JP3196688B2 - 腐食のモニタリング方法及び装置 - Google Patents
腐食のモニタリング方法及び装置Info
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Description
られている金属部材の腐食をモニタリング(監視)する
方法及び装置に関し、詳しくは加熱・伝熱条件下におけ
る該金属部材の腐食のモニタリング方法及び装置に関す
る。さらに詳しくは、該金属部材と同種の試験片を用
い、この試験片の腐食状況を測定して該部材の腐食をモ
ニタリングする方法及び装置に関する。
まな材質・形状の金属材料が用いられている。これらの
金属材料に腐食の進行による貫通事故が発生すると、装
置の操業停止や製品の汚染等重大な事態を招く。このた
め、化学装置構成材料の腐食の発生や進行を測定する技
術が求められており、これらを測定する方法が従来から
種々試みられている。これらの従来技術の例として、次
のものを挙げることができる。 特開平5−322831号公報 米国特許 4,098,662 (Jul. 4, 1978). 米国特許 4,686,854 (Aug. 18, 1987).
孔食のモニタリング方法が記載されている。
て変化し、液体に接触する金属は高温になるほど腐食し
やすい傾向がある。化学装置の構成材料として用いられ
る金属で温度が高くなるものとしては、熱交換器や加温
された液体が流通する配管・タンクがある。流体系の加
熱・伝熱条件下での腐食モニタリングとして、棒状電極
内部に電気ヒーターを挿入したものが上記,に記載
されている。
次のような問題点がある。
と同じ金属材料を使うことはできるが、加熱・伝熱が行
われていないため、実装置で一番腐食しやすい伝熱部分
の腐食モニタリングが難しい。また、表面処理を実施し
ているため、実装置とは表面状態が異なるので、正確な
モニタリングが難しい。
どの温度センサーを用いているため、装置が複雑であ
り、さらに故障時には過熱する危険性もあり、実装置で
の使用が制限される場合がある。
気ヒーターを挿入して伝熱条件を作るものであり、この
ため流体をチューブ外部に流通させる装置が必要であ
り、装置製作費用が高く、また特別な取り付け工事を必
要とするという問題がある。さらに、被腐食モニタリン
グ金属材料の形状がチューブ状に限られる、あるいは、
チューブ外面の評価しかできないという問題がある。
し、加熱・伝熱条件下にある実装置の部材の腐食を容易
にモニタリング(監視)できる腐食モニタリング方法及
び装置を提供することを目的とする。
食のモニタリング方法は、熱が伝えられる金属部材が腐
食性流体と接することにより進行する腐食をモニタリン
グする方法において、該金属部材と同材料の試験片の一
つの表面を正温度特性を有する面状発熱体により加熱
し、該試験片の他の面の少なくとも一部を該腐食性流体
と接触させ、該試験片の腐食状況を検知し、この結果に
基づいて該金属部材の腐食モニタリングを行うことを特
徴とするものである。
リング方法は、熱が伝えられる金属部材が腐食性流体と
接することにより進行する腐食をモニタリングする方法
において、対極又は参照電極を該流体中に浸漬し、該金
属部材と同材料の試験片の一つの表面を正温度特性を有
する面状発熱体により加熱し、該試験片の他の面の少な
くとも一部を該腐食性流体と接触させると共に該試験片
と該対極又は参照電極間の電気信号を測定し、この結果
に基づいて該金属部材の腐食モニタリングを行うことを
特徴とするものである。
装置は、熱が伝えられる金属部材が腐食性流体と接する
ことにより進行する腐食をモニタリングする装置におい
て、該金属部材と同材料の試験片と、該試験片の一つの
表面を加熱する正温度特性を有する面状発熱体と、該試
験片の他の面の少なくとも一部を該腐食性流体と接触さ
せたときの該試験片の腐食状況を検知する検知手段とを
備えてなることを特徴とするものである。
装置は、熱が伝えられる金属部材が腐食性流体と接する
ことにより進行する腐食をモニタリングする装置におい
