JP3207636B2 - Smut remover - Google Patents
Smut removerInfo
- Publication number
- JP3207636B2 JP3207636B2 JP25968593A JP25968593A JP3207636B2 JP 3207636 B2 JP3207636 B2 JP 3207636B2 JP 25968593 A JP25968593 A JP 25968593A JP 25968593 A JP25968593 A JP 25968593A JP 3207636 B2 JP3207636 B2 JP 3207636B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- smut
- acid
- removal
- nagasaki
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は酸洗により金属表面に生
成するスマットの除去液に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid for removing smut formed on a metal surface by pickling.
【０００２】[0002]
【従来の技術】鉄鋼の熱間加工により金属の酸化物、い
わゆるミルスケール（以下、単にスケールと呼ぶ）を金
属表面に生成する。スケールは硬質であり冷間圧延、伸
線などの加工に先立って除去しなければならない。スケ
ールの除去は塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸を使用す
る、いわゆる酸洗処理により行なわれる。しかし、これ
らの酸洗処理において、いわゆるスマットといわれる金
属に密着性の汚れを金属表面に生成する。スマットは酸
洗処理に続く圧延、伸線等の加工において潤滑性の阻害
や、製品表面の仕上がり不良、精度の低下、発錆トラブ
ルなどの原因となる。そのため、これらのスマットによ
る悪影響を避けるために生成したスマットは各種手段に
より除去される。しかし、スマットは金属表面に強固に
吸着しており、通常の浸漬やシャワー程度の水洗では除
去は殆ど不可能である。従来より行なわれている除去方
法としては薬剤による処理として、過マンガン酸塩水溶
液による処理、あるいはグルコン酸、クエン酸、酒石
酸、ヒドロキシ酢酸などの有機酸塩の水溶液による処
理、物理的にはブラッシングあるいは高圧水の噴射によ
る除去が一般的に行なわれている。2. Description of the Related Art A metal oxide, a so-called mill scale (hereinafter simply referred to as a scale) is formed on a metal surface by hot working of steel. The scale is hard and must be removed prior to cold rolling, wire drawing and other processing. The scale is removed by a so-called pickling treatment using an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid. However, in these pickling treatments, dirt that is so-called smut and adheres to the metal is generated on the metal surface. Smut causes lubricity impairment in processing such as rolling and wire drawing following the pickling treatment, poor finish of the product surface, lower accuracy, and rusting trouble. Therefore, the smut generated in order to avoid the adverse effects of these smut is removed by various means. However, the smut is firmly adsorbed on the metal surface, and it is almost impossible to remove the smut by ordinary immersion or washing with a shower or the like. Conventional removal methods include treatment with a chemical, treatment with an aqueous solution of permanganate, or treatment with an aqueous solution of an organic acid salt such as gluconic acid, citric acid, tartaric acid, or hydroxyacetic acid. Removal by high-pressure water injection is generally performed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従来のスマット除去剤
及び方法にはそれぞれ次のような問題がある。 （１）薬剤による除去方法 （イ）過マンガン酸塩水溶液による除去方法 マンガンが重金属であり、処理液やスマット処理後
の水洗水の処理に手間を要し多大な経費を要する。 除去速度が遅く除去能力も不十分である。 加温が必要である。 （ロ）有機酸塩による除去方法 スマット除去力が貧弱であり除去に時間を要する。 加温が必要である。 廃液のＣＯＤ負荷が大である。 薬剤コストが高い。The conventional smut removers and methods have the following problems, respectively. (1) Removal method using chemicals (a) Removal method using aqueous solution of permanganate Manganese is a heavy metal, and the treatment of the treatment liquid and the washing water after the smut treatment requires much time and cost. The removal rate is low and the removal ability is insufficient. Warming is required. (B) Removal method using organic acid salts The removal power of smut is poor and it takes time to remove. Warming is required. The COD load of the waste liquid is large. High drug cost.
