JP3207563B2 - Glass fiber blended resin composition - Google Patents

Glass fiber blended resin composition

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JP3207563B2
JP3207563B2 JP30179792A JP30179792A JP3207563B2 JP 3207563 B2 JP3207563 B2 JP 3207563B2 JP 30179792 A JP30179792 A JP 30179792A JP 30179792 A JP30179792 A JP 30179792A JP 3207563 B2 JP3207563 B2 JP 3207563B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、加工性に優れたガラス
繊維配合樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a glass fiber-containing resin composition having excellent processability.

【0002】[0002]

【従来の技術および問題点】ABS樹脂(アクリロニト
リル−ブタジエン系ゴム−スチレン)、AES樹脂(ア
クリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレ
ン)等に代表されるゴム強化スチレン系樹脂は、成形性
と衝撃強度のバランスならびに成形品外観に優れ、自動
車部品、電気製品、事務機器等の材料として広く利用さ
れている。
2. Description of the Related Art Rubber-reinforced styrene resins represented by ABS resin (acrylonitrile-butadiene rubber-styrene), AES resin (acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene), etc., have good moldability and impact strength. It has excellent balance and appearance of molded products, and is widely used as a material for automobile parts, electric products, office equipment and the like.

【0003】それら応用分野の内、特に、インストルメ
ントパネルの基材や複写機におけるロール軸受け、シャ
ーシなどにおいては、より優れた耐熱性および剛性が求
められている。
[0003] Among these application fields, in particular, there is a demand for better heat resistance and rigidity in the base material of an instrument panel, a roll bearing in a copying machine, a chassis, and the like.

【0004】このため、ゴム強化スチレン系樹脂に無水
マレイン酸系共重合体とガラス繊維を、またはN−フェ
ニルマレイミド系共重合体とガラス繊維を配合してなる
ガラス繊維強化樹脂組成物が提案されている。
For this reason, a glass fiber reinforced resin composition comprising a rubber reinforced styrene resin mixed with a maleic anhydride copolymer and glass fibers or an N-phenylmaleimide copolymer and glass fibers has been proposed. ing.

【0005】しかしながら、従来のガラス繊維強化樹脂
組成物では、耐熱性と剛性が向上する反面、タッピング
強度と衝撃強度、さらには加工性とが著しく低下すると
いった問題を有していた。
However, the conventional glass fiber reinforced resin composition has the problem that the heat resistance and the rigidity are improved, but the tapping strength, the impact strength, and the workability are significantly reduced.

【0006】[0006]

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上述の
問題点につき鋭意検討の結果、N−フェニルマレイミド
系共重合体とガラス繊維を配合したゴム強化スチレン系
樹脂組成物に、さらに水添化スチレン−ブタジエンブロ
ックゴム(SEBS)を特定量配合することにより、樹
脂組成物の特長を犠牲にすることなく優れた強度と加工
性を有する樹脂組成物が得られることを見い出し、本発
明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that a rubber-reinforced styrene resin composition containing an N-phenylmaleimide copolymer and glass fiber is further added. It has been found that by blending a specific amount of hydrogenated styrene-butadiene block rubber (SEBS), a resin composition having excellent strength and processability can be obtained without sacrificing the characteristics of the resin composition. Reached.

【0007】すなわち、本発明は、(A)N−フェニル
マレイミド10〜30重量%、スチレン45〜85重量
%およびアクリロニトリル5〜25重量%を重合してな
る三元共重合体10〜60重量%、(B)共役ジエン系
ゴム(i)、エチレン−プロピレン系ゴム(ii)、エ
チレン70〜90重量%およびブチレン30〜10重量
%からなるエチレン−ブチレンゴム(iii)から選ば
れるゴム成分20〜70重量%と、スチレン25〜60
重量%およびアクリロニトリル5〜40重量%を重合し
てなるグラフト重合体5〜20重量%、(C)スチレン
50〜80重量%およびアクリロニトリル20〜50重
量%を重合してなる二元共重合体10〜80重量%、お
よび(D) ガラス繊維5〜35重量%からなり、か
つ、以下の条件(イ〜ニ)を満たす樹脂組成物100重
量部あたり、(E)水添化スチレンーブタジエンブロッ
クゴム0.05〜5重量部を配合してなることを特徴と
するガラス繊維配合樹脂組成物を提供するものである。 (イ) 三元共重合体の固有粘度=0.20〜0.7
0。 (ロ) 二元共重合体の固有粘度=0.40〜1.0
0。 (ハ) 三元共重合体の固有粘度≦二元共重合体の固有
粘度。 (ニ) 二元共重合体中のスチレン含有量−三元共重合
体のスチレン含有量=+20〜−5。
That is, the present invention relates to (A) 10 to 60% by weight of a terpolymer obtained by polymerizing 10 to 30% by weight of N-phenylmaleimide, 45 to 85% by weight of styrene and 5 to 25% by weight of acrylonitrile. , (B) conjugated diene system
Rubber (i), ethylene-propylene rubber (ii),
70 to 90% by weight of butylene and 30 to 10% by weight of butylene
% Ethylene-butylene rubber (iii)
20 to 70% by weight of a rubber component and styrene 25 to 60
5% by weight of acrylonitrile and 5 to 20% by weight of acrylonitrile, (C) a binary copolymer 10 obtained by polymerizing 50 to 80% by weight of styrene and 20 to 50% by weight of acrylonitrile. (E) hydrogenated styrene-butadiene block rubber per 100 parts by weight of a resin composition consisting of -80% by weight and (D) 5 to 35% by weight of glass fibers and satisfying the following conditions (A to D ): An object of the present invention is to provide a glass fiber-blended resin composition characterized by blending 0.05 to 5 parts by weight. (A) Intrinsic viscosity of terpolymer = 0.20 to 0.7
0. (B) Intrinsic viscosity of the binary copolymer = 0.40 to 1.0
0. (C) Intrinsic viscosity of ternary copolymer ≦ intrinsic viscosity of binary copolymer. (D) Styrene content in binary copolymer-styrene content in ternary copolymer = +20 to -5.

【0008】以下に、本発明のガラス繊維配合樹脂組成
物につき詳細に説明する。
Hereinafter, the glass fiber-containing resin composition of the present invention will be described in detail.

