JP3211254B2 - Nitrogen oxide adsorbent - Google Patents
Nitrogen oxide adsorbentInfo
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、窒素酸化物を含む排ガ
スから窒素酸化物を除去する吸着剤に関するものであ
り、更に詳しくは、排ガスから窒素酸化物を除去するゼ
オライト系吸着剤に関するものである。The present invention relates to an adsorbent for removing nitrogen oxides from exhaust gas containing nitrogen oxides, and more particularly to a zeolite-based adsorbent for removing nitrogen oxides from exhaust gas. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ＮＯ，ＮＯ２等の窒素酸化物（以下、Ｎ
Ｏｘと略称する）は、硝酸製造工場，自動車等の内燃機
関，ボイラーの排ガスに含まれ、大気汚染の主原因の一
つであることが知られている。従って、上記の排ガスか
らＮＯｘを除去する方法として、触媒を用いてＮＯｘを
還元する方法や吸着除去する方法が提案されている。 2. Description of the Related Art Nitrogen oxides such as NO and NO 2 (hereinafter referred to as N
Ox) is contained in exhaust gas from nitric acid production plants, internal combustion engines such as automobiles, and boilers, and is known to be one of the main causes of air pollution. Therefore, as a method of removing NOx from the exhaust gas, a method of reducing NOx by using a catalyst and a method of adsorbing and removing NOx have been proposed.
【０００３】従来、ＮＯｘを含む排ガスからＮＯｘを吸
着除去する方法として、活性炭を用いる方法やゼオライ
トを用いる方法が知られている。ＮＯｘを吸着除去する
のに用いられているゼオライトとしては、カリウム含有
フォージャサイト（特開昭４９−９５８３３号），アル
カリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物を含有する一種
の凝灰岩（特開昭５０−２６８５号），プロトン交換モ
ルデナイト（特開昭５９−２２６３１号），コバルト含
有ＺＳＭ−５（特開平１−２４９１３９号）等が提案さ
れている。Conventionally, as a method for adsorbing and removing NOx from exhaust gas containing NOx, a method using activated carbon and a method using zeolite are known. Examples of the zeolite used for adsorbing and removing NOx include potassium-containing faujasite (JP-A-49-95833), a kind of tuff containing oxides of alkali metals and alkaline earth metals (JP-A-49-193). No. 50-2685), proton exchange mordenite (JP-A-59-22631), cobalt-containing ZSM-5 (JP-A-1-249139), and the like.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】既述したように、ゼオ
ライトがＮＯｘを吸着しうることは明らかであるが、従
来技術では、ＮＯｘの吸着量が十分でなく、また、ＮＯ
ｘ中のＮＯを吸着することは困難であるため、酸素共存
下で、ＮＯをＮＯ２に変換し、吸着させる必要がある等
の問題があった。As described above, it is clear that zeolite can adsorb NOx, but in the prior art, the amount of adsorbed NOx is not sufficient, and
Since it is difficult to adsorb NO in x, there is a problem that it is necessary to convert NO to NO 2 and adsorb it in the presence of oxygen.
【０００５】従って、ＮＯを吸着すると同時に、吸着容
量の大きなＮＯｘ吸着剤の開発が望まれていた。Therefore, development of a NOx adsorbent having a large adsorption capacity while adsorbing NO has been desired.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】これらの現状に鑑み、本
発明者らは、ＮＯｘ吸着剤として、ゼオライトについて
鋭意検討を行い、本発明を完成するに至った。In view of these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies on zeolite as a NOx adsorbent, and have completed the present invention.
【０００７】すなわち本発明は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３
比が１０以上で、かつアルカリ土類金属を含有するゼオ
ライトからなる窒素酸化物吸着剤を提案するものであ
る。That is, the present invention relates to SiO 2 / Al 2 O 3
The present invention proposes a nitrogen oxide adsorbent comprising a zeolite having a ratio of 10 or more and containing an alkaline earth metal.
【０００８】以下に、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００９】ゼオライトは通常、結晶性アルミノシリケ
ートと呼ばれるものである。ゼオライトはＡｌＯ４四面
体及びＳｉＯ４四面体から構成されているが、各四面体
の結合様式の相違により、多くの種類が知られている。
ゼオライトは、その種類により結晶構造が異なるので、
粉末Ｘ線回折によりその種類を識別することが可能であ
る。本発明において、ゼオライトの種類に特に限定はな
いが、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が１０以上でなければな
らず、好ましくは、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は１５〜１
０００である。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が１０未満であ
ると、ゼオライトの有する疎水性が低下するとともに、
耐薬品性が低下するため、ＮＯｘの吸着容量が小さくな
ると同時に、安定性が低くなるため、好ましくない。Zeolites are commonly called crystalline aluminosilicates. Zeolites are composed of AlO 4 tetrahedrons and SiO 4 tetrahedrons, but many types are known due to differences in the bonding mode of each tetrahedron.
