JP3209902B2 - High temperature corrosion resistant single crystal nickel-based superalloys - Google Patents

High temperature corrosion resistant single crystal nickel-based superalloys

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JP3209902B2
JP3209902B2 JP31151595A JP31151595A JP3209902B2 JP 3209902 B2 JP3209902 B2 JP 3209902B2 JP 31151595 A JP31151595 A JP 31151595A JP 31151595 A JP31151595 A JP 31151595A JP 3209902 B2 JP3209902 B2 JP 3209902B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は単結晶ニッケル系ス
ーパーアロイに関し、より詳細には、ガスタービンエン
ジンにおいて使用するための裸高温腐食(bare hot corr
osion)に対して改善された抵抗性を有する単結晶ニッケ
ル系スーパーアロイ及びそれから製造された製品に関す
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to single crystal nickel-based superalloys and, more particularly, to bare hot corrosion for use in gas turbine engines.
osion) and a single-crystal nickel-based superalloy having improved resistance to the same and products made therefrom.

【0002】[0002]

【従来の技術】単結晶製品の温度と応力性能における近
年の発展は、単結晶スーパーアロイの継続的な発展並び
に鋳造プロセス及びエンジン応用技術の改良の結果であ
る。これらの単結晶スーパーアロイ製品には、ガスター
ビンエンジンの高温部分に見られる回転及び静止状態の
ブレード及び羽根が含まれる。ガスタービンエンジンの
設計の目的は過去数10年間同じままだった。このような
目標には、より高いエンジン運転温度、回転速度、燃料
効率、及びエンジン部品の耐久性及び信頼性が含まれ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION Recent developments in temperature and stress performance of single crystal products have been the result of the continued development of single crystal superalloys and improvements in casting processes and engine applications. These single crystal superalloy products include rotating and stationary blades and vanes found in the hot sections of gas turbine engines. The goals of gas turbine engine design have remained the same for the past several decades. Such goals include higher engine operating temperatures, rotational speeds, fuel efficiency, and durability and reliability of engine components.

【0003】産業用ガスタービンエンジン用途のために
これらの設計上の目標を達成するための合金を提供しよ
うとする従来技術の試みには、Fiedlerらの米国特許第
4,677,035号が含まれ、この特許は、重量パーセント
で、8.0〜14.0%のクロム、1.5〜6.0%のコバルト、0.5
〜2.0%のモリブデン、3.0〜10.0%のタングステン、2.
5〜7.0%のチタニウム、2.5〜7.0%のアルミニウム、3.
0〜6.0%のタンタル、及び残余量のニッケルから本質的
に成る、ニッケル系単結晶合金組成物を開示している。
しかしながら、この引用例によって教示されている合金
組成物は、高温に長時間か又は繰り返しさらされたとき
には比較的高い強度を有するが、これらの合金から加工
された部品がガスタービン中で使用されたときにさらさ
れる高温ガス環境の促進腐食効果の影響を受けやすい。
Prior art attempts to provide alloys to achieve these design goals for industrial gas turbine engine applications include U.S. Pat.
No. 4,677,035, which is, by weight percent, 8.0-14.0% chromium, 1.5-6.0% cobalt, 0.5%
~ 2.0% molybdenum, 3.0 to 10.0% tungsten, 2.
5-7.0% titanium, 2.5-7.0% aluminum, 3.
Disclosed is a nickel-based single crystal alloy composition consisting essentially of 0-6.0% tantalum and the balance nickel.
However, while the alloy compositions taught by this reference have relatively high strength when subjected to prolonged or repeated high temperatures, components machined from these alloys have been used in gas turbines. Susceptible to the accelerated corrosion effects of the sometimes exposed high temperature gas environment.

【0004】また、英国特許第2153848号(2153848A)
も、炭素、硼素、又はジルコニウムを意図的に添加せ
ず、13.0〜15.6%のクロム、5〜15%のコバルト、2.5〜
5%のモリブデン、3〜6%のタングステン、4〜6%のチ
タニウム、2〜4%のアルミニウム、及び残余量のニッケ
ルの範囲内の組成を有するニッケル系合金が開示されて
おり、これは単結晶に加工される。この引用例によって
教示されている合金はクリープ破断特性における増加と
ともに高温腐食抵抗における改善を主張しているが、改
善された高温腐食抵抗、耐酸化性、機械的強度、大型部
品鋳造性、及び適切な熱処理応答の優れた組み合わせを
有する産業用ガスタービン用途用の単結晶スーパーアロ
イに対する必要性が本技術分野において存在する。
Further, British Patent No. 2153848 (2153848A)
Also without intentionally adding carbon, boron or zirconium, 13.0-15.6% chromium, 5-15% cobalt, 2.5
A nickel-based alloy having a composition in the range of 5% molybdenum, 3-6% tungsten, 4-6% titanium, 2-4% aluminum, and the balance nickel is disclosed, which comprises Processed into crystals. The alloys taught by this reference claim improvements in hot corrosion resistance with increased creep rupture properties, but improved hot corrosion resistance, oxidation resistance, mechanical strength, large part castability, and adequate There is a need in the art for single crystal superalloys for industrial gas turbine applications having an excellent combination of different heat treatment responses.

【0005】成分の樹枝状成長パターン(dendritic gro
wth pattern)又はブレードスタッキング(blade stackin
g)軸に対して平行な低モジュラス(001)結晶配向を
有する単結晶製品が一般に製造される。(001)方向
に成長した面心立方(FCC)スーパーアロイ単結晶
は、従来的に鋳造された多結晶製品と比較して、極めて
良好な熱疲労抵抗を与える。これらの単結晶製品は結晶
粒界を有していないので、炭素、硼素、及びジルコニウ
ムのような結晶粒界強化剤を使用しない合金設計が可能
である。これらの元素は合金の融点を下げるので、それ
らを合金設計から本質的に除去することによって、高い
機械的強度の達成に対するより大きな可能性を与える。
なぜならば、おそらくより高い初期融点によって製造さ
れた、方向性凝固(DS)柱状粒子(columnar grain)及
び従来的に鋳造された材料に比べてより完全なガンマプ
ライム溶体及びミクロ構造均一化が達成されるからであ
る。
The dendritic gross pattern of the components
wth pattern) or blade stackin
g) Single crystal products are generally produced with a low modulus (001) crystallographic orientation parallel to the axis. Face-centered cubic (FCC) superalloy single crystals grown in the (001) direction provide significantly better thermal fatigue resistance than conventionally cast polycrystalline products. Because these single crystal products have no grain boundaries, alloy designs that do not use grain boundary strengtheners such as carbon, boron, and zirconium are possible. Because these elements lower the melting point of the alloy, by essentially removing them from the alloy design, they offer greater potential for achieving high mechanical strength.
Because a more complete gamma prime solution and microstructure homogenization is achieved compared to directional solidification (DS) columnar grains and conventionally cast materials, probably produced by higher initial melting points. This is because that.