【0009】三元共重合体(A)とは、N−フェニルマ
レイミド10〜30重量%、スチレン45〜85重量%
およびアクリロニトリル5〜25重量%を重合してなる
三元共重合体である。
The terpolymer (A) is 10 to 30% by weight of N-phenylmaleimide and 45 to 85% by weight of styrene.
And a terpolymer obtained by polymerizing 5 to 25% by weight of acrylonitrile.

【0010】N−フェニルマレイミドが10重量%未満
では耐熱性が、30重量%を越すと加工性が劣り好まし
くない。一方、スチレンが45重量%未満では加工性
が、85重量%を越すと耐熱性が劣り好ましくない。ま
た、アクリロニトリルが5重量%未満ではタッピング強
度が、25重量%を越すと加工性が劣り好ましくない。
特に好ましくは、N−フェニルマレイミド20〜30重
量%、スチレン60〜70重量%およびアクリロニトリ
ル10〜20重量%からなる三元共重合体である。
If the content of N-phenylmaleimide is less than 10% by weight, the heat resistance is unfavorable. On the other hand, if the styrene content is less than 45% by weight, the workability is unfavorable, whereas if it exceeds 85% by weight, the heat resistance is inferior. On the other hand, if the acrylonitrile content is less than 5% by weight, the tapping strength exceeds 25% by weight.
Particularly preferred is a terpolymer comprising 20 to 30% by weight of N-phenylmaleimide, 60 to 70% by weight of styrene and 10 to 20% by weight of acrylonitrile.

【0011】三元共重合体(A)は、公知の重合方法、
すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およ
びそれらの組み合わせの方法にて製造することができ
る。各化合物の反応系への添加順序および添加方式に
は、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、連
続、分割等)を採用することができる。
The terpolymer (A) can be prepared by a known polymerization method,
That is, it can be produced by a method of emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization and a combination thereof. The order of addition of each compound to the reaction system and the method of addition are not particularly limited, and any order or method (collective, continuous, divided, etc.) can be adopted.

【0012】三元共重合体(A)においては、組成比率
のみならず固有粘度(30℃、ジメチルホルムアミド)
が重要[条件イ]であり、その範囲は0.20〜0.7
0である。固有粘度が0.20未満ではタッピング強度
と耐衝撃性が、また0.70を越すと加工性が劣り好ま
しくない。特に好ましくは固有粘度0.30〜0.40
である。
In the terpolymer (A), not only the composition ratio but also the intrinsic viscosity (30 ° C., dimethylformamide)
Is important [condition a] and its range is 0.20 to 0.7
0. If the intrinsic viscosity is less than 0.20, the tapping strength and impact resistance are unfavorable, and if the intrinsic viscosity exceeds 0.70, the processability is inferior. Particularly preferably, the intrinsic viscosity is 0.30 to 0.40.
It is.

【0013】固有粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。たとえば、重合組成、重
合温度、開始剤や分子量調整剤の種類や量を変更するこ
とで目的とする固有粘度を有する三元共重合体を得るこ
とができる。
The intrinsic viscosity can be adjusted by appropriately changing the polymerization conditions. For example, a terpolymer having a desired intrinsic viscosity can be obtained by changing the polymerization composition, the polymerization temperature, and the types and amounts of the initiator and the molecular weight regulator.

【0014】グラフト重合体(B)とは、共役ジエン系
ゴム(i)、エチレン−プロピレン系ゴム(ii)、エ
チレン70〜90重量%およびブチレン30〜10重量
%からなるエチレン−ブチレンゴム(iii)から選ば
れるゴム成分20〜70重量%と、スチレン25〜60
重量%およびアクリロニトリル5〜40重量%を重合し
てなる重合体である。
The graft polymer (B) is a conjugated diene-based
Rubber (i), ethylene-propylene rubber (ii),
70 to 90% by weight of butylene and 30 to 10% by weight of butylene
% Ethylene-butylene rubber (iii)
20 to 70% by weight of a rubber component , and 25 to 60% of styrene.
% Of acrylonitrile and 5 to 40% by weight of acrylonitrile.

【0015】グラフト重合体(B)を構成する共役ジエ
ン系ゴム(i)としては、ポリブタジエン、ブタジエン
−スチレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴムな
どが挙げられる。これらのゴムは乳化重合、溶液重合、
懸濁重合、塊状重合等により製造することができる。
Examples of the conjugated diene rubber (i) constituting the graft polymer (B) include polybutadiene, butadiene-styrene rubber, butadiene-acrylonitrile rubber and the like. These rubbers are emulsion polymerization, solution polymerization,
It can be produced by suspension polymerization, bulk polymerization or the like.

【0016】また、エチレン−プロピレン系ゴム(i
i)としては、エチレン−プロピレンゴム、ジシクロペ
ンタジエン、エチリデンノルボルネン、1.4−ヘキサ
ジエン、1.4−シクロヘプタジエン、1.5−シクロ
オクタジエンなどの非共役ジエン化合物を共重合してな
るエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムが挙げられ
る。これらのゴムは溶液重合等により製造することがで
きる。
Further, an ethylene-propylene rubber (i
As i), non-conjugated diene compounds such as ethylene-propylene rubber, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, 1.4-hexadiene, 1.4-cycloheptadiene and 1.5-cyclooctadiene are copolymerized. Ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber. These rubbers can be produced by solution polymerization or the like.

【0017】エチレン−プロピレン系ゴムにおけるエチ
レンとプロピレンのモル比は、5:1から1:3の範囲
であることが好ましい。また、エチレン−プロピレン−
非共役ジエンゴムにおいては、非共役ジエンの割合がヨ
ウ素価に換算して2〜50の範囲のものが好ましい。
The molar ratio of ethylene to propylene in the ethylene-propylene rubber is preferably in the range from 5: 1 to 1: 3. Also, ethylene-propylene-
The non-conjugated diene rubber preferably has a non-conjugated diene ratio in the range of 2 to 50 in terms of iodine value.