Since zeolite has a different crystal structure depending on its type,
The type can be identified by powder X-ray diffraction. In the present invention, the type of zeolite is not particularly limited, but the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio must be 10 or more, and preferably, the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio is 15 to 1
000. If the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio is less than 10, the hydrophobicity of the zeolite decreases, and
Since the chemical resistance is reduced, the NOx adsorption capacity is reduced, and the stability is lowered, which is not preferable.
【００１０】本発明において、ゼオライトとしては、天
然品及び合成品のどちらでも一向に差し支えないが、不
純物の少ない合成ゼオライトが好ましい。具体的には、
モルデナイト，フェリエライト，ＺＳＭ−５，８，１
１，１２，２５，３５等のゼオライトを挙げることがで
きるが、ＺＳＭ−５が特に好ましい。In the present invention, either natural products or synthetic products may be used as the zeolite, but synthetic zeolites containing few impurities are preferred. In particular,
Mordenite, ferrierite, ZSM-5, 8, 1
Zeolite such as 1,12,25,35 can be mentioned, but ZSM-5 is particularly preferred.
【００１１】また、合成された状態でＳｉＯ２／Ａｌ２
Ｏ３比が１０未満のゼオライトを通常の方法を用いて脱
アルミニウム処理によりＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比を１０
以上にしたゼオライトも本発明の吸着剤になりうる。こ
の様なゼオライトとして、脱アルミニウムＹ型ゼオライ
ト等を挙げることができる。[0011] Further, SiO 2 / Al 2
The zeolite having an O 3 ratio of less than 10 is subjected to a dealumination treatment to reduce the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio to 10 using a usual method.
The zeolite described above can also be the adsorbent of the present invention. Examples of such zeolites include dealuminated Y-type zeolites.
【００１２】通常、ゼオライトはＡｌＯ４四面体により
形成される陰イオンサイトを中和するため、陽イオンを
含むが、本発明においては、その陽イオンがアルカリ土
類金属イオンでなければならない。アルカリ土類金属イ
オンとしては、マグネシウム，カルシウム，ストロンチ
ウム，バリウムを挙げることができ、ストロンチウム及
びバリウムが特に好ましい。[0012] Usually, since the zeolite to neutralize the anion site which is formed by the AlO 4 tetrahedra, including cations, in the present invention, the cation must be alkaline earth metal ions. Examples of the alkaline earth metal ion include magnesium, calcium, strontium and barium, and strontium and barium are particularly preferred.
【００１３】アルカリ土類金属イオンの存在量は、ゼオ
ライトに存在するＡｌＯ４四面体に対する比で定めるこ
とができ、本発明においては、ＭＯ／Ａｌ２Ｏ３（Ｍは
アルカリ土類金属）比で、０．２〜１．５で良く、０．
４〜１．２が好ましく、０．６〜１．０が更に好まし
い。０．２未満では、他のイオンの影響により、ＮＯｘ
の吸着量が少なく、１．５を越える場合には、金属酸化
物として存在するアルカリ土類金属イオンによりＮＯｘ
吸着量が低下する。The abundance of alkaline earth metal ions can be determined by the ratio to the AlO 4 tetrahedron present in the zeolite, and in the present invention, the MO / Al 2 O 3 (M is alkaline earth metal) ratio. , 0.2 to 1.5.
4-1.2 is preferable, and 0.6-1.0 is more preferable. If it is less than 0.2, NOx is affected by the influence of other ions.
When the amount of adsorption of the compound is small and exceeds 1.5, NOx is reduced by alkaline earth metal ions existing as metal oxides.
The amount of adsorption decreases.
【００１４】通常、ゼオライトは合成された状態では、
ナトリウム，カリウム等のアルカリ金属イオンを含む
が、アルカリ土類金属イオンはイオン交換処理によりゼ
オライトに導入することができる。本発明において、イ
オン交換方法については特に制限はない。合成された状
態で、ゼオライトが第４級アンモニウム塩等の有機化合
物を含有する場合には、空気流通下、４００〜６００℃
で焼成後、イオン交換を実施すれば良い。Usually, zeolite is in a synthesized state,
It contains alkali metal ions such as sodium and potassium, but alkaline earth metal ions can be introduced into zeolite by ion exchange treatment. In the present invention, the ion exchange method is not particularly limited. In the synthesized state, when the zeolite contains an organic compound such as a quaternary ammonium salt, the zeolite may be heated to 400 to 600 ° C. under air circulation.