【0006】これらのプロセスの利点は、多面的合金設
計(multi-faceted alloy design)法が採用されなけれ
ば、必ずしも実現しない。アロイは、特に大型の鋳造製
品に使用される場合、しみ(freckles)、きず(sliver
s)、偽結晶(spurious grains)、及び再結晶のような鋳
造欠陥が形成する傾向を防ぐように設計されなければな
らない。さらに、合金は、ほぼ完全なガンマ−プライム
溶体化を可能にするために、適切な熱処理「窓(windo
w)」(合金のガンマ−プライムソルバスと初期融点との
数的な差)を与えなければならない。同時に、合金の組
成的バランスは、ガスタービンエンジンにおける運転に
必要な工学的特性の適切な配合を与えるように設計され
なければならない。ガスタービンエンジン設計者が一般
に重要であると考える選択された特性には、高温クリー
プ破断強さ、熱−機械疲労抵抗、耐衝撃性、高温腐食及
び酸化に対する抵抗、及びコーティング性能が含まれ
る。特に、産業用タービンの設計者は、高温腐食及び酸
化に対する抵抗と良好な長期機械特性の特異な組み合わ
せを要求する。
[0006] The advantages of these processes are not necessarily realized unless a multi-faceted alloy design method is employed. Alloys, especially when used on large cast products, may have freckles, slivers,
s) must be designed to prevent the tendency of casting defects to form, such as spurious grains, and recrystallization. In addition, the alloy is treated with a suitable heat treatment "windo" to allow near complete gamma-prime solution.
w) "(numerical difference between the gamma-prime solvus of the alloy and the initial melting point). At the same time, the compositional balance of the alloy must be designed to provide the proper mix of engineering properties required for operation in a gas turbine engine. Selected properties that gas turbine engine designers generally consider important include high temperature creep rupture strength, thermo-mechanical fatigue resistance, impact resistance, resistance to hot corrosion and oxidation, and coating performance. In particular, industrial turbine designers demand a unique combination of resistance to hot corrosion and oxidation and good long-term mechanical properties.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】合金設計者は、公知の
スーパーアロイの組成バランスを調節することによっ
て、これらの設計特性のうちの1つ又は2つを改善する
ことを試みることができる。しかしながら、残りの特性
の幾つかをほとんど又は著しく損なうことなく、1つ又
は2つ以上の設計特性を改良するのは極めて難しい。本
発明のユニークなスーパーアロイは、産業用及び船舶用
ガスタービンエンジンの高温部分において運転される単
結晶部品の製造において使用するのに必要な特性の優れ
た組み合わせを提供する。
Alloy designers can attempt to improve one or two of these design characteristics by adjusting the compositional balance of known superalloys. However, it is extremely difficult to improve one or more of the design characteristics without significantly or significantly impairing some of the remaining characteristics. The unique superalloy of the present invention provides an excellent combination of properties required for use in the production of single crystal components that operate in the hot sections of industrial and marine gas turbine engines.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、耐高温腐食性
ニッケル系スーパーアロイであって、重量パーセントで
以下の元素を含むものに関する:約14.2〜約15.5%のク
ロム、約2.0〜約4.0%のコバルト、約0.30〜約0.45%の
モリブデン、約4.0〜約5.0%のタングステン、約4.5〜
約5.8%のタンタル、約0.05〜約0.25%のニオブ(columb
ium)、約3.2〜約3.6%のアルミニウム、約4.0〜約4.4%
のチタニウム、約0.01〜約0.06%のハフニウム、及び残
余量のニッケル及び付随的な不純物。このスーパーアロ
イは、約2.45以下の相安定性数(phasial stability nu
mber)Nv3B を有する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to a high temperature corrosion resistant nickel-based superalloy comprising the following elements by weight: from about 14.2 to about 15.5% chromium, from about 2.0 to about 4.0. % Cobalt, about 0.30 to about 0.45% molybdenum, about 4.0 to about 5.0% tungsten, about 4.5 to about
About 5.8% tantalum, about 0.05 to about 0.25% niobium (columb
ium), about 3.2 to about 3.6% aluminum, about 4.0 to about 4.4%
Of titanium, about 0.01 to about 0.06% hafnium, and the balance of nickel and incidental impurities. This superalloy has a phasial stability nu of less than about 2.45.
mber) has Nv3B .

【0009】このスーパーアロイ組成物中のアルミニウ
ムとチタニウムの合計が7.2〜8.0重量%であるのが有利
である。また、本発明の組成物においては、1より大き
いTi:Al比率と1より大きいTa:W比率を有する
のが有利である。付随的な不純物はできるだけ少ない量
に保たれるべきであるが、本発明のスーパーアロイは、
約0〜約0.05%の炭素、約0〜約0.03%の硼素、約0〜
約0.03%のジルコニウム、約0〜約0.25%のレニウム、
約0〜約0.10%の珪素、及び約0〜約0.10%のマンガン
も含むことができる。全ての場合において、ベース元素
はニッケルである。本発明は、高温腐食に対する改善さ
れた抵抗性、酸化に対する改善された抵抗性、及び改善
されたクリープ破断強さを有する単結晶スーパーアロイ
を提供する。
Advantageously, the sum of aluminum and titanium in the superalloy composition is between 7.2 and 8.0% by weight. It is also advantageous for the composition of the present invention to have a Ti: Al ratio greater than 1 and a Ta: W ratio greater than 1. While the incidental impurities should be kept as low as possible, the superalloys of the present invention
About 0 to about 0.05% carbon, about 0 to about 0.03% boron, about 0 to about 0.05%
About 0.03% zirconium, about 0 to about 0.25% rhenium,
About 0 to about 0.10% silicon and about 0 to about 0.10% manganese can also be included. In all cases, the base element is nickel. The present invention provides a single crystal superalloy having improved resistance to high temperature corrosion, improved resistance to oxidation, and improved creep rupture strength.

【0010】単結晶製品は本発明のスーパーアロイから
適切に製造できる。このような製品はガスタービンエン
ジンの部品にすることができ、より詳細に述べると、そ
の部品はガスタービンブレード又はガスタービン羽根で
よい。
[0010] Single crystal products can suitably be produced from the superalloys of the present invention. Such a product may be a component of a gas turbine engine, and more particularly, the component may be a gas turbine blade or gas turbine blade.

【0011】本発明のスーパーアロイ組成物は臨界的に
バランスのとれた合金組成を有し、これによって高温腐
食に対する改善された抵抗性を含む所望の特性の特異な
組み合わせが得られ、本発明のスーパーアロイ組成物は
産業用及び船舶用のガスタービンの用途に特に適してい
る。これらの特性には、優れた裸高温腐食抵抗及びクリ
ープ破断強さ;良好な裸酸化抵抗;特に大型のブレード
又は羽根部品に対して、良好な単結晶部品鋳造性;良好
な溶体熱処理応答;鋳造部品の再結晶化に対する適切な
抵抗;適切な部品塗布性、及びトポロジー的最密充填(t
opologically close-packed)(TCP)相と呼ばれる望
ましくない脆い相の形成に対する長期間抵抗性のような
ミクロ構造安定性が含まれる。
The superalloy compositions of the present invention have a critically balanced alloy composition, which results in a unique combination of desired properties, including improved resistance to high temperature corrosion. Superalloy compositions are particularly suitable for industrial and marine gas turbine applications. These properties include: excellent bare hot corrosion resistance and creep rupture strength; good bare oxidation resistance; good single crystal part castability, especially for large blade or blade parts; good solution heat treatment response; Appropriate resistance to part recrystallization; proper part applicability, and topological close packing (t
Includes microstructural stability, such as long-term resistance to the formation of undesirable brittle phases called opologically close-packed (TCP) phases.

【0012】従って、本発明の目的の1つは、スーパー
アロイ組成物と、改善された高温腐食抵抗を含む所望の
特性の特異な組み合わせを有する前記組成物から製造さ
れた単結晶製品を提供することである。本発明の別の目
的は、産業用及び船舶用のガスタービンエンジンに使用
するためのスーパーアロイとそのスーパーアロイから製
造された単結晶製品を提供することである。本発明のこ
れら及びその他の目的及び本発明の利点は、以下の好ま
しい実施態様の説明から、当業者には明らかであろう。
Accordingly, one of the objects of the present invention is to provide a superalloy composition and a single crystal product made from said composition having a unique combination of desired properties including improved hot corrosion resistance. That is. It is another object of the present invention to provide a superalloy and a single crystal product made from the superalloy for use in industrial and marine gas turbine engines. These and other objects and advantages of the present invention will be apparent to those skilled in the art from the following description of preferred embodiments.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の高温腐食抵抗性ニッケル
系スーパーアロイは、重量パーセントで、以下の元素を
含む: クロム 約14.2〜15.5 コバルト 約 2.0〜 4.0 モリブデン 約 0.30〜0.45 タングステン 約 4.0〜 5.0 タンタル 約 4.5〜 5.8 ニオブ 約 0.05〜0.25 アルミニウム 約 3.2〜 3.6 チタニウム 約 4.0〜 4.4 ハフニウム 約 0.01〜0.06 ニッケル及び付随的不純物 残余量
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The hot corrosion resistant nickel-based superalloys of the present invention include, by weight percent, the following elements: chromium about 14.1 to 15.5 cobalt about 2.0 to 4.0 molybdenum about 0.30 to 0.45 tungsten about 4.0 to 5.0. Tantalum Approximately 4.5 to 5.8 Niobium Approximately 0.05 to 0.25 Aluminum Approximately 3.2 to 3.6 Titanium Approximately 4.0 to 4.4 Hafnium Approximately 0.01 to 0.06 Nickel and incidental impurities Residual amount

【0014】このスーパーアロイ組成物は、また、約2.
45以下の相安定性数Nv3B を有する。さらに、本発明は
臨界的にバランスのとれた合金組成を有し、これによっ
て産業用及び船舶用のガスタービンエンジンの用途に有
用な特性の特異な組み合わせが得られる。これらの特性
には、産業用及び船舶用のガスタービンエンジンの用途
用の従来技術の単結晶スーパーアロイと比較して裸高温
腐食抵抗及びクリープ破断強さの優れた組み合わせ、裸
酸化抵抗、単結晶部品鋳造性、及び高応力、高温条件下
でのTCP相の形成に対する抵抗性のようなミクロ構造
安定性が含まれる。
The superalloy composition also contains about 2.
It has a phase stability number N v3B of 45 or less. Further, the present invention has a critically balanced alloy composition, which results in a unique combination of properties useful for industrial and marine gas turbine engine applications. These properties include a superior combination of bare hot corrosion resistance and creep rupture strength compared to prior art single crystal superalloys for industrial and marine gas turbine engine applications, bare oxidation resistance, single crystal Includes microstructural stability such as part castability and resistance to the formation of TCP phases under high stress, high temperature conditions.