【0018】さらに、エチレン−ブチレンゴム(ii
i)とは、エチレン70〜90重量%とブチレン30〜
10重量%からなるゴムであり、特に好ましくは、エチ
レン80〜90重量%とブチレン20〜10重量%から
なる非晶性もしくは低結晶性ゴムである。かかるゴム
は、溶液重合(チーグラー法)等により製造することが
できる。なお、エチレン−ブチレンゴムの分子量につい
ては、特に制限はないがメルトフローレート(MFR)
(ASTM D−1238、230℃)が0.1〜10
0g/10分であることが好ましい。
Further, ethylene-butylene rubber (ii)
i) means 70 to 90 % by weight of ethylene and 30 to
It is a rubber composed of 10 % by weight, particularly preferably an amorphous or low-crystalline rubber composed of 80 to 90 % by weight of ethylene and 20 to 10 % by weight of butylene. Such a rubber can be produced by solution polymerization (Ziegler method) or the like. The molecular weight of the ethylene-butylene rubber is not particularly limited, but may be a melt flow rate (MFR).
(ASTM D-1238, 230 ° C) 0.1 to 10
It is preferably 0 g / 10 minutes.

【0019】グラフト重合体(B)の構造には制限はな
いが、グラフト率20〜100%および重量平均粒子径
0.05〜5μのグラフト重合体が特に好ましい。
The structure of the graft polymer (B) is not limited, but the graft ratio is 20 to 100% and the weight average particle size is
Particularly preferred is a graft polymer of 0.05-5 μm.

【0020】ゴム成分が20重量%未満では耐衝撃性
が、また70重量%を越すと加工性、外観、異方性が劣
り好ましくない。一方、スチレンが25重量%未満では
外観、異方性が、また60重量%を越すと耐衝撃性、外
観が劣り好ましくない。また、アクリロニトリルが5重
量%未満では外観、異方性が、また40重量%を越すと
耐熱分解性が劣り好ましくない。特に好ましくは、ゴム
成分30〜60重量%、スチレン30〜55重量%およ
びアクリロニトリル10〜30重量%からなるグラフト
重合体である。
If the rubber component is less than 20% by weight, the impact resistance will be poor, and if it exceeds 70% by weight, the processability, appearance and anisotropy will be inferior. On the other hand, if the amount of styrene is less than 25% by weight, the appearance and anisotropy are unfavorable. If the content of acrylonitrile is less than 5% by weight, the appearance and anisotropy are unfavorable. Particularly preferred is a graft polymer comprising 30 to 60% by weight of a rubber component, 30 to 55% by weight of styrene, and 10 to 30% by weight of acrylonitrile.

【0021】グラフト重合体は、公知の重合方法、すな
わち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およびそ
れらの組み合わせの方法にて製造することができる。一
般的には、ゴムの存在下、スチレンとアクリロニトリル
を重合することにより得られる。スチレンとアクリロニ
トリルの反応系への添加順序および添加方式には、何ら
制限はなく任意の順序または方式(一括、連続、分割
等)を採用することができる。
The graft polymer can be produced by known polymerization methods, that is, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization and a combination thereof. Generally, it is obtained by polymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of rubber. The order of addition and the method of adding styrene and acrylonitrile to the reaction system are not particularly limited, and any order or method (batch, continuous, divided, etc.) can be adopted.

【0022】二元共重合体(C)とは、スチレン50〜
80重量%およびアクリロニトリル20〜50重量%を
重合してなる二元共重合体である。
The binary copolymer (C) refers to styrene 50 to 50.
It is a binary copolymer obtained by polymerizing 80% by weight and 20 to 50% by weight of acrylonitrile.

【0023】スチレンが50重量%未満(アクリロニト
リルが50重量%を越す)では加工性が、80重量%を
越す(アクリロニトリルが20重量%未満)と耐熱性が
劣り好ましくない。特に好ましくは、スチレン60〜7
5重量%およびアクリロニトリル25〜40重量%から
なる二元共重合体である。
If styrene is less than 50% by weight (acrylonitrile exceeds 50% by weight), if the workability exceeds 80% by weight (acrylonitrile is less than 20% by weight), heat resistance is inferior. Particularly preferably, styrene 60 to 7
It is a binary copolymer consisting of 5% by weight and 25-40% by weight of acrylonitrile.

【0024】二元共重合体(C)は、公知の重合方法、
すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およ
びそれらの組み合わせの方法にて製造することができ
る。これら化合物の反応系への添加順序および添加方式
には、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、連
続、分割等)を採用することができる。
The binary copolymer (C) can be prepared by a known polymerization method,
That is, it can be produced by a method of emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization and a combination thereof. The order of addition of these compounds to the reaction system and the method of addition are not particularly limited, and any order or method (collective, continuous, divided, etc.) can be adopted.

【0025】二元共重合体(C)においては、三元共重
合体と同様、組成比率のみならず固有粘度(30℃、ジ
メチルホルムアミド)が重要[条件ロ]であり、その範
囲は0.40〜1.00である。固有粘度が0.40未
満ではタッピング強度と耐衝撃性が、1.00を越すと
加工性が劣り好ましくない。特に好ましくは固有粘度
0.55〜0.80である。
In the binary copolymer (C), as with the terpolymer, not only the composition ratio but also the intrinsic viscosity (30 ° C., dimethylformamide) is important [condition b]. 40 to 1.00. If the intrinsic viscosity is less than 0.40, the tapping strength and the impact resistance are more than 1.00. Particularly preferred is an intrinsic viscosity of 0.55 to 0.80.

【0026】固有粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。たとえば、重合組成、重
合温度、開始剤や分子量調整剤の種類や量を変更するこ
とで目的とする固有粘度を有する二元共重合体を得るこ
とができる。
The intrinsic viscosity can be adjusted by appropriately changing the polymerization conditions. For example, a binary copolymer having an intended intrinsic viscosity can be obtained by changing the polymerization composition, the polymerization temperature, and the types and amounts of the initiator and the molecular weight modifier.

【0027】ガラス繊維(D)としては、単繊維はもち
ろんのこと、単繊維を有機クロム酸系化合物(メタクリ
レ−トクロミッククロリド等)、有機シラン系化合物
(ビニルトリエトキシシラン、γ−クリシドキシプロピ
ル−トリピルトリ−メトキシシラン、β−(3,4エポ
キシシクロヘキシル)−エチルトリメトキシシラン等)
で表面処理してなる繊維、表面処理済または未処理繊維
を公知の集束剤(酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂等)で処理してな
る繊維、さらに、予め上述の重合体(A)、(B)およ
び(C)のいづれか一種以上の重合体にて被覆処理した
ガラス繊維を用いることもできる。
As the glass fiber (D), not only single fiber but also single fiber may be used as an organic chromic acid compound (such as methacrylate chromic chloride) or an organic silane compound (vinyltriethoxysilane, γ-crysidoxy). Propyl-tripyltri-methoxysilane, β- (3,4 epoxycyclohexyl) -ethyltrimethoxysilane, etc.)
The fibers that have been surface-treated with, a surface-treated or untreated fiber are converted into a known sizing agent (vinyl acetate resin, urethane resin,
A fiber treated with an epoxy resin, a polyester resin, etc.), and further, a glass fiber previously coated with at least one of the above-mentioned polymers (A), (B) and (C). You can also.