After baking, ion exchange may be performed.
【００１５】イオン交換においては、アルカリ土類金属
イオンを含む水溶性の塩を用いる。In the ion exchange, a water-soluble salt containing an alkaline earth metal ion is used.
【００１６】このような塩としては、塩化物，臭化物等
のハロゲン化物，硝酸塩，酢酸塩等を挙げることができ
る。イオン交換時の塩の濃度には、特に制限はないが、
０．０１ｍｏｌ／ｌ〜５ｍｏｌ／ｌで良い。０．０１ｍ
ｏｌ／ｌ未満では、交換時の水溶液の量が大きくなり操
作が困難となり、５ｍｏｌ／ｌを越えても濃度を上昇さ
せた効果はない。Examples of such salts include halides such as chlorides and bromides, nitrates, acetates and the like. The concentration of the salt during ion exchange is not particularly limited,
It may be 0.01 mol / l to 5 mol / l. 0.01m
If the amount is less than ol / l, the amount of the aqueous solution at the time of replacement becomes large, and the operation becomes difficult. Even if it exceeds 5 mol / l, there is no effect of increasing the concentration.
【００１７】また、これらのアルカリ土類金属塩の使用
量に特に制限はないが、ゼオライト中のアルミニウムに
対して、１〜３０倍当量が望ましい。１当量未満では、
アルカリ土類金属イオンが十分交換されず、また、３０
倍を越えた場合には未利用のアルカリ土類金属イオンが
増加し、経済的でない。The amount of the alkaline earth metal salt used is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 times the equivalent of aluminum in the zeolite. With less than one equivalent,
Alkaline earth metal ions are not sufficiently exchanged and 30
If it exceeds twice, unused alkaline earth metal ions increase, which is not economical.
【００１８】本発明において、アルカリ土類金属イオン
交換ゼオライトはイオン交換後、濾別して乾燥する。乾
燥条件には特に制限はなく、８０〜１２０℃で１〜２４
時間乾燥すれば良い。乾燥したアルカリ土類金属イオン
交換ゼオライトは焼成してＮＯｘ吸着剤として用いる。
焼成方法については、特に制限はなく、例えば、空気流
通下、４００〜９００℃で１〜２４時間焼成すれば良
い。In the present invention, the alkaline earth metal ion-exchanged zeolite is filtered off and dried after ion exchange. The drying conditions are not particularly limited, and are 1 to 24 at 80 to 120 ° C.
It may be dried for a time. The dried alkaline earth metal ion exchanged zeolite is calcined and used as a NOx adsorbent.
The firing method is not particularly limited. For example, firing may be performed at 400 to 900 ° C. for 1 to 24 hours under air flow.
【００１９】本発明において、アルカリ土類金属イオン
交換ゼオライトは、粉末のまま、ＮＯｘ吸着剤として使
用しても良いが、成型して用いても一向に差し支えな
い。In the present invention, the alkaline earth metal ion-exchanged zeolite may be used as a NOx adsorbent as it is, but may be used in the form of a powder.
【００２０】成型する場合、その成型方法に特に制限は
なく、押圧成型法，圧縮成型法，噴霧乾燥造粒法等を利
用すれば良い。また、成型する場合、その機械的強度等
を向上させるためにバインダーとして、粘土類，シリ
カ，アルミナ，シリカ−アルミナ等の金属酸化物、ＰＶ
Ａ等の有機添加剤を加えても一向に差し支えない。In the case of molding, there is no particular limitation on the molding method, and a press molding method, a compression molding method, a spray drying granulation method or the like may be used. In the case of molding, clays, metal oxides such as silica, alumina, silica-alumina, and PVD are used as binders to improve the mechanical strength and the like.
Addition of an organic additive such as A does not matter at all.
【００２１】また、コージェライト製あるいは金属製等
のハニカム状基材にゼオライトをウォッシュコートして
用いることもできる。Further, it is also possible to wash coat zeolite on a honeycomb-shaped substrate made of cordierite or metal and use it.