【0015】スーパーアロイのクロム含有率は主にスー
パーアロイの高温腐食抵抗を得ることに対して寄与す
る。アロイの高温腐食抵抗はこのようなアロイの発展に
おいて主要な設計基準であったから、本発明のスーパー
アロイは比較的高いクロム含有率を有する。クロム含有
率は約14.2〜15.5重量%である。クロム含有率は14.3〜
15.0重量%であるのが有利である。クロムは高温腐食抵
抗を与えるが、合金の酸化許容性も助けることができ
る。さらに、本発明のスーパーアロイのタンタル及びチ
タニウム含有率並びにその1より大きいTi:Al比率
は、高温腐食抵抗の達成に貢献する。しかしながら、合
金のガンマプライムソルバスを下げるのに加えて、クロ
ムはCrとWに富んだTCP相の形成にも寄与し、従っ
て、本発明の組成物においてはバランスが取られなけれ
ばならない。
The chromium content of the superalloy mainly contributes to obtaining the high-temperature corrosion resistance of the superalloy. The superalloys of the present invention have a relatively high chromium content because the hot corrosion resistance of the alloy was a major design criterion in the development of such alloys. The chromium content is about 14.2-15.5% by weight. Chromium content is 14.3 ~
Advantageously, it is 15.0% by weight. Chromium provides hot corrosion resistance, but can also help the alloy's oxidative tolerance. Further, the tantalum and titanium content of the superalloys of the present invention and their Ti: Al ratios greater than 1 contribute to achieving high temperature corrosion resistance. However, in addition to lowering the gamma prime solvus of the alloy, chromium also contributes to the formation of Cr and W-rich TCP phases, and therefore must be balanced in the compositions of the present invention.

【0016】本発明の実施態様の1つにおいて、コバル
ト含有率は約2.0〜4.0重量%である。本発明の実施態様
のもう1つにおいて、コバルト含有率は約2.5〜3.5重量
%である。これらの合金中のクロムとコバルトの濃度
は、いずれの元素も合金のガンマプライムソルバスを下
げる傾向があるので、スーパーアロイ溶体を熱処理可能
にする助けになる。タングステン及びタンタルのような
合金の初期融点を高くする傾向があるものと協力して本
発明においてこれらの元素の適当なバランスを取ること
によって、望ましい溶体熱処理窓(初期融点とそのガン
マプライムソルバスとの間の数的な差)を有するスーパ
ーアロイ組成物が得られ、それによって十分なガンマプ
ライム溶体化を容易にする。
In one embodiment of the present invention, the cobalt content is about 2.0-4.0% by weight. In another embodiment of the present invention, the cobalt content is about 2.5-3.5% by weight. The chromium and cobalt concentrations in these alloys help make the superalloy solution heat treatable, as both elements tend to lower the gamma prime solvus of the alloy. By properly balancing these elements in the present invention in conjunction with those that tend to raise the initial melting point of alloys such as tungsten and tantalum, the desired solution heat treatment window (initial melting point and its gamma prime solvus and (Numerical difference between the two) is obtained, thereby facilitating sufficient gamma prime solution.

【0017】タングステン含有率は約4.0〜5.0重量%で
あり、タングステンの量が約4.2〜4.8重量%であるのが
有利である。タングステンは、有効な固体溶体強化剤で
あり、ガンマプライムの強化に貢献できるので、これら
の組成物に添加される。さらに、タングステンは合金の
初期融点を上昇させるのに有効である。
Advantageously, the tungsten content is about 4.0-5.0% by weight and the amount of tungsten is about 4.2-4.8% by weight. Tungsten is added to these compositions because it is an effective solid solution enhancer and can contribute to the strengthening of gamma prime. In addition, tungsten is effective in raising the initial melting point of the alloy.

【0018】タングステンと同様に、本発明の組成物に
おいてタンタルは重要な固体溶体強化剤であるが、改善
されたガンマプライム粒子強度と体積分率にも貢献す
る。タンタル含有率は約4.5〜5.8重量%であり、
タンタル含有率が約4.8〜5.4重量%であるのが有
利である。本発明の組成物において、タンタルは、裸高
温腐食及び酸化抵抗並びにアルミニド(alumini
de)被覆耐久性を与えるのに役立つので、有利であ
る。さらに、タンタルは、特にタングステンよりも高い
比率で存在するとき(即ち、Ta:W比率が1より大の
とき)、単結晶鋳造プロセス中に「しみ(freckl
e)」欠陥が形成するのを防ぐ働きがあるので、本発明
の組成物において魅力的な単結晶合金添加剤である。さ
らに、タンタルはTCP相の形成に直接参加しないと考
えられているので、本発明の組成物において強度を得る
のに魅力的な手段である。
Like tungsten, tantalum is an important solid solution enhancer in the compositions of the present invention, but also contributes to improved gamma prime particle strength and volume fraction. The tantalum content is about 4.5-5.8% by weight;
Advantageously, the tantalum content is between about 4.8 and 5.4% by weight. In the compositions of the present invention, tantalum is used for bare hot corrosion and oxidation resistance and aluminide.
de) Advantageously because it helps to provide coating durability. In addition, tantalum, especially when present at a higher ratio than tungsten (i.e., when the Ta: W ratio is greater than 1), causes "freckl" during the single crystal casting process.
e) "It is an attractive single crystal alloy additive in the compositions of the present invention because it serves to prevent the formation of defects. In addition, tantalum is considered to not directly participate in the formation of the TCP phase, and is therefore an attractive means of obtaining strength in the compositions of the present invention.

【0019】モリブデン含有率は約0.30〜0.45重量%で
ある。モリブデンが0.35〜0.43重量%の量で存在するの
が有利である。モリブデンは良好な固体溶体強化剤であ
るが、タングステンやタンタルのようには有効ではな
く、高温腐食許容性に対しては負の要因になる傾向があ
る。しかしながら、合金の密度は合金の設計において常
に考慮されることであり、モリブデン原子はその他の固
体溶体強化剤よりも軽いので、モリブデンの添加は本発
明の組成物の全体的密度を調節する手段である。比較的
低いモリブデン含有率は、このクラスの裸高温腐食抵抗
性ニッケル系単結晶スーパーアロイにおいては特異的で
あると考えられる。
The molybdenum content is about 0.30 to 0.45% by weight. Advantageously, molybdenum is present in an amount of 0.35 to 0.43% by weight. Although molybdenum is a good solid solution enhancer, it is not as effective as tungsten or tantalum and tends to be a negative factor for hot corrosion tolerance. However, since the density of the alloy is always considered in the design of the alloy, and molybdenum atoms are lighter than other solid solution strengtheners, the addition of molybdenum is a means of adjusting the overall density of the composition of the present invention. is there. The relatively low molybdenum content is believed to be unique in this class of bare hot corrosion resistant nickel-based single crystal superalloys.

【0020】アルミニウム含有率は約3.2〜3.6重量%で
ある。さらに、本発明の組成物中に存在するアルミニウ
ムの量は3.3〜3.5重量%であるのが有利である。アルミ
ニウムとチタニウムはガンマプライム相を構成する主要
な元素であり、本発明においてアルミニウムとチタニウ
ムの合計は7.2〜8.0重量%である。これらの元素は本発
明の組成物中に、適切な合金鋳造性、溶体熱処理性、相
安定性、及び高い機械的強度と高温腐食抵抗性の望まし
い組み合わせを達成するのに必要な量と比率で、添加さ
れる。また、アルミニウムは酸化抵抗を与えるのに十分
な量で本発明の合金に添加される。
The aluminum content is about 3.2-3.6% by weight. Furthermore, the amount of aluminum present in the composition according to the invention is advantageously between 3.3 and 3.5% by weight. Aluminum and titanium are the main elements constituting the gamma prime phase. In the present invention, the total of aluminum and titanium is 7.2 to 8.0% by weight. These elements are present in the compositions of this invention in the amounts and proportions necessary to achieve the appropriate alloy castability, solution heat treatability, phase stability, and desired combination of high mechanical strength and high temperature corrosion resistance. Is added. Also, aluminum is added to the alloy of the present invention in an amount sufficient to provide oxidation resistance.

【0021】チタニウム含有率は約4.0〜4.4重量%であ
る。さらに、チタニウムは本発明の組成物中において4.
1〜4.3重量%の量で存在するのが有利である。本発明の
合金のチタニウム含有率は比較的高く、従って、合金の
高温腐食抵抗性に対して有利である。しかしながら、チ
タニウムは、酸化抵抗性、合金鋳造性、及び溶体熱処理
に対する合金の応答に対して負の効果を有する可能性も
ある。従って、チタニウム含有率が本発明の組成物の上
述の範囲内に保たれること、及び上述の元素成分の適切
なバランスが保たれることが重要である。さらに、1よ
り大きいTi:Al比率を保つことが、本発明の組成物
において所望の裸高温腐食抵抗を達成するのに重要であ
る。
The titanium content is about 4.0-4.4% by weight. In addition, titanium is present in the compositions of the present invention in 4.
Advantageously it is present in an amount of 1 to 4.3% by weight. The titanium content of the alloys of the present invention is relatively high, and is therefore advantageous for the hot corrosion resistance of the alloys. However, titanium can also have a negative effect on oxidation resistance, alloy castability, and the response of the alloy to solution heat treatment. Therefore, it is important that the titanium content be kept within the above-mentioned range of the composition of the present invention, and that the above-mentioned element components be properly balanced. Further, maintaining a Ti: Al ratio greater than 1 is important in achieving the desired bare hot corrosion resistance in the compositions of the present invention.

【0022】ニオブ含有率は約0.05〜0.25重量%であ
り、ニオブ含有率が約0.05〜0.12重量%であるのが有利
である。ニオブはガンマプライム形成元素であり、本発
明のニッケル系スーパーアロイにおいて有効な強化剤で
ある。しかしながら、一般に、ニオブは合金の酸化及び
高温腐食抵抗性を損なうものなので、本発明の組成物へ
の添加は最少化される。さらに、ニオブは本発明の組成
物に炭素を捕獲する目的で添加され、これは非最適化真
空溶体熱処理手順中に成分の表面に化学吸着される。炭
素吸着物は炭化チタニウム又はタンタルを形成する代わ
りに炭化ニオブを形成する傾向があり、それによってチ
タニウム及び/又はタンタルの最大比率を本発明の合金
においてガンマプライム及び/又は固体溶体強化のため
に保持する。さらに、本発明のスーパーアロイの強度を
改善するためには、ニオブとハフニウムの合計が本発明
の組成物中において0.06〜0.31重量%であることが重要
である。
The niobium content is between about 0.05 and 0.25% by weight, advantageously the niobium content is between about 0.05 and 0.12% by weight. Niobium is a gamma prime forming element and is an effective enhancer in the nickel-based superalloys of the present invention. However, in general, niobium impairs the oxidation and hot corrosion resistance of the alloy, so that its addition to the compositions of the present invention is minimized. In addition, niobium is added to the composition of the present invention for the purpose of capturing carbon, which is chemisorbed to the surface of the components during a non-optimized vacuum solution heat treatment procedure. Carbon adsorbates tend to form niobium carbide instead of titanium carbide or tantalum, thereby retaining the maximum proportion of titanium and / or tantalum in the alloys of the present invention for gamma prime and / or solid solution strengthening. I do. Furthermore, in order to improve the strength of the superalloy of the present invention, it is important that the sum of niobium and hafnium is 0.06 to 0.31% by weight in the composition of the present invention.

【0023】ハフニウム含有率は約0.01〜0.06重量%で
あり、ハフニウムが約0.02〜0.05重量%の量で存在する
のが有利である。ハフニウムは被覆性能と接着性を援助
するために低い比率で本発明の組成物に添加される。ハ
フニウムは一般にガンマプライム相を分割する。
The hafnium content is between about 0.01 and 0.06% by weight, and the hafnium is advantageously present in an amount between about 0.02 and 0.05% by weight. Hafnium is added to the compositions of the present invention in low proportions to aid coating performance and adhesion. Hafnium generally splits the gamma prime phase.

【0024】本発明のスーパーアロイ組成物の残りはニ
ッケルと少量の付随的不純物から成る。一般にこれらの
付随的不純物は製造の工業的プロセスから取り込まれる
が、本発明のスーパーアロイの有利な面に悪影響を与え
ないように、組成物中においてできるだけ少量に保たれ
なければならない。例えば、これらの付随的不純物は、
約0.05%までの炭素、約0.03%までの硼素、約0.03%ま
でのジルコニウム、約0.25%までのレニウム、約0.10%
までの珪素、及び約0.10%までのマンガンを含むことが
できる。上述の量を越えるこれらの不純物の量は得られ
る合金の特性に悪影響を与える可能性がある。
The balance of the superalloy composition of the present invention consists of nickel and small amounts of incidental impurities. Generally, these ancillary impurities are introduced from the industrial process of manufacture, but must be kept as small as possible in the composition so as not to adversely affect the advantageous aspects of the superalloys of the present invention. For example, these incidental impurities
Up to about 0.05% carbon, up to about 0.03% boron, up to about 0.03% zirconium, up to about 0.25% rhenium, about 0.10%
Up to about 0.10% silicon and up to about 0.10% manganese. The amounts of these impurities in excess of the amounts described above can adversely affect the properties of the resulting alloy.

【0025】本発明のスーパーアロイは上述の範囲内の
組成を有するだけでなく、約2.45以の相安定性数
v3Bを有する。当業者には理解されるように、N
v3Bは、ニッケル系合金電子空格子点TCP相制御要
素計算(nickel−based alloy el
ectron vacancy TCP phasec
ontrol factor calculatio
n)のPWA N−35法によって定義される。この計
算は以下の通りである。
The superalloys of the present invention not only have a composition within the range described above, having a phase stability number N V3B below about 2.45 or less. As will be appreciated by those skilled in the art, N
v3B is a nickel-based alloy vacancy TCP phase control element calculation (nickel-based alloy ellipse).
electron vacancy TCP phasec
control factor calculatio
n) defined by the PWA N-35 method. This calculation is as follows.

【0026】式1 重量パーセントから原子パーセントへの変換: 元素iの原子%=Pi=(Wi/Ai)/(Σi(Wi/Ai))×100 式中:Wi=元素iの重量% Ai=元素iの原子量。Conversion of Formula 1 Weight Percent to Atomic Percent: Atomic% of Element i = Pi = (Wi / Ai) / (Σi (Wi / Ai)) × 100 where: Wi = weight% of element i Ai = Atomic weight of element i.

【0027】 式2 連続マトリックス相中に存在する各元素の量の計算: 元素 残っている原子の量Rii Cr RCr=0.97PCr−0.375PB−1.75PC Ni RNi=PNi+0.525PB−3(PAl+0.03PCr+PTi−0.5PC+ 0.5PV+PTa+PCb+PHf) Ti、Al、B、 Ri=0 C、Ta、 Cb(ニオブ)、Hf V RV=0.5PV W RW=PW−0.167PCW/(PMo+PW) Mo R(Mo)=P(Mo)−0.75PB −0.167PCMo/(PMo+PWThe amount of each element present in two consecutive matrix phase calculator: element amount of remaining atoms Rii Cr R Cr = 0.97P Cr -0.375P B -1.75P C Ni R Ni = P Ni +0. 525P B -3 (P Al +0.03 P Cr + P Ti -0.5P C +0.5 P V + P Ta + P Cb + P Hf ) Ti, Al, B, Ri = 0 C, Ta, Cb (niobium), Hf V R V = 0.5P V W R W = P W -0.167P C P W / (P Mo + P W) Mo R (Mo) = P (Mo) -0.75P B -0.167P C P Mo / (P Mo + P W)

【0028】式3 上記の式1及び2から得られた原子ファクターを使用す
るNv38 の計算: Ni i=Riii そこで Nv3B=ΣiNi(Nv)i 式中:i=順次個々の元素、 Nii=マトリックス中の各元素の原子ファクター、 (Nv)i=個々の各元素の電子空格子数。
Equation 3 Calculation of N v38 using the atomic factors obtained from Equations 1 and 2 above: N i i = R i / i R i where N v3B = Σ i Ni (N v ) i where: i = sequential individual elements, N i i = atomic factor of each element in matrix, (N v ) i = electron vacancy number of each individual element.

【0029】この計算は、スーパーアロイ中の構造安定
性に関する国際シンポジウム(International Symposium
on Structural Stability in Superalloys)の第1巻(1
968)において発表された、H. J. Murphy、C. T. Sims、
及びA. M. Beltran による“PHACOMP Revised”という
タイトルの技術文献中において詳細に説明されている。
その開示は引用によって本明細書中に組み入れられてい
る。当業者には理解できるように、本発明のスーパーア
ロイにとって相安定性数は重要であり、高温高ストレス
条件下において安定なミクロ構造と所望の特性に対する
許容性を与えるには、上述の最大値以下でなければなら
ない。当業者は、本明細書の内容を理解したら、相安定
性数を実験的に決定することができる。
This calculation is based on the International Symposium on Structural Stability in Superalloys.
on Structural Stability in Superalloys)
968), HJ Murphy, CT Sims,
And in the technical literature entitled "PHACOMP Revised" by AM Beltran.
The disclosure of which is incorporated herein by reference. As will be appreciated by those skilled in the art, the phase stability number is important for the superalloys of the present invention, and to provide a stable microstructure and tolerance for desired properties under high temperature and high stress conditions, the maximum Must be: Those skilled in the art, once having understood the contents of the present specification, can determine the phase stability number experimentally.

【0030】本発明のスーパーアロイは、産業用及び船
舶用ガスタービンエンジンのような、単結晶部品を適切
に製造するのに使用できる。これらのスーパーアロイは
高応力、高温条件下で使用される単結晶鋳造品を製造す
るのに使用するのが好ましく、このような鋳造品は、特
に、硫黄、ナトリウム、及びバナジウム不純物を含む腐
食環境中約1050℃(1922°F)までの高温条件のような
条件下において、改善された高温腐食(硫化)抵抗を有
することによって特徴付けられる。これらのスーパーア
ロイは単結晶として製造される高強度鋳造品を必要とす
るあらゆる目的に対して使用できるが、それらの特別の
用途は産業用及び船舶用ガスタービンエンジン用の単結
晶ブレード及び羽根の鋳造である。
The superalloy of the present invention can be used to suitably manufacture single crystal components, such as industrial and marine gas turbine engines. These superalloys are preferably used to produce single crystal castings used under high stress, high temperature conditions, and such castings are particularly suitable for corrosive environments containing sulfur, sodium and vanadium impurities. It is characterized by having improved hot corrosion (sulfide) resistance under conditions such as high temperatures up to about 1050 ° C (1922 ° F). While these superalloys can be used for any purpose that requires high-strength castings manufactured as single crystals, their special use is in the manufacture of single crystal blades and blades for industrial and marine gas turbine engines. Casting.

【0031】本発明の組成物から製造される単結晶部品
は本技術分野で公知のどの単結晶鋳造技術を使用しても
製造することができる。例えば、種結晶(seed crystal)
プロセス及びチョーク(choke)プロセスのような単結晶
方向性凝固(directional solidification)プロセスを利
用できる。
[0031] Single crystal parts made from the compositions of the present invention can be made using any single crystal casting technique known in the art. For example, seed crystal
Single crystal directional solidification processes such as the process and the choke process can be used.

【0032】本発明のスーパーアロイから製造された鋳
造品は約982℃(1800°F)〜約1163℃(2125°F)の
温度で約1〜約50時間時効することができる。しかしな
がら、当業者には理解できるように、時効のための最適
な温度と時間はスーパーアロイの正確な組成に依存す
る。
[0032] Castings made from the superalloys of the present invention can be aged at a temperature of about 982 ° C (1800 ° F) to about 1163 ° C (2125 ° F) for about 1 to about 50 hours. However, as will be appreciated by those skilled in the art, the optimal temperature and time for aging will depend on the exact composition of the superalloy.

【0033】本発明は所望の特性の特異な組み合わせを
有するスーパーアロイ組成物を提供する。これらの特性
には、優れた裸高温腐食抵抗及びクリープ破断強さ;良
好な酸化抵抗;特に大型のブレード又は羽根部品に関し
て、良好な単結晶部品鋳造性;良好な溶体熱処理応答;
鋳造部品の再結晶化に対する適切な抵抗;適切な部品塗
布性、及びトポロジー的最密充填(TCP)相と呼ばれ
る望ましくない脆い相の形成に対する長期間抵抗性のよ
うなミクロ構造安定性が含まれる。上述したように、こ
のスーパーアロイは、特性の特異な組み合わせを維持し
なければならない場合、全ての元素に関して少しの変動
しか許容されない精密な組成を有する。
The present invention provides superalloy compositions having a unique combination of desired properties. These properties include excellent bare hot corrosion resistance and creep rupture strength; good oxidation resistance; good single crystal part castability, especially for large blade or blade parts; good solution heat treatment response;
Appropriate resistance to recrystallization of cast parts; proper part coatability and microstructural stability, such as long-term resistance to the formation of undesirable brittle phases called topological close-packed (TCP) phases. . As noted above, this superalloy has a precise composition that allows only small variations for all elements if a unique combination of properties must be maintained.

【0034】本発明をより明確に説明するため、及び本
発明の範囲外の代表的スーパーアロイと比較を示すため
に、以下に記載の実施例を提示する。以下の実施例は、
本発明及び本発明と他のスーパーアロイ及び製品との関
係を示すためのものであり、本発明の範囲を限定するも
のではない。
The following examples are provided to more clearly illustrate the present invention and to show comparisons with representative superalloys outside the scope of the present invention. The following example,
It is intended to show the invention and the relationship between the invention and other superalloys and products and does not limit the scope of the invention.

【0035】[0035]

【実施例】本発明のスーパーアロイに関して組成的変動
と範囲を調べるために試験材料を調製した。試験を行い
以下に報告した合金組成物の1つは本発明の範囲外であ
るが、本発明の理解を助けるための比較用として含め
た。試験した材料の代表的合金目標組成を以下の表1に
示す。
EXAMPLES Test materials were prepared to examine compositional variability and range for the superalloys of the present invention. One of the alloy compositions that were tested and reported below is outside the scope of the present invention, but was included for comparison to aid in understanding the present invention. Table 1 below shows typical alloy target compositions of the tested materials.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】表1に示すCMSX(登録商標)−11C
の目標組成によって定義される試験材料を、6.8039kg
(15ポンド)のR2D2合金溶融物(以下の表2参照)
と3.6287kg(8ポンド)の新しい元素を混合し、溶融さ
せ、そして溶融物をセラミック製の外殻の型に注入する
ことによって初めに製造した。(CMSXは本願の出願
人であるキャノン−マスキ−ガン・コーポレーションの
登録商標である。)
CMSX®-11C shown in Table 1
6.8039 kg of test material defined by the target composition of
(15 pounds) R2D2 alloy melt (see Table 2 below)
And 3.6287 kg (8 pounds) of new elements were mixed, melted, and initially produced by pouring the melt into a ceramic shell mold. (CMSX is a registered trademark of Canon-Maski-Gun Corporation, the assignee of the present application.)

【0038】得られたブレンド生成物を使用して、19本
の0.9525cm(3/8インチ)の直径と15.24cm(6インチ)
の長さを有する試験棒と3個の固体タービンブレードを
インベストメント鋳造した。サンプルを検査すると、満
足のいく粒子収率を(grain yield)有しており、わずか
1本の試験棒が誤配向(mis-orientation)に関して拒絶
されることが判明した。しみ(freckles)は現れなかっ
た。さらに試験棒の化学組成を検査したが、CMSX−
11Cの目標組成が得られていることを示した。
Using the resulting blended product, nineteen 9/8 in. (3/8 inch) diameters and 15.24 cm (6 in.)
A length of test rod and three solid turbine blades were investment cast. Examination of the sample showed that it had a satisfactory grain yield and that only one test rod was rejected for mis-orientation. No freckles appeared. Furthermore, the chemical composition of the test rod was inspected.
It was shown that the target composition of 11C was obtained.

【0039】113〜122kg(250〜270ポンド)の量で製造
されたVIMである合金生成物を使用してさらに別の試
験材料を得た。製造されたVIM溶融物とそれらの各々
の組成を以下の表2に示す。
Still another test material was obtained using an alloy product, VIM, manufactured in an amount of 250-270 pounds. The VIM melts produced and their respective compositions are shown in Table 2 below.

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】これらの材料の少量を再溶融させ、棒とブ
レードの両方に精密インベストメント鋳造した。
Small amounts of these materials were remelted and precision investment cast into both bars and blades.

【0042】インベストメント鋳造した生成物に関する
粒子と配向の検査は、満足のいく結果を与えた。一般
に、上記の表1に報告した目標組成物は表2に示した生
成物をもたらし、単結晶であり、偽粒子(spurious grai
n)及び/又は皮きず(sliver)の徴候がなく、明らかなし
み(apparent freckles)がなく、所望の一次(001)
結晶方向の一般に10°以内である方向を有し、そして組
成的要件を満足するSX鋳造部材を生成した。
Inspection of the particles and orientation on the investment cast product has given satisfactory results. In general, the target compositions reported in Table 1 above yielded the products shown in Table 2 and were single crystals and spurious grai
n) and / or no signs of sliver, no apparent freckles, desired primary (001)
SX cast parts were produced having directions generally within 10 ° of the crystallographic direction and meeting compositional requirements.

【0043】製造した試験サンプルの幾つかを使用して
適切な溶体熱処理方法を開発した。結果を以下の表3に
示す。完全な粗いγ′と共融γ−γ′溶体化は1265℃
(2309°F)のピーク溶体温度を適用して達成された。
しかしながら、溶体熱処理中に様々な水準の試験サンプ
ルの再結晶が観察された。この問題は、CMSX−11
C合金のピーク溶体温度を1254℃(2289°F)まで下げ
ることによって軽減されたが、そこでは完全なγ′溶体
化が依然として支配的だった。
Using some of the test samples produced, a suitable solution heat treatment method was developed. The results are shown in Table 3 below. Completely coarse γ 'and eutectic γ-γ' solution solution at 1265 ° C
Achieved by applying a peak solution temperature of (2309 ° F).
However, various levels of recrystallization of the test sample were observed during the solution heat treatment. The problem is CMSX-11
It was alleviated by lowering the peak solution temperature of the C alloy to 1254 ° C. (2289 ° F.), where complete γ ′ solution was still dominant.

【0044】同様に、表1中に記載のその他の2種の組
成的変種(CMSX−11C′及びCMSX−11
C″)を1254℃(2289°F)のピーク温度まで溶体処理
して同様な結果を得た。
Similarly, the other two compositional variants listed in Table 1 (CMSX-11C 'and CMSX-11
C ″) was solution treated to a peak temperature of 1254 ° C. (2289 ° F.) with similar results.