【0028】ガラス繊維の繊維長ならびに繊維径には、
特に制限はなく任意に選択することができるが、最終組
成物の物性バランス、特に剛性、タッピング強度、加工
性の面より繊維長3〜10mm、繊維径3〜100μの
ガラス繊維が好ましい。
The fiber length and the fiber diameter of the glass fiber include:
Although there is no particular limitation, it can be arbitrarily selected, but glass fibers having a fiber length of 3 to 10 mm and a fiber diameter of 3 to 100 μm are preferable from the viewpoint of the balance of physical properties of the final composition, particularly, rigidity, tapping strength and workability.

【0029】本発明における組成物は、上述の重合体
(A)、(B)および(C)ならびにガラス繊維(D)
から構成され、かつその構成比率、すなわち組成比率
は、三元共重合体(A)10〜60重量%、グラフト重
合体(B)5〜20重量%、二元共重合体(C)10〜
80重量%およびガラス繊維(D)5〜35重量%であ
る。
The composition of the present invention comprises the above-mentioned polymers (A), (B) and (C) and glass fiber (D).
And the composition ratio, that is, the composition ratio, of the terpolymer (A) is 10 to 60% by weight, the graft polymer (B) is 5 to 20% by weight, and the binary copolymer (C) is 10 to 10% by weight.
80% by weight and 5 to 35% by weight of glass fiber (D).

【0030】三元共重合体が10重量%未満では耐熱性
がまた、60重量%を越すと加工性が劣り好ましくな
い。グラフト重合体が5重量%未満では耐衝撃性が、ま
た20重量%を越すと加工性が劣り好ましくない。二元
共重合体が10重量%未満では加工性が、また80重量
%を越すと耐衝撃性、耐熱性が劣り好ましくない。さら
に、ガラス繊維が5重量%未満では剛性が、また35重
量%を越すと加工性が劣り好ましくない。
If the amount of the terpolymer is less than 10% by weight, the heat resistance is poor, and if it exceeds 60% by weight, the processability is inferior. If the amount of the graft polymer is less than 5% by weight, the impact resistance is unfavorable. If the amount of the binary copolymer is less than 10% by weight, the workability is poor. If the amount exceeds 80% by weight, the impact resistance and the heat resistance are inferior. Further, when the glass fiber content is less than 5% by weight, the rigidity is increased, and when it exceeds 35% by weight, the workability is deteriorated, which is not preferable.

【0031】特に好ましくは、三元共重合体が20〜4
0重量%、グラフト重合体(B)5〜15重量%、二元
共重合体25〜60重量%およびガラス繊維10〜15
重量%からなる組成物である。
Particularly preferably, the terpolymer has 20 to 4 terpolymers.
0% by weight, 5 to 15% by weight of graft polymer (B), 25 to 60% by weight of binary copolymer, and 10 to 15 of glass fiber
% By weight.

【0032】本発明の組成物においては上述の各成分比
率のみならず、三元共重合体(A)の固有粘度が、二元
共重合体(C)の固有粘度と同一またはそれ以下(Aの
固有粘度≦Cの固有粘度)であること[条件ハ]、およ
び二元共重合体(C)中のスチレン含有量が三元共重合
体(A)中のスチレン含有量に比べ20重量%を越して
多くないこと、また5重量%を越して少なくないこと
(Cのスチレン量−Aのスチレン量=プラス20〜マイ
ナス5)[条件ニ]が、重要である。
In the composition of the present invention, not only the respective component ratios described above, but also the intrinsic viscosity of the terpolymer (A) is equal to or less than the intrinsic viscosity of the binary copolymer (C) (A). And the styrene content in the terpolymer (C) is 20% by weight as compared with the styrene content in the terpolymer (A). It is important that not more than 5% by weight, and not more than 5% by weight (styrene amount of C−styrene amount of A = plus 20 to minus 5) [condition d].

【0033】三元共重合体の固有粘度が、二元共重合体
の固有粘度を上回る場合は、タッピング強度および耐衝
撃性または加工性に劣る。特に好ましくは、上述のとお
り0.30〜0.40の固有粘度を有する三元共重合体
と0.55〜0.80の固有粘度を有する二元共重合体
との組み合わせが好ましい。
When the intrinsic viscosity of the terpolymer exceeds the intrinsic viscosity of the binary copolymer, the tapping strength and the impact resistance or processability are poor. Particularly preferably, a combination of a ternary copolymer having an intrinsic viscosity of 0.30 to 0.40 and a binary copolymer having an intrinsic viscosity of 0.55 to 0.80 as described above is preferable.

【0034】また、二元共重合体中のスチレン含有量が
三元共重合体のスチレン含有量に比べ20重量%を越し
て多い場合は、耐熱性、タッピング強度および衝撃強度
に劣り、5重量%を越して少ない場合も耐熱性、タッピ
ング強度および衝撃強度に劣り好ましくない。特に好ま
しくは、二元共重合体のスチレン量−三元共重合体のス
チレン量=プラス15〜マイナス0である。
When the styrene content of the terpolymer is higher than the styrene content of the terpolymer by more than 20% by weight, heat resistance, tapping strength and impact strength are inferior. %, The heat resistance, the tapping strength and the impact strength are not preferred. Particularly preferably, the styrene content of the binary copolymer-the styrene content of the ternary copolymer = plus 15 to minus 0.

【0035】本発明の樹脂組成物は、上述の重合体
(A)、(B)、(C)およびガラス繊維(D)からな
る組成物100重量部当たり水添化スチレン−ブタジエ
ンブロックゴム(E)0.05〜5重量部を配合してな
る樹脂組成物である。0.05重量部未満では加工性の
改善効果がなく、一方5重量部を越すと耐熱性、剛性が
低下する。好ましくは、水添化スチレン−ブタジエンブ
ロックゴム(E)0.1〜5重量部である。
The resin composition of the present invention comprises a hydrogenated styrene-butadiene block rubber (E) per 100 parts by weight of a composition comprising the above-mentioned polymers (A), (B), (C) and glass fiber (D). ) A resin composition containing 0.05 to 5 parts by weight. If it is less than 0.05 part by weight, there is no effect of improving workability, while if it exceeds 5 parts by weight, heat resistance and rigidity are reduced. Preferably, it is 0.1 to 5 parts by weight of the hydrogenated styrene-butadiene block rubber (E).