【０００４】（２）物理的除去方法 （イ）ブラッシングによる除去方法 連続的に処理を行なうためには専用の設備が新たに
必要であり経費を要する。 複雑な形状の製品ではブラッシングのできない部分
ができ、完全な除去は事実上不可能である。 線材などは線材の束のままで完全にスマットを除去
するのは不可能である。 （ロ）圧力水による除去方法 多量の水と圧力水を作る設備、専用の洗浄設備が必
要であり経費を要する。 複雑な形状の製品や線材の束の内部のスマットの除
去は完全にできない。 自動化されたラインではスプレーノズルが固定され
るので、スプレーノズルの死角となるスマットの除去が
できない。 圧力水噴射により酸を含む水のミストを発生し、工
場内の機器や製品の腐食や発錆の原因となる。 危険である。(2) Physical removal method (a) Removal method by brushing In order to perform continuous processing, special equipment is newly required and costs are required. Products with complex shapes have areas that cannot be brushed, and complete removal is virtually impossible. It is impossible to completely remove the smut of a wire or the like as a bundle of wires. (B) Removal method using pressurized water A large amount of water and equipment for producing pressurized water, and a dedicated cleaning equipment are required, which is expensive. It is not possible to completely remove the smut inside a complex shaped product or wire bundle. Since the spray nozzle is fixed in the automated line, it is not possible to remove the smut which is a blind spot of the spray nozzle. Water mist containing acid is generated by pressure water injection, which causes corrosion and rust of equipment and products in the factory. It is a danger.
【０００５】本発明は上記の従来より行なわれている酸
洗スマット除去方法の問題点に鑑み、これらの問題点の
ない酸洗スマットの除去液を提供しようとするものであ
る。The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the conventional method of removing pickling smut, and has as its object to provide a pickling smut removing solution free of these problems.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は水溶性のホスホ
ン酸塩の一種あるいは二種以上を含み、かつホスホン酸
塩の合計濃度が０．５〜１０％でｐＨ値を４〜９に調整
した水溶液よりなることを特徴とする鉄鋼の酸洗により
生成するスマット除去液である。The present invention comprises one or more water-soluble phosphonates, and has a total phosphonate concentration of 0.5 to 10% and a pH value of 4 to 9. It is a smut removing liquid produced by pickling iron and steel, characterized by comprising an aqueous solution.
【０００７】本発明に使用できるホスホン酸塩としては
アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸より選ばれるホスホン酸のナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属塩、アンモニア、アミンなどの
有機塩基類の塩で水溶性のものが使用できる。ホスホン
酸塩の濃度は０．５〜１０％の範囲の濃度が適当である
が、好ましくは１〜３％がよい。なお、０．５％以下で
あればスマットの除去力が弱く除去に時間を要し適当で
ない。反対に１０％以上の濃度では、その濃度に見合っ
たスマット除去力の向上が得られず非常に経費がかさみ
適当でない。複数のホスホン酸塩を併用して使用する場
合、その併用比は任意でよい。The phosphonates usable in the present invention include sodium and potassium phosphonic acids selected from aminotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1 diphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid. And salts of organic bases such as ammonia, amines and the like, and water-soluble ones can be used. The concentration of the phosphonate is suitably in the range of 0.5 to 10%, preferably 1 to 3%. If it is 0.5% or less, the removing power of the smut is weak and it takes time to remove the smut, which is not suitable. On the other hand, if the concentration is 10% or more, the smut removing power corresponding to the concentration cannot be improved, and it is very expensive and not suitable. When a plurality of phosphonates are used in combination, the combination ratio may be arbitrary.
【０００８】ｐＨは４〜９．５の範囲で使用可能である
が、５〜８が好ましい。ｐＨが４以下では従来の酸によ
る除去と同じとなり、従来のもつ欠点を改良できない。
ｐＨが９．５以上ではスマット除去力が急速に低下し適
当でない。スマット除去力を向上させるためにクエン酸
塩、酒石酸塩、グルコン酸塩等の水溶性オキシカルボン
酸塩、エチレンジアミンテトラアセテート、ニトリロト
リ酢酸塩等のキレート剤、ポリアクリル酸塩等の低分子
量ポリカルボン酸塩、非イオン活性剤、アニオン活性剤
等の界面活性剤を併用することもできる。The pH can be used in the range of 4 to 9.5, but is preferably 5 to 8. When the pH is 4 or less, the removal is the same as in the conventional acid removal, and the conventional disadvantage cannot be improved.
If the pH is 9.5 or more, the smut removing power rapidly decreases, which is not appropriate. Water-soluble oxycarboxylates such as citrate, tartrate, and gluconate; chelating agents such as ethylenediaminetetraacetate and nitrilotriacetate; and low-molecular-weight polycarboxylic acids such as polyacrylate to improve smut removal Surfactants such as salts, nonionic surfactants and anionic surfactants can also be used in combination.
【０００９】[0009]
【作用】本発明の作用については明確でないが、ホスホ
ン酸塩のみが本発明の条件下で特異にスマットの除去性
を示すことから、ホスホン酸塩がもつ独自の性質と推定
される。Although the function of the present invention is not clear, it is presumed that phosphonate alone has unique properties under the conditions of the present invention.