【0045】全ての試験サンプルを、初めに1121℃(20
50°F)で時効処理して望ましいγ′形態と分布を促進
し、続いて871℃(1600°F)と760℃(1400°F)でそ
れぞれ第2の時効処理を行うことによって、熱処理した
(以下の表3を参照)。
All test samples were initially run at 1121 ° C. (20
Aged at 50 ° F. to promote the desired γ ′ morphology and distribution, followed by heat treatment by second aging at 871 ° C. (1600 ° F.) and 760 ° C. (1400 ° F.), respectively. (See Table 3 below).

【0046】[0046]

【表3】 [Table 3]

【0047】(上記の表2に示す)VIM溶融物の示差
熱分析(DTA)は各々の合金の溶融線(solidus)及び
凝固線(liquidus)データを与えた。DTAの詳細を以下
の表4に示す。
Differential thermal analysis (DTA) of the VIM melt (shown in Table 2 above) gave the solidus and liquidus data for each alloy. Details of the DTA are shown in Table 4 below.

【0048】[0048]

【表4】 [Table 4]

【0049】熱処理に続いて、標準的ASTMの方法に
従って、温度と応力の種々の条件下で応力破断試験及び
クリープ破断試験するために、試験棒をASTMの標準
的比例サンプル寸法まで機械加工し低応力研磨した。固
体タービンブレードから取り出したサンプルも同様に製
造した。
Following the heat treatment, the test rod was machined to a standard ASTM standard sample size and subjected to stress and creep rupture tests under various temperature and stress conditions according to the standard ASTM method. Stress polished. Samples taken from solid turbine blades were similarly manufactured.

【0050】以下に報告する表5は、CMSX−11C
合金サンプルについて行った応力破断試験及びクリープ
破断試験の結果を示す。これらの試験は760〜1038℃(1
400〜1900°F)の範囲内の条件で行った。
Table 5 reported below shows CMSX-11C
The results of a stress rupture test and a creep rupture test performed on an alloy sample are shown. These tests range from 760 to 1038 ° C (1
400-1900 ° F).

【0051】表5において報告する試験のほとんどは、
溶融物VF998からの生成物とともにブレンドした前
に説明した溶融物R2D2/新しい材料に由来する合金
について行った。溶融物VG33生成物を使用して製造
した材料についての試験結果は表5中において目印が付
けられている。表2中に示されている残りのVIM溶融
物に由来する生成物については破断試験を行わなかっ
た。
Most of the tests reported in Table 5
Performed on an alloy from the previously described melt R2D2 / new material blended with the product from melt VF998. Test results for materials made using the melt VG33 product are marked in Table 5. The products from the remaining VIM melts shown in Table 2 were not tested for breakage.

【0052】[0052]

【表5】 [Table 5]

【0053】[0053]

【表6】 [Table 6]

【0054】[0054]

【表7】 [Table 7]

【0055】選択された破断試験サンプルを試験の後に
金属組織学的に観察した。観察した破断サンプルのいず
れも望ましくないミクロ構造不安定性、即ち、シグマ、
ミュー、又はその他のようなトポロジー的稠密(Topolog
ically-Close-Packed)(TCP)相の形成の観察可能な
徴候を示さなかった。
Selected rupture test samples were metallographically observed after the test. None of the observed fractured samples had undesirable microstructural instability, i.e., sigma,
Topolog dense, such as mu or other
There was no observable sign of the formation of an ically-Close-Packed (TCP) phase.

【0056】さらに、2本の試験棒を870℃/270 MPa
(1600°F/39.2 ksi)の条件に200時間さらした。各
棒のゲージセクション(gage section)を観察したが、有
害な相の形成の徴候は見られなかった。
Further, two test bars were set at 870 ° C./270 MPa.
(1600 ° F / 39.2 ksi) for 200 hours. Observation of the gage section of each bar showed no signs of harmful phase formation.

【0057】初期低サイクル疲労(Low Cycle Fatigue)
(LCF)試験の結果を以下の表6に示す。600℃(111
2°F)で行った歪制御試験の結果を、単結晶のCMS
X−2合金、DS、及び等軸のCM 247 LC(登
録商標)合金及びDS Rene 80 H合金のよう
な選択されたその他の合金の典型的な能力と比較してい
る。
[0057] Low Cycle Fatigue
The results of the (LCF) test are shown in Table 6 below. 600 ° C (111
The results of the strain control test performed at 2 ° F. were compared with the single crystal CMS
It compares the typical capabilities of X-2 alloy, DS, and other selected alloys such as the equiaxed CM 247 LC® alloy and DS Rene 80H alloy.

【0058】[0058]

【表8】 [Table 8]

【0059】上述の評価と並行して、完全に熱処理した
CMSX−11C試験サンプルに裸酸化及び高温腐食試
験を施した。
In parallel with the above evaluation, the fully heat treated CMSX-11C test sample was subjected to a bare oxidation and high temperature corrosion test.

【0060】行った高温腐食試験の結果が以下の表7に
報告されている。この試験は人工灰(artificial ash)と
SO2 を使用して実験用炉中において700℃(1292°
F)及び800℃(1472°F)で行った。金属の損失のデ
ータは、平均値と最大値並びに使用した試験ピンの損失
百分率が報告されている。700℃(1292°F)の試験に
ついては100、576及び1056時間の間隔でデータを報告
し、800℃(1472°F)の試験については100、576、105
6及び5000時間の間隔でデータを報告した。
The results of the high temperature corrosion tests performed are reported in Table 7 below. This test was performed at 700 ° C. (1292 °) in a laboratory furnace using artificial ash and SO 2 .
F) and 800 ° C. (1472 ° F.). The metal loss data reports the average and maximum values as well as the percentage of test pin loss used. Data are reported at 100, 576, and 1056 hour intervals for the 700 ° C (1292 ° F) test and 100, 576, 105 for the 800 ° C (1472 ° F) test.
Data were reported at intervals of 6 and 5000 hours.

【0061】[0061]

【表9】 [Table 9]

【0062】同様に、図1は、CMSX−11C合金と
その他の合金を合成スラッグ(GTV型)及び空気中0.
03体積%のSOxに500時間さらすことによって行った追
加の高温腐食試験の結果を示す。この500時間の試験は7
50、850、及び900℃(1382、1562、及び1652°F)で行
った。これらの結果は、CMSX−11C合金が3つの
温度全てにおいて極めて良好な腐食抵抗を与えることを
示している。
Similarly, FIG. 1 shows that the CMSX-11C alloy and other alloys are synthesized in a slug (GTV type) and in air.
The results of additional hot corrosion tests performed by exposing 500 hours 03 vol% of SO x. This 500-hour exam is 7
Performed at 50, 850, and 900 ° C (1382, 1562, and 1652 ° F). These results indicate that the CMSX-11C alloy provides very good corrosion resistance at all three temperatures.

【0063】800℃と900℃(1472°Fと1652°F)の試
験温度で別のスラッグであるFVV型を使用するその他
の試験も行った。500時間の試験の結果を以下の表8に
報告する。これらの結果は、12.5%のクロム含有率を有
するCMSX−11B合金と比較して、より高いクロム
含有率を有するCMSX−11C合金が性能的に優れて
いることを示している。
Other tests using another slug, type FVV, at test temperatures of 800 ° C. and 900 ° C. (1472 ° F. and 1652 ° F.) were also performed. The results of the 500 hour test are reported in Table 8 below. These results show that the CMSX-11C alloy with higher chromium content is superior in performance compared to the CMSX-11B alloy with 12.5% chromium content.

【0064】[0064]

【表10】 [Table 10]

【0065】追加の実験炉(るつぼ型)人工灰高温腐食
試験を行った。732℃(1350°F)及び899℃(1650°
F)で行ったこれらの試験の結果をそれぞれ図2及び図
3に示す。これらの試験においては、100サイクル毎に1
mg/cm2 のNa2 SO4 でサンプルを被覆し、1日当
たり3回サイクルさせた。いずれの試験も約2400時間行
った。これらの結果は、CMSX−11B材料と比較し
て、CMSX−11C合金によって得られた高温腐食抵
抗の水準がさらに改善されていることを示している。
An additional experimental furnace (crucible type) artificial ash hot corrosion test was performed. 732 ° C (1350 ° F) and 899 ° C (1650 °
The results of these tests performed in F) are shown in FIGS. 2 and 3, respectively. In these tests, one every 100 cycles
The samples were coated with mg / cm 2 Na 2 SO 4 and cycled three times per day. Each test was performed for about 2400 hours. These results show that the level of hot corrosion resistance obtained with the CMSX-11C alloy is further improved compared to the CMSX-11B material.

【0066】さらに、高温腐食試験を、比較の目的でそ
の他の合金とともに、CMSX−11C合金について行
った。上述の試験とは対照的に、これらの高温腐食評価
はバーナー掘削(burner rigs)において行われた。これ
は通常好ましい試験方法である。なぜならば、バーナー
掘削試験において得られる結果は一般に材料のガスター
ビンエンジン中での機能の仕方のより典型的な示唆を与
えるからである。
Further, a high temperature corrosion test was performed on the CMSX-11C alloy together with other alloys for comparison purposes. In contrast to the tests described above, these hot corrosion assessments were performed in burner rigs. This is usually the preferred test method. This is because the results obtained in burner drilling tests generally provide a more typical indication of how the material will function in a gas turbine engine.