【0036】本発明の樹脂組成物において用いられる水
添化スチレン−ブタジエンブロックゴムとは、スチレン
−ブタジエンブロックゴムを水添化してなるゴムであ
る。スチレン−ブタジエンブロックゴムの組成には、特
に制限はないがスチレン10〜90重量%、ブタジエン
90〜10重量%からなるブロックゴムが好ましい。
The hydrogenated styrene-butadiene block rubber used in the resin composition of the present invention is a rubber obtained by hydrogenating a styrene-butadiene block rubber. The composition of the styrene-butadiene block rubber is not particularly limited, but a block rubber composed of 10 to 90% by weight of styrene and 90 to 10% by weight of butadiene is preferred.

【0037】また、ブロック型式にも特に制限がなく、
スチレン重合体−ブタジエン重合体ブロックのAB型、
スチレン重合体−ブタジエン重合体−スチレン重合体ブ
ロックのABA型などが挙げられる。スチレン−ブタジ
エンブロックゴムの製造方法にも何ら制限はなく、特公
昭40−23798(リチウム触媒利用)等に示される
公知の方法にて製造することができる。
There are no particular restrictions on the block type.
AB type of styrene polymer-butadiene polymer block,
ABA type of a styrene polymer-butadiene polymer-styrene polymer block may, for example, be mentioned. The method for producing the styrene-butadiene block rubber is not limited at all, and it can be produced by a known method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798 (using a lithium catalyst).

【0038】また、水添化の方法にも特に制限はなく、
特公昭42−8704、特公昭43−6636、特開昭
59−133203、特開昭60−79005等による
公知の方法で行うことができる。一般的に水添化スチレ
ン−ブタジエンブロックゴムは、SEBS(スチレン−
エチレン−ブタジエン−スチレン)とも称され、市販さ
れている。
The method of hydrogenation is not particularly limited.
It can be carried out by a known method such as JP-B-42-8704, JP-B-43-6636, JP-A-59-133203, JP-A-60-79005 and the like. Generally, hydrogenated styrene-butadiene block rubber is SEBS (styrene-
Ethylene-butadiene-styrene) is also commercially available.

【0039】本発明の樹脂組成物は、上述の重合体、ガ
ラス繊維および水添化スチレン−ブタジエンブロックゴ
ムを公知の混合装置、たとえばバンバリーミキサー、ロ
ール、押出機等を用いることにより混合し、製造するこ
とができる。
The resin composition of the present invention is produced by mixing the above-mentioned polymer, glass fiber and hydrogenated styrene-butadiene block rubber by using a known mixing device, for example, a Banbury mixer, a roll, an extruder or the like. can do.

【0040】また、重合体(A、B、C)、ガラス繊維
および水添化スチレン−ブタジエンブロックゴムの混合
順序ならびにその形態には何等制限はなく、ペレット、
ビーズ、パウダーなどの形態による全成分の一括同時混
合、特定成分を予備混合したのちに残る成分を混合する
方法、特定成分の混合途中(溶融状態)に残る成分を添
加混合する方法等が挙げられる。
The order of mixing the polymer (A, B, C), glass fiber and hydrogenated styrene-butadiene block rubber and the form thereof are not limited.
Examples include a method of simultaneously mixing all components in the form of beads, powder, and the like, a method of mixing components remaining after pre-mixing specific components, and a method of adding and mixing components remaining during mixing of specific components (in a molten state). .

【0041】さらに、本発明の樹脂組成物を製造するに
際し、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、帯電防止剤、滑剤、染顔料、可塑剤、難燃剤、離型
剤などの添加剤ならびにポリカーボネート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、
ポリオキシメチレン、ポリメチルメタアクリレ−ト等の
他の熱可塑性樹脂を配合することができる。
Further, in producing the resin composition of the present invention, if necessary, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, lubricants, dyes and pigments, plasticizers, flame retardants, mold release agents Additives such as polycarbonate, polyvinyl chloride, polyamide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyphenylene oxide,
Other thermoplastic resins such as polyoxymethylene and polymethyl methacrylate can be blended.

【0042】次に本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。なお、配合組成における部および%は全て重量に基
づくものである。
Next, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to only these examples. All parts and percentages in the composition are based on weight.

【0043】本発明で用いた三元共重合体(A)、グラ
フト重合体(B)および二元共重合体(C)は、以下の
方法により得られた重合体である。 また、ガラス繊維
(D)および水添化スチレン−ブタジエンブロックゴム
(E)としては、以下のものを用いた。
The terpolymer (A), graft polymer (B) and binary copolymer (C) used in the present invention are polymers obtained by the following method. The following were used as the glass fiber (D) and the hydrogenated styrene-butadiene block rubber (E).

【0044】(1)三元共重合体 攪拌機および板バッフルを備えた反応器に純水70部、
開始剤(過硫酸カリウム)0.2部、乳化剤(ラウリル
硫酸ナトリウム)0.1部を仕込み、反応器内を窒素ガ
スで置換したのち、攪拌下加熱し、槽内温度が65℃に
達した時点で表−1に示す単量体と分子量調整剤(tー
ドデシルメルカプタン)からなる混合物の3%を添加、
30分かけて70℃に昇温した。ついで、残りの単量体
混合物(97%)と純水50部、開始剤(過硫酸カリウ
ム)0.1部および乳化剤(ラウリル硫酸ナトリウム)
1部からなる水溶液を5時間かけて連続添加した。その
後、75℃に昇温してさらに2時間重合を継続した。得
られた重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝
固処理し、三元共重合体(A−1〜8)を得た。なお、
共重合体の固有粘度は、分子量調整剤の使用量を変動さ
せることによって調節した。
(1) 70 parts of pure water was placed in a reactor equipped with a terpolymer copolymer stirrer and a plate baffle.
0.2 parts of an initiator (potassium persulfate) and 0.1 part of an emulsifier (sodium lauryl sulfate) were charged. After the inside of the reactor was replaced with nitrogen gas, the mixture was heated under stirring, and the temperature in the tank reached 65 ° C. At this time, 3% of a mixture comprising the monomers shown in Table 1 and a molecular weight modifier (tododecyl mercaptan) was added,
The temperature was raised to 70 ° C. over 30 minutes. Then, the remaining monomer mixture (97%), 50 parts of pure water, 0.1 part of an initiator (potassium persulfate) and an emulsifier (sodium lauryl sulfate)
One part of the aqueous solution was continuously added over 5 hours. Thereafter, the temperature was raised to 75 ° C., and the polymerization was continued for another 2 hours. The obtained polymer latex was coagulated with an aqueous solution of calcium chloride to obtain a terpolymer (A-1 to 8). In addition,
The intrinsic viscosity of the copolymer was adjusted by changing the amount of the molecular weight modifier used.

【0045】(2)グラフト重合体(B−1) 攪拌機および板バッフルを備えた反応器に純水30部、
開始剤(硫酸第一鉄7水塩0.002部、ピロリン酸ナ
トリウム0.1部およびデキストローズ0.3部)、ポ
リブタジエンラテックス(重量平均粒子径:0.30
μ、固形分:50%、乳化剤:ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム)50部を仕込んだのち、反応器内を窒
素ガスで置換し、攪拌下70℃まで昇温した。その後、
スチレン35部、アクリロニトリル15部、分子量調整
剤(t−ドデシルメルカプタン)0.3部および純水2
0部と開始剤(キュメンハイドロパーオキサイド)0.
2部と乳化剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム)0.7部からなる水溶液を4時間かけて連続添加し
た。その後、75℃でさらに2時間重合を継続した。得
られた重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝
固処理し、ゴム含有量20%、グラフト率35%、重量
平均粒子径0.32μ、未グラフト重合体の固有粘度
0.61であるグラフト重合体(B−1)を得た。
(2) Graft polymer (B-1) 30 parts of pure water was placed in a reactor equipped with a stirrer and a plate baffle.
Initiator (ferrous sulfate heptahydrate 0.002 part, sodium pyrophosphate 0.1 part and dextrose 0.3 part), polybutadiene latex (weight average particle diameter: 0.30
μ, solid content: 50%, emulsifier: sodium dodecylbenzenesulfonate (50 parts), and then the inside of the reactor was purged with nitrogen gas and heated to 70 ° C. with stirring. afterwards,
35 parts of styrene, 15 parts of acrylonitrile, 0.3 part of molecular weight modifier (t-dodecyl mercaptan) and 2 parts of pure water
0 parts and initiator (cumen hydroperoxide)
An aqueous solution consisting of 2 parts and 0.7 part of an emulsifier (sodium dodecylbenzenesulfonate) was continuously added over 4 hours. Thereafter, polymerization was continued at 75 ° C. for another 2 hours. The obtained polymer latex is coagulated with an aqueous solution of calcium chloride to obtain a graft polymer having a rubber content of 20%, a graft ratio of 35%, a weight average particle diameter of 0.32 μm, and an intrinsic viscosity of an ungrafted polymer of 0.61. (B-1) was obtained.

【0046】(3)グラフト重合体(B−2) 攪拌機および板バッフルを備えた反応器を窒素置換した
のちに、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネ
ンゴム(プロピレン含有量50%、ヨウ素価9、ムーニ
ー粘度87)20部を溶剤(n−ヘキサン400部およ
び二塩化エチレン200部)に溶かせたゴム溶液を加え
た。その後、スチレン60部、アクリロニトリル30部
および開始剤(t−ブチルパーオキシピバレート)3部
添加し、100℃で10時間重合した。重合液を大過剰
のメタノール接触させ、析出した沈澱物を分離、乾燥
後、ゴム含有量20%、グラフト率52%のグラフト重
合体(B−2)を得た。
(3) Graft polymer (B-2) After replacing the reactor equipped with a stirrer and a plate baffle with nitrogen, ethylene-propylene-ethylidene norbornene rubber (propylene content 50%, iodine value 9 and Mooney viscosity) 87) A rubber solution in which 20 parts were dissolved in a solvent (400 parts of n-hexane and 200 parts of ethylene dichloride) was added. Thereafter, 60 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile and 3 parts of an initiator (t-butylperoxypivalate) were added, and the mixture was polymerized at 100 ° C. for 10 hours. The polymer solution was brought into contact with a large excess of methanol, and the precipitated precipitate was separated and dried to obtain a graft polymer (B-2) having a rubber content of 20% and a graft ratio of 52%.

【0047】(4)グラフト重合体(B−3) 攪拌機および板バッフルを備えた反応器を窒素置換した
のちに、エチレン(90%)−ブチレン(10%)ゴム
20部を溶剤(エチルベンゼン300部)に溶解させた
後、スチレン70部、アクリロニトリル25部および開
始剤(ベンゾイルパーオキサイド)2部添加し、67℃
で10時間重合した。重合液を大過剰のメタノール接触
させ、析出した沈澱物を分離、乾燥後、ゴム含有量20
%、グラフト率35%のグラフト重合体(B−3)を得
た。
(4) Graft polymer (B-3) After a reactor equipped with a stirrer and a plate baffle was replaced with nitrogen, 20 parts of ethylene (90%)-butylene (10%) rubber was added to a solvent (300 parts of ethylbenzene). ), 70 parts of styrene, 25 parts of acrylonitrile and 2 parts of initiator (benzoyl peroxide) were added, and the mixture was added at 67 ° C.
For 10 hours. The polymerization solution was brought into contact with a large excess of methanol, and the deposited precipitate was separated and dried.
%, A graft polymer (B-3) having a graft ratio of 35% was obtained.

