-washing method using a water-soluble cleaning agent instead of these conventional cleaning agents is being carried out. However, water used from the viewpoints of wastewater regulation and resource protection needs to be treated and reused. Wastewater treatment methods include the activated sludge method and the adsorption method.Water quality requirements when using washing water include removal of fine particles, removal of inorganic ions, removal of organic substances, removal of iron rust, etc. As a wastewater treatment method that satisfies these water quality requirements, a method using a separation membrane is considered to be optimal from the viewpoint of compactness and economical efficiency. Therefore, the wastewater treatment apparatus using the separation membrane could not be designed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、該排
水処理に使用しても透水速度が経時的に安定で、かつ透
過水速度の高い分離膜および該分離膜を用いた排水処理
の方法を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a separation membrane having a water permeation rate that is stable over time even when used in the waste water treatment and a high permeation water velocity, and a waste water treatment using the separation membrane. It provides a method.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
ついて鋭意検討した結果、特定の新規複合分離膜による
処理を行なうことにより、上記の課題が解決できるとの
知見を得て、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be solved by performing a process using a specific novel composite separation membrane. Was completed.

【0006】すなわち本発明の第一の要旨は、油脂を含
む排水処理用分離膜であって、ポリアミド系樹脂からな
逆浸透膜の表面に、その親水性基の含量が10重量%
以上40重量%以下の親水性薄膜をコートしてなる複合
分離膜である。また本発明の第二の要旨は、逆浸透膜の
表面に、その親水性基の含量が10重量%以上40重量
%以下の親水性薄膜をコートしてなる複合分離膜を用い
ることを特徴とする油脂を含む排水の処理方法である。
That is, a first gist of the present invention is a separation membrane for wastewater treatment containing fats and oils, which is made of polyamide resin.
That the surface of the reverse osmosis membrane, the content of the hydrophilic group 10 wt%
A composite separation membrane coated with a hydrophilic thin film of 40% by weight or less. Further, a second aspect of the present invention is characterized in that a composite separation membrane obtained by coating the surface of a reverse osmosis membrane with a hydrophilic thin film having a hydrophilic group content of 10% by weight or more and 40% by weight or less is used. This is a method for treating wastewater containing fats and oils.

【0007】本発明の複合分離膜は構造的には支持膜体
と表面の薄膜層からなる複合構造を持つ逆浸透膜であ
る。支持膜体としては、排水処理の実施状態において、
機械的強度および支持を提供する支持層を含む複合構造
体を用いてもよい。
The composite separation membrane of the present invention is structurally a reverse osmosis membrane having a composite structure comprising a support membrane and a thin film layer on the surface. As the support membrane, in the state of wastewater treatment,
A composite structure that includes a support layer that provides mechanical strength and support may be used.

【0008】本発明に用いられる支持膜体としては、処
理される排水に含まれる水、油脂、界面活性剤などに不
活性である高分子膜から形成することができる。好まし
くは後記する表面の薄膜層形成材質との相溶性の観点か
ら、ポリアミド系の膜が用いられる。前記支持膜体は単
体で形成されたものでも、支持層を含む複合構造体のも
のでも構わない。高い透水速度と機械的強度のバランス
を考えると、複合構造体のものが好ましい。支持膜体の
分離特性としては、再利用される処理水の水質要求か
ら、微粒子、無機イオンさらには有機物を除去しなけれ
ばならないので、塩除去率が30%以上、好ましくは8
0%以上の逆浸透膜が好ましい。
[0008] The support membrane used in the present invention can be formed from a polymer membrane which is inert to water, oils and fats, surfactants and the like contained in the wastewater to be treated. Preferably, a polyamide-based film is used from the viewpoint of compatibility with a material for forming a thin film layer on the surface described later. The support film may be formed as a single body or a composite structure including a support layer. Considering the balance between high water permeability and mechanical strength, a composite structure is preferred. Regarding the separation characteristics of the support membrane, fine particles, inorganic ions, and organic substances must be removed due to the requirement of the quality of the treated water to be reused, so that the salt removal rate is 30% or more, preferably 8%.
0% or more reverse osmosis membranes are preferred.