【0067】バーナー掘削試験は900℃(1652°F)と1
050℃(1922°F)で行った。試験結果を以下の表9と
表10にそれぞれ示す。直径9 mm(0.35インチ)×長さ1
00 mm(3.9インチ)の試験ピンを回転する円柱状のジグ
に取り付け、高速のガス流れにさらした。その他の試験
条件は各々の表中に特定されている。
The burner excavation test was conducted at 900 ° C (1652 ° F) and 1
Performed at 050 ° C (1922 ° F). The test results are shown in Tables 9 and 10 below, respectively. Diameter 9 mm (0.35 inch) x length 1
A 00 mm (3.9 inch) test pin was mounted on a rotating cylindrical jig and exposed to a high velocity gas flow. Other test conditions are specified in each table.

【0068】[0068]

【表11】 [Table 11]

【0069】[0069]

【表12】 [Table 12]

【0070】試験の結果は、両方の試験温度においてC
MSX−11C合金はIN 738LC合金よりもずっ
と良好な高温腐食抵抗を与え、さらにCMSX−11B
合金よりも優れた性能を有することを示している。さら
に、図4はCMSX−11C合金が1050℃(1922°F)
で強度と高温腐食性の好ましい組み合わせを与えるこ
と、及び、特に、商業的に広く使用されているDS R
ene 80 H合金よりも性能が優れていることを示
している。900℃での同様な分析がさらに優れた能力の
組み合わせを示すものと考えられる。
The test results show that at both test temperatures C
The MSX-11C alloy provides much better hot corrosion resistance than the IN 738LC alloy, and furthermore the CMSX-11B
It shows that it has better performance than the alloy. Further, FIG. 4 shows that CMSX-11C alloy is 1050 ° C. (1922 ° F.).
To provide a preferred combination of strength and high temperature corrosiveness, and in particular, the commercially widely used DSR
It shows that the performance is superior to the ene 80 H alloy. It is believed that a similar analysis at 900 ° C. indicates a better combination of capabilities.

【0071】高温腐食試験と並行して、CMSX−11
C合金の酸化試験を行った。以下の表11は、実験炉内で
950℃(1742°F)で1000時間行ったるつぼ酸化試験(cr
ucible oxidation test)の結果を示す。100時間と500時
間の間隔及び試験の終了時に測定した平均と最大の酸化
深さ(oxidation depth)と重量増加量を報告する。
In parallel with the high temperature corrosion test, CMSX-11
An oxidation test of the C alloy was performed. Table 11 below shows the
Crucible oxidation test performed at 950 ° C (1742 ° F) for 1000 hours (cr
ucible oxidation test). The average and maximum oxidation depth and weight gain measured at intervals of 100 and 500 hours and at the end of the test are reported.

【0072】[0072]

【表13】 [Table 13]

【0073】ややより高温での酸化試験の結果を図5に
示す。示されているデータは、1000℃(1832°F)で30
00時間まで行った酸化試験の結果である。この試験は空
気中で行い、試験サンプルの重量変化を時間の関数とし
て測定した。試験温度は1時間に1回の基準で室温まで
サイクルさせた。試験結果は、CMSX−11C合金
が、産業用タービン工業において広く使用されている合
金であるIN 738LCよりもずっと良好な酸化抵抗
を与えることを示している。
FIG. 5 shows the results of the oxidation test at a slightly higher temperature. The data shown is 30 ° C at 1000 ° C (1832 ° F).
It is a result of an oxidation test performed up to 00 hours. The test was performed in air and the change in weight of the test sample was measured as a function of time. The test temperature was cycled to room temperature on an hourly basis. Test results indicate that the CMSX-11C alloy provides much better oxidation resistance than IN 738LC, an alloy widely used in the industrial turbine industry.

【0074】さらに、酸化試験の結果は図6に示されて
いる。この特別の試験においては、ピンを1010℃(1850
°F)の試験温度から1日3回室温までサイクルさせ、
重量変化を時間の関数として測定した。試験は約2400時
間行った。結果は、CMSX−11C材料が合金IN
738 LCよりもずっと良好な酸化抵抗を与えること
を示している。
FIG. 6 shows the results of the oxidation test. In this particular test, the pins were kept at 1010 ° C (1850 ° C).
° F) from the test temperature to room temperature three times a day,
Weight change was measured as a function of time. The test was performed for about 2400 hours. The result is that CMSX-11C material is alloy IN
It shows much better oxidation resistance than 738 LC.

【0075】バーナー掘削酸化試験を1200℃(2192°
F)で行った。結果を以下の表12に示す。種々の合金を
同じ回転する円形台の中で試験した。サンプルの重量損
失を100、200、300、400、及び500時間の間隔で測定し
た。その他の試験条件は表中に与えられている。
The burner excavation oxidation test was performed at 1200 ° C. (2192 °
F). The results are shown in Table 12 below. Various alloys were tested in the same rotating circular platform. Sample weight loss was measured at intervals of 100, 200, 300, 400, and 500 hours. Other test conditions are given in the table.

【0076】[0076]

【表14】 [Table 14]

【0077】バーナー掘削酸化試験の結果は、CMSX
−11C材料が、広く使用されている産業用タービンブ
レード及び羽根材料と比較して、極めて良好な1200℃
(2192°F)での酸化抵抗を与えることを示している。
The result of the burner excavation oxidation test was CMSX
-11C material has a very good 1200 ° C. compared to widely used industrial turbine blade and blade materials
(2192 ° F.).

【0078】合金の強度と1200℃(2192°F)酸化の比
較が図7に示されている。この図は、CMSX−11C
合金の組み合わされた能力が、Rene 80 H、F
SX414、IN 939及びIN 738 LC合金
のような方向性凝固された合金よりも優れていることを
示している。
A comparison between the strength of the alloy and 1200 ° C. (2192 ° F.) oxidation is shown in FIG. This figure shows CMSX-11C
The combined ability of the alloys is Rene 80 H, F
It shows superiority to directionally solidified alloys such as SX414, IN 939 and IN 738 LC alloys.

【0079】本発明をこれまで特定の実施態様に関連し
て説明してきたが、本発明の多数のその他の形態及び改
良は当業者には明らかである。特許請求の範囲及び本発
明は本発明の真の精神と範囲に含まれるそのような明ら
かな形態及び改良を包含するものと解釈されなければな
らない。
Although the invention has been described with reference to specific embodiments, many other forms and modifications of the invention will be apparent to those skilled in the art. It is intended that the following claims and the invention be interpreted as covering such obvious forms and modifications as fall within the true spirit and scope of the invention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の1つの実施態様と4種のその他の合金
に関して3つの暴露温度で行った高温腐食試験の結果を
示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing the results of a high temperature corrosion test performed on one embodiment of the present invention and four other alloys at three exposure temperatures.

【図2】本発明の1つの実施態様と2種のその他の合金
に関して732℃(1350°F)で行った試験から得られた
高温腐食のデータの比較を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing a comparison of hot corrosion data from tests performed at 1350 ° F. for one embodiment of the present invention and two other alloys.

【図3】本発明の1つの実施態様と2種のその他の合金
に関して899℃(1650°F)で行った試験から得られた
高温腐食のデータの比較を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing a comparison of hot corrosion data from tests performed at 1650 ° F. for one embodiment of the present invention and two other alloys.

【図4】本発明の1つの実施態様と6種のその他の合金
に関して行った試験から得られた合金の強度と高温腐食
のデータの比較を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing a comparison of alloy strength and hot corrosion data from tests performed on one embodiment of the present invention and six other alloys.

【図5】本発明の1つの実施態様と2種のその他の合金
に関して1000℃(1832°F)で行った試験から得られた
酸化データの比較を示すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing a comparison of oxidation data obtained from tests performed at 1000 ° C. (1832 ° F.) for one embodiment of the present invention and two other alloys.

【図6】本発明の1つの実施態様と2種のその他の合金
に関して1010℃(1850°F)で行った試験から得られた
酸化データの比較を示すグラフである。
FIG. 6 is a graph showing a comparison of oxidation data obtained from tests performed at 1010 ° C. (1850 ° F.) for one embodiment of the present invention and two other alloys.