【0048】(5)二元共重合体 攪拌機および板バッフルを備えた反応器に純水120
部、開始剤(過硫酸カリウム)0.3部を仕込み、反応
器内を窒素ガスで置換したのち、攪拌下加熱し、槽内温
度が68℃に達した時点で表−2に示すスチレン、アク
リロニトリルと分子量調整剤(t−ドデシルメルカプタ
ン)からなる単量体混合物および乳化剤(ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム)2部と純水28部からなる
乳化剤水溶液のそれぞれ30%を5時間に亘って連続添
加した。ついで、残りの単量体混合物(70%)と乳化
剤水溶液(70%)を5時間かけて連続添加した。その
後、70℃でさらに3時間重合を継続した。得られた重
合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝固処理
し、二元共重合体(C−1〜7)を得た。なお、共重合
体の固有粘度は、分子量調整剤の使用量を変動させるこ
とによって調節した。
(5) Binary copolymer Pure water 120 was placed in a reactor equipped with a stirrer and a plate baffle.
Parts, an initiator (potassium persulfate) 0.3 part was charged, the inside of the reactor was replaced with nitrogen gas, and then heated under stirring. When the temperature in the tank reached 68 ° C., styrene shown in Table 2 was added. 30% of a monomer mixture composed of acrylonitrile and a molecular weight modifier (t-dodecylmercaptan) and 30% of an aqueous solution of an emulsifier composed of 2 parts of an emulsifier (sodium dodecylbenzenesulfonate) and 28 parts of pure water were continuously added over 5 hours. . Next, the remaining monomer mixture (70%) and the aqueous emulsifier solution (70%) were continuously added over 5 hours. Thereafter, polymerization was continued at 70 ° C. for another 3 hours. The obtained polymer latex was coagulated with an aqueous solution of calcium chloride to obtain a binary copolymer (C-1 to 7). In addition, the intrinsic viscosity of the copolymer was adjusted by changing the amount of the molecular weight modifier used.

【0049】(6)ガラス繊維 シラン系化合物で処理された平均繊維長6mm、繊維径
9μのガラス繊維。
(6) Glass fiber Glass fiber having an average fiber length of 6 mm and a fiber diameter of 9 μm treated with a silane compound.

【0050】(7)水添化スチレン−ブタジエンブロッ
クゴム 市販の直鎖水添化スチレン−ブタジエンブロックゴム
(シェル社製、クレイトン G−1657X)。クレイ
トン G−1657Xの特性、比重:0.90、硬度
(ショアA):65、溶液粘度(25℃):1100c
ps、スチレン/ブタジエン比:13/87。
(7) Hydrogenated styrene-butadiene block rubber Commercially available linear hydrogenated styrene-butadiene block rubber (Clayton G-1657X manufactured by Shell). Properties of Clayton G-1657X, specific gravity: 0.90, hardness (Shore A): 65, solution viscosity (25 ° C): 1100c
ps, styrene / butadiene ratio: 13/87.

【0051】(8)水添化スチレン−ブタジエンブロッ
クゴム 市販の直鎖水添化スチレン−ブタジエンブロックゴム
(シェル社製、クレイトン G−1650X)。クレイ
トン G−1650Xの特性、比重:0.91、硬度
(ショアA):75、溶液粘度(25℃):1500c
ps、スチレン/ブタジエン比:29/71。
(8) Hydrogenated styrene-butadiene block rubber Commercially available linear hydrogenated styrene-butadiene block rubber (Clayton G-1650X, manufactured by Shell). Properties of Clayton G-1650X, specific gravity: 0.91, hardness (Shore A): 75, solution viscosity (25 ° C.): 1500 c
ps, styrene / butadiene ratio: 29/71.

【0052】実施例−1〜 および比較例−1〜 上述の三元共重合体、グラフト重合体、二元共重合体、
ガラス繊維、エチレン−ブテン系ゴムをベント付40m
m2軸押出機(250〜300℃にて混練し、各種組成
物(ペッレト状)を得た。配合処方を表−3に、また得
られた組成物の物性を表−4に示す。
Examples 1 to 1 and Comparative Examples 1 to 3 The above-mentioned terpolymer, graft polymer, binary copolymer,
40m with glass fiber and ethylene-butene rubber with vent
Various compositions (pellet-like) were obtained by kneading with an m2-screw extruder (250 to 300 ° C.) Table 3 shows the formulation and Table 4 shows physical properties of the obtained composition.

【0053】なお、組成物の物性測定は以下のようにし
て行った。
The physical properties of the composition were measured as follows.

【0054】(1)物性測定用試験片の作成 実施例及び比較例で得られたペレットを3.5オンス射
出成形機を用いシリンダー設定温度260℃で各物性用
試験片を成形した。
(1) Preparation of Test Pieces for Measurement of Physical Properties The pellets obtained in Examples and Comparative Examples were molded into test pieces for each physical property at a cylinder set temperature of 260 ° C. using a 3.5 oz injection molding machine.

【0055】(2)物性測定 (i)耐衝撃性 ノッチ無アイゾット衝撃強度 ASTM D−256に準拠。単位;Kg・cm/c
m。 (1/8インチ厚) 23℃
(2) Measurement of physical properties (i) Impact resistance Notched notched Izod impact strength According to ASTM D-256. Unit: Kg · cm / c
m. (1/8 inch thickness) 23 ℃

【0056】(ii)タッピング強度 内径3.4mm、上部外径9.2mm、下部外径10.
0mm、高さ25mmの形状を有するボスにJIS規格
M−4ネジを12mmまでねじ入れた時、ボスが破壊す
るまでの強度をコンピュートルク(Consolida
ted Device Inc.製モデル2502C
I)にて測定した。単位;Kgcm。
(Ii) Tapping strength: inner diameter 3.4 mm, upper outer diameter 9.2 mm, lower outer diameter 10.
When a JIS standard M-4 screw is screwed up to 12 mm into a boss having a shape of 0 mm and a height of 25 mm, the strength until the boss is broken is calculated by computer torque (Consolida).
ted Device Inc. Model 2502C
It measured in I). Unit: Kgcm.

【0057】(iii)耐熱性 ASTM D−648に準拠。 (1/4インチ厚) 18.6Kg/cm2 、アニール
なし。単位;℃
(Iii) Heat resistance Complies with ASTM D-648. (1/4 inch thickness) 18.6Kg / cm 2 , no annealing. Unit: ° C

【0058】(iv) 加工性 メルトフローインデックス;ASTM D−1238に
準拠。 265℃、3.8Kg。単位;g/10分 バーフロー長 ;成形品寸法が幅25mm、
厚さ3mm、長さ1000mmの形状を有するバ−フロ
−金型を用い、射出成形にて成形温度250℃、金型温
度50℃、射出圧力70Kg/cm2 の条件にて成形し
た際の成形品長さを測定した。単位;mm。
(Iv) Workability Melt flow index; according to ASTM D-1238. 265 ° C, 3.8 Kg. Unit: g / 10 minutes Bar flow length: Molded product width 25 mm,
Molding at a molding temperature of 250 ° C., a mold temperature of 50 ° C., and an injection pressure of 70 kg / cm 2 by injection molding using a bar flow mold having a thickness of 3 mm and a length of 1000 mm. The product length was measured. Unit: mm.