【0009】支持膜体の膜の厚みは、高い透水速度と機
械的強度を達成できるものであれば特に限定はないが、
複合構造体の場合、100〜300μmが適当である。
膜厚が100μm以下であると機械的強度に実用上問題
が生じ易く、また300μm以上であると高い透水速度
が得られにくくなる。
The thickness of the support membrane is not particularly limited as long as a high water permeation rate and a high mechanical strength can be achieved.
In the case of a composite structure, 100 to 300 μm is appropriate.
When the film thickness is 100 μm or less, practical problems tend to occur in mechanical strength, and when it is 300 μm or more, it is difficult to obtain a high water permeation rate.

【0010】本発明に用いられる表面の薄膜層の素材
(「表面素材」とも略す)としては、親水性基の含量が
10重量%以上40重量%以下の有機重合体が用いられ
る。親水性基の含量が10重量%未満では透水速度の低
下現象を改善できず、また40重量%を越えると使用時
において被処理液中に薄膜層素材の溶出等により膜性能
の劣化が早くなる。親水性基としては、水酸基、カルボ
キシル基、スルホン酸基およびこれらの混合物からなる
ことが好ましい。具体的に表面素材として用いる重合体
(括弧内は親水性基含量を示す)としては、例えばカ
ルボキシメチルセルロースナトリウム(28〜33重量
%)、カルボキシメチルセルロースカリウム(27〜
32重量%)、カルボキシメチルセルロースアンモニ
ウム(28〜33重量%)、ヒドロキシエチルセルロ
ース((24.8重量%)、スルホエチルセルロース
(36.3重量%)、スルホメチルセルロース(3
8.2重量%)などのセルロース誘導体、ポリビニル
アルコール(完全けん化型、38.6重量%)、ポリ
ビニルアルコール(部分けん化型、14.3〜37.4
重量%)などのビニル重合体などを挙げることができ
る。またはこれら重合体相互のブレンドであってもよ
い。なお〜は親水性基含量は置換度によって異な
り、置換度は0.4〜1.5の範囲における値である。
また同様に、はけん化度が70〜98モル%における
値である。
As the material of the thin film layer on the surface used in the present invention (also referred to as "surface material"), an organic polymer having a hydrophilic group content of 10% by weight or more and 40% by weight or less is used. If the content of the hydrophilic group is less than 10% by weight, the decrease in water permeation rate cannot be improved, and if it exceeds 40% by weight, the film performance deteriorates quickly due to elution of the thin film layer material into the liquid to be treated during use. . The hydrophilic group preferably comprises a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group and a mixture thereof. Specific examples of the polymer used as the surface material (the content in the parentheses indicates the content of the hydrophilic group) include, for example, sodium carboxymethylcellulose (28 to 33% by weight) and potassium carboxymethylcellulose (27 to 33% by weight).
32% by weight), ammonium carboxymethylcellulose (28-33% by weight), hydroxyethylcellulose ((24.8% by weight), sulfoethylcellulose (36.3% by weight), sulfomethylcellulose (3
Cellulose derivative such as 8.2% by weight), polyvinyl alcohol (completely saponified type, 38.6% by weight), polyvinyl alcohol (partially saponified type, 14.3 to 37.4)
% By weight) and the like. Alternatively, a blend of these polymers may be used. The symbol "-" indicates that the content of the hydrophilic group varies depending on the degree of substitution, and the degree of substitution is a value in the range of 0.4 to 1.5.
Similarly, the saponification degree is a value at 70 to 98 mol%.

【0011】本発明に用いられる分離膜の製造方法は、
支持膜体の分離層上に上記表面素材重合体を溶媒に溶解
した溶液を塗布する、いわゆるコーティング法を用い
る。さらに詳細に述べると、表面素材としてセルロース
誘導体であるカルボキシメチルセルロースナトリウムを
用いる場合を例にとれば、置換度が0.4〜1.5、好
ましくは0.5〜0.6のものが用いられる。置換基が
0.4以下であると溶媒に溶解しにくく、また置換度が
1.5以上であると、支持膜体との接着性が悪く、実施
状態において適用された場合、支持膜体と剥離してしま
う恐れがある。また、コーティングする溶液の濃度は通
常0.5〜10重量%、好ましくは1〜8重量%であ
る。濃度が0.5重量%以下の場合は、均一なコーティ
ングが困難となり、ディフェクトが発生し易い。また濃
度が10重量%以上となると、溶液粘度が高くなり、装
置的にコーティングが困難となり、製造には適さなくな
る。
The method for producing a separation membrane used in the present invention is as follows.
A so-called coating method is used in which a solution in which the above-mentioned surface material polymer is dissolved in a solvent is applied onto the separation layer of the support membrane. More specifically, in the case where sodium carboxymethylcellulose which is a cellulose derivative is used as the surface material, for example, those having a substitution degree of 0.4 to 1.5, preferably 0.5 to 0.6 are used. . When the substituent is 0.4 or less, it is difficult to dissolve in the solvent, and when the degree of substitution is 1.5 or more, the adhesion to the support film is poor, and when applied in the working state, There is a risk of peeling. The concentration of the solution to be coated is usually 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight. If the concentration is 0.5% by weight or less, uniform coating becomes difficult, and defects are likely to occur. On the other hand, when the concentration is 10% by weight or more, the solution viscosity becomes high, and coating with a device becomes difficult, which is not suitable for production.

【0012】コーティング溶液の溶媒としては、水を用
いて調製する。その際は、支持膜体に不活性な有機溶媒
中にまずカルボキシメチルセルロースナトリウムを分散
させた後、攪拌している水中に投入すれば容易に溶解で
きる。このようにして調製されたコーティング溶液は、
25℃で測定した粘度が5〜120センチポイズとな
る。このコーティング溶液を生成する親水性薄膜の厚み
が1〜10μm、好ましくは1〜5μmとなるように支
持膜体の分離層上にコーティングする。コーティング方
式としては、通常リバースロールコーター、エアーナイ
フコーター、ファウンテンコーターなどを用いて行う
が、特にこれらに限定されない。コーティング後、カル
ボキシメチルセルロースナトリウムに耐水性を与えるた
めに、温度140〜180℃、時間1〜3時間、例えば
温度150℃の場合は2時間、温度180℃の場合は1
時間の条件で熱処理を行う。支持膜体の耐熱性にもよる
が、低温で長時間かけて熱処理することが好ましい。
The coating solution is prepared using water as a solvent. In this case, sodium carboxymethylcellulose is first dispersed in an organic solvent inert to the support film, and then the solution is easily dissolved in the stirred water. The coating solution thus prepared is
The viscosity measured at 25 ° C. is 5 to 120 centipoise. The coating solution is coated on the separation layer of the support membrane so that the thickness of the hydrophilic thin film is 1 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm. The coating method is usually performed using a reverse roll coater, an air knife coater, a fountain coater or the like, but is not particularly limited thereto. After coating, in order to impart water resistance to sodium carboxymethylcellulose, the temperature is 140 to 180 ° C., the time is 1 to 3 hours, for example, 2 hours when the temperature is 150 ° C., and 1 when the temperature is 180 ° C.
Heat treatment is performed under the condition of time. Although it depends on the heat resistance of the support film, the heat treatment is preferably performed at a low temperature for a long time.

【0013】表面素材としてビニル重合体であるポリビ
ニルアルコールを用いる場合について説明する。このポ
リビニルアルコールとは、酢酸ビニルを重合して得られ
るポリ酢酸ビニルをけん化して得られるビニル重合体の
ことである。けん化度により、完全けん化型と部分けん
化型とに分類されるが、水に溶解し易い点から、部分け
ん化型の方が好ましい。使用する部分けん化型ポリビニ
ルアルコールは、通常けん化度が70〜98モル%、好
ましくは85〜95モル%の範囲である。けん化度が7
0モル%以下であると、支持膜体との接着性が悪く、実
施状態において適用された場合、支持膜体と剥離してし
まう恐れがあり、またけん化度が98モル%以上である
と、溶媒に溶解しにくく、製造上好ましくない。
The case where polyvinyl alcohol which is a vinyl polymer is used as the surface material will be described. The polyvinyl alcohol is a vinyl polymer obtained by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate. Depending on the degree of saponification, it is classified into a completely saponified type and a partially saponified type. The partially saponified type is more preferable because it is easily dissolved in water. The partially saponified polyvinyl alcohol used usually has a degree of saponification of 70 to 98 mol%, preferably 85 to 95 mol%. Saponification degree 7
When the content is 0 mol% or less, the adhesion to the support film is poor, and when applied in an actual state, there is a possibility of peeling from the support film, and when the saponification degree is 98 mol% or more, It is difficult to dissolve in a solvent, which is not preferable in production.

【0014】コーティング溶液の濃度は4〜16%、好
ましくは6〜12%の範囲である。濃度が4%以下の場
合は、均一なコーティングが困難となり、ディフェクト
が発生しやすい。また濃度が16%以上になると、溶液
粘度が高くなり、装置的にコーティングが困難となり、
製造には適さなくなる。溶媒としては水を用いてコーテ
ィング溶液を調製する。このようにして調製されたコー
ティング溶液は、25℃で測定した粘度が20〜150
センチポイズとなる。
The concentration of the coating solution ranges from 4 to 16%, preferably from 6 to 12%. When the concentration is 4% or less, uniform coating becomes difficult, and defects are likely to occur. Further, when the concentration is 16% or more, the solution viscosity becomes high, and it becomes difficult to coat the device,
It is not suitable for manufacturing. A coating solution is prepared using water as a solvent. The coating solution thus prepared has a viscosity measured at 25 ° C. of 20-150.
It becomes centipoise.

【0015】このコーティング溶液を、厚み1〜10μ
m、好ましくは1〜5μmとなるように支持膜体の分離
層上にコーティングする。コーティング方式としては、
カルボキシメチルセルロースナトリウムを用いた場合と
同じ装置で構わないが、特に限定されない。コーティン
グ後、部分けん化型ポリビニルアルコールに耐水性を与
えるため、温度150℃以上で、時間5〜8分間熱処理
を行う。またはグリオキザールを併用して、酸性サイド
で熱処理する。
The coating solution is applied to a thickness of 1 to 10 μm.
m, preferably 1 to 5 μm, on the separation layer of the support membrane. As the coating method,
The same apparatus as that using sodium carboxymethylcellulose may be used, but is not particularly limited. After coating, in order to impart water resistance to the partially saponified polyvinyl alcohol, heat treatment is performed at a temperature of 150 ° C. or more for 5 to 8 minutes. Alternatively, heat treatment is performed on the acidic side together with glyoxal.

【0016】本発明に用いる分離膜の形状は任意に選ぶ
ことができる。例えば中空糸、チューブラー、平膜状の
形態にすることが可能である。
The shape of the separation membrane used in the present invention can be arbitrarily selected. For example, it can be in the form of a hollow fiber, a tubular, or a flat membrane.

【0017】本発明において処理される排水としては、
好ましくは実装プリント配線板の半田フラックス残渣を
界面活性剤含有のフロン代替洗浄剤を用いて洗浄除去し
た後に行なう水洗浄工程からの排水である。フロン代替
洗浄剤を用いて実装プリント配線板の半田フラックス残
渣を洗浄除去するシステムとしては、通常フロン代替洗
浄剤による洗浄工程、水洗浄工程、および乾燥工程から
なる。処理する排水としては、この洗浄システムにおけ
る中間の水洗浄工程からの排水であり、油脂または油脂
と界面活性剤を含む。また本発明により処理される排水
の好適TOC(全有機炭素)濃度は、1000mg/リ
ットル以下であることが好ましい。
The wastewater treated in the present invention includes:
It is preferably wastewater from a water washing step performed after the solder flux residue of the mounted printed wiring board is washed and removed using a surfactant-containing Freon substitute detergent. A system for cleaning and removing the solder flux residue of a mounted printed wiring board using a CFC substitute cleaning agent generally includes a cleaning process using a CFC substitute cleaning agent, a water cleaning process, and a drying process. The wastewater to be treated is wastewater from an intermediate water washing step in the washing system, and contains fats or oils or fats and surfactants. Further, the preferred TOC (total organic carbon) concentration of the wastewater treated according to the present invention is preferably 1000 mg / liter or less.

【0018】[0018]

【実施例】以下、本発明を実施例と比較例によりさらに
具体的に説明する。しかし本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.

【0019】(実施例1) (1)支持層がポリサルホン、表面層が架橋型ポリアミ
ドからなる複合逆浸透膜の表面をダイセル化学工業株式
会社カルボキシメチルセルロースナトリウム(「DN−
100L」、置換度0.5、親水性基含量31.9重量
%)の2%水溶液で塗布し、1μmの表面保護層(親水
性薄膜)を形成させた。次いで150℃で2時間の熱処
理で、該保護層は水不溶性となった。このようにして作
成された表面保護層付き複合逆浸透膜で直径10cm、
長さ100cmのスパイラル型逆浸透膜モジュールを作
成した。 (2)ロジン系半田付フラックスを20ppm、ヘン
ケル白水株式会社製界面活性剤「コールドクリーナ37
5」を1000ppm含む水溶液を原水として、上記ス
パイラル型逆浸透膜モジュールを用いて、温度30℃、
圧力35Kg/cm2で処理した。初期透水速度0.5
3/m2・hrであった。10時間後の透水速度は0.
45m3/m2・hrで透水速度の低下は小さかった。ま
たTOC除去率は94%であった。
(Example 1) (1) The surface of a composite reverse osmosis membrane whose support layer is made of polysulfone and whose surface layer is made of crosslinked polyamide is coated with sodium carboxymethyl cellulose ("DN-
100 L ", a degree of substitution of 0.5, a hydrophilic group content of 31.9% by weight) was applied with a 2% aqueous solution to form a 1 μm surface protective layer (hydrophilic thin film). Then, a heat treatment at 150 ° C. for 2 hours made the protective layer water-insoluble. The composite reverse osmosis membrane with a surface protective layer thus created is 10 cm in diameter,
A spiral type reverse osmosis membrane module having a length of 100 cm was prepared. (2) a rosin-based solder with only 20ppm flux, Henkel white water Co., Ltd. surfactant "cold cleaner 37
Using an aqueous solution containing 5 ppm of 5 "as raw water, using the above spiral reverse osmosis membrane module, at a temperature of 30 ° C,
The treatment was performed at a pressure of 35 kg / cm 2 . Initial water permeability 0.5
m 3 / m 2 · hr. The water permeation rate after 10 hours is 0.1.
At 45 m 3 / m 2 · hr, the decrease in water permeation rate was small. The TOC removal rate was 94%.

【0020】(比較例)実施例1の(1)において表面
処理しなかった複合逆浸透膜を用いると、初期透水速度
0.60m3/m2・hr、10時間後の透水速度0.0
4m3/m2・hrであり、透水速度の低下は大きかっ
た。
(Comparative Example) When the composite reverse osmosis membrane not subjected to the surface treatment in (1) of Example 1 was used, the initial water permeability was 0.60 m 3 / m 2 · hr, and the water permeability after 10 hours was 0.0
The flow rate was 4 m 3 / m 2 · hr, and the decrease in water permeation rate was large.

【0021】(実施例2)実施例1の(1)においてカ
ルボキシメチルセルロースナトリウムの代わりに、けん
化度95モル%のポリビニルアルコール(親水性基含量
35.4重量%)7重量%、グルタールアルデヒド(ポ
リビニルアルコールに対しモル比0.1)、硫酸(グル
タールアルデヒドに対するモル比0.1)の水溶液を用
いて、厚さ1μmの表面保護層を形成させた。この様に
して作成された表面保護層付き複合逆浸透膜を用いて、
実施例1の(1)と同様にスパイラル型逆浸透膜モジュ
ールを作成した。実施例1の(2)と同様にロジン排水
の処理を行ったところ、初期透水速度0.48m3/m2
・hr、10時間後の透水速度0.42m3/m2・hr
と透水速度の低下は小さかった。
(Example 2) In place of sodium carboxymethylcellulose in (1) of Example 1, 7% by weight of polyvinyl alcohol (having a hydrophilic group content of 35.4% by weight) having a saponification degree of 95 mol%, glutaraldehyde ( A surface protection layer having a thickness of 1 μm was formed using an aqueous solution of polyvinyl alcohol (molar ratio of 0.1) and sulfuric acid (molar ratio of glutaraldehyde of 0.1). Using the composite reverse osmosis membrane with a surface protective layer created in this way,
A spiral reverse osmosis membrane module was produced in the same manner as (1) of Example 1. When the rosin drainage was treated in the same manner as in (2) of Example 1, the initial water permeability was 0.48 m 3 / m 2.
· Hr, water permeation rate after 10 hours 0.42 m 3 / m 2 · hr
And the decrease of permeation rate was small.

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明の分離膜を用いて処理する対象液
は、前記のように油脂または好ましくは油脂と界面活性
剤を含む排水である。該排水では、油脂は界面活性剤を
介してエマルジョン状態となっている。通常の分離膜を
用いて該排水を処理した場合、膜面上を該排水が流下す
る際に、流れによる剪断力により、該エマルジョンが破
壊され、膜面上に油脂が覆って、膜面上に油脂の層が形
成される。この膜面上の油脂の層が透水速度を経時的に
極端に低下させる要因と考えられる。本発明の分離膜を
用いて該排水を処理した場合、本発明の分離膜の膜面上
には親水性基を有した層が形成されているため、膜面近
傍には固定水層が形成される。この固定水層が、たとえ
油脂のエマルジョンが破壊されても、膜面上に油脂の層
を形成することを防ぐものと考えられる。この様に本発
明の分離膜を用いて該排水を処理した場合においては、
透水速度が経時的に極端に低下せず、安定した透水速度
が得られる。また支持膜体として逆浸透膜を使用してい
るため、処理水は微粒子の除去、無機イオンの除去、有
機物の除去などが達成される。本発明の分離膜を用いた
排水処理方法を適用すれば、精密機械、電子部品等の部
品加工時における脱脂工程、また電子工業分野でのプリ
ント基板製造時における半田付け後のフラックス残渣の
洗浄除去工程等における排水処理において、1段処理に
より、処理水の再使用が可能となる。
As described above, the liquid to be treated using the separation membrane of the present invention is oil or fat, or preferably waste water containing oil and fat and a surfactant. In the waste water, the fat is in an emulsion state via a surfactant. When the wastewater is treated using a normal separation membrane, when the wastewater flows down on the membrane surface, the emulsion is destroyed by the shearing force due to the flow, and the fat and oil are covered on the membrane surface, and the A layer of fat is formed on the surface. It is considered that the fat layer on the membrane surface causes the water permeation rate to decrease extremely with time. When the wastewater is treated using the separation membrane of the present invention, since a layer having a hydrophilic group is formed on the membrane surface of the separation membrane of the present invention, a fixed aqueous layer is formed near the membrane surface. Is done. It is considered that this fixed aqueous layer prevents the formation of a fat / oil layer on the membrane surface even if the fat / oil emulsion is broken. Thus, when the wastewater is treated using the separation membrane of the present invention,
The water permeation rate does not extremely decrease with time, and a stable water permeation rate is obtained. Further, since the reverse osmosis membrane is used as the support membrane, the treated water can achieve removal of fine particles, removal of inorganic ions, removal of organic substances, and the like. If the wastewater treatment method using the separation membrane of the present invention is applied, a degreasing step at the time of processing parts such as precision machinery and electronic parts, and a cleaning and removal of a flux residue after soldering at the time of manufacturing a printed circuit board in the electronic industry field. In wastewater treatment in a process or the like, reuse of treated water becomes possible by one-stage treatment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01D 69/00 - 71/82 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B01D 69/00-71/82

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 油脂を含む排水処理用分離膜であって、
ポリアミド系樹脂からなる逆浸透膜の表面に、その親水
性基の含量が10重量%以上40重量%以下の親水性薄
膜をコートしてなる複合分離膜。
1. A separation membrane for wastewater treatment containing fats and oils,
A composite separation membrane comprising a reverse osmosis membrane made of a polyamide resin and a hydrophilic thin film having a hydrophilic group content of 10% by weight or more and 40% by weight or less coated on the surface of the reverse osmosis membrane.
【請求項2】 親水性薄膜が、水酸基、カルボキシル
基、スルホン酸基またはこれらの2種以上の親水性基を
有する有機重合体からなることを特徴とする請求項1記
載の複合分離膜。
2. The composite separation membrane according to claim 1, wherein the hydrophilic thin film is made of an organic polymer having a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or two or more of these hydrophilic groups.
【請求項3】 油脂の他に界面活性剤を含む排水の処理
に用いることを特徴とする請求項1または2に記載の複
合分離膜。
3. A composite separation membrane according to claim 1 or 2, characterized by using in addition to the waste water containing detergent treatment of oils and fats.
【請求項4】 逆浸透膜の表面に、その親水性基の含量
が10重量%以上40重量%以下の親水性薄膜をコート
してなる複合分離膜を用いることを特徴とする油脂を含
む排水の処理方法。
4. A wastewater containing oils and fats, characterized by using a composite separation membrane in which the surface of a reverse osmosis membrane is coated with a hydrophilic thin film having a hydrophilic group content of 10% by weight or more and 40% by weight or less. Processing method.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014169202A1 (en) * 2013-04-12 2014-10-16 M-I L.L.C. Method and apparatus for coating a screen

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1213985A (en) * 1996-03-18 1999-04-14 日东电工株式会社 Composite reverse osmosis membrane and method of reverse osmotic treatment of water using same
US6413425B1 (en) 1997-04-10 2002-07-02 Nitto Denko Corporation Reverse osmosis composite membrane and reverse osmosis treatment method for water using the same
JP4539341B2 (en) * 2005-01-18 2010-09-08 東レ株式会社 Composite reverse osmosis membrane and method for producing the same
JP6251953B2 (en) 2012-12-28 2017-12-27 栗田工業株式会社 Reverse osmosis membrane rejection improvement method
CN112870995A (en) * 2013-02-28 2021-06-01 东丽株式会社 Composite semipermeable membrane
JP2015181989A (en) * 2014-03-20 2015-10-22 日東電工株式会社 Method for manufacturing carboxymethyl cellulose composite separation membrane
JP7347127B2 (en) * 2019-10-31 2023-09-20 東レ株式会社 Freshwater production method

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014169202A1 (en) * 2013-04-12 2014-10-16 M-I L.L.C. Method and apparatus for coating a screen
CN105209180A (en) * 2013-04-12 2015-12-30 M-I有限公司 Method and apparatus for coating a screen
GB2531929A (en) * 2013-04-12 2016-05-04 M-I L L C Method and apparatus for coating a screen
CN105209180B (en) * 2013-04-12 2018-02-02 M-I有限公司 For coating the method and device of sieve

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