【００２２】本発明において、ＮＯｘの吸着処理条件に
特に制限はない。たとえば、吸着処理温度については、
２００℃以下、好ましくは、４０℃以下が良い。空間速
度は、処理すべきガスに含まれるＮＯｘの濃度の影響を
受け一義的に規定することは困難であるが、通常１００
〜１０００００ｈｒ−１でよく，１０００〜５００００
ｈｒ−１が好ましい。In the present invention, the conditions for the NOx adsorption treatment are not particularly limited. For example, for the adsorption temperature,
200 ° C. or less, preferably 40 ° C. or less is good. The space velocity is difficult to define univocally due to the influence of the concentration of NOx contained in the gas to be treated,
Up to 100,000 hr -1 and from 1,000 to 50,000
hr- 1 is preferred.
【００２３】吸着圧力についても、特に制限はなく、大
気圧以下から５０ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力条件下でＮＯ
ｘの吸着除去を実施することができる。The adsorption pressure is also not particularly limited, and the adsorption pressure is not more than atmospheric pressure to about 50 kg / cm 2.
x can be removed by adsorption.
【００２４】本発明においては、吸着条件よりも圧力を
低下させる及び／または温度を上昇させることにより、
吸着されたＮＯｘを脱離させることが可能であり、ＮＯ
ｘを脱離したゼオライト吸着剤は再びＮＯｘを吸着させ
ることが可能である。In the present invention, by lowering the pressure and / or raising the temperature below the adsorption conditions,
It is possible to desorb the adsorbed NOx,
The zeolite adsorbent from which x has been desorbed can adsorb NOx again.
【００２５】[0025]
【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２６】 実施例１（アンモニウムイオン交換ＺＳＭ−５類似ゼオ
ライトの調製） 攪拌状態にある実容積２ｌのオーバーフロータイプの反
応槽に、珪酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ２；２５０ｇ／ｌ，
Ｎａ２Ｏ；８２ｇ／ｌ，Ａｌ２Ｏ３；２．８ｇ／ｌ）と
硫酸アルミニウム水溶（Ａｌ２Ｏ３；８．８ｇ／ｌ，Ｈ
２ＳＯ４；３７０ｇ／ｌ）とを、それぞれ３ｌ／ｈｒ，
１ｌ／ｈｒの速度で連続的に供給した。反応温度は３０
〜３２℃，排出されるスラリーのｐＨは６．７〜７．０
であった。Example 1 (Preparation of Zeolite Similar to Ammonium Ion-Exchanged ZSM-5) An aqueous sodium silicate solution (SiO 2 ; 250 g / l,
Na 2 O; 82 g / l, Al 2 O 3 ; 2.8 g / l) and aluminum sulfate aqueous solution (Al 2 O 3 ; 8.8 g / l, H
2 SO 4 ; 370 g / l) and 3 l / hr,
It was fed continuously at a rate of 1 l / hr. Reaction temperature is 30
~ 32 ° C, pH of the discharged slurry is 6.7 ~ 7.0.
Met.
【００２７】排出スラリーを固液分離し十分水洗した
後、Ｎａ２Ｏ；０．７５ｗｔ％，Ａｌ２Ｏ３；０．７７
ｗｔ％，ＳｉＯ２；３６．１ｗｔ％，Ｈ２Ｏ；６２．５
ｗｔ％の粒状無定型アルミノ珪酸塩均一化合物を得た。After the discharged slurry is solid-liquid separated and sufficiently washed with water, Na 2 O: 0.75 wt%, Al 2 O 3 ; 0.77
wt%, SiO 2; 36.1wt% , H 2 O; 62.5
By weight, a granular amorphous aluminosilicate homogeneous compound was obtained.
【００２８】該均一化合物２８６０ｇと３．２ｗｔ％の
ＮａＯＨ水溶液６，１５０ｇとをオートクレーブに仕込
み、１６０℃で７２時間攪拌下で結晶化した。生成物を
固液分離、水洗、乾燥して、ＺＳＭ−５類似ゼオライト
ＴＳＺ１を得た。An autoclave was charged with 2860 g of the homogeneous compound and 6,150 g of a 3.2 wt% NaOH aqueous solution, and crystallized under stirring at 160 ° C. for 72 hours. The product was solid-liquid separated, washed with water, and dried to obtain a zeolite TSZ1 similar to ZSM-5.
【００２９】化学分析の結果、ＴＳＺ１の組成は無水ベ
ースにおける酸化物のモル比で表わして、次の組成を有
していた。As a result of chemical analysis, the composition of TSZ1 was represented by the following molar ratio of oxides on an anhydrous basis.