【図7】本発明の1つの実施態様と6種のその他の合金
に関して行った試験から得られた合金の強度と酸化のデ
ータの比較を示すグラフである。
FIG. 7 is a graph showing a comparison of alloy strength and oxidation data obtained from tests performed on one embodiment of the present invention and six other alloys.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−145703(JP,A) 特開 平4−280938(JP,A) 特開 平4−124237(JP,A) 特開 平3−291333(JP,A) 特開 昭62−235450(JP,A) 特開 昭62−30037(JP,A) 特開 昭57−210942(JP,A) 特公 昭63−43458(JP,B2) 特公 昭62−3221(JP,B2) 特公 平5−69891(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C22C 19/05 C30B 29/52 Continuation of the front page (56) References JP-A-7-145703 (JP, A) JP-A-4-280938 (JP, A) JP-A-4-124237 (JP, A) JP-A-3-291333 (JP) JP-A-62-235450 (JP, A) JP-A-62-30037 (JP, A) JP-A-57-210942 (JP, A) JP-B-63-43458 (JP, B2) JP-B-sho 62-3221 (JP, B2) JP 5-69891 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C22C 19/05 C30B 29/52

Claims (20)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 高温腐食抵抗性ニッケル系スーパーアロ
イであって、重量パーセントで、 クロム 14.2〜15.5 コバルト 2.0〜 4.0 モリブデン 0.30〜0.45 タングステン 4.0〜 5.0 タンタル 4.5〜 5.8 ニオブ 0.05〜0.25 アルミニウム 3.2〜 3.6 チタニウム 4.0〜 4.4 ハフニウム 0.01〜0.06 ニッケル及び付随的不純物 残余量、 の元素を含み、2.45以下の相安定性数Nv3Bを有するス
ーパーアロイ。
Claims 1. A high temperature corrosion resistant nickel-based superalloy comprising, by weight percent, chromium 14.2 to 15.5 cobalt 2.0 to 4.0 molybdenum 0.30 to 0.45 tungsten 4.0 to 5.0 tantalum 4.5 to 5.8 niobium 0.05 to 0.25 aluminum 3.2 to 3.6 titanium 4.0 to 4.4 hafnium 0.01 to 0.06 nickel and incidental impurities remaining amount includes an element, superalloy having 2.45 or less of phase stability number N V3B.
【請求項2】 重量パーセントで、 炭素 〜0.05 硼素 〜0.03 ジルコニウム 〜0.03 レニウム 〜0.25 珪素 〜0.10 マンガン 〜0.10 をさらに含む、請求項1のスーパーアロイ。Wherein in weight percent, carbon from 0 to 0.05 further comprises a boron 0 to 0.03 zirconium 0 to 0.03 rhenium 0 to 0.25 silicon 0 to 0.10 manganese from 0 to 0.10, superalloy of claim 1. 【請求項3】 ニオブとハフニウムの合計が0.06〜0.31
重量%である、請求項1のスーパーアロイ。
3. The total of niobium and hafnium is 0.06 to 0.31.
2. The superalloy of claim 1 which is in weight percent.
【請求項4】 Alに対するTiの比率(Ti/Al)
が1より大きい、請求項1のスーパーアロイ。
4. The ratio of Ti to Al (Ti / Al)
The superalloy of claim 1, wherein is greater than one.
【請求項5】 アルミニウムとチタニウムの合計が7.2
〜8.0 重量%である、請求項1のスーパーアロイ。
5. The total of aluminum and titanium is 7.2
2. The superalloy of claim 1 wherein the amount is about 8.0% by weight.
【請求項6】 Wに対するTaの比率(Ta/W)が1
より大きい、請求項1のスーパーアロイ。
6. The ratio of Ta to W (Ta / W) is 1
The superalloy of claim 1, wherein the superalloy is greater.
【請求項7】 改善された酸化抵抗性を有する、請求項
1のスーパーアロイ。
7. The superalloy of claim 1 having improved oxidation resistance.
【請求項8】 請求項1のスーパーアロイから製造され
た単結晶製品。
8. A single crystal product made from the superalloy of claim 1.
【請求項9】 タービンエンジン用の部品である、請求
項8の製品。
9. The product of claim 8, which is a component for a turbine engine.
【請求項10】 ガスタービンブレード又はガスタービ
ン羽根である、請求項9の製品。
10. The product of claim 9, which is a gas turbine blade or gas turbine blade.
【請求項11】 高温腐食に対して優れた抵抗性を有す
る単結晶鋳物であって、重量パーセントで、 クロム 14.3〜15.0 コバルト 2.5〜 3.5 モリブデン 0.35〜0.43 タングステン 4.2〜 4.8 タンタル 4.8〜 5.4 ニオブ 0.05〜0.12 アルミニウム 3.3〜 3.5 チタニウム 4.1〜 4.3 ハフニウム 0.02〜0.05 ニッケル及び付随的不純物 残余量、 の元素を含み、2.45以下の相安定性数Nv3Bを有するニ
ッケル系スーパーアロイから製造された、単結晶鋳物。
11. A single crystal casting having excellent resistance to high temperature corrosion, comprising, in weight percent, chromium 14.3-15.0 cobalt 2.5-3.5 molybdenum 0.35-0.43 tungsten 4.2-4.8 tantalum 4.8-5.4 niobium 0.05- 0.12 Aluminum 3.3-3.5 Titanium 4.1-4.3 Hafnium 0.02-0.05 A single crystal casting made from a nickel-based superalloy containing nickel and ancillary impurities with a balance of Nv3B of 2.45 or less.
【請求項12】 スーパーアロイが、重量パーセント
で、 炭素 0〜0.05 硼素 0〜0.03 ジルコニウム 0〜0.03 レニウム 0〜0.25 珪素 0〜0.10 マンガン 0〜0.10 をさらに含む、請求項11の単結晶鋳物。
12. The single crystal casting of claim 11, wherein the superalloy further comprises, by weight percent, carbon 0-0.05 boron 0-0.03 zirconium 0-0.03 rhenium 0-0.25 silicon 0-0.10 manganese 0-0.10.
【請求項13】 ニオブとハフニウムの合計が0.06〜0.
31重量%である、請求項11の単結晶鋳物。
13. The total of niobium and hafnium is 0.06 to 0.
The single crystal casting of claim 11, which is 31% by weight.
【請求項14】 アルミニウムとチタニウムの合計が7.
2〜8.0重量%である、請求項11の単結晶鋳物。
14. The total of aluminum and titanium is 7.
The single crystal casting according to claim 11, which is 2 to 8.0% by weight.
【請求項15】 Alに対するTiの比率(Ti/A
l)とWに対するTaの比率(Ta/W)が1より大き
い、請求項11の単結晶鋳物。
15. The ratio of Ti to Al (Ti / A)
The single crystal casting of claim 11, wherein the ratio of Ta to l) and W (Ta / W) is greater than one.
【請求項16】 改善された酸化抵抗性を有する、請求
項11の単結晶鋳物。
16. The single crystal casting of claim 11 having improved oxidation resistance.
【請求項17】 改善されたクリープ破断強度を有す
る、請求項11の単結晶鋳物。
17. The single crystal casting of claim 11, having improved creep rupture strength.
【請求項18】 ガスタービンブレード又はガスタービ
ン羽根である、請求項11の単結晶鋳物。
18. The single crystal casting according to claim 11, which is a gas turbine blade or a gas turbine blade.
【請求項19】 高温腐食に対して優れた抵抗性を有す
る単結晶鋳物であって、重量パーセントで、 クロム 14.5 コバルト 3.0 モリブデン 0.40 タングステン 4.4 タンタル 4.95 ニオブ 0.10 アルミニウム 3.40 チタニウム 4.2 ハフニウム 0.04 炭素 〜0.05 硼素 〜0.03 ジルコニウム 〜0.03 レニウム 〜0.25 珪素 〜0.10 マンガン 〜0.10 ニッケル 残余量、 の元素を含むニッケル系スーパーアロイから製造された
単結晶鋳物であって、前記スーパーアロイが2.45以下の
相安定性数Nv3Bを有し、ニオブとハフニウムの合計が
0.06〜0.31重量%であり、アルミニウムとチタニウムの
合計が7.2〜8.0重量%であり、Alに対するTiの比率
(Ti/Al)が1より大きく、そしてWに対するTa
の比率(Ta/W)が1より大きい、単結晶鋳物。
19. A single crystal casting having excellent resistance to hot corrosion, in weight percent, chromium 14.5 Cobalt 3.0 Molybdenum 0.40 Tungsten 4.4 Tantalum 4.95 Niobium 0.10 Aluminum 3.40 Titanium 4.2 Hafnium 0.04 Carbon 0 to 0.05 boron from 0 to 0.03 zirconium 0 to 0.03 rhenium 0 to 0.25 silicon 0 to 0.10 manganese from 0 to 0.10 nickel remainder amount, a single crystal castings made from a nickel-based superalloy containing an element, the superalloys is 2.45 or less phase It has a stability number N v3B and the sum of niobium and hafnium is
0.06-0.31% by weight, the sum of aluminum and titanium is 7.2-8.0% by weight, and the ratio of Ti to Al
(Ti / Al) is greater than 1 and Ta to W
Is a single crystal casting having a ratio (Ta / W) of greater than 1.
【請求項20】 ガスタービンブレード又はガスタービ
ン羽根である、請求項19の単結晶鋳物。
20. The single crystal casting according to claim 19, which is a gas turbine blade or a gas turbine blade.
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