【００１０】[0010]
【実施例】ＪＩＳ−Ｇ−４１０５ ＳＣＭ−４３５（ク
ロムモリブデン鋼鋼材）の線径６．２ｍｍ、長さ１００
ｍｍの線材を、１０％硫酸中に２０分間、６０℃にて浸
漬してスケールの除去を行うと共に、スマットを線材上
に生成させたものを試験片としてスマット除去試験を行
った。１０００ｍｌのビーカに下記表１に示す本発明に
よるスマット除去剤の水溶液を８００ｍｌとり、試験片
を２０℃にて５分間浸漬する。しかる後試験片を取り出
し流水中で軽く水洗し、スマットの除去状況を観察す
る。本発明によるスマット除去液の試験結果を表３に、
同じ方法にて表２に示す比較例のスマット除去剤の水溶
液について試験を行い、その試験結果を表４に示した。[Example] JIS-G-4105 SCM-435 (chromium molybdenum steel) wire diameter 6.2 mm, length 100
The wire was immersed in 10% sulfuric acid for 20 minutes at 60 ° C. to remove the scale, and a smut removal test was performed using a smut formed on the wire as a test piece. 800 ml of an aqueous solution of the smut remover according to the present invention shown in Table 1 below is placed in a 1000 ml beaker, and the test piece is immersed at 20 ° C. for 5 minutes. Thereafter, the test piece is taken out and washed lightly in running water, and the state of smut removal is observed. Table 3 shows the test results of the smut removing liquid according to the present invention.
In the same manner, a test was conducted on an aqueous solution of the smut remover of Comparative Example shown in Table 2, and the test results are shown in Table 4.
【００１１】[0011]
【表１】 [Table 1]
【００１２】[0012]
【表２】 なお、表１、表２の配合比は重量％である。[Table 2] The mixing ratios in Tables 1 and 2 are% by weight.
【００１３】実施例、比較例のスマット除去剤は表３，
４に示される濃度、ｐＨの水溶液に調整しスマット除去
液として試験に供した。なお、スマット除去液のｐＨ調
整には硫酸あるいは水酸化ナトリウムを使用した。The smut removers of Examples and Comparative Examples are shown in Table 3
The solution was adjusted to an aqueous solution having the concentration and pH shown in No. 4 and subjected to a test as a desmutting solution. Sulfuric acid or sodium hydroxide was used to adjust the pH of the smut removing solution.
【００１４】[0014]
【表３】 [Table 3]
【００１５】[0015]
【表４】 〔脱スマット状況の評価基準〕 完全に脱スマットしたもの ： 〇 一部脱スマットしたもの ： △ 全く脱スマットしていないもの ： ×[Table 4] [Evaluation criteria for desmutting] Completely desmutted: 〇 Partially desmutted: △ Not desmutted: ×
【００１６】[0016]
【発明の効果】本発明によるスマットの除去液には次の
ような利点がある。 （１）中性付近（ｐＨ５．５〜９．５）にて脱スマット
ができる。 （２）金属素地を殆ど腐食することがない。 （３）常温でも充分な脱スマット性能を有しており、必
ずしも加熱操作を必要としない。 （４）スマット除去液に浸漬するのみでよく、圧力水噴
射装置等特別な装置を必要としない。 （５）脱スマット後、中和処理等の特別な後処理を必要
としない。 （６）安全性が高い。The smut removing solution according to the present invention has the following advantages. (1) Desmut can be performed near neutrality (pH 5.5 to 9.5). (2) The metal base is hardly corroded. (3) It has sufficient desmutting performance even at room temperature, and does not necessarily require a heating operation. (4) It is only necessary to immerse in the smut removing solution, and no special device such as a pressure water injection device is required. (5) No special post-treatment such as neutralization is required after desmutting. (6) High safety.