て、該流体中に浸漬される対極又は参照電極と、該金属
部材と同材料の試験片と、該試験片の一つの表面を加熱
する正温度特性を有する面状発熱体と、該試験片の他の
面の少なくとも一部を該腐食性流体と接触させたときの
該試験片と該対極又は参照電極間の電気信号を測定する
手段とを備えてなることを特徴とするものである。
置において金属部材がおかれている条件と同一条件下で
試験片を腐食させ、この腐食状況を直接的に測定するこ
とにより、実装置の金属部材の腐食を高精度にモニタリ
ングすることができる。
実部材と同様の加熱、伝熱条件下におかれるから、実部
材の腐食のモニタリング精度がきわめて高い。
について詳細に説明する。
同一材料よりなる。この試験片1に面状発熱体が接着剤
5によって接着されている。
食性流体と接触させる。
状況を連続的ないし間欠的に測定し、この測定結果に基
づいて実装置の部材の腐食をモニタリングする。
は、外観観察と腐食速度測定とがある。外観観察によれ
ば、腐食発生の有無や腐食形態(例えば、孔食や隙間腐
食、応力腐食割れ等の局部腐食の形態や形状)を判別で
きると共に、腐食速度を概略的に測定することができ
る。
などの耐食性金属で孔食が生じた場合には、孔食数や孔
食深さを測定することができる。孔食深さの測定には、
デプスマイクロメータ、ダイヤルゲージまたは焦点目盛
り付顕微鏡、レーザー光を用いた表面形状測定装置など
を用いることができる。
時間及び接触前後の重量変化から測定できる。
(1),(2)によって計算できる。
モニタリング金属材料(試験片)を貼り付けてもかまわ
ない。また、複数の試験片を貼り付ける場合、試験片が
金属などの導体であれば、一般的にはそれらは互いに接
触しないように貼り付けるが、意図的に接触させること
で特別に導線などの電気導体を用いなくてもガルバニッ
ク腐食の模擬・腐食測定も可能になる。
付けてもよく、両面に試験片を貼り付けてもよい。この
場合、両面の試験片は同種のものであっても、異種のも
のであってもよい。面状の発熱体の両面に貼り付ける場
合も、貼り付ける試験片の数に制限はなく、試験片が発
熱抵抗体の面積内であれば良い。試験片及び発熱抵抗体
を一体成形で作成することもできる。
を用いることが望ましいが、熱伝熱率を変化させれば同
じ発熱体を用いた場合でも試験片の温度を変化させるこ
とができる。
分的に被覆することができる。たとえば、実装置から切
り出した金属材料などを試験片として用いるとき、切り
出した破面や加工傷などの部分を腐食モニタリングの評
価に加えたくないときには、それらの部分を必要に応じ
て絶縁体で被覆する。
内や槽中に直接設置してもよいし、また、腐食の原因が
流体の場合には、その腐食性流体をタンク等にとりだ
し、その中に本発明の装置を浸漬してもよい。
合であっても、伝熱面での評価が可能である。これは、
伝熱面での腐食評価を、高温の機器から離れた比較的安
全な場所でも実施できることであり、腐食モニタリング
を安全に実施できる利点がある。
実プラントから採取した腐食性物質を他の場所に運んで
伝熱条件下での腐食性評価や、室内で模擬腐食性環境を
作成した伝熱条件下での腐食性評価にも用いることがで
きる。
の被覆導線の先端部は耐食性の樹脂モールドによって試
験片1に対し固定される。被覆導線の芯線の先端は試験
片1に対し接合される。
介して試験片1と参照電極(図示略)との間の腐食電位
を測定することができる。試験片1の対極となるこの参
照電極は別に腐食性流体中に配置されている。参照電極
としては、銀−塩化銀−塩化カリウム電極、カロメル電
極、銅−硫酸銅電極などがあげられる。
食やすきま腐食が発生しやすくなる。腐食電位の測定
は、被腐食モニタリング金属材料の腐食傾向を知り、腐
食発生を予知する方法として有効な腐食モニタリング方
法である。なお、腐食モニタリングのための測定は、コ
ンピュータなどのデータ収集機器を用いて、連続的に測
定すると、腐食モニタリングをより効果的に行うことが
できる。
置した対極(図示略)との間に電圧を印加することによ
り、試験片1に微小な電流を流したり、あるいは微小の
電位変化を与え、それによる電位応答もしくは電流応答
を測定することで、被腐食モニタリング金属材料の分極
抵抗を測定できる。分極抵抗は次のスターンの式(3)
をもとに、式(4),(5)によって腐食速度や侵食度
に換算することができる。
極、対極の3本の電極を用いる3電極方式でも、参照極
の作用を対極にかねさせる2電極方式のいずれでもよ
い。用いる電流は、直流または低周波交流とし、定電流
または定電位の条件で測定することが望ましい。
する場合、溶液抵抗を測定し、みかけの分極抵抗の測定
値に含まれる溶液抵抗の値を差し引いたものを真の分極
測定値として腐食速度や侵食度の計算に用いることが望
ましい。溶液抵抗測定による補正は、特に被腐食モニタ
リング金属材料を挿入した腐食性流体の電気伝熱率が小
さい場合に効果的である。
装置または定電位装置の電源装置、電流計、高入力抵抗
電圧計の組合せ、もしくはそれと同等の機能を有する機
器を用いる。分極測定による腐食速度測定は、測定時点
での腐食速度が測定できる。すなわち、オンライン型の
腐食モニタリングが可能であり、コンピュータなどのデ
ータ収集機器を用いることで連続的な腐食速度がオンラ
インで、かつ、実装置の腐食障害の問題となりやすい伝
熱面の腐食モニタリングが実施できる。
設置した場合、分極抵抗測定以外の電気化学的腐食測
定、すなわち、アノード分極、カソード分極、交流イン
ピーダンス測定などの電気化学的測定が伝熱条件で可能
になる。これらの電気化学測定によって、腐食反応機構
の推定や、孔食発生電位、すきま腐食再不動態化電位な
どが測定でき、金属材料の腐食傾向の測定、耐食性の比
較などが、伝熱条件下で実施できる。
ック腐食の測定が伝熱条件下で実施できる。たとえば、
異なる金属からなる2つの試験片を導線で接続すること
により、異種金属接触腐食のモニタリングが伝熱条件下
で実施できる。この場合、腐食測定法としては、短絡し
た導線を流れる電流,いわゆるガルバニック電流の測定
や、導線短絡時の電位測定、導線切断時のそれぞれの腐
食電位測定などを実施できる。短絡時のガルバニック電
流測定には、無抵抗電流計を使用することが望ましい。
ては、腐食性流体と接触しても劣化しないものであれば
よく、例えば、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂、シリ
コーン樹脂などの硬化型樹脂などを用いることができ
る。接着剤5も、腐食性流体と接触しても劣化しないも
のが用いられる。
1を設置し、試験片と腐食性流体とを接触させ、試験片
を実装置中の腐食モニタリングを実施したい部位と同じ
加熱・伝熱条件として腐食モニタリングを行うことがで
きる。このとき、発熱体からの熱が試験片に有効に伝わ
るように、面状発熱体の試験片側とは反対側の面の絶縁
体の上に熱伝導性の小さい物質をさらに塗布してもよ
い。
属材料との間の絶縁物の厚さを変化させることによっ
て、1種類の面状発熱体で加熱する被腐食モニタリング
金属材料の温度を変化させることができる。絶縁物の厚
さを変更する代わりに、異なる熱伝導率をもつ絶縁物を
用意することで、同じように、1種類の面状発熱体で加
熱する被腐食モニタリング金属材料の温度を変化させる
ことができる。これは、腐食モニタリングにおいて、実
装置各種プロセス内の異なる温度の伝熱部位のモニタリ
ングをする際に有効な方法である。また各種、プロセス
内の異なる温度の伝熱部位のモニタリングを行うとき
に、面状発熱体の組成や供給する電気エネルギーの量を
変化させてもよい。
る場合には、センサが接触する箇所の温度だけを検出す
るために信頼性が劣ることがある。また、温度センサが
故障すれば過熱し、目的とする腐食モニタリングが達成
できないことになる。
いようにPTC(PositiveTemperatu
re Coefficient)ヒータ10を採用した
ものである。
線3,3’が接続されている。PTCヒータ10及び導
体9,9’が絶縁性合成樹脂4aにてモールドされてい
る。試験片1は、このモールドされた板状体に対し、接
着剤5によってPTCヒータ10に対応した位置に接着
されている。
を有したものであり、両辺に設けられた導体9,9’を
介して通電すると所定温度まで昇温する。このPTCヒ
ータは、キュリー温度を超えると急激に抵抗が大きくな
るため、所定温度よりも高い温度まで昇温することはな
い。
には、腐食モニタリング装置の両面を平面もしくは曲面
にすることが容易であり、両面に被腐食モニタリング金
属材料をそれぞれ1つ、もしくは複数個位置させること
が簡単にできる。
場合には、発熱体自身が温度調節機構をもつため、構造
が簡単で安価に製作できるほかに、外部温度センサーを
用いる場合に懸念される温度センサー故障時の異常加熱
の心配がないという利点がある。また、PTCヒータは
発熱体全体が温度制御機構を有しているため、外部温度
センサーによる温度制御に比べて試験片を均一に加熱で
きる。
成物としては、チタン酸バリウムに微量の希土類元素を
添加したもの、熱可塑性樹脂と導電体の混合物、アルキ
レンオキシドを単位構造としてもつ有機化合物と導電体
の混合物、硬化型シリコンゴムと導電体の混合物などを
挙げることができる。
に用いられる熱可塑性樹脂としてはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリ塩化ビニリデン、フルオロカーボン重合体、
ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体などがあ
り、導電体としては、カーボン粉末、カーボンビーン
ズ、金属粉末、カーボン短繊維、ウィスカー状カーボン
を挙げることができる。
オキシドを単位構造としてもつ有機化合物と導電体との
混合物に用いられるアルキレンオキシド系有機化合物と
しては、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、プルロニックと呼ばれるポリオキシエチレンとポリ
オキシプロピレンのブロック共重合物、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、
ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、トリオキサン、クラウン
エーテル類などを挙げることができる。導電体として
は、カーボン粉末、カーボンビーンズ、金属粉末、カー
ボン短繊維、ウィスカー状カーボンを挙げることができ
る。
リコンゴムと導電体の混合物に用いられる硬化型シリコ
ンゴムとしては、1分子中に少なくとも3個以上のケイ
素原子結合加水分解性基を有するオルガノポリシロキサ
ンを含んだもの、1分子中に少なくとも2個のシラノー
ル基または2個のケイ素原子結合加水分解基を有するオ
ルガノポリシロキサンと1分子中に少なくとも平均2個
のケイ素原子結合加水分解性基を有する有機ケイ素化合
物を含んだもの、ケイ素原子に結合したアルケニル基を
1分子中に少なくとも2個有するオルガノポリシロキサ
ンと架橋剤としてケイ素原子に結合して水素原子を1分
子中に平均2個を超える数を有するオルガノポリシロキ
サンとの混合物に硬化剤として白金系触媒を加えたもの
などが挙げられ、導電体としては、カーボン粉末、カー
ボンビーンズ、金属粉末、カーボン短繊維、ウィスカー
状カーボンが挙げられる。
の化合物比を変化させることにより、キュリー温度を変
化させることができる。本発明においては、従って、目
的とする伝熱条件を達成できる温度特性をもった正特性
抵抗組成物を適宜選択すればよい。
に対し被覆導線6を取り付け、試験片1に電圧を印加し
たり微弱電流を流しながら腐食モニタリングするように
しても良い。なお、図2では、樹脂4aがPTCヒータ
10の周縁をモールディングしている。電気化学的測定
を行う場合には被腐食モニタリング部の面積がたとえば
10cm2以下など、大きすぎない方がよいため、被腐
食モニタリング金属材料1を被腐食モニタリング部(開
口部)11を残して絶縁性合成樹脂4aで被覆してい
る。また、導体9,9’を図2(d)のように櫛状とす
ることによりPTCヒータ10を全体として均一に発熱
させることができる。
板状となっているが、試験片は少なくとも1つの平面も
しくは曲面を有していれば良く、形状の制限は特別受け
ない。曲面を有する形状としては、棒状、チューブ状、
チューブ状材料を縦割りしたもの、円筒状等を挙げるこ
とができる。
問題になることがあり、これを試験するためのすきま部
分を模擬して2枚の板を溶接で貼り合わせたような加工
品であっても、少なくとも1つの平面もしくは曲面をも
っていさえすれば、これを使用することもできる。
で用いられている材料や、今後使用を検討している未使
用の材料でもよい。また、各種プロセスの装置から切り
出した、実装置腐食環境にすでに暴露されたものも用い
ることができる。
の試験片が配置されているが、2個以上設けても良く、
またこの場合PTCヒータの両側に試験片を配置しても
良い。
1つの平面又は曲面を有していれば良く、試験片の材料
や形状に制限がないため、実装置から切り出した試験片
等多種多様の材質・形状金属材料を用いることが可能で
あり、正確な腐食モニタリングを伝熱条件下で実施でき
る。
リングを簡易に実施できるため、多種の金属材料につい
て腐食モニタリングを同時に実施することが可能であ
る。また、試験片を実装置の腐食環境中に容易に設置で
き、実際の腐食環境中での腐食モニタリングが可能であ
る。
測定を伝熱条件下で、しかも材料の制限を受けずに、実
施できる。本発明は室内腐食評価試験にも使用可能であ
り、伝熱条件下での腐食評価試験を簡易に実施できる。
(a)図は平面図、(b)図は側面図、(c)図は
(a)図のC−C線に沿う断面図である。
(a)図は平面図、(b)図は(a)図のB−B線に沿
う断面図、(c)図は(a)図のC−C線に沿う断面
図、(d)図は導体のパターン図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 熱が伝えられる金属部材が腐食性流体と
接することにより進行する腐食をモニタリングする方法
において、該金属部材と同材料の試験片の一つの表面を
正温度特性を有する面状発熱体により加熱し、該試験片
の他の面の少なくとも一部を該腐食性流体と接触させ、
該試験片の腐食状況を検知し、この結果に基づいて該金
属部材の腐食モニタリングを行うことを特徴とする腐食
のモニタリング方法。 - 【請求項2】 熱が伝えられる金属部材が腐食性流体と
接することにより進行する腐食をモニタリングする方法
において、対極又は参照電極を該流体中に浸漬し、該金
属部材と同材料の試験片の一つの表面を正温度特性を有
する面状発熱体により加熱し、該試験片の他の面の少な
くとも一部を該腐食性流体と接触させると共に該試験片
と該対極又は参照電極間の電気信号を測定し、この結果
に基づいて該金属部材の腐食モニタリングを行うことを
特徴とする腐食のモニタリング方法。 - 【請求項3】 熱が伝えられる金属部材が腐食性流体と
接することにより進行する腐食をモニタリングする装置
において、該金属部材と同材料の試験片と、該試験片の
一つの表面を加熱する正温度特性を有する面状発熱体
と、該試験片の他の面の少なくとも一部を該腐食性流体
と接触させたときの該試験片の腐食状況を検知する検知
手段とを備えてなることを特徴とする腐食のモニタリン
グ装置。 - 【請求項4】 熱が伝えられる金属部材が腐食性流体と
接することにより進行する腐食をモニタリングする装置
において、該流体中に浸漬される対極又は参照電極と、
該金属部材と同材料の試験片と、該試験片の一つの表面
を加熱する正温度特性を有する面状発熱体と、該試験片
の他の面の少なくとも一部を該腐食性流体と接触させた
ときの該試験片と該対極又は参照電極間の電気信号を測
定する手段とを備えてなることを特徴とする腐食のモニ
タリング装置。
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JP13846997 | 1997-05-28 | ||
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