【００３０】 １．４Ｎａ２Ｏ；Ａｌ２Ｏ３；４１．１ＳｉＯ２ このゼオライト１００ｇをＮＨ４Ｃｌの２０．０ｇを含
む水溶液１０００ｃｃに添加し、６０℃にて２０時間攪
拌した後、洗浄、乾燥して、ＮＨ４イオン交換ＴＳＺ１
を得た。1.4 Na 2 O; Al 2 O 3 ; 41.1 SiO 2 100 g of this zeolite was added to 1000 cc of an aqueous solution containing 20.0 g of NH 4 Cl, stirred at 60 ° C. for 20 hours, washed and dried And NH 4 ion exchange TSZ1
I got
【００３１】得られたＮＨ４イオン交換ＴＳＺ１のＮａ
含有量はＮａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比で表わして、０．
０１以下であった。Na of the obtained NH 4 ion-exchange TSZ1
The content is expressed as Na 2 O / Al 2 O 3 molar ratio,
01 or less.
【００３２】 実施例２ ＢａＣｌ２の３４．１ｇを水１４６ｇに溶解させた溶液
に、実施例１において得られたＮＨ４イオン交換ＴＳＺ
１の２０ｇを添加し、８０℃で、２０時間攪拌した後、
固液分離した。この操作を３回繰返した後、洗浄、乾燥
して、Ｂａイオン交換ＴＳＺ１を得た。得られたＢａイ
オン交換ＴＳＺ１のＢａ含有率は、ＢａＯ／Ａｌ２Ｏ３
モル比で表わして、０．９７であった。Example 2 The NH 4 ion-exchanged TSZ obtained in Example 1 was added to a solution obtained by dissolving 34.1 g of BaCl 2 in 146 g of water.
After adding 20 g of 1 and stirring at 80 ° C. for 20 hours,
Solid-liquid separation was performed. This operation was repeated three times, followed by washing and drying to obtain Ba ion-exchange TSZ1. The Ba content of the obtained Ba ion-exchange TSZ1 is BaO / Al 2 O 3
The molar ratio was 0.97.
【００３３】このＢａイオン交換ＴＳＺ１を０．５ｇ採
取し、ＮＯ吸着量の測定を行った。0.5 g of this Ba ion-exchange TSZ1 was sampled, and the amount of adsorbed NO was measured.
【００３４】サンプルを５００℃で１時間真空排気処理
後、降温しＮＯを導入した。ＮＯの圧力が６００ｔｏｒ
ｒにおけるＮＯの吸着量は３３．８ｃｃ／ｇ−ｚｅｏｌ
ｉｔｅであった。After evacuating the sample at 500 ° C. for 1 hour, the temperature was lowered and NO was introduced. NO pressure is 600 torr
r is 33.8 cc / g-zeol.
It was an item.
【００３５】 実施例３ ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏの４３．６ｇを水１３６ｇに溶解
させた溶液に、実施例１において得られたＮＨ４イオン
交換ＴＳＺ１の２０ｇを添加し、８０℃で、２０時間攪
拌した後、固液分離した。この操作を３回繰返した後、
洗浄、乾燥して、Ｂａイオン交換ＴＳＺ１を得た。得ら
れたＢａイオン交換ＴＳＺ１のＢａ含有率は、ＢａＯ／
Ａｌ２Ｏ３モル比で表わして、０．６５であった。Example 3 To a solution obtained by dissolving 43.6 g of SrCl 2 .6H 2 O in 136 g of water was added 20 g of the NH 4 ion-exchanged TSZ1 obtained in Example 1, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 20 hours. After that, solid-liquid separation was performed. After repeating this operation three times,
After washing and drying, Ba ion exchange TSZ1 was obtained. The Ba content of the obtained Ba ion-exchange TSZ1 is BaO /
It was 0.65 in terms of Al 2 O 3 molar ratio.
【００３６】このＳｒイオン交換ＴＳＺ１の０．５ｇを
用いて、実施例１と同様にＮＯの吸着量を測定した。結
果を表１に示す。Using 0.5 g of this Sr ion-exchange TSZ1, the adsorption amount of NO was measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
【００３７】 比較例１ 実施例２において、得られたＮＨ４イオン交換ＴＳＺ１
を空気流通下、５００℃で５時間焼成処理を行い、プロ
トン交換ＴＳＺ１を得た。Ａｌ２Ｏ３に対するプロトン
の交換量は０．９９であった。Comparative Example 1 In Example 2, the obtained NH 4 ion-exchanged TSZ1 was obtained.
Was subjected to a baking treatment at 500 ° C. for 5 hours in an air flow to obtain proton exchange TSZ1. The exchange amount of protons with respect to Al 2 O 3 was 0.99.
【００３８】このプロトン交換ＴＳＺ１を用いて、実施
例１と同様にＮＯの吸着量を測定した。その結果を表１
に示す。Using this proton exchange TSZ1, the adsorption amount of NO was measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
Shown in
【００３９】 比較例２〜５ 実施例２と同様なイオン交換処理方法により、Ｎａ，
Ｋ，Ｃｓ，Ｃｏイオン交換ＴＳＺ１を得た。Comparative Examples 2 to 5 The same ion exchange treatment method as in Example 2
K, Cs, Co ion exchange TSZ1 was obtained.
【００４０】これらのＴＳＺ１における、Ｎａ，Ｋ，Ｃ
ｓ，Ｃｏの含有量は、Ａｌ２Ｏ３に対するモル比で表わ
して、それぞれ、０．９４，０．９８，０．９７，１．
４０であった。これらのイオン交換ＴＳＺ１を用いて、
実施例１と同様にＮＯの吸着量を測定した。その結果を
表１に示す。In these TSZ1, Na, K, C
The contents of s and Co are represented by a molar ratio to Al 2 O 3 , and are 0.94, 0.98, 0.97, 1..
It was 40. Using these ion-exchange TSZ1,
The adsorption amount of NO was measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
【００４１】 実施例４ 実施例２で得られたＢａイオン交換ＴＳＺ１を１ｇ採取
し、ＮＯｘ分析計を有する通常の昇温脱離実験装置に装
着した。空気流通下、５００で３０分間処理した後、２
００℃まで降温し、流通ガスをヘリウムに切換えた。系
内をヘリウムに十分置換した後、９００ｐｐｍのＮＯを
含むヘリウムガスを導入し、ＮＯ吸着を実施した。その
後、再びヘリウムのみのガスに切換えて十分に置換した
後、２００℃から８００℃まで、１０℃／ｍｉｎで昇温
した。Example 4 1 g of the Ba ion-exchanged TSZ1 obtained in Example 2 was sampled and mounted on an ordinary thermal desorption experiment apparatus having a NOx analyzer. After treatment for 30 minutes at 500 under air flow, 2
The temperature was lowered to 00 ° C., and the flowing gas was switched to helium. After sufficiently replacing the inside of the system with helium, helium gas containing 900 ppm of NO was introduced to carry out NO adsorption. Thereafter, the gas was switched again to a gas containing only helium, and the gas was sufficiently replaced.
【００４２】ＮＯの吸着量は１．１×１０−２ｍｍｏｌ
／ｇ−ｚｅｏｌｉｔｅであり、一方、昇温脱離実験で
は、５６０℃を最大とするＮＯの脱離曲線が得られ、そ
の脱離量は１．１×１０−２ｍｍｏｌ／ｇ−ｚｅｏｌｉ
ｔｅであった。The adsorption amount of NO is 1.1 × 10 −2 mmol.
/ G-zeolite, on the other hand, in the thermal desorption experiment, a desorption curve of NO with a maximum of 560 ° C. was obtained, and the desorption amount was 1.1 × 10 −2 mmol / g-zeolite.
was te.
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明によれば、有害なＮＯｘをＮＯ２
だけでなく、ＮＯの形でも吸着除去でき、更に、吸・脱
着を繰返すことが可能であるため、本発明は工業的見地
から極めて有意義なものである。According to the present invention, harmful NOx is converted to NO 2
Not only that, the present invention can be adsorbed and removed in the form of NO, and can be repeatedly adsorbed and desorbed. Therefore, the present invention is extremely significant from an industrial viewpoint.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−28451（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−258345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−42489（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−59067（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−131345（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 20/00 - 20/34 B01D 53/56 B01D 53/81 C01B 39/00 - 39/54 B01J 29/00 - 29/90 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-28451 (JP, A) JP-A-3-258345 (JP, A) JP-A 52-42489 (JP, A) JP-A 51-48 59067 (JP, A) JP-A-3-131345 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B01J 20/00-20/34 B01D 53/56 B01D 53/81 C01B 39/00-39/54 B01J 29/00-29/90
Claims (1)
つストロンチウム又はバリウムを含有するゼオライトか
らなる窒素酸化物吸着剤。1. A nitrogen oxide adsorbent comprising a zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 ratio of 10 or more and containing strontium or barium.
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