【0059】(v)引張強度 ASTM D−638に準拠。単位;Kg/cm2 (V) Tensile strength According to ASTM D-638. Unit: Kg / cm 2 .

【0060】(vi)比重 ASTM D−792に準拠。(Vi) Specific gravity According to ASTM D-792.

【0061】[0061]

【表−1】 [Table-1]

【0062】[0062]

【表−2】 [Table-2]

【0063】[0063]

【表−3】 [Table-3]

【0064】[0064]

【表−4】 [Table-4]

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明は、従来公知のガラス繊維強化樹
脂組成物に比べ、著しく加工性の改善された、強度(耐
衝撃性、タッピング強度)と耐熱性に優れた組成物を提
供するものであり、従来品が用いられていたインストル
メントパネル、ランプハウジング、等の自動車部品、ロ
ール軸受け、シャーシ等の事務機器などはもちろんのこ
と、より優れた加工性、タッピング強度を必要とし、従
来の組成物では困難であった複雑形状部品、薄肉部品等
にも用いることを可能とするものである。さらに、加工
性、機械的特性ならびに熱的特性の向上により、従来部
品の薄肉化が可能となり、強いては部品の軽量化をも可
能とする。
According to the present invention, there is provided a composition excellent in strength (impact resistance, tapping strength) and heat resistance, which is significantly improved in workability as compared with conventionally known glass fiber reinforced resin compositions. In addition to conventional equipment, such as instrument panels, lamp housings, and other automotive parts, roll bearings, chassis and other office equipment, as well as better workability and tapping strength, The composition can be used for a complicated-shaped part, a thin-walled part, and the like, which were difficult with the composition. Further, by improving the workability, mechanical properties, and thermal properties, it is possible to reduce the thickness of the conventional parts, and also to reduce the weight of the parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 51:06 C08L 51:06 55:02 55:02 53:00) 53:00) (C08L 33/20 (C08L 33/20 51:06 51:06 55:02 55:02 53:00) 53:00) (72)発明者 平井 幹夫 愛媛県新居浜市菊本町2丁目10番2号 住友ダウ株式会社 愛媛研究室内 審査官 原田 隆興 (56)参考文献 特開 昭60−47045(JP,A) 特開 昭61−16955(JP,A) 特開 平5−279544(JP,A) 特開 昭62−267350(JP,A) 特開 昭63−159458(JP,A) 特開 昭63−161047(JP,A) 特開 平3−205411(JP,A) 特開 昭59−187046(JP,A) 特開 昭63−122746(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 25/00 - 25/18 C08K 7/14 C08L 33/20 C08L 51/04 - 51/06 C08L 53/00 - 53/02 C08L 55/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08L 51:06 C08L 51:06 55:02 55:02 53:00) 53:00) (C08L 33/20 (C08L 33/20) 51:06 51:06 55:02 55:02 53:00) 53:00) (72) Inventor Mikio Hirai 2-10-2 Kikumoto-cho, Niihama-shi, Ehime Prefecture Sumitomo Dow Ehime Laboratory Examiner Takahiro Harada (56) References JP-A-60-47045 (JP, A) JP-A-61-16955 (JP, A) JP-A-5-279544 (JP, A) JP-A-62-267350 (JP, A) JP-A-63-159458 (JP, A) JP-A-63-161047 (JP, A) JP-A-3-205411 (JP, A) JP-A-59-187046 (JP, A) JP-A-63-122746 (JP, A) JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 25/00-25/18 C08K 7/14 C08L 33/20 C08L 51/04-51/06 C08L 53/00-5 3/02 C08L 55/02

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)N−フェニルマレイミド10〜30
重量%、スチレン45〜85重量%およびアクリロニト
リル5〜25重量%を重合してなる三元共重合体10〜
60重量%、(B)共役ジエン系ゴム(i)、エチレン
−プロピレン系ゴム(ii)、エチレン70〜90重量
%およびブチレン30〜10重量%からなるエチレン−
ブチレンゴム(iii)から選ばれるゴム成分20〜7
0重量%と、スチレン25〜60重量%およびアクリロ
ニトリル5〜40重量%を重合してなるグラフト重合体
5〜20重量%、(C)スチレン50〜80重量%およ
びアクリロニトリル20〜50重量%を重合してなる二
元共重合体10〜80重量%、および(D) ガラス繊
維5〜35重量%からなり、かつ、以下の条件(イ〜
)を満たす樹脂組成物100重量部あたり、(E)水
添化スチレンーブタジエンブロックゴム0.05〜5重
量部を配合してなることを特徴とするガラス繊維配合樹
脂組成物。 (イ) 三元共重合体の固有粘度=0.20〜0.7
0。 (ロ) 二元共重合体の固有粘度=0.40〜1.0
0。 (ハ) 三元共重合体の固有粘度≦二元共重合体の固有
粘度。 (ニ) 二元共重合体中のスチレン含有量−三元共重合
体のスチレン含有量=+20〜−5。
(A) N-phenylmaleimide 10 to 30
% Of styrene, 45 to 85% by weight of styrene and 5 to 25% by weight of acrylonitrile.
60% by weight, (B) conjugated diene rubber (i), ethylene
-Propylene rubber (ii), ethylene 70 to 90 weight
% Ethylene and 30 to 10% by weight of butylene.
Rubber component 20 to 7 selected from butylene rubber (iii)
0% by weight, 5 to 20% by weight of a graft polymer obtained by polymerizing 25 to 60% by weight of styrene and 5 to 40% by weight of acrylonitrile, (C) 50 to 80% by weight of styrene and 20 to 50% by weight of acrylonitrile 10 to 80% by weight of the binary copolymer obtained, and (D) 5 to 35% by weight of glass fiber, and the following conditions ( a to
A glass fiber-containing resin composition comprising (E) 0.05 to 5 parts by weight of a hydrogenated styrene butadiene block rubber per 100 parts by weight of the resin composition satisfying ( d ). (A) Intrinsic viscosity of terpolymer = 0.20 to 0.7
0. (B) Intrinsic viscosity of the binary copolymer = 0.40 to 1.0
0. (C) Intrinsic viscosity of ternary copolymer ≦ intrinsic viscosity of binary copolymer. (D) Styrene content in binary copolymer-styrene content in ternary copolymer = +20 to -5.
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