フロントページの続き (72)発明者 塚原 千幸人 長崎県長崎市深堀町五丁目717番１号 三菱重工業株式会社長崎研究所内 (72)発明者 坂西 彰博 長崎県長崎市深堀町五丁目717番１号 三菱重工業株式会社長崎研究所内 (72)発明者 牧浦 秀治 長崎県長崎市飽の浦町１番１号 三菱重 工業株式会社長崎造船所内 (72)発明者 福岡 重範 奈良県奈良市西九条町５丁目２番地の５ 共栄社化学株式会社奈良研究所内 (72)発明者 手塚 秀樹 奈良県奈良市西九条町５丁目２番地の５ 共栄社化学株式会社奈良研究所内 (56)参考文献 特開 平２−225684（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23G 5/032 C09K 13/04 B08B 3/08 C11D 7/10 Continued on the front page (72) Inventor Chiyuki Tsukahara 5-717-1, Fukahori-cho, Nagasaki-shi, Nagasaki Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Nagasaki Research Institute (72) Inventor Akihiro Sakanishi 5-717-1, Fukahori-cho, Nagasaki-city, Nagasaki Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Nagasaki Research Laboratory (72) Inventor Hideharu Makiura 1-1, Akunouramachi, Nagasaki City, Nagasaki Prefecture Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.Nagasaki Shipyard (72) Inventor Shigenori Fukuoka 5-2-2 Nishikujo-cho, Nara City, Nara Prefecture No. 5 within Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Nara Research Laboratory (72) Inventor Hideki Tezuka 5-5-2 Nishikujo-cho, Nara City, Nara Prefecture Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Nara Research Laboratory (56) References , A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C23G 5/032 C09K 13/04 B08B 3/08 C11D 7/10
Claims (1)
種以上を含み、かつホスホン酸塩の合計濃度が０．５〜
１０％でｐＨ値を４〜９に調整した水溶液よりなること
を特徴とする鉄鋼の酸洗により生成するスマット除去
液。1. A method according to claim 1, wherein the water-soluble phosphonate contains one or more kinds thereof, and the total concentration of the phosphonates is 0.5 to 0.5.
A smut removing liquid produced by pickling steel, comprising an aqueous solution adjusted to a pH of 4 to 9 at 10%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25968593A JP3207636B2 (en) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | Smut remover |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25968593A JP3207636B2 (en) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | Smut remover |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07113190A JPH07113190A (en) | 1995-05-02 |
| JP3207636B2 true JP3207636B2 (en) | 2001-09-10 |
Family
ID=17337498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25968593A Expired - Lifetime JP3207636B2 (en) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | Smut remover |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3207636B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4799908B2 (en) * | 2005-05-30 | 2011-10-26 | 株式会社アルバック | Surface treatment method |
| JP5499678B2 (en) * | 2009-12-15 | 2014-05-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Surface treatment method for chromium molybdenum steel |
| JP5575822B2 (en) * | 2012-02-08 | 2014-08-20 | 第一工業製薬株式会社 | Etching solution for texture formation |
| RU2529194C2 (en) * | 2012-12-11 | 2014-09-27 | Сергей Юрьевич Петров | Method of obtaining monoethanolamine salts of phosphonic acids |
| JP6670424B1 (en) * | 2019-04-26 | 2020-03-18 | 朝日化学工業株式会社 | Smut removal composition |
-
1993
- 1993-10-18 JP JP25968593A patent/JP3207636B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07113190A (en) | 1995-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3460989A (en) | Method of treating ferrous metal surfaces | |
| JP2005097726A (en) | Alkali cleaning fluid for aluminum or aluminum alloy and method of cleaning | |
| US20110056516A1 (en) | Process for surface treatment of metals | |
| RU2405863C2 (en) | Laser scale removal method | |
| JPH1046373A (en) | Method for removing scale from chromium-containing ferrous alloy | |
| EP0781258B1 (en) | Stainless steel alkali treatment | |
| EP0776256B1 (en) | Stainless steel acid treatment | |
| US20090148335A1 (en) | Process for surface treatment of metals | |
| US20190323131A1 (en) | Fluorinated acid compounds, compositions and methods of use | |
| JPH02225685A (en) | Water-based detergent for metal surface and washing | |
| JP3207636B2 (en) | Smut remover | |
| JP5200326B2 (en) | Scale cleaner and scale removal method | |
| US5296042A (en) | Composition and process for treating sheet steel | |
| JPH06220662A (en) | Method for pickling and immobilization of titanium article | |
| JP4045006B2 (en) | Stainless steel descaling solution and method of use | |
| US20080202554A1 (en) | Process for surface treatment of metals | |
| JP3253815B2 (en) | Cleaning method for stainless steel equipment and cleaning agent | |
| JP4320023B2 (en) | Metal surface treatment aqueous solution and metal surface treatment method using the aqueous solution | |
| JP2001123287A (en) | Discoloration preventive composition, discoloration preventive liquid and discoloration preventive method for metal | |
| US7041629B2 (en) | Stripper for special steel | |
| JPH01234583A (en) | Method for preventing discoloration of steel sheet | |
| JP3229169B2 (en) | Method for removing scale containing metal oxide | |
| JPS602389B2 (en) | Chemical cleaning method for steel parts | |
| RU2206034C1 (en) | Compound for chemical cleaning of surfaces from scale and corrosion | |
| JPH02213486A (en) | Aqueous purifying agent for metal surface and its use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010605 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080706 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090706 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100706 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100706 Year of fee payment: 9 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110706 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120706 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130706 Year of fee payment: 12 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |