JP3193065B2 - Image recording card - Google Patents

Image recording card

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JP3193065B2
JP3193065B2 JP09080791A JP9080791A JP3193065B2 JP 3193065 B2 JP3193065 B2 JP 3193065B2 JP 09080791 A JP09080791 A JP 09080791A JP 9080791 A JP9080791 A JP 9080791A JP 3193065 B2 JP3193065 B2 JP 3193065B2
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JP
Japan
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image
layer
dye
image receiving
resin
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国博 腰塚
繁寛 北村
厚志 仲島
朋紀 河村
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Konica Minolta Inc
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は画像記録カ−ドに関し、
さらに詳しくは、画像の偽造や変造を未然に防止するこ
とのできる画像記録カ−ドに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image recording card,
More specifically, the present invention relates to an image recording card capable of preventing forgery or falsification of an image.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来、身
分証明書、運転免許証、会員証等の多くのIDカード等
の画像記録カードが使用されている。IDカードには通
常、カード所持者を確認するための人物画像と、各種の
記載事項とがある。人物画像は、通常、濃淡画像で形成
されているので、階調画像とすることができる。各種の
記載事項とは、例えば身分証明書においては、例えば本
人の住所、氏名、生年月日、所属部署、有効年月日等で
あり、運転免許証においては、例えば本人の生年月日、
氏名、免許証番号、免許種別等である。これらの記載事
項は、通常文字、数字あるいは記号等で記載されている
ので、文字情報とすることができる。
2. Description of the Related Art Conventionally, many image recording cards such as ID cards such as identification cards, driver's licenses, and membership cards have been used. The ID card usually has a person image for confirming the card holder and various items to be described. Since a portrait image is usually formed as a grayscale image, it can be a gradation image. The various described items are, for example, in the case of identification, for example, the address, name, date of birth, department, effective date, etc. of the person, and in the driver's license, for example, the date of birth of the person,
Name, license number, license type, etc. Since these items are usually described in characters, numbers, symbols, or the like, they can be character information.

【0003】近年、美麗な画像が簡易に形成することが
できるという理由から、昇華型熱転写方式により階調画
像を形成してなるIDカードが出現している。この昇華
型熱転写方式とは、一般に、支持体上に受像層を形成し
てなる受像シートの受像層と、昇華性色素を含有するイ
ンク層を支持体上に有するインクシートのインク層とを
重ね合わせ、イメージワイズに加熱することにより、前
記受像層に昇華性色素を拡散移動させ、もって受像層中
に、たとえば人物顔画像等の階調画像を形成する方法を
言う。
[0003] In recent years, an ID card formed by forming a gradation image by a sublimation thermal transfer method has emerged because a beautiful image can be easily formed. In general, the sublimation type thermal transfer method is to overlap an image receiving layer of an image receiving sheet having an image receiving layer formed on a support with an ink layer of an ink sheet having an ink layer containing a sublimable dye on the support. In addition, this method refers to a method in which a sublimable dye is diffused and moved to the image receiving layer by imagewise heating to form a gradation image such as a human face image in the image receiving layer.

【0004】ところで、IDカードにおいて重要なこと
は、IDカードの偽造・変造が絶対的に防止されねばな
らないことである。IDカードにつき、何故に偽造変造
がなされてはならないのかその理由は説明を要しない程
明らかである。したがって、前述のように、支持体と、
昇華型熱転写方式により階調画像を形成した受像層とか
らなるIDカードは、階調画像を形成した領域を切り取
り、別に調製した階調画像領域をその切り取り後にはめ
込むことにより簡単に偽造・変造されてしまう。
What is important in ID cards is that forgery / falsification of ID cards must be absolutely prevented. The reason why the ID card should not be counterfeited is apparently unnecessary to explain. Thus, as described above, the support and
An ID card including an image receiving layer on which a gradation image is formed by a sublimation type thermal transfer method is easily forged or falsified by cutting out the region on which the gradation image is formed and inserting a separately prepared gradation image region after the cutting. Would.

【0005】そこで、IDカードにおいては、階調画像
を有する受像層が何らかの方法によって切り取られたり
しないように、IDカードの偽造・変造を防止しなけれ
ばならない。IDカードにおける階調画像を保護し、そ
の偽造変造を防止するためには、従来では、IDカード
の表面に透明シートをラミネートする方法(特開平1−
180391号公報参照)が、提案されている。
Therefore, in the ID card, forgery or alteration of the ID card must be prevented so that the image receiving layer having the gradation image is not cut off by any method. Conventionally, in order to protect the gradation image on the ID card and prevent forgery and falsification thereof, a method of laminating a transparent sheet on the surface of the ID card (Japanese Unexamined Patent Publication No.
180391) has been proposed.

【0006】しかしながら、昇華型熱転写方式で受像層
に形成された階調画像を有するIDカードに透明シート
をラミネートしても、受像層自体が例えば熱可塑性樹脂
シートであり、また透明シートも熱可塑性樹脂シートで
あるから、受像層と透明シートとが容易に剥離すること
ができ、透明シートを剥離した後に階調画像領域を切り
取り、前述のように偽造した階調画像領域を切り取った
後に嵌め込み、次いで再び透明シートでラミネートする
ことにより、容易にIDカードの偽造が行われてしま
う。したがって、透明シートをラミネートするのでは、
偽造変造を完全に防止することができない。
However, even when a transparent sheet is laminated on an ID card having a gradation image formed on an image receiving layer by a sublimation type thermal transfer system, the image receiving layer itself is, for example, a thermoplastic resin sheet, and the transparent sheet is also made of a thermoplastic resin. Because it is a resin sheet, the image receiving layer and the transparent sheet can be easily peeled off, the tone image area is cut off after the transparent sheet is peeled off, and the forged tone image area is cut off as described above, and then fitted, Then, the ID card is easily forged by laminating again with a transparent sheet. Therefore, when laminating a transparent sheet,
Counterfeit alteration cannot be completely prevented.

【0007】IDカードの性質上、顔写真は絶対に変造
されてはならないものである。また、自動車免許証は一
定の公的機関のみから発行されるものであって、決して
前記公的機関以外によって自由に作成されたり、偽造さ
れてはならないものである。このような事情から、自動
車免許証に対してその偽造および変造の防止が絶対的に
要求されているのである。こうしたIDカードを初めと
する各種画像記録カードについては、偽造・変造る完全
に防止することのできる技術の開発が、今や重要な課題
の一つとなっている。
[0007] Due to the nature of the ID card, the face photograph must not be altered. Also, the automobile license is issued only from a certain public organization, and must not be freely created or forged by anyone other than the public organization. Under such circumstances, forgery and alteration of the automobile license are absolutely required to be prevented. With respect to various types of image recording cards such as ID cards, development of a technology that can completely prevent forgery and falsification is now an important issue.

【0008】本発明は上記事情を改善するためになされ
たものである。すなわち、本発明の目的は、IDカード
の性質上重要な課題である顔画像などの階調画像の偽造
や変造を未然に防止する画像記録カードを提供すること
にある。
The present invention has been made to improve the above circumstances. That is, an object of the present invention is to provide an image recording card for preventing forgery or alteration of a gradation image such as a face image, which is an important issue in the nature of an ID card.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】 前記目的を達成するため
の請求項1に記載の本発明は支持体と、昇華性色素の
熱転写によりまたは熱現像により形成された階調画像を
有する受像層と、前記階調画像の形成領域の境界に、光
透過性樹脂の熱転写膜として形成された割印とを有する
ことを特徴とする画像記録カ−ドであり、請求項2に記
載の発明は、支持体と、昇華性色素の熱転写によりまた
は熱現像により形成された階調画像を有する受像層と、
前記階調画像の形成領域の境界に形成され、ホログラム
からなる割印とを有することを特徴とする画像記録カ−
ドである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention as set forth in claim 1 for achieving the above object, support and image-receiving layer having a gradation image formed by thermal transfer or by thermal development of the sublimable dye And light at the boundary of the formation area of the gradation image.
An image recording card having a mark formed as a thermal transfer film made of a transparent resin. The invention according to claim 2 is characterized in that the image recording card is formed by thermal transfer of a support and a sublimable dye.
Is an image receiving layer having a gradation image formed by thermal development,
A hologram formed at the boundary of the formation area of the gradation image
An image recording car characterized by having an indicia consisting of
Is .

【0010】本発明は、昇華性色素の熱転写によりまた
は熱現像により形成された階調画像の画像枠に、割印
(マーク)を付することにより、IDカードの性質上重
要な課題である偽造や変造を未然に防止することができ
る。
[0010] The present invention provides an image frame of a gradation image formed by thermal transfer or thermal development of a sublimable dye, by attaching a mark (mark) to the image frame, which is an important problem in the properties of an ID card. Modification can be prevented beforehand.

【0011】以下、本発明を詳細に説明する。図1およ
び図2は、本発明の画像記録カードの好ましい態様の一
例を概念的に示したものである。図1および図2は、本
発明をより分かり易く説明するために掲げられる。本発
明に係る画像記録カードは図1および図2に示す態様に
限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. 1 and 2 conceptually show an example of a preferred embodiment of the image recording card of the present invention. 1 and 2 are provided to explain the present invention more clearly. The image recording card according to the present invention is not limited to the embodiments shown in FIGS.

【0012】図1に示すように、画像記録カード1は、
支持体4の片面に受像層5を有し、受像層5上に、昇華
型熱転写方式による、あるいは熱現像転写方式による階
調画像2が形成されており、前記階調画像2の画像枠6
に割印(マーク)3を有している。また図2に示すよう
に、画像記録カード7は、割印(マーク)3を有した樹
脂膜8が階調画像2の全体を被覆している。以下におい
て、昇華型熱転写方式による階調画像を有する画像記録
カードおよび熱現像転写方式による階調画像を有する画
像記録カードに分けて説明する。
As shown in FIG. 1, the image recording card 1
A support 4 has an image receiving layer 5 on one side, and on the image receiving layer 5, a gradation image 2 is formed by a sublimation thermal transfer method or a heat development transfer method, and an image frame 6 of the gradation image 2 is formed.
Has a mark 3. Further, as shown in FIG. 2, the image recording card 7 has a resin film 8 having an index (mark) 3 covering the entire gradation image 2. Hereinafter, an image recording card having a gradation image by a sublimation type thermal transfer method and an image recording card having a gradation image by a heat development transfer method will be separately described.

【0013】I.昇華型熱転写方式による階調画像を有
する画像記録カード画像記録カードにおける階調画像
は、は画像記録用受像シートに感熱転写記録用インクシ
ートで熱転写方式により形成することができる。
I. An image recording card having a gradation image by a sublimation type thermal transfer method A gradation image on an image recording card can be formed by a thermal transfer method using a thermal transfer recording ink sheet on an image receiving sheet for image recording.

【0014】(1)画像記録用受像シート −支持体− 支持体としては、たとえば紙、コート紙、および合成紙
(ポリプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙
とはり合せた複合材料)等の各種紙類、白色の塩化ビニ
ル系樹脂シート、白色のポリエチレンテレフタレートベ
ースフィルム、透明のポリエチレンテレフタレートベー
スフィルム、ポリエチレンナフタレートベースフィルム
等の各種プラスチックフィルムないしシート、各種の金
属で形成されたフィルムないしシート、各種のセラミッ
クス類で形成されたフィルムないしシート等を挙げるこ
とができる。
(1) Image Receiving Sheet for Image Recording-Support-Examples of the support include various papers such as paper, coated paper, and synthetic paper (polypropylene, polystyrene, or a composite material obtained by bonding them to paper). Various plastic films or sheets such as white vinyl chloride resin sheet, white polyethylene terephthalate base film, transparent polyethylene terephthalate base film, polyethylene naphthalate base film, etc., films or sheets formed of various metals, various ceramics And the like.

【0015】支持体中には、後の工程で形成される画像
の鮮明性を高めるために、白色顔料たとえばチタンホワ
イト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が添加されて
いるのが好ましい。支持体の厚みは、通常20〜100
0μm、好ましくは50〜800μmである。
In the support, a white pigment such as titanium white, magnesium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, silica, talc, clay, calcium carbonate, etc. is used to enhance the sharpness of an image formed in a later step. It is preferably added. The thickness of the support is usually 20 to 100.
0 μm, preferably 50 to 800 μm.

【0016】−受像層−支持体の表面に受像層を形成す
る場合のその受像層は、バインダーと各種の添加剤とで
形成することができる。場合によってはバインダーのみ
から形成することもできる。1.受像層用バインダー受
像層用のバインダーとしては、通常塩化ビニル系樹脂で
形成される。前記塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化
ビニル樹脂と塩化ビニル共重合体とを挙げることができ
る。この塩化ビニル共重合体としては、塩化ビニルをモ
ノマーユニットとして50モル%以上の割合で含有する
塩化ビニルと他のコモノマーとの共重合体を挙げること
ができる。
-Image receiving layer- When an image receiving layer is formed on the surface of a support, the image receiving layer can be formed of a binder and various additives. In some cases, it can be formed only from a binder. 1. Binder for Image Receiving Layer The binder for the image receiving layer is usually formed of a vinyl chloride resin. Examples of the vinyl chloride resin include a polyvinyl chloride resin and a vinyl chloride copolymer. Examples of the vinyl chloride copolymer include a copolymer of vinyl chloride and another comonomer containing vinyl chloride at a ratio of 50 mol% or more as a monomer unit.

【0017】前記他のコモノマーとしては、たとえば酢
酸ビニル、プロピレン酸ビニル、やし酸ビニル、牛脂酸
ビニルなどの脂肪酸のビニルエステル類、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸−2−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル等のアクリ
ル酸もしくはメタアクリル酸およびそのアルキルエステ
ル類、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸および
そのアルキルアルキルエステル類、メチルビニルエーテ
ル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ラウリルビニ
ルエーテル、パルミチルビニルエーテル、ステアリルビ
ニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル等を挙げる
ことができる。さらに、前記コモノマーとして、エチレ
ン、プロピレン、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、スチレン、クロロスチレン、イタコン酸およびそ
のアルキルエステル類、クロトン酸およびそのアルキル
エステル類、ジクロロエチレン、トリフロロエチレンな
どの他ハロゲン化オレフィン類、シクロペンテン等のシ
クロオレフィン類、アコニット酸エステル類、ビニルベ
ンゾエート、ベンゾイルビニルエーテル等を挙げること
ができる。塩化ビニル共重合体は、ブロック共重合体、
グラフト共重合体、交互共重合体、ランダム共重合体の
何れであっても良い。
Examples of the other comonomers include vinyl esters of fatty acids such as vinyl acetate, vinyl propylene acid, vinyl cocoate, and vinyl tallowate; acrylic acid;
Acrylic acid or methacrylic acid such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, and alkyl esters thereof, maleic acid, and maleic acid Examples thereof include maleic acid such as diethyl, dibutyl maleate and dioctyl maleate, and alkylalkyl esters thereof, and alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, palmityl vinyl ether, and stearyl vinyl ether. Further, as the comonomer, other halogenated olefins such as ethylene, propylene, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, chlorostyrene, itaconic acid and its alkyl esters, crotonic acid and its alkyl esters, dichloroethylene and trifluoroethylene, and cyclopentene And the like, such as cycloolefins, aconitic esters, vinyl benzoate, and benzoyl vinyl ether. Vinyl chloride copolymer is a block copolymer,
Any of a graft copolymer, an alternating copolymer, and a random copolymer may be used.

【0018】次に、前記耐熱性樹脂としては耐熱性がよ
く、極度に軟化点あるいはガラス転移点(Tg)の低い
樹脂でなく、前記塩化ビニル系樹脂と適度に相溶し、実
質的に無色であればその範囲を問わない。ここで言う
「耐熱性」とは耐熱保存した場合に樹脂そのものが黄変
などの着色を起こさず、物理的強度が極端に劣化しない
ことを指す。前記耐熱性樹脂は軟化点が50〜200
℃、特にTgが80〜150℃であるのが好ましい。軟
化点が50℃未満であると、色素の転写を行う際、イン
クシートと融着を起こすことがあるので好ましくない。
軟化点が200℃を越えると受像層の感度が低下し好ま
しくない。
Next, the heat-resistant resin has good heat resistance, is not a resin having an extremely low softening point or glass transition point (Tg), and is appropriately compatible with the vinyl chloride resin and is substantially colorless. If so, the range does not matter. The term “heat resistance” as used herein means that the resin itself does not undergo coloring such as yellowing when stored under heat, and the physical strength does not extremely deteriorate. The heat-resistant resin has a softening point of 50 to 200.
C, especially preferably Tg of 80 to 150C. If the softening point is lower than 50 ° C., the transfer of the dye may undesirably cause fusion with the ink sheet.
If the softening point exceeds 200 ° C., the sensitivity of the image receiving layer decreases, which is not preferable.

【0019】上記条件を満たす耐熱性樹脂としてはフェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、ケトン樹脂な
どがあげられるが、中でも尿素アルデヒド樹脂、ケトン
樹脂が特に好ましい。尿素アルデヒド樹脂は尿素とアル
デヒド類(主としてホルムアルデヒド)との縮合により
得られるものであり、ケトン樹脂はケトンとホルムアル
デヒドとの縮合反応によって得られる。原料ケトンによ
り種々の樹脂が知られているが、本発明ではそれらのい
ずれも用いることができる。上記原料ケトンとしては、
たとえばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、メチルシクロ
ヘキサノンなどがある。
Examples of the heat-resistant resin satisfying the above conditions include a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, and a ketone resin. Among them, a urea aldehyde resin and a ketone resin are particularly preferable. Urea aldehyde resin is obtained by condensation of urea and aldehydes (mainly formaldehyde), and ketone resin is obtained by condensation reaction of ketone and formaldehyde. Various resins are known depending on the starting ketone, and any of them can be used in the present invention. As the raw material ketone,
Examples include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, and the like.

【0020】容易に入手することのできる尿素アルデヒ
ド樹脂を挙げると、たとえばラロパールA81、ラロパ
ールA101(BASF社製)などが、ケトン樹脂とし
てはラロパールK80(BASF社製)などがある。上
記耐熱性樹脂の分子量は特に規制をうけない。また上記
必須バインダー以外のバインダーも本特許の目的を損な
わない程度に添加しても良い。
Examples of easily available urea aldehyde resins include Laropearl A81 and Laropearl A101 (manufactured by BASF), and examples of the ketone resin include Laropearl K80 (manufactured by BASF). The molecular weight of the heat resistant resin is not particularly limited. Further, a binder other than the above-mentioned essential binder may be added to such an extent that the object of the present invention is not impaired.

【0021】3.金属イオン含有化合物 また、受像層を形成するに際して、前記樹脂には、必要
に応じて、例えば金属イオン含有化合物等を含有させる
のが好ましい。前記金属イオン含有化合物を構成する金
属イオンとしては、例えば周期律表の第I〜第VIII族に
属する2価および多価の金属が挙げられるが、中でもA
l、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、N
i、Sn、Ti、Zn等が好ましく、特にNi、Cu、
Co、Cr、Zn等が好ましい。これらの金属イオンを
含有する化合物としては、該金属の無機または有機の塩
および該金属の錯体が好ましい。具体例を挙げると、N
2+,Cu2+,Co2+,Cr2+およびZn2+を含有した
下記一般式で表される錯体が好ましく用いられる。
3. Metal ion-containing compound When forming the image receiving layer, the resin preferably contains, for example, a metal ion-containing compound as necessary. Examples of the metal ion constituting the metal ion-containing compound include divalent and polyvalent metals belonging to Groups I to VIII of the periodic table.
1, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Mo, N
i, Sn, Ti, Zn and the like are preferable, and in particular, Ni, Cu,
Co, Cr, Zn and the like are preferable. As the compound containing these metal ions, an inorganic or organic salt of the metal and a complex of the metal are preferable. To give a specific example, N
A complex represented by the following general formula containing i 2+ , Cu 2+ , Co 2+ , Cr 2+ and Zn 2+ is preferably used.

【0022】[M(Q1k (Q2m (Q3np+
P(L- ) ただし、式中Mは金属イオンを表し、Q1 、Q2 、Q3
は各々Mで表される金属イオンと配位結合可能な配位化
合物を表し、これらの配位化合物としては例えば「キレ
ート化学(5)(南江堂)」に記載されている配位化合
物から選択することができる。特に好ましくは、金属と
配位結合する少なくとも一個のアミノ基を有する配位化
合物を挙げることができ、更に具体的には、エチレンジ
アミンおよびその誘導体、グリシンアミドおよびその誘
導体、ピコリンアミドおよびその誘導体が挙げられる。
[M (Q 1 ) k (Q 2 ) m (Q 3 ) n ] p +
P (L -), however, M in the formula represents a metal ion, Q 1, Q 2, Q 3
Each represents a coordination compound capable of coordinating with the metal ion represented by M, and these coordination compounds are selected from, for example, coordination compounds described in "Chelate Chemistry (5) (Nankodo)" be able to. Particularly preferred are coordination compounds having at least one amino group coordinated with a metal, and more specifically, ethylenediamine and its derivatives, glycinamide and its derivatives, picolinamide and its derivatives Can be

【0023】Lは錯体を形成しうる対アニオンであり、
Cr、SO4、ClO4 等の無機化合物アニオンやベン
ゼンスルホン酸誘導体、アルキルスルホン酸誘導体等の
有機化合物アニオンが挙げられるが、特に好ましくはテ
トラフェニルホウ素アニオンおよびその誘導体、ならび
にアルキルベンゼンスルホン酸アニオンおよびその誘導
体である。kは1、2または3の整数を表し、mは1、
2または0を表し、nは1または0を表すが、これらは
前記一般式で表される錯体が4座配位か、6座配位かに
よって決定されるか、あるいはQ1 、Q2 、Q3 の配位
子の数によって決定される。pは1、2または3を表
す。
L is a counter anion capable of forming a complex,
Inorganic compound anions such as Cr, SO 4 and ClO 4 and organic compound anions such as benzene sulfonic acid derivatives and alkyl sulfonic acid derivatives are mentioned. Particularly preferred are tetraphenyl boron anions and derivatives thereof, and alkyl benzene sulfonic acid anions and It is a derivative. k represents an integer of 1, 2 or 3, m represents 1,
2 or 0, and n represents 1 or 0, which is determined depending on whether the complex represented by the general formula is tetradentate or hexadentate, or Q 1 , Q 2 , It is determined by the number of Q 3 ligand. p represents 1, 2 or 3.

【0024】この種の金属イオン含有化合物としては、
米国特許第4,987,049号明細書に例示されたも
のを挙げることができる。前記金属イオン含有化合物を
添加する場合、その添加量は受像層に対して、0.5〜
20g/m2 が好ましく、1〜15g/m2 がより好ま
しい。
Examples of this type of metal ion-containing compound include:
Examples include those exemplified in U.S. Pat. No. 4,987,049. When the metal ion-containing compound is added, the amount of addition is 0.5 to
Preferably 20g / m 2, 1~15g / m 2 is more preferable.

【0025】3.添加剤 受像層には、剥離剤、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定
剤、フィラー(無機微粒子、有機樹脂粒子)、顔料を添
加しても良い。また増感剤として可塑剤、熱溶剤などを
を添加しても良い。剥離剤は、後述する昇華型感熱転写
用インクシートと受像層との剥離性を向上させることが
できる。このような剥離剤としては、シリコーンオイル
(シリコーン樹脂と称されるものも含む。);ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固型ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好ましい。
3. Additives A release agent, an antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a filler (inorganic fine particles, organic resin particles), and a pigment may be added to the image receiving layer. Further, a plasticizer, a heat solvent and the like may be added as a sensitizer. The release agent can improve the releasability between the sublimation type thermal transfer ink sheet described below and the image receiving layer. Examples of such release agents include silicone oils (including those called silicone resins); solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder; and fluorine-based and phosphate-based surfactants. Among them, silicone oil is preferable.

【0026】このシリコーンオイルは、単に添加するタ
イプ(単純添加型)と、硬化もしくは反応させるタイプ
(硬化反応型)とがある。単純添加型の場合には、バイ
ンダーとの相溶性を向上させるために、変性シリコーン
オイルを使用するのが好ましい。変性シリコーンオイル
(樹脂)としては、ポリエステル変性シリコーンオイル
(樹脂)、アクリル変性シリコーンオイル(樹脂)、ウ
レタン変性シリコーン(樹脂)、セルロース変性シリコ
ーンオイル(樹脂)、アルキッド変性シリコーンオイル
(樹脂)、エポキシ変性シリコーンオイル(樹脂)など
を挙げることができる。
The silicone oils are classified into two types: a simple addition type (simple addition type) and a type of curing or reacting (curing reaction type). In the case of the simple addition type, it is preferable to use a modified silicone oil in order to improve the compatibility with the binder. Examples of the modified silicone oil (resin) include polyester-modified silicone oil (resin), acrylic-modified silicone oil (resin), urethane-modified silicone (resin), cellulose-modified silicone oil (resin), alkyd-modified silicone oil (resin), and epoxy-modified Examples include silicone oil (resin).

【0027】すなわち、主鎖中にポリシロキサン樹脂を
含有し、ブロック状にポリエステルを共重合せしめてな
るポリエステル変性シリコン樹脂、ポリエステル主鎖に
結合する側鎖としてジメチルポリシロキサン部分を有す
るシリコン変性ポリエステル樹脂、ジメチルポリシロキ
サンとポリエステルとのブロック共重合体、交互共重合
体、グラフト共重合体、ランダム共重合体等も、変性シ
リコーンオイルまたは樹脂として使用することができ
る。
That is, a polyester-modified silicone resin containing a polysiloxane resin in the main chain and copolymerizing polyester in a block shape, and a silicon-modified polyester resin having a dimethylpolysiloxane portion as a side chain bonded to the polyester main chain. Block copolymers, alternating copolymers, graft copolymers, random copolymers, and the like of dimethylpolysiloxane and polyester can also be used as the modified silicone oil or resin.

【0028】代表的なポリエステル変性シリコーン樹脂
としては、たとえばジオールと二塩基酸との共重合体も
しくはカプロラクトンの開環重合体であるポリエステル
とジメチルポリシロキサンとのブロック共重合体(ジメ
チルポリシロキサンの両末端または片末端が上記ポリエ
ステル部分でブロックされている、あるいは逆に上記ポ
リエステルがジメチルポリシロキサンでブロックされて
いる共重合体を含む。)、あるいは上記ポリエステルを
主鎖として側鎖に(ジメチル)ポリシロキサンを結合せ
しめてなる共重合体を挙げることができる。これらの単
純添加型のシリコーンオイルの添加量は、その種類に応
じて様々に変化することがあるから一律に決定すること
ができないが、一般的にいうと、通常、受像層における
バインダーに対して0.5〜50重量%であり、好まし
くは1〜20重量%である。
Typical polyester-modified silicone resins include, for example, a block copolymer of a copolymer of a diol and a dibasic acid or a polyester, which is a ring-opening polymer of caprolactone, with dimethylpolysiloxane (both dimethylpolysiloxane). (Including copolymers in which the terminal or one end is blocked with the polyester moiety, or conversely, the polyester is blocked with dimethylpolysiloxane.) Copolymers obtained by binding siloxane can be mentioned. The amount of addition of these simple addition type silicone oils cannot be determined uniformly because they may vary in various ways depending on the types thereof, but generally speaking, generally, the amount of the addition is usually relative to the binder in the image receiving layer. It is 0.5 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight.

【0029】硬化反応型のシリコーンオイルとしては、
反応硬化型、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。反
応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコ
ーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬
化させたものがある。また、触媒硬化型あるいは光硬化
型シリコーンオイルとしてはKS−705F−PS、K
S−705F−PS−1、KS−770−PL−3[い
ずれも触媒硬化型シリコーンオイル:信越化学工業
(株)製]、KS−720、KS−774−PL−3
[いずれも光硬化型シリコーンオイル:信越化学工業
(株)製]等が挙げられる。
As the curing reaction type silicone oil,
Reaction curing type, light curing type, catalyst curing type and the like can be mentioned. As the reaction-curable silicone oil, there is one obtained by reacting and curing an amino-modified silicone oil and an epoxy-modified silicone oil. Further, KS-705F-PS, K
S-705F-PS-1, KS-770-PL-3 [Catalyst-curable silicone oil: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], KS-720, KS-774-PL-3
[All are photocurable silicone oils: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.].

【0030】これら硬化型シリコーンオイルの添加量は
受像層用バインダーの0.5〜30重量%が好ましい。
なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤を適当な溶媒
に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させる等に
よって剥離剤層を設けることもできる。次に前記酸化防
止剤としては、特開昭59−182785、同60−1
30735、特開平1−127387等に記載の酸化防
止剤、および写真その他の画像記録材料における画像耐
久性を改善するものとして公知の化合物を挙げることが
できる。
The addition amount of these curable silicone oils is preferably 0.5 to 30% by weight of the binder for the image receiving layer.
The release agent layer may be provided on a part of the surface of the image receiving layer by dissolving or dispersing the above-mentioned release agent in a suitable solvent and applying the resultant, followed by drying. Next, examples of the antioxidant include JP-A-59-182785 and JP-A-60-1.
30735, antioxidants described in JP-A-1-127387 and the like, and compounds known to improve image durability in photographs and other image recording materials.

【0031】前記UV吸収剤および光安定剤としては、
特開昭59−158287号、同63−74686号、
同63−145089号、同59−196292号、同
62−229594号、63−122596号、同61
−283595号、特開平1−204788号などの公
報に記載の化合物、および写真その他の画像記録材料に
おける画像耐久性を改善するものとして公知の化合物を
挙げることができる。前記フィラーとしては、無機微粒
子や有機樹脂粒子を挙げることができる。この無機微粒
子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、
酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、
有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒
子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子
を挙げることができる。これらの無機・有機樹脂粒子は
比重により異なるが、0.1〜70重量%の添加が好ま
しい。
The UV absorber and the light stabilizer include:
JP-A-59-158287, JP-A-63-74686,
Nos. 63-145089, 59-196292, 62-229594, 63-122596, and 61
Compounds described in JP-A-283595, JP-A-1-204788 and the like, and compounds known to improve image durability in photographs and other image recording materials can be mentioned. Examples of the filler include inorganic fine particles and organic resin particles. Silica gel, calcium carbonate, titanium oxide,
Acid clay, activated clay, alumina and the like,
Examples of the organic fine particles include resin particles such as fluororesin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, and silicon resin particles. These inorganic / organic resin particles vary depending on the specific gravity, but are preferably added at 0.1 to 70% by weight.

【0032】前記顔料としては、代表例としてチタンホ
ワイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土
などを挙げることができる。前記可塑剤としてはフタル
酸エステル類(例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシルなど)、
トリメリット酸エステル類(例えばトリメリット酸オク
チルエステル、トリメリット酸イソノニルエステル、ト
リメリット酸イソデソルエステルなど)、ピロメリット
酸オクチルエステルなどのピロメリット酸エステル類、
アジピン酸エステル類(アジピン酸ジオクチル、アジピ
ン酸メチルラウリル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシ
ル、アジピン酸エチルラウリルなど)、その他オレイン
酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステ
ル類、セバチン酸エステル類、クエン酸エステル類、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステア
リン酸エポキシ類、さらには、リン酸トリフェニル、リ
ン酸トリクレジルなどの正リン酸エステル類、トリフェ
ニルホスファイト、トリス・トリデシルホスファイト、
ジブチル・ハイドロジエン・ホスファイトなどの亜燐酸
エステル類、エチルフタリルエチルグリコレート、ブチ
ルフタリルブチルグリコレートなどのグリコールエステ
ル類などがあげられる。
Typical examples of the pigment include titanium white, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, silica, talc, clay, kaolin, activated clay, and acid clay. Examples of the plasticizer include phthalic acid esters (for example, dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, etc.),
Pyromellitic acid esters such as trimellitic acid esters (eg, octyl trimellitate ester, isononyl trimellitate ester, isodesol trimellitate ester), octyl pyromellitic acid ester,
Adipates (dioctyl adipate, methyl lauryl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, ethyl lauryl adipate), other oleates, succinates, maleates, sebacates, Citrates, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxystearate epoxys, and orthophosphates such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate; triphenyl phosphite; tris tridecyl phos Fight,
Examples include phosphites such as dibutyl hydrogendiene phosphite, and glycol esters such as ethylphthalylethyl glycolate and butylphthalylbutyl glycolate.

【0033】−筆記層− 階調画像を有する画像記録カードを自動車免許証等のI
Dカードとする場合には、筆記層を設けることが特に好
ましい。筆記層を形成しておくと、そのIDカードに種
々の情報を筆記することができて便利であるからであ
る。本発明における筆記層に関する説明は、特開平1−
205155号公報の第4頁右上欄第14行から第4頁
右下欄第2行までに記載の「書き込み層」に関する説明
をもって代え、その詳細な説明を省略する。また、前記
下面には、帯電防止やカール防止等を目的としてバッキ
ング層も設けることができる。
-Writing layer- An image recording card having a gradation image is printed on an I.D.
When a D card is used, it is particularly preferable to provide a writing layer. This is because the formation of the writing layer allows various information to be written on the ID card, which is convenient. Description of the writing layer in the present invention is described in JP-A-Hei.
The description of the “writing layer” described in the fourth row of the upper right column on page 4 of the publication No. 205155 to the second row of the lower right column of the fourth page will be omitted, and the detailed description thereof will be omitted. In addition, a backing layer can be provided on the lower surface for the purpose of preventing static electricity and curling.

【0034】(2)画像記録用受像シートの製造 画像記録用受像シートは、受像層を形成する成分を溶媒
に分散あるいは溶解してなる受像層用塗工液を調製し、
その受像層用塗工液を支持体の表面に塗布し、乾燥する
塗工法によって製造することができる。また、前記受像
層を形成する成分を有する混合物を溶融押出し、支持体
の表面にラミネートするラミネート法等によっても製造
することができる。前記塗工法に用いる溶媒としては、
水、アルコール、メチルエチルケトン、トルエン、ジオ
キサン、シクロヘキサノンなど、従来から公知の溶媒を
挙げることができる。
(2) Production of Image Receiving Sheet for Image Recording The image receiving sheet for image recording is prepared by dispersing or dissolving the components for forming the image receiving layer in a solvent to prepare a coating solution for the image receiving layer.
The coating liquid for the image receiving layer can be produced by a coating method in which the coating liquid is applied to the surface of a support and dried. Further, it can also be produced by a lamination method or the like in which a mixture having a component for forming the image receiving layer is melt-extruded and laminated on the surface of a support. As the solvent used in the coating method,
Conventionally known solvents such as water, alcohol, methyl ethyl ketone, toluene, dioxane and cyclohexanone can be mentioned.

【0035】前記ラミネート法を採用するときには、共
押出法を採用することもできる。受像層は、支持体の表
面全面に渡って形成されていても良いし、また支持体の
表面の一部に形成されていても良い。支持体の表面に形
成される受像層の厚みは、一般に2〜50μm、好まし
くは3〜20μm程度である。
When the above-mentioned laminating method is adopted, a co-extrusion method can also be adopted. The image receiving layer may be formed over the entire surface of the support, or may be formed on a part of the surface of the support. The thickness of the image receiving layer formed on the surface of the support is generally 2 to 50 μm, preferably about 3 to 20 μm.

【0036】(3)感熱転写記録用インクシート 本発明の画像記録カードは、前記画像記録用受像シート
に昇華型感熱転写記録用インクシートを用いて、所定の
領域に階調画像を熱転写により形成する。感熱転写記録
用インクシートは、基本的に支持体上にインク層を積層
してなる。
(3) Thermal Transfer Recording Ink Sheet The image recording card of the present invention uses a sublimation type thermal transfer recording ink sheet as the image recording image receiving sheet, and forms a gradation image in a predetermined area by thermal transfer. I do. The thermal transfer recording ink sheet is basically formed by laminating an ink layer on a support.

【0037】−支持体− 支持体としては、寸法安定性がよく、感熱ヘッドでの記
録の際の熱に耐えるものならば、何でもよいが、コンデ
ンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、
ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレンのよう
な耐熱性のプラスチックフィルムを用いることができ
る。支持体の厚さは、2〜10μmが好ましい。支持体
の形状については特に制限がなく、たとえば広幅のシー
トやフィルム、細幅のテープやカードなど任意の形状が
ある。
-Support-Any support can be used as long as it has good dimensional stability and can withstand heat during recording with a thermal head. Thin paper such as condenser paper and glassine paper, polyethylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, polyamide, polyimide, polycarbonate, polysulfone,
A heat-resistant plastic film such as polyvinyl alcohol cellophane or polystyrene can be used. The thickness of the support is preferably 2 to 10 μm. The shape of the support is not particularly limited, and may be any shape such as a wide sheet or film, a narrow tape or card.

【0038】−インク層− 上記インク層は、必須成分として熱拡散性色素とバイン
ダーとを含有する。1.熱拡散性色素 熱拡散性色素としてはシアン色素、マゼンタ色素、イエ
ロー色素を挙げることができる。
-Ink Layer- The ink layer contains a heat diffusing dye and a binder as essential components. 1. Thermal diffusible dyes Thermal diffusible dyes include cyan, magenta and yellow dyes.

【0039】前記シアン色素としては、特開昭59−7
8896号、同59−227948号、同60−249
66号、同60−53563号、同60−130735
号、同60−131292号、同60−239289
号、同61−19396号、同61−22993号、同
61−31292号、同61−31467号、同61−
35994号、同61−49893号、同61−148
269号、同62−191191号、同63−9128
8号、同63−91287号、同63−290793号
等の各公報に記載されているナフトキノン系色素、アン
トラキノン系色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。
The cyan dye is described in JP-A-59-7.
Nos. 8896, 59-227948, 60-249
No. 66, No. 60-53563, No. 60-130735
No. 60-131292, No. 60-239289
Nos. 61-19396, 61-22993, 61-31292, 61-31467, and 61-
No. 35994, No. 61-49893, No. 61-148
Nos. 269, 62-191191 and 63-9128
No. 8, 63-91287 and 63-290793, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, and azomethine dyes.

【0040】前記マゼンタ色素としては、特開昭59−
78896号、特開昭60−30392号、特開昭60
−30394号、特開昭60−253595号、特開昭
61−262190号、特開昭63−5992号、特開
昭63−205288号、特開昭64−159号、特開
昭64−63194号等の各公報に記載されているアン
トラキノン系色素、アゾ色素、アゾメチン系色素等が挙
げられる。
The magenta dye is described in JP-A-59-1984.
No. 78896, JP-A-60-30392, JP-A-60-60
-30394, JP-A-60-253595, JP-A-61-262190, JP-A-63-5992, JP-A-63-205288, JP-A-64-159, JP-A-64-63194 Anthraquinone dyes, azo dyes, azomethine dyes, etc. described in each publication such as No.

【0041】イエロー色素としては、特開昭59−78
896号、特開昭60−27594号、特開昭60−3
1560号、特開昭60−53565号、特開昭61−
12394号、特開昭63−122594号等の各公報
に記載されているメチン系色素、アゾ系色素、キノフタ
ロン系色素、アントライソチアゾール系色素が挙げられ
る。
As the yellow dye, JP-A-59-78 can be used.
896, JP-A-60-27594, JP-A-60-3
No. 1560, JP-A-60-53565, JP-A-61-61
Methine dyes, azo dyes, quinophthalone dyes and anthrisothiazole dyes described in JP-A Nos. 12394 and 63-122594.

【0042】また、熱拡散性色素として特に好ましいの
は、開鎖型または閉鎖型の活性メチレン基を有する化合
物を、p−フェニレンジアミン誘導体の酸化体またはp
−アミノフェノール誘導体の酸化体とのカップリング反
応により得られるアゾメチン色素およびフェノールまた
はナフトール誘導体またはp−フェニレンジアミン誘導
体の酸化体またはp−アミノフェノール誘導体の酸化体
とのカップリング反応により得られるインドアニリン色
素である。
Particularly preferred as the heat-diffusing dye is a compound having an open-chain or closed-type active methylene group, which is an oxidized p-phenylenediamine derivative or p-phenylenediamine derivative.
An azomethine dye obtained by a coupling reaction with an oxidized form of an aminophenol derivative and an indaniline obtained by a coupling reaction with an oxidized form of a phenol or naphthol derivative or a p-phenylenediamine derivative or an oxidized form of a p-aminophenol derivative It is a pigment.

【0043】インク層に含有される熱拡散性色素は、形
成しようとする画像が単色であるならば、イエロー色
素、マゼンタ色素、およびシアン色素の何れであっても
良い。また、形成しようとする画像の色調によっては、
前記三種の色素のいずれか二種以上もしくは他の熱拡散
性色素を含んでいても良い。
The heat diffusible dye contained in the ink layer may be any of a yellow dye, a magenta dye and a cyan dye as long as the image to be formed is a single color. Also, depending on the color tone of the image to be formed,
Any two or more of the three dyes or other heat-diffusible dyes may be included.

【0044】感熱転写記録用受像シートにおける受像層
中に金属イオン含有化合物が含まれているときには、昇
華性色素としては、前記金属イオン含有化合物とキレー
トを形成することのできる色素化合物が好ましい。金属
イオン含有化合物とキレートを形成する色素化合物とし
ては、公知の各種の化合物を適宜に選定して使用するこ
とができる。具体的には例えば、特開昭59−7889
3号、同59−109349号、同特願平2−2133
03号、同2−214719号、同2−203742号
に記載されているシアン画像形成色素(以下シアン色素
と称す)、マゼンタ画像形成色素(以下マゼンタ色素と
称す)、イエロー画像形成色素(以下イエロー色素と称
す)などを挙げることができる。上記の色素の中でも、
少なくとも前記記載の金属イオン含有化合物と2座のキ
レートを形成することができる色素化合物を使用するの
が好ましい。そのような色素として、例えば、下記一般
式で表される色素などを挙げることができる。
When a metal ion-containing compound is contained in the image receiving layer of the image-receiving sheet for thermal transfer recording, a dye compound capable of forming a chelate with the metal ion-containing compound is preferable as the sublimable dye. As the dye compound that forms a chelate with the metal ion-containing compound, various known compounds can be appropriately selected and used. Specifically, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-7889
No. 3, No. 59-109349, Japanese Patent Application No. 2-2133
No. 03, No. 2-214719 and No. 2-203742, cyan image forming dyes (hereinafter referred to as cyan dyes), magenta image forming dyes (hereinafter referred to as magenta dyes), yellow image forming dyes (hereinafter yellow) Etc.). Among the above dyes,
It is preferable to use a dye compound that can form a bidentate chelate with at least the metal ion-containing compound described above. Examples of such a dye include a dye represented by the following general formula.

【0045】[0045]

【化1】 Embedded image

【0046】ただし、式中X1 は、少なくとも一つの環
が5〜7個の原子から構成される芳香族の炭素環、また
は複素環を完成するのに必要な原子の集まりを表わし、
アゾ結合に結合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つ
が、窒素原子またはキレート化基で置換された炭素原子
である。X2 は、少なくとも一つの環が5〜7個の原子
から構成される芳香族複素環または、芳香族炭素環を表
わす。Gはキレート化基を表す。
Wherein X 1 represents a group of atoms necessary for completing an aromatic carbocyclic or heterocyclic ring in which at least one ring is composed of 5 to 7 atoms;
At least one of the carbon atoms adjacent to the azo bond is a nitrogen atom or a carbon atom substituted with a chelating group. X 2 represents an aromatic heterocyclic ring or an aromatic carbocyclic ring in which at least one ring is composed of 5 to 7 atoms. G represents a chelating group.

【0047】いずれの色素化合物を採用するにしても、
形成しようとする画像の色調によっては、前記三種の色
素のいずれか二種以上もしくは他の昇華性色素を含んで
いても良い。前記昇華性色素の使用量は、通常、支持体
1m2 当たり0.1〜20g、好ましくは0.2〜5g
である。
Whichever dye compound is employed,
Depending on the color tone of the image to be formed, two or more of the three dyes or other sublimable dyes may be included. The amount of the sublimable dye used is usually 0.1 to 20 g, preferably 0.2 to 5 g per 1 m 2 of the support.
It is.

【0048】2.バインダ− インク層のバインダーとしてはセルロース付加化合物、
セルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロー
ス系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラー
ル等の、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリ
ドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、スチレン
系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系エステル、ポリ(メ
タ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸共重合体などのビ
ニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィ
ン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
2. As a binder of the binder-ink layer, a cellulose-added compound,
Cellulose resins such as cellulose esters and cellulose ethers; polyvinyl acetal resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetoacetal, and polyvinyl butyral; polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, polyacrylamide, styrene resins, poly (meth) acrylic acid Examples include vinyl-based resins such as system-based esters, poly (meth) acrylic acid, and (meth) acrylic acid copolymers, rubber-based resins, ionomer resins, olefin-based resins, and polyester resins.

【0049】これらの樹脂のうちでも保存性の優れたポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールある
いはセルロース系樹脂が好ましい。前記各種のバインダ
ーは、その一種を単独で使用することもできるし、また
その二種以上を併用することもできる。バインダーと前
記熱拡散性色素との重量比は、1:10〜10:1が好
ましく、2:8〜7:3の範囲が特に好ましい。
Among these resins, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal or cellulose resin having excellent storage stability is preferable. One of the above various binders can be used alone, or two or more of them can be used in combination. The weight ratio between the binder and the heat-diffusing dye is preferably from 1:10 to 10: 1, and particularly preferably from 2: 8 to 7: 3.

【0050】3.その他の任意成分 さらに前記インク層には、各種の添加剤を適宜に添加す
ることができる。その添加剤としては、シリコン樹脂、
シリコンオイル(反応硬化タイプも可)、シリコン変性
樹脂、フッ素樹脂、界面活性剤、およびワックス類等の
剥離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化物、
カーボンブラック、および樹脂微粉末等のフィラー、バ
インダー成分と反応可能な硬化剤(たとえばイソシアネ
ート類やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合
物)などを挙げることができる。さらにまた、添加剤と
して転写を促進するための熱溶融性物質、たとえばワッ
クスや高級脂肪酸エステルなどの、特開昭59−106
997号記載の化合物を挙げることができる。
3. Other Optional Components Various additives can be appropriately added to the ink layer. As the additive, silicone resin,
Silicon oil (reaction hardening type is also possible), silicone modified resin, fluororesin, surfactant, peelable compound such as wax, metal fine powder, silica gel, metal oxide,
Fillers such as carbon black and resin fine powder, and curing agents capable of reacting with binder components (for example, radiation-active compounds such as isocyanates, acrylics, and epoxies) can be used. Further, as additives, heat-fusible substances for promoting transfer, such as waxes and higher fatty acid esters, are disclosed in JP-A-59-106.
No. 997.

【0051】(4)感熱転写記録用インクシートの製造 感熱転写記録用インクシートは、インク層を形成する前
記各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層
形成用塗工液を調製し、これを支持体の表面に塗工し、
乾燥することにより製造することができる。なお、前記
バインダーは、一種または二種以上を溶媒に溶解もしく
はラテックス状に分散させて用いる。前記溶媒として
は、水、エタノール、テトラヒドロフラン、メチルエチ
ルケトン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジオキ
サン、アセトン、シクロヘキサン、酢酸ノルマルブチル
等を挙げることができる。
(4) Production of Thermal Transfer Recording Ink Sheet The thermal transfer recording ink sheet is prepared by dispersing or dissolving the above-mentioned various components forming an ink layer in a solvent to prepare an ink layer forming coating liquid. , This is coated on the surface of the support,
It can be manufactured by drying. The binder is used by dissolving one kind or two or more kinds in a solvent or dispersing it in a latex form. Examples of the solvent include water, ethanol, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, chloroform, dioxane, acetone, cyclohexane, and normal butyl acetate.

【0052】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。インク層は、支持体の表面の全面あるいは一部の
表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として形成さ
れても良いし、また、バインダーとイエロー色素とを含
有するイエローインク層、バインダーとマゼンタ色素と
を含有するマゼンタインク層およびバインダーとシアン
色素とを含有するシアンインク層が、平面方向に沿って
一定の繰り返しで支持体の表面の全面あるいは一部の表
面に形成されていても良い。
For the coating, a conventionally known surface-separated coating method using a gravure roll, an extrusion coating method, a wire bar coating method, a roll coating method and the like can be adopted. The ink layer may be formed on the entire surface or a part of the surface of the support as a layer containing a monochromatic heat diffusible dye, or a yellow ink layer containing a binder and a yellow dye, a binder. And a magenta ink layer containing a magenta dye and a cyan ink layer containing a binder and a cyan dye may be formed on the entire surface or a part of the surface of the support with a constant repetition along the planar direction. good.

【0053】また、平面方向に沿って配列された前記三
層のインク層に加えて、黒色画像形成物質を含む黒色イ
ンク層が介在していても良い。なお、黒色インク層につ
いては、拡散転写型でも溶融転写型でも、鮮明な画像が
得られる。かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常、0.2〜10μmであり、好ましくは、0.3〜3
μmである。
Further, in addition to the three ink layers arranged in the plane direction, a black ink layer containing a black image forming substance may be interposed. Regarding the black ink layer, a clear image can be obtained by either the diffusion transfer type or the melt transfer type. The thickness of the ink layer thus formed is usually 0.2 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm.
μm.

【0054】(5)昇華型感熱転写による画像の形成 昇華型感熱転写は、感熱転写記録用インクシートのイン
ク層と感熱転写記録用受像シートの受像層とを重ねあわ
せ、インク層と受像層との界面にイメージワイズに熱エ
ネルギーを与える。すると、インク層中の熱拡散性色素
は与えられた熱エネルギーに応じた量だけ気化あるいは
昇華し、受像層側に移行され受容される結果、受像層に
画像が形成される。
(5) Formation of Image by Sublimation-Type Thermal Transfer In sublimation-type thermal transfer, the ink layer of the ink sheet for thermal transfer recording and the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording are overlapped to form an ink layer and an image receiving layer. Gives image-wise thermal energy to the interface. Then, the thermal diffusible dye in the ink layer vaporizes or sublimates by an amount corresponding to the applied thermal energy, and is transferred to the image receiving layer side and received, so that an image is formed on the image receiving layer.

【0055】前記熱エネルギーを与える熱源としては、
サーマルヘッドが一般的であるが、このほかにレーザー
光、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものを使用
することができる。熱エネルギーを与える熱源としてサ
ーマルヘッドを用いるときは、サーマルヘッドに印加す
る電圧あるいはパルス巾を変調することにより、与える
熱エネルギーを連続的にあるいは多段階に変化させるこ
とができる。
As the heat source for giving the thermal energy,
A thermal head is generally used, but other known ones such as a laser beam, an infrared flash, and a hot pen can also be used. When a thermal head is used as a heat source for applying thermal energy, the applied thermal energy can be changed continuously or in multiple steps by modulating the voltage or pulse width applied to the thermal head.

【0056】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変化
させることにより与える熱エネルギーを変化させること
ができる。この場合、レーザー光を吸収し易くするた
め、レーザー光吸収材料(例えば、半導体レーザーの場
合、カーボンブラックや近赤外線吸収物質など)をイン
ク層中、もしくはインク層近傍に存在せしめるとよい。
なお、レーザー光を用いるときは感熱転写記録用インク
シートと感熱転写記録用受像シートとを充分に密着させ
て行なうとよい。
When laser light is used as a heat source for applying heat energy, the applied heat energy can be changed by changing the amount of laser light or the irradiation area. In this case, a laser light absorbing material (for example, carbon black or near-infrared absorbing material in the case of a semiconductor laser) may be present in the ink layer or in the vicinity of the ink layer in order to easily absorb the laser light.
When a laser beam is used, the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet may be sufficiently adhered to each other.

【0057】音響光学素子を内蔵したドットジェネレー
ターを用いれば網点の大小に応じた熱エネルギーを与え
ることもできる。熱エネルギーを与える熱源として赤外
線フラッシュランプを用いるときは、レーザー光を用い
る場合と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行な
うとよい。あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的に
表現したパターンあるいは網点パターンを介して加熱を
行なってもよいし、また一面の黒色などの着色層と前記
のパターンのネガに相当するネガパターンを組み合わせ
て加熱を行なってもよい。
If a dot generator incorporating an acousto-optic element is used, heat energy corresponding to the size of a halftone dot can be applied. When an infrared flash lamp is used as a heat source for applying heat energy, heating is preferably performed via a colored layer such as black as in the case of using laser light. Alternatively, heating may be performed via a pattern or a halftone pattern that continuously expresses the shading of an image, such as black, or a negative pattern corresponding to a negative of the above-described pattern with a colored layer such as black on one surface. Heating may be performed in combination.

【0058】熱エネルギーの与え方としては感熱転写記
録用インクシート側から行なっても、感熱転写記録用受
像シート側から行なっても、あるいは両側から行なって
もよいが、熱エネルギーの有効利用を優先させるなら、
感熱転写記録用インクシート側から行なうのが望まし
い。以上の熱転写記録により、感熱転写記録用受像シー
トの受像層に一色の画像を記録することができるが、下
記の方法によると、各色の掛け合せからなるカラー写真
調のカラー画像を得ることもできる。たとえばイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよび必要に応じて黒色の感熱転
写記録用感熱シートを順次取り換えて、各色に応じた熱
転写を行なうと、各色のかけあわせからなるカラー写真
調のカラー画像を得ることもできる。
The thermal energy may be applied from the thermal transfer recording ink sheet side, from the thermal transfer recording image receiving sheet side, or from both sides, with priority given to the effective use of thermal energy. If you let
It is desirable to perform the heat transfer recording from the ink sheet side. By the above-described thermal transfer recording, a one-color image can be recorded on the image receiving layer of the thermal transfer recording image-receiving sheet. However, according to the following method, a color image of a color photographic tone composed of a combination of each color can also be obtained. For example, by sequentially replacing the yellow, magenta, cyan and, if necessary, black heat-sensitive transfer recording heat-sensitive sheets and performing heat transfer in accordance with each color, it is possible to obtain a color photographic color image composed of a combination of each color. .

【0059】それから、次の方法も有効である。すなわ
ち、上記のように各色の感熱転写記録用インクシートを
用いるかわりに、予め各色に塗り分けて形成した区域を
有する感熱転写記録用インクシートを用いるのである。
そして、まずイエローの区域を用いてイエローの分色画
像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用いてマゼンタの
分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返すことにより
イエロー、マゼンタ、シアン、及び必要により黒色の分
色画像と順に熱転写する方法を採る。この方法でも、カ
ラー写真調のカラー画像を得ることが可能であるが、さ
らに好都合なことに、この方法には前記のような感熱転
写記録用感熱シートの交換が不要になるという利点があ
る。
Then, the following method is also effective. That is, instead of using the thermal transfer recording ink sheet of each color as described above, a thermal transfer recording ink sheet having an area formed by separately applying each color is used.
Then, first, the yellow color separation image is thermally transferred using the yellow area, then the magenta color separation image is thermally transferred using the magenta area, and thereafter, yellow, magenta, cyan, and necessary And a method of thermally transferring the color-separated image sequentially with the black color image. With this method, a color photographic color image can be obtained. However, more advantageously, this method has an advantage that the above-mentioned replacement of the heat-sensitive transfer recording heat-sensitive sheet is unnecessary.

【0060】II.熱現像転写方式による階調画像を有す
る画像記録カード熱現像転写方式による階調画像を有す
る画像記録カードは、後に詳述するが、像様に露光して
階調画像を形成した熱現像感光材料の感光層側と受像シ
ートの受像面と密着させ、加熱により色素を受像層に転
写することにより、得ることができる。(1)受像シー
ト −支持体− 受像シートは前述のように熱現像観光材料により階調画
像を形成した後は、そのまま画像記録カードの基材にな
る。したがって、受像シートの支持体が画像記録カード
の支持体にもなる。故に受像シートの支持体は、画像記
録カードの支持体と基本的には同じ材料で形成すること
ができる。
II. Image recording card having gradation image by heat development transfer method An image recording card having gradation image by heat development transfer method is described in detail later. Can be obtained by bringing the photosensitive layer side into close contact with the image receiving surface of the image receiving sheet and transferring the dye to the image receiving layer by heating. (1) Image Receiving Sheet-Support-The image receiving sheet becomes the base material of the image recording card as it is after forming the gradation image with the heat-developable tourist material as described above. Therefore, the support of the image receiving sheet also serves as the support of the image recording card. Therefore, the support of the image receiving sheet can be formed of basically the same material as the support of the image recording card.

【0061】支持体としては、たとえば紙、コート紙、
および合成紙(ポリプロピレン、ポリスチレンもしく
は、それらを紙とはり合せた複合材料)等の各種紙類、
白色の塩化ビニル系樹脂シート、白色のポリエチレンテ
レフタレートベースフィルム、透明のポリエチレンテレ
フタレートベースフィルム、ポリエチレンナフタレート
ベースフィルム等の各種プラスチックフィルムないしシ
ート、各種の金属で形成されたフィルムないしシート、
各種のセラミックス類で形成されたフィルムないしシー
ト等を挙げることができる。なお、この支持体自体が色
素の受容能力を有しているときには、後述する受像層を
省略して、受像層自体を支持体にしても良い。
As the support, for example, paper, coated paper,
And various papers such as synthetic paper (polypropylene, polystyrene or a composite material obtained by laminating them with paper),
White vinyl chloride resin sheet, white polyethylene terephthalate base film, transparent polyethylene terephthalate base film, various plastic films or sheets such as polyethylene naphthalate base film, films or sheets formed of various metals,
Examples include films and sheets formed of various ceramics. When the support itself has a dye receiving ability, an image receiving layer described later may be omitted and the image receiving layer itself may be used as the support.

【0062】支持体中には、後の工程で形成される画像
の鮮明性を高めるために、白色顔料たとえばチタンホワ
イト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が添加されて
いるのが好ましい。支持体の厚みは、通常20〜100
0μm、好ましくは50〜800μmである。
In the support, a white pigment such as titanium white, magnesium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, silica, talc, clay, calcium carbonate, etc. is used in order to enhance the sharpness of an image formed in a later step. It is preferably added. The thickness of the support is usually 20 to 100.
0 μm, preferably 50 to 800 μm.

【0063】−受像層− 受像層はそれを形成する受像層バインダー自身が色素受
容能を有する場合と、色素を受容し得る媒染剤がバイン
ダー中に含有されている場合とに大きく分けることがで
きる。バインダーが色素受容能を有する場合に、好まし
く用いられるバインダー物質としては、ガラス転移温度
が約40℃〜約250℃であるポリマーを挙げることが
できる。具体的には、「ポリマーハンドブック セカン
ド エディション」(ジョイ・ブランドラップ、イー・
エイチ・インマーガット編)ジョン ウィリーアンド
サンズ(Polymer Handbook 2nd. ed.(J. Brandrup. E.
H.Immergut)John Wiley & Sons)に記載されているガラ
ス転移温度が約40℃以上の合成ポリマーを好適に使用
することができ、一般的には、分子量が2,000〜2
00、000程度であるポリマーが有用である。これら
のポリマーはその一種単独で使用することもできるし、
またその二種以上を併用することもできる。
-Image-Receiving Layer- The image-receiving layer can be broadly classified into a case where the binder of the image-receiving layer forming the image itself has a dye-accepting ability and a case where a mordant capable of accepting a dye is contained in the binder. When the binder has a dye-accepting ability, the binder substance preferably used includes a polymer having a glass transition temperature of about 40 ° C. to about 250 ° C. Specifically, "Polymer Handbook Second Edition" (Joy Brand Wrap, E.
H. Immargat) John Willie and
Sands (Polymer Handbook 2nd. Ed. (J. Brandrup. E.
H. Immergut), a synthetic polymer having a glass transition temperature of about 40 ° C. or higher described in John Wiley & Sons) can be suitably used, and generally has a molecular weight of 2,000 to 2,000.
Polymers of the order of 00,000 are useful. These polymers can be used alone,
Also, two or more of them can be used in combination.

【0064】具体的には、昇華性色素により形成された
画像を有する画像記録カードにおける受像層で説明した
のと同様のポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリエーテル等を挙げることができ、特
に特開昭59−223425号公報に記載されたポリ塩
化ボニルおよび特開昭60−19138号公報に記載さ
れたポリカーボネートが好適である。また、受像層がバ
インダー中に媒染剤を含有する場合のその媒染剤として
は、3級アミンまたは4級アミンアンモニウム塩を含む
ポリマーを好適例として挙げることができる。具体的に
は米国特許第3、709、690号明細書および特開昭
64−13546号公報に記載の化合物を挙げることが
できる。また、これらの媒染剤を保持するのに使用され
るバインダーとしては、例えば、ゼラチン、ポリビニル
アルコール等の親水性バインダーを挙げることができ
る。
Specifically, the same polyvinyl chloride resins, polyesters, polycarbonates, polyethers and the like as described in the image receiving layer of the image recording card having an image formed by the sublimable dye can be used. In particular, poly (vinyl chloride) described in JP-A-59-223425 and polycarbonate described in JP-A-60-19138 are preferred. When the image receiving layer contains a mordant in the binder, a preferable example of the mordant is a polymer containing a tertiary amine or a quaternary amine ammonium salt. Specific examples include compounds described in U.S. Pat. No. 3,709,690 and JP-A-64-13546. Examples of the binder used to hold these mordants include hydrophilic binders such as gelatin and polyvinyl alcohol.

【0065】上記媒染剤をバインダー中に分散してなる
受像層と同様に、色素受容能を有する疎水性ポリマーラ
テックスを親水性バインダー中に分散してなる色素受容
層も、本発明における受像層とすることもできる。この
受像層は、本発明の目的を阻害しない範囲で、公知の各
種の添加剤を含有していても良い。そのような添加剤と
して、汚染防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、画像安
定剤、現像促進剤、カブリ防止剤、pH調節剤(酸およ
び酸プレカーサー、塩基プレカーサー等)、熱溶剤、有
機フッ素系化合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、マット
剤、カビ防止剤および各種の金属イオン等を挙げること
ができる。
Similarly to the image receiving layer in which the mordant is dispersed in a binder, the dye receiving layer in which a hydrophobic polymer latex having dye receiving ability is dispersed in a hydrophilic binder is also used as the image receiving layer in the present invention. You can also. This image receiving layer may contain various known additives as long as the object of the present invention is not hindered. Examples of such additives include a stain inhibitor, an ultraviolet absorber, a fluorescent brightener, an image stabilizer, a development accelerator, an antifoggant, a pH adjuster (acid and acid precursor, base precursor, etc.), a thermal solvent, and an organic compound. Examples include fluorine compounds, oil droplets, surfactants, hardeners, matting agents, antifungal agents, and various metal ions.

【0066】−筆記層− 階調画像を有する画像記録カードを自動車免許証等のI
Dカードとする場合には、筆記層を設けることが特に好
ましい。筆記層を形成しておくと、そのIDカードに種
々の情報を筆記することができて便利であるからであ
る。
-Writing layer-An image recording card having a gradation image is transferred to an I.V.
When a D card is used, it is particularly preferable to provide a writing layer. This is because the formation of the writing layer allows various information to be written on the ID card, which is convenient.

【0067】本発明における筆記層に関する説明は、特
開平1−205155号公報の第4頁右上欄第14行か
ら第4頁右下欄第2行までに記載の「書き込み層」に関
する説明をもって代え、その詳細な説明を省略する。
The description of the writing layer in the present invention will be replaced with the description of the “writing layer” described on page 4, upper right column, line 14 to page 4, lower right column, second line of JP-A-1-205155. , And a detailed description thereof will be omitted.

【0068】また、前記下面には、帯電防止やカール防
止等を目的としてバッキング層も設けることができる。
Further, a backing layer may be provided on the lower surface for the purpose of preventing static charge and curling.

【0069】−受像シートの製造− 受像シートは、感熱転写記録用受像シートにおけるのと
同様にして製造することができる。その詳細な説明は、
前記感熱転写記録用受像シートにおける説明で置き換え
ることができるので、省略する。
-Manufacture of Image Receiving Sheet- The image receiving sheet can be manufactured in the same manner as in the image receiving sheet for thermal transfer recording. For a detailed description,
Since the description can be replaced with the description of the image receiving sheet for thermal transfer recording, the description is omitted.

【0070】(2)熱現像感光材料 熱現像感光材料は、通常、バインダー、感光性ハロゲン
化銀、還元剤、および必要に応じて添加される色素供与
物質、有機銀塩や他の各種の写真用添加剤を含有すると
ころの、支持体上に形成された感光体である。−支持体
− 支持体としては、例えばガラス、ポリプロピレンフィル
ム、セルロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィル
ム等の透明または不透明の合成プラスチックフィルム、
アート紙、キャストコート紙、バライタ紙等の各種コー
ト紙、ポリエチレン樹脂被覆紙、さらにこれらの各種支
持体上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布・硬化させた支
持体等を挙げることができる。
(2) Photothermographic Material The photothermographic material is usually composed of a binder, a photosensitive silver halide, a reducing agent, and a dye-donating substance, an organic silver salt, and various kinds of photographic materials added as necessary. A photoreceptor formed on a support, which contains an additive for use. -Support-As the support, for example, a transparent or opaque synthetic plastic film such as glass, polypropylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film,
Examples include various coated papers such as art paper, cast coated paper and baryta paper, polyethylene resin coated papers, and supports obtained by applying and curing an electron beam curable resin composition on these various supports.

【0071】−バインダー− バインダーとしては、例えばポリビニルブチラール、ポ
リ酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメタアクリレー
ト、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロ
ース誘導体、タンパク質、デンプン、アラビアゴム等の
合成あるいは天然の高分子物質が挙げられる。これらは
その一種単独で使用することもできるし、またその二種
以上を併用することもできる。
-Binder- Examples of the binder include gelatin derivatives such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, phthalated gelatin, cellulose derivatives, proteins, starch, gum arabic and the like. And synthetic or natural polymer substances. These can be used alone or in combination of two or more.

【0072】特にゼラチンまたはその誘導体と、ポリビ
ニルピロリドンまたはポリビニルアルコール等の親水性
ポリマーとを併用することが好ましく、特に好ましいの
はゼラチンとポリビニルピロリドンとの混合バインダー
である。バインダーの使用量は通常支持体1m2 当たり
0.05〜50gであり、好ましくは0.2〜20であ
る。
In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof in combination with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and particularly preferable is a mixed binder of gelatin and polyvinylpyrrolidone. The amount of the binder to be used is generally 0.05 to 50 g, preferably 0.2 to 20, per m 2 of the support.

【0073】−感光性ハロゲン化銀− 感光性ハロゲン化銀としては、公知のものを使用するこ
とができる。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩
臭化銀、塩ヨウ臭化銀を用いることができる。これらの
ハロゲン化銀は粒子内部から表面まで均一な組成を有す
るもの、内部と表面とで組成が異なる所謂コア/シェル
型あるいはステップ状もしくは連続的に組成が変化して
いる多層構造からなるハロゲン化銀であっても良い。
-Photosensitive silver halide- As the photosensitive silver halide, known ones can be used. For example, silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide can be used. These silver halides have a uniform composition from the inside to the surface of the grains, and have a so-called core / shell type in which the composition differs between the inside and the surface, or a multilayered structure in which the composition changes stepwise or continuously. It may be silver.

【0074】またハロゲン化銀の形状は、立方体、球
状、八面体、十二面体、十四面体等の明確な晶癖を有す
るもの、またはそうでないもの等を適宜に使用すること
ができる。また、特開昭58−111933号、特開昭
58−111934号、リサーチ・ディスクロージャー
22534に記載されているような、二つの平行する結
晶面を有し、かつ、これらの結晶面は各々他の結晶面よ
りも面積が大きい粒子であって、粒子の直径対厚さの比
が約5:1以上の平板状ハロゲン化銀も使用することが
できる。
As the shape of silver halide, those having a distinctive crystal habit such as cubic, spherical, octahedral, dodecahedral, and tetradecahedral, and those having no distinctive habit can be appropriately used. Further, as described in JP-A-58-111933, JP-A-58-111934, and Research Disclosure 22534, it has two parallel crystal planes, and these crystal planes are each other. Tabular silver halide grains having an area larger than the crystal plane and having a diameter to thickness ratio of about 5: 1 or more can also be used.

【0075】さらに例えば米国特許第2592250
号、同第3220613号、同第3271257号、同
3317322号、同第3511622号、同第353
1291号、同第3447927号、同第376126
6号、同第3703584号、同第3736140号、
同第3761276号の各明細書、特開昭50−852
4号、同50−38525号、同52−15661号、
同55−127549号の各公報に記載の、粒子表面が
予めカプラされていない内部潜像型ハロゲン化銀も使用
することができる。
Further, for example, US Pat. No. 2,592,250
No. 3,220,613, No. 3,271,257, No. 3,317,322, No. 3,511,622, No. 353
No. 1291, No. 3447927, No. 376126
No. 6, No. 3703584, No. 3736140,
Nos. 3,761,276, JP-A-50-852.
No. 4, No. 50-38525, No. 52-15661,
The internal latent image type silver halide grains whose surface is not previously coupled can be used as described in JP-A-55-127549.

【0076】又、感光性ハロゲン化剤はその粒子形成段
階において、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛等の金
属イオン種を適当な塩の形で併用することできる。この
ような感光性ハロゲン化銀の粒径は約0.02〜2μm
であり、好ましくは約0.05〜0.5μmである。ハ
ロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤は、感光性銀塩
形成成分を後述の有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部
を感光性ハロゲン化銀の一部に変換させて形成すること
ができる。感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の増感剤
(例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等)でハロゲ
ン化銀粒子表面を化学増感することができる。化学増感
は、含窒素ヘテロ環化合物の存在下に行うこともでき
る。
In the photosensitive halogenating agent, metal ion species such as iridium, gold, rhodium, iron and lead can be used in the form of a suitable salt in the grain formation stage. The grain size of such photosensitive silver halide is about 0.02 to 2 μm.
And preferably about 0.05 to 0.5 μm. A silver halide emulsion containing silver halide is formed by coexisting a photosensitive silver salt forming component with an organic silver salt described later and converting a part of the organic silver salt to a part of the photosensitive silver halide. Can be. The photosensitive silver halide emulsion can be chemically sensitized on the surface of silver halide grains with a known sensitizer (eg, active gelatin, inorganic sulfur, sodium thiosulfate, thiourea dioxide, sodium chloroaurate, etc.). . Chemical sensitization can also be performed in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound.

【0077】さらに感光性ハロゲン化銀は公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、赤外光への分光増感を施す
ことができる。代表的な増感色素としては、シアニンメ
ロシアニン、3核または4核シアニン、ホロポーラーシ
アニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等を挙
げることができる。これらの増感色素の使用量はハロゲ
ン化銀1モル当たり、1μモル〜1モル、好ましくは1
0μモル〜0.1モルである。増感色素はハロゲン化銀
乳剤のどの過程において添加しても良く、具体的にはハ
ロゲン化銀粒子の形成時に、可溶性塩類の除去時、化学
増感開始前、化学増感時、あるいは化学増感終了以降の
いずれであってもよい。これらの感光性ハロゲン化銀お
よび感光性銀塩形成成分は、感光材料1m2 当たり、
0.01〜50g、好ましくは0.1〜10gの範囲で
使用される。
Further, the photosensitive silver halide can be subjected to spectral sensitization to blue, green, red and infrared light by a known spectral sensitizing dye. Representative sensitizing dyes include cyanine merocyanine, trinuclear or tetranuclear cyanine, holopolar cyanine, styryl, hemicyanine, oxonol and the like. These sensitizing dyes are used in an amount of 1 .mu.mol to 1 mol, preferably 1 mol, per mol of silver halide.
0 μmol to 0.1 mol. The sensitizing dye may be added in any step of the silver halide emulsion. Specifically, at the time of formation of silver halide grains, at the time of removal of soluble salts, before the start of chemical sensitization, at the time of chemical sensitization, or at the time of chemical sensitization. It may be any time after the end of feeling. These light-sensitive silver halide and a photosensitive silver salt forming component, the photosensitive material 1 m 2 per
It is used in the range of 0.01 to 50 g, preferably 0.1 to 10 g.

【0078】−還元剤− 還元剤は、現像機構や色素形成ないし放出機構により熱
現像感光材料用として公知のものの中から選択して使用
される。ここで言う還元剤には、熱現像時に還元剤を放
出する還元剤プレカーサーも含められる。還元剤として
は、米国特許第3351286号、同第3761270
号、同第3764328号、同第3342599号、同
第3719492号の各明細書、リサーチ・ディスクロ
ージャー 12146号、同15108号、同1512
7号、および特開昭56−27432号、同53−13
5628号、同57−79035号公報にそれぞれ記載
のp−フェニレンジアミン系、およびp−アミノフェノ
ール系現像主薬、リン酸アミドフェノール系現像主薬、
スルフォンアミドアニリン系現像主薬、およびヒドラゾ
ン系現像主薬、フェノール類、スルフォンアミドフェノ
ール類、ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビスフェ
ノール類、アスコルビン酸類、1−アリール−3−ピラ
ゾリドン類、ヒドラゾン類、および上記種々の還元剤の
プレカーサー類がある。
-Reducing Agent- The reducing agent is selected from those known for photothermographic materials according to a developing mechanism and a dye formation or release mechanism. The reducing agent referred to here includes a reducing agent precursor that releases the reducing agent during thermal development. US Pat. Nos. 3,351,286 and 3,761,270 as reducing agents.
Nos. 3,774,328, 3,342,599 and 3,719,492, Research Disclosure 12146, 15108, 1512
No. 7, JP-A-56-27432 and JP-A-56-27432.
Nos. 5628 and 57-79035, p-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphate amide phenol-based developing agents,
Sulfonamidoaniline-based developing agents and hydrazone-based developing agents, phenols, sulfonamidophenols, hydroxybisnaphthyls, methylenebisphenols, ascorbic acids, 1-aryl-3-pyrazolidones, hydrazones, and the above various reductions There are precursors of the agent.

【0079】また、色素供与物質が還元剤を兼ねること
もできる。特に好ましい還元剤は、特開昭56−146
133号、同62−227141号記載のN−(p−
N,N−ジアルキルアミノ)フェニルスルファミン酸塩
およびその誘導体である。上記各種の還元剤は、その一
種を単独で使用することもできるし、またその二種以上
を併用することもできる。還元剤の使用量は、熱現像感
光材料1m2 当たり、0.01〜100ミリモルの範囲
である。
Further, the dye-providing substance can also serve as a reducing agent. Particularly preferred reducing agents are described in JP-A-56-146.
Nos. 133 and 62-227141.
N, N-dialkylamino) phenylsulfamate and its derivatives. One of the above various reducing agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The amount of the reducing agent, the photothermographic material 1 m 2 per in the range of 0.01 to 100 mmol.

【0080】−色素供与物質− 本発明における熱現像感光材料は、白黒またはカラー感
光材料として使用される。カラー感光材料として用いら
れる場合には、色素供与物質が使用される。色素供与物
質としては、例えば特開昭62−44737号、同62
−129852号、同62−169158号の各公報、
同特願平1−200859号に係る特許出願明細書に記
載されている拡散性の色素を形成するカプラー、例えば
特開昭61−88254号公報記載のロイコ色素、ある
いは例えば米国特許4235957号明細書に記載の熱
現像色素漂白法に用いられるアゾ色素等が挙げられる。
好ましい色素供与物質としては、熱拡散性色素を形成ま
たは放出する色素供与物質であり、特に好ましいのはカ
ップリング反応により拡散性色素を形成する化合物であ
る。
-Dye Donor-The photothermographic material of the invention is used as a black and white or color photographic material. When used as a color light-sensitive material, a dye-providing substance is used. Examples of the dye-providing substance include JP-A-62-44737 and JP-A-62-47737.
Nos. 129852 and 62-169158,
Couplers that form diffusible dyes described in the specification of Japanese Patent Application No. 1-200859, such as leuco dyes described in JP-A-61-88254, or U.S. Pat. No. 4,235,957, for example. And azo dyes used in the thermal developing dye bleaching method.
Preferable dye-donating substances are dye-donating substances that form or release a heat-diffusable dye, and particularly preferable are compounds that form a diffusible dye by a coupling reaction.

【0081】以下において、好適な拡散性色素を形成ま
たは放出する色素供与物質について説明する。拡散性色
素を形成もしくは放出する色素供与物質は、感光性ハロ
ゲン化銀および/または有機銀塩の還元反応に対応もし
くは逆対応し、拡散性の色素を形成または放出すること
のできるものであれば良く、ネガ型の色素供与物質とポ
ジ型の色素供与物質とがある。
Hereinafter, a dye-providing substance that forms or releases a suitable diffusible dye will be described. A dye-providing substance that forms or emits a diffusible dye is one that can form or emit a diffusible dye, which corresponds to or reverses the reduction reaction of the photosensitive silver halide and / or organic silver salt. A good example is a negative dye-donating substance and a positive dye-donating substance.

【0082】ネガ型の色素供与物質としては、例えば米
国特許第4463079号、同第4439513号の明
細書、特開昭59−60434号、同59−65839
号、同59−71046号、同59−87450号、同
59−88730号、同59−123837号、同59
−124329号、同59−165054号、同59−
165055号等の各公報に記載の還元性の色素放出化
合物を挙げることができる。別のネガ型の色素供与物質
としては、例えば米国特許第4474867号明細所、
特開昭59−12431号、同59−48765号、同
59−159159号、同59−231040号、特開
平1−185630号等の各公報に記載されたカップリ
ング型色素形成化合物を挙げることができる。
Examples of the negative type dye-providing substance include those described in US Pat. Nos. 4,463,079 and 4,439,513, JP-A-59-60434, and JP-A-59-65839.
Nos. 59-71046, 59-87450, 59-88730, 59-123837, 59
-124329, 59-165,054, 59-
There can be mentioned reducing dye-releasing compounds described in each publication such as 165055. As another negative type dye-providing substance, for example, US Pat. No. 4,474,867,
Coupling type dye-forming compounds described in JP-A-59-12431, JP-A-59-48765, JP-A-59-159159, JP-A-59-231040, JP-A-1-185630 and the like can be mentioned. it can.

【0083】カップリング型の色素形成化合物のさらに
別の好ましいネガ型色素供与物質は、次の一般式(イ)
で示すことができる。一般式(イ);Cp−(J)−
(B) 式中、Cpは還元剤の酸化体とカップリング反応して拡
散性の色素を形成することのできるカプラー残基を表
し、Jは還元剤の酸化体と反応するCpの活性位と結合
している2価の有機基を表し、Bはバラスト基を表す。
ここで言うバラスト基とは、熱現像中に色素供与物質を
非拡散化させる基であり、たとえば、炭素原子数8以
上、好ましくは12以上を有する基、ポリマー鎖あるい
は分子の性質により非拡散化機能を有する基(たとえば
水が存在しない熱現像におけるスルフォ基など)を言
う。バラスト基のもっとも好ましいものはポリマー鎖で
ある。
Still another preferred negative dye-providing substance of the coupling type dye-forming compound is represented by the following general formula (A)
Can be indicated by General formula (A); Cp- (J)-
(B) In the formula, Cp represents a coupler residue capable of forming a diffusible dye by coupling reaction with an oxidized form of a reducing agent, and J represents an active site of Cp reacting with the oxidized form of the reducing agent. B represents a linked divalent organic group, and B represents a ballast group.
The term "ballast group" as used herein refers to a group that makes a dye-donating substance non-diffusible during thermal development. For example, a group having 8 or more, preferably 12 or more carbon atoms, a non-diffusible substance due to the properties of a polymer chain or molecule. A group having a function (for example, a sulfo group in thermal development in the absence of water). Most preferred of the ballast groups are polymer chains.

【0084】バラスト基としてポリマー鎖を有するカッ
プリング型色素供与物質としては、一般式(ロ)で表さ
れる単量体から誘導されるポリマー鎖を有するものが好
ましい。一般式(ロ);Cp−(J)−(Y)k
(Z)−(L) 式中、CpおよびJは前記一般式(イ)で定義されたも
のと同じであり、Yはアルシレン基、アリーレン基また
はアラルキレン基を表し、kは0または1を表し、Zは
2価の有機基を表し、Lはエチレン性不飽和基またはエ
チレン性不飽和基を有する基を表す。
As the coupling type dye-providing substance having a polymer chain as a ballast group, a substance having a polymer chain derived from a monomer represented by the general formula (II) is preferable. General formula (B); Cp- (J)-(Y) k-
(Z)-(L) In the formula, Cp and J are the same as those defined in the general formula (a), Y represents an arylene group, an arylene group or an aralkylene group, and k represents 0 or 1. , Z represents a divalent organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

【0085】一般式(イ)または(ロ)で表されるカッ
プリング型の色素形成化合物の具体例としては、たとえ
ば特開昭59−124339号、同59−181345
号、、同60−2950号、同61−57943号、お
よび同61−59336号の各公報、特願平1−200
859号に係る特許出願明細書、米国特許第46312
51号、同4650748号、同第4656124号明
細書に記載された化合物を挙げることができる。これら
の中でも特に、米国特許第4656124号、同463
1251号および同4650748号の各明細書に記載
されたポリマー型色素供与性物質が好ましい。
Specific examples of the coupling type dye-forming compound represented by formula (a) or (b) include, for example, JP-A-59-124339 and JP-A-59-181345.
Nos. 60-2950, 61-57943, and 61-59336, Japanese Patent Application No. 1-2200.
Patent Application No. 859, U.S. Pat.
No. 51, 4650748 and 4656124. Among these, U.S. Patent Nos. 4,656,124 and 463 are particularly useful.
Polymer type dye-providing substances described in the specifications of JP-A Nos. 1251 and 4650748 are preferable.

【0086】ポジ型の色素供与物質としては、たとえば
特開昭59−55430号、同59−165054号、
同59−154445号、同59−116655号、同
59−124327号、同59−152440号、同6
4−13546号等の各公報に記載された化合物を挙げ
ることができる。これらの色素供与物質は、単独で使用
することもできるし、またその二種以上を併用すること
もできる。色素供与物質の使用量は、色素供与物質の種
類や熱現像感光材料の他の成分の種類に応じて変化する
ので一概に決定することはできないが、おおむね熱現像
感光材料1m2 当たり、0.05〜10g、好ましくは
0.1〜5gである。
Examples of the positive dye-providing substance include JP-A-59-55430 and JP-A-59-165054.
59-154445, 59-116655, 59-124327, 59-152440, 6
Compounds described in each gazette such as 4-135546 can be exemplified. These dye-providing substances can be used alone, or two or more of them can be used in combination. The amount of dye-providing material, can not be determined unconditionally because it varies depending on the type of other components of the dye-providing material type and the photothermographic material, generally photothermographic material 1 m 2 per 0. 05 to 10 g, preferably 0.1 to 5 g.

【0087】前記色素供与物質を熱現像感光材料の写真
構成層に含有させる方法としては、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートあるいはトリクレジルフォス
フェート等の公知の高沸点有機溶剤を用いて、親水性コ
ロイド溶液中に乳化分散する方法、アルカリ性の親水性
コロイド水溶液中に溶解した後に酸で中和して分散する
方法、および親水性コロイド水溶液中で公知の手段によ
って機械的に固体状に分散する方法など、公知の方法か
ら適宜に選択することができる。
As a method for incorporating the above-mentioned dye-providing substance into the photographic constituent layer of the photothermographic material, a known colloidal solution such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate or tricresyl phosphate may be used. Such as a method of emulsifying and dispersing in an aqueous solution of a hydrophilic colloid, a method of dissolving in an aqueous solution of an alkaline hydrophilic colloid and then neutralizing and dispersing with an acid, and a method of mechanically dispersing the hydrophilic colloid aqueous solution in a solid state by a known means, It can be appropriately selected from known methods.

【0088】−有機銀塩− 有機銀塩は、感度の向上、現像性の向上を目的として公
知のものを用いることができる。例えば特公昭43−4
921号、同49−52626号、同52−14122
2号、同53−36224号、同53−37626号、
同53−36224号、同53−37610号等の各公
報、米国特許3330633号、同3794496号、
同4105451号等の各公報に記載されている長鎖脂
肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の
銀塩(例えばベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾ
ールチオ)酢酸銀等)、あるいは特公昭44−2658
2号、同45−12700号、同45−18416号、
同45−22815号、特開昭52−137321号、
同58−118638号、同58−118639号、米
国特許4123274号等の公報に記載されているイミ
ノ基を有する化合物の銀塩がある。さらに、特開昭61
−249044号記載のアセチレン銀等も用いることが
できる。
-Organic silver salt- As the organic silver salt, known organic silver salts can be used for the purpose of improving sensitivity and developing property. For example, Japanese Patent Publication No. 43-4
No. 921, No. 49-52626, No. 52-14122
No. 2, No. 53-36224, No. 53-37626,
JP-B-53-362224, JP-B-53-37610 and the like, U.S. Pat.
Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having a heterocyclic ring (for example, silver behenate, silver α- (1-phenyltetrazolethio) acetate, etc.) described in each of the publications such as JP-A-4105451. , Or JP-B-44-2658
No. 2, No. 45-12700, No. 45-18416,
No. 45-22815, JP-A-52-137321,
There are silver salts of compounds having an imino group described in JP-A-58-11838, JP-A-58-11839, and U.S. Pat. No. 4,123,274. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61
Acetylene silver described in JP-A-249044 can also be used.

【0089】中でも、イミノ基を有する化合物の銀塩が
好ましく、特にベンゾトリアゾールおよびその誘導体の
銀塩(例えばベンゾトリアゾール銀、5−メチルベンゾ
トリアゾール銀等)が特に好ましい。前記有機銀塩は、
単独で使用することもできるし、またその二種以上を併
用することもできる。これらの調製はゼラチンのような
親水性コロイド水溶液中で調製し、可溶性塩類を除去し
てそのままの形で使用することも、また有機銀塩を単離
して機械的に固体微粒子に粉砕、分散して使用すること
もできる。有機銀塩の使用量は熱現像感光材料1m2
たり0.01〜20g、好ましくは0.1〜5gであ
る。
Among them, silver salts of compounds having an imino group are preferred, and silver salts of benzotriazole and its derivatives (for example, silver benzotriazole, silver 5-methylbenzotriazole, etc.) are particularly preferred. The organic silver salt,
They can be used alone or in combination of two or more. These preparations are prepared in an aqueous solution of a hydrophilic colloid such as gelatin, and the soluble salts can be removed and used as it is, or the organic silver salt can be isolated and mechanically pulverized and dispersed into solid fine particles. Can also be used. The amount of the organic silver salt used is 0.01 to 20 g, preferably 0.1 to 5 g, per m 2 of the photothermographic material.

【0090】−写真用添加剤− 添加剤としては、熱溶剤、熱現像促進剤、カブリ防止剤
等を挙げることができる。熱溶剤は、熱現像時に液状化
し熱現像や色素の熱転写を促進する作用を有する化合物
であり、常温では固体であることが望ましい。この熱溶
剤としては、例えば米国特許第3347675号、同第
3667959号、同3438776号、同第3666
477号、リサーチ・ディスクロジャー(第17643
号)、特開昭51−19525号、同53−24829
号、同53−60223号、同58−118640号、
同58−198038号、同59−229556号、同
59−68730号、同59−84236号、同60−
191251号、同60−232547号、同60−1
4241号、同61−52643号、同62−7855
4号、同62−42153号、同62−44737号、
同63−53548号、63−161446号、特開平
1−224751号、同2−863号の各公報に記載の
化合物を挙げることができる。
-Photographic additives-Examples of the additives include hot solvents, thermal development accelerators, antifoggants and the like. The thermal solvent is a compound which is liquefied during thermal development and has an action of promoting thermal development and thermal transfer of a dye, and is preferably a solid at room temperature. Examples of the hot solvent include U.S. Pat. Nos. 3,347,675, 3,667,959, 3,438,776 and 3,666.
No. 477, Research Disclosure (17643)
No.), JP-A-51-19525 and JP-A-53-24829.
No. 53-60223, No. 58-118640,
Nos. 58-198038, 59-229556, 59-68730, 59-84236, 60-
No. 191251, No. 60-232525, No. 60-1
No. 4241, No. 61-52643, No. 62-7855
No. 4, 62-42153, 62-44737,
Compounds described in JP-A-63-53548, JP-A-63-161446, JP-A-1-224951 and JP-A-2-863 can be exemplified.

【0091】具体的には、尿素誘導体(ジメチル尿素、
ジエチル尿素、フェニル尿素等)、アミド誘導体(例え
ばアセトアミド、ステアリルアミド、ベンズアミド、p
−トルアミド、p−アセトキシエトキシベンズアミド、
p−ブタノイルオキシエトキシベンズアミド等)、スル
ホンアミド誘導体(例えばp−トルエンスルホンアミド
等)、多価アルコール(例えば1,6−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール
等)を挙げることができる。
Specifically, urea derivatives (dimethyl urea,
Diethylurea, phenylurea, etc.), amide derivatives (eg, acetamido, stearylamide, benzamide, p
-Toluamide, p-acetoxyethoxybenzamide,
Examples thereof include p-butanoyloxyethoxybenzamide, a sulfonamide derivative (eg, p-toluenesulfonamide), and a polyhydric alcohol (eg, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, polyethylene glycol, etc.).

【0092】上記熱溶剤の中でも特に水不溶性固体熱溶
剤が好ましい。その具体例としては、特開昭62−13
6645号、同62−139545号、同63−535
48号、同63−161446号、特開平1−2247
51号、同2−863号、同2−120739号、同2
−123354号等の各公報に記載されている化合物を
挙げることができる。上記熱溶剤は感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、保護層、受像層等任意の層中に含有さ
せることができ、またその含有量は通常バインダーに対
して10〜500重量%、好ましくは30〜300重量
%である。
Among the above-mentioned thermal solvents, a water-insoluble solid thermal solvent is particularly preferred. A specific example is disclosed in JP-A-62-13 / 1987.
No. 6645, No. 62-139545, No. 63-535
No. 48, 63-161446, JP-A-1-2247
No. 51, No. 2-863, No. 2-120739, No. 2
Compounds described in each gazette such as JP-123354 can be mentioned. The above thermal solvent can be contained in any layer such as a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, an image receiving layer, and the content thereof is usually 10 to 500% by weight, preferably 10 to 500% by weight, based on the binder. 30 to 300% by weight.

【0093】現像促進剤としては、例えば特開昭59−
177550号、同59−111636号、同59−1
24333号、同61−72233号、同61−236
548号、特開平1−152454号、同1−1046
45号、特開平1−110767号等の各公報、特願平
1−274130号明細書に記載の電気陰性度が4以上
である金属イオンを使用することができる。
Examples of the development accelerator include, for example, those described in
No. 177550, No. 59-111636, No. 59-1
No. 24333, No. 61-72233, No. 61-236
No. 548, JP-A-1-152454, JP-A-1-1046
No. 45, JP-A-1-110767, etc., and metal ions having an electronegativity of 4 or more described in Japanese Patent Application No. 1-274130 can be used.

【0094】カブリ防止剤としては、例えば米国特許第
3645739号明細書に記載されている高級脂肪酸、
特公昭47−11113号記載の第2水銀塩、特開昭5
1−47419号記載のN−ハロゲン化物、米国特許第
3700457号明細書および特開昭51−50725
号公報、特願平1−69994号、同1−104271
号明細書に記載のメルト化合物放出性の化合物、特開昭
49−125016号および同49−125016号公
報に記載のアリールスルフォン酸、特開昭51−474
19号公報に記載のカルボン酸リチウム塩、英国特許第
1455271号明細書および特開昭50−10101
9号公報に記載の酸化剤、特開昭53−19825号公
報に記載のスルフォン酸類およびチオスルホン酸類、特
開昭51−3223号公報に記載の硫黄、特開昭51−
42529号、同51−81124号、および同55−
93149号公報に記載のジスルフィド、及びポリスル
フィド類、特開昭51−57435号公報に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、特開昭51−104338号
公報に記載のカルボキシル基またはスルホン酸基を有す
るポリマー酸、米国特許第4138265号明細書に記
載のチアゾリチオン、特開昭54−51821号、同5
5−142331号、米国特許第4137079号明細
書に記載のトリアゾール類、特開昭55−140883
号公報に記載のチオスルフィン酸エステル類、特開昭5
9−46641号、同59−57233号、同59−5
7234号公報に記載のジ−またはトリハロゲン化物、
特開昭59−111636号公報に記載のチオール類、
特開昭60−198540号および同60−22725
5号公報に記載のハイドロキノン誘導体等を挙げること
ができる。さらに別の好ましいカブリ防止剤としては、
特開昭62−78554号公報に記載の親水性基を有す
るカブリ防止剤、特開昭62−121452号公報に記
載のポリマーカブリ防止剤、特開昭62−123456
号公報に記載のバラスト基を有するカブリ防止剤等を挙
げることができる。また特開平1−161239号公報
に記載の無呈色カプターも好適である。
Examples of antifoggants include higher fatty acids described in US Pat. No. 3,645,739,
Mercury salts described in JP-B-47-11113,
N-halides described in 1-47419, U.S. Pat. No. 3,700,457 and JP-A-51-50725.
Gazette, Japanese Patent Application No. 1-69994, 1-1104271
No. 4,049,849; the compounds having the ability to release a melt compound described in JP-A-49-125016; the arylsulfonic acids described in JP-A-49-125016 and JP-A-49-125016;
Lithium carboxylate described in JP-A-19, British Patent No. 1455271 and JP-A-50-10101
No. 9; sulfonic acids and thiosulfonic acids described in JP-A-53-19825; sulfur described in JP-A-51-3223;
Nos. 42529, 51-81124, and 55-
No. 93149, disulfides and polysulfides, rosins or diterpenes described in JP-A-51-57435, polymer acids having a carboxyl group or a sulfonic acid group described in JP-A-51-104338, Thiazolythion described in U.S. Pat. No. 4,138,265, JP-A-54-51821,
5-142331, U.S. Pat. No. 4,137,079, triazoles described in JP-A-55-140883.
Thiosulfinic acid esters described in JP-A No.
Nos. 9-46641, 59-57233, 59-5
No. 7234, di- or trihalides,
Thiols described in JP-A-59-111636,
JP-A-60-198540 and JP-A-60-22725
The hydroquinone derivative described in JP-A No. 5 (1993) -2005 can be exemplified. Still other preferred antifoggants include:
Antifoggants having a hydrophilic group described in JP-A-62-78554, polymer antifoggants described in JP-A-62-112452, JP-A-62-123456
And a fog inhibitor having a ballast group described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-209,086. Further, the non-colored color coupler described in JP-A-1-161239 is also suitable.

【0095】添加剤として、塩基プレカーサーも使用す
ることができる。この塩基プレカーサーは、加熱により
脱炭酸して塩基性化合物を放出する化合物(グアナジン
トリクロロ酢酸等)、分子内求核置換反応により分解し
てアミン類を放出する化合物および水に可溶な塩基性金
属化合物(水酸化亜鉛等)とこれを形成する金属イオン
とで錯形成可能な化合物(ピコリン酸等)との反応によ
り塩基を放出する塩基プレカーサー等を挙げることがで
きる。
A base precursor can also be used as an additive. The base precursor is a compound that releases a basic compound by decarboxylation upon heating (such as guanazine trichloroacetic acid), a compound that decomposes by an intramolecular nucleophilic substitution reaction to release amines, and a water-soluble base. Base precursors that release a base by a reaction between a reactive metal compound (such as zinc hydroxide) and a compound (such as picolinic acid) that can form a complex with a metal ion that forms the same, and the like.

【0096】この他に、特開昭56−130745型、
同59−157637号、同59−166943号、同
59−180537号、同59−174830号、同5
9−195237号、同62−108249号、同62
−174745号、同62−187847号、同63−
97942号、同63−96159号、特開平1−68
746号等の各公報に記載されたカブリ防止剤も使用す
ることができる。
In addition, JP-A-56-130745,
Nos. 59-157637, 59-166943, 59-180537, 59-174830, and 5
Nos. 9-195237, 62-108249, 62
174745, 62-187847, 63-
97942, 63-96159, JP-A-1-68
Antifoggants described in each publication such as 746 can also be used.

【0097】本発明においては、添加剤として上記した
もののほかに、ハレーション防止染料、コロイド銀、蛍
光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、界面活性剤、無機およ
び有機のマット剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、カビ防
止剤、白地色調調整剤等を使用することができる。これ
らについては、具体的には、リサーチ・ディスクロージ
ャ第17029号、同29963号、特開昭62−13
5826号および同64−13546号公報に記載され
ている。これらの各種の添加剤は、感光性層のみなら
ず、中間層、下引層、保護層あるいはバッキング層等の
任意の層中に適宜に含有させることもできる。
In the present invention, in addition to those described above as additives, antihalation dyes, colloidal silver, fluorescent brighteners, hardeners, antistatic agents, surfactants, inorganic and organic matting agents, anti-fading agents Agents, ultraviolet absorbers, antifungal agents, white background color tone adjusters and the like can be used. These are described in detail in Research Disclosure Nos. 17029 and 29996, and JP-A-62-13 / 1987.
Nos. 5826 and 64-13546. These various additives can be appropriately contained not only in the photosensitive layer but also in any layer such as an intermediate layer, an undercoat layer, a protective layer or a backing layer.

【0098】−層構成− 本発明における熱現像感光材料は、(a) 感光性ハロゲン
化銀乳剤、(b) 還元剤、(c) バインダーを少なくとも含
有し、更に(d) 有機銀を含有することが好ましい。カラ
ー感光材料にする場合には更に(e) 色素供与物質を含有
する。これらは単一の写真構成層中に含まれていても良
く、また二層以上からなる層に分割して添加されていて
も良い。具体的には、(a) 、(b) 、(c) 、(d) の成分を
一つの層に添加し、(e) 成分をこれに隣接する層に添加
したり、あるいは(a)、(c) 、(d) 、(e) の各成分を単
一の層に添加し、(b) 成分を他層に添加することもでき
る。また、実質的に同一の感色性を有する感光性層は二
以上の感光性層から構成されることもでき、それぞれ低
感度層および高感度層とすることもできる。
-Layer Structure- The photothermographic material of the present invention contains at least (a) a photosensitive silver halide emulsion, (b) a reducing agent, and (c) a binder, and further contains (d) organic silver. Is preferred. When a color photographic material is used, (e) a dye-providing substance is further contained. These may be contained in a single photographic constituent layer, or may be added separately in two or more layers. Specifically, the components (a), (b), (c), and (d) are added to one layer, and the component (e) is added to an adjacent layer, or (a), The components (c), (d) and (e) can be added to a single layer, and the component (b) can be added to another layer. Further, the photosensitive layer having substantially the same color sensitivity can be composed of two or more photosensitive layers, and can be a low-sensitivity layer and a high-sensitivity layer, respectively.

【0099】本発明における熱現像感光材料でフルカラ
ー画像を形成しようとするのであれば、通常、感色性の
異なる三種の感光性層を有し、各感光性層では熱現像に
よりそれぞれ色相の異なる色素が形成または放出される
ようにする。
In order to form a full-color image with the photothermographic material of the present invention, usually, the photothermographic material has three types of photosensitive layers having different color sensitivities. Allow the dye to form or release.

【0100】この場合、一般的には青感光性層(B) には
イエロー色素(Y)が、緑感光性層(G) にはマゼンタ色
素(M)が、また赤感光性層(R) にはシアン色素(C)
が組み合わされるが、本発明においてはこれに限定され
ず、いかなる組み合わせも可能である。具体的には(B
−C)−(G−M)−(R−Y)、(赤外感光性−C)
−(G−Y)−(R−M)等の組み合わせも可能であ
る。
In this case, the yellow dye (Y) is generally used for the blue light-sensitive layer (B), the magenta dye (M) is used for the green light-sensitive layer (G), and the red light-sensitive layer (R) is used. Contains cyan dye (C)
Are combined, but the present invention is not limited to this, and any combination is possible. Specifically, (B
-C)-(GM)-(RY), (infrared-sensitive -C)
Combinations such as-(GY)-(RM) are also possible.

【0101】各層の層構成は任意であり、支持体層から
順にR−G−B、G−R−B、R=G−赤外、G−R−
赤外、等の層構成を採用することもできる。本発明にお
ける熱現像感光材料には、感光性層の他に下引き層、中
間層、保護層、フィルター層、バッキング層、剥離層等
の非感光性層を任意に設けることができる。
The layer constitution of each layer is arbitrary, and R, G, B, R = G-infrared, G-R-
It is also possible to adopt a layer configuration such as infrared. The photothermographic material according to the invention may optionally include a non-photosensitive layer such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a release layer, in addition to the photosensitive layer.

【0102】(3)熱現像転写方式による画像の形成 熱現像転写方式による階調画像は、次のようにして形成
することができる。すなわち、先ず、熱現像感光材料を
像用に露光する。露光光源としては、タングステンラン
プ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、スイギン等、C
RT光源、FO−CRT光源、発光ダイオード、レーザ
ー光線(例えばガスレーザー、色素レーザー、YAGレ
ーザー、半導体レーザー等)等を挙げることができる。
これらの各種の露光光源は、いずれかを単独で使用する
こともできるし、又いずれかを複数組合せてもちいるこ
ともできる。又、半導体レーザーとSHG素子(第2高
調波発生素子)とを組み合わせた光源も使用することが
できる。その他に、電子線、X線、γ線、α線等によっ
て励起された蛍光体から放出される光によっても露光す
ることができる。
(3) Formation of Image by Thermal Development Transfer Method A gradation image by the thermal development transfer method can be formed as follows. That is, first, the photothermographic material is exposed for an image. Exposure light sources include tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, suigin, etc.
Examples include an RT light source, a FO-CRT light source, a light emitting diode, a laser beam (for example, a gas laser, a dye laser, a YAG laser, a semiconductor laser, and the like).
Any one of these various exposure light sources can be used alone, or any one of them can be used in combination. Further, a light source in which a semiconductor laser and an SHG element (second harmonic generation element) are combined can also be used. In addition, exposure can be performed by light emitted from a phosphor excited by an electron beam, X-ray, γ-ray, α-ray, or the like.

【0103】露光時間は1画面を1回の露光で行うか、
あるいは1画素毎にデジタル的に露光を行うかにより異
なるが、1回の露光の場合、露光時間は通常0.001
秒〜10秒であり、また1画素毎にデジタル的に露光を
行うときの露光時間は、1画素当たり10-9〜10-2秒
の範囲である。露光する際には、必要に応じて色フィル
ターを使用し、露光光源の色温度調整をすることもで
き、又レーザー光等によりスキャナー露光を行うことも
できる。
The exposure time is determined by performing one screen with one exposure,
Alternatively, it depends on whether or not exposure is performed digitally for each pixel. In the case of one exposure, the exposure time is usually 0.001.
The exposure time when performing digital exposure for each pixel is in the range of 10 <-9> to 10 <-2> seconds. At the time of exposure, a color filter can be used as necessary to adjust the color temperature of the exposure light source, or scanner exposure can be performed using laser light or the like.

【0104】露光後に熱現像感光材料を加熱現像する。
すなわち、露光後に70〜200℃、好ましくは90〜
170℃に熱現像感光材料を加熱する。加熱手段として
は、加熱されたヒートブロックや面ヒーターに接触させ
る方式、熱ローラーや熱ドラムに接触させる方式、高温
に維持された雰囲気中を通過させる方式、高周波加熱方
式をもちいた方式等を適用することができる。加熱パタ
ーンは特に制限がなく、一定温度で行う方法 、現像初
期には高温状態で加熱し、現像後半に低温状態に加熱す
る方法、あるいはこの逆の方法、さらには多段に分けて
温度領域を変化させる方法や連続的に温度を変化させる
方式等任意の方法を採用することができる。尚、場合に
よっては、露光中に前記温度範囲に加熱しても良い。加
熱時間は、1〜180秒、好ましくは2〜120秒であ
る。加熱現像によって、熱現像感光材料に、像様の色素
画像が形成される。
After the exposure, the photothermographic material is heated and developed.
That is, 70-200 ° C. after exposure, preferably 90-200 ° C.
The photothermographic material is heated to 170 ° C. As a heating means, a method of contacting with a heated heat block or surface heater, a method of contacting with a heat roller or a heat drum, a method of passing through an atmosphere maintained at a high temperature, a method using a high frequency heating method, etc. are applied. can do. There is no particular limitation on the heating pattern, a method of heating at a constant temperature, a method of heating at a high temperature in the early stage of development, and a method of heating to a low temperature state in the second half of development, or the reverse method, or changing the temperature region in multiple stages An arbitrary method such as a method of changing the temperature or a method of continuously changing the temperature can be employed. In some cases, heating to the above temperature range may be performed during exposure. The heating time is from 1 to 180 seconds, preferably from 2 to 120 seconds. By the heat development, an image-like dye image is formed on the photothermographic material.

【0105】次いで、色素画像を形成した感光層と受像
シートの受像面とを密着し、加熱することにより色素画
像を受像面に熱拡散移動させる。なお、熱現像時に感光
層と受像層とを密着させることにより、色素画像を受像
層に転写しても良いし、熱現像後に熱現像感光材料と受
像シートの受像層とを密着させ、加熱により色素画像を
受像層に転写するようにしても良い。さらに、露光前に
70〜160℃の適着の温度に熱現像感光材料を予備加
熱したり、特開昭60−143338号および同61−
162041号公報に記載されているように、現像直前
に、熱現像感光材料と受像層との少なくとも一方を80
〜120℃に予備加熱することも良い。
Next, the photosensitive layer on which the dye image is formed and the image receiving surface of the image receiving sheet are brought into close contact with each other, and the dye image is thermally diffused and moved to the image receiving surface by heating. The dye image may be transferred to the image receiving layer by bringing the photosensitive layer and the image receiving layer into close contact with each other at the time of thermal development, or the heat developing photosensitive material and the image receiving layer of the image receiving sheet may be brought into close contact with each other after the heat development, and heated. The dye image may be transferred to the image receiving layer. Further, the photothermographic material is pre-heated to a suitable temperature of 70 to 160 ° C. before exposure, or disclosed in JP-A-60-143338 and JP-A-60-143338.
Immediately before development, at least one of the photothermographic material and the image receiving layer is
It is also possible to preheat to ~ 120 ° C.

【0106】III .割印(マーク)の形成 本発明の画像記録カードは、受像層に形成した階調画像
の画像形成領域と非画像形成領域とにまたがる割印(マ
ーク)を有している。したがって、画像記録カードがI
Dカードであるとき、重要な課題である顔画像等の階調
画像の改竄を防止することができる。
III. Formation of Mark (Mark) The image recording card of the present invention has a mark (mark) that straddles the image forming area and the non-image forming area of the gradation image formed on the image receiving layer. Therefore, if the image recording card is
In the case of a D card, it is possible to prevent tampering of a gradation image such as a face image, which is an important issue.

【0107】《割印形成用転写シート》階調画像を有す
る受像層上に割印を形成するには、割印形成用転写シー
トを使用することができる。この割印形成用転写シート
としては、支持体とその上に剥離可能に形成された割印
転写層とで形成することができる。割印形成用転写シー
トから割印転写層を容易に剥離させる機能をもたせるた
めに、剥離層を支持体と割印の間に設けても良い。かか
る剥離層は溶融型熱転写記録方式の感熱転写記録媒体に
採用されている剥離層と同様の構成とすることができ
る。また、剥離層を特に形成しなくても、支持体の材質
と割印転写層を形成する材質とを適切に選択することに
より割印転写層に自己剥離性を付与することもできる。
<< Transfer Sheet for Forming Marks> To form a mark on an image receiving layer having a gradation image, a transfer sheet for forming marks can be used. The transfer sheet for forming a mark can be formed of a support and a mark transfer layer releasably formed thereon. A release layer may be provided between the support and the mark in order to easily release the mark transfer layer from the mark forming transfer sheet. Such a release layer can have the same configuration as the release layer employed in the thermal transfer recording medium of the fusion type thermal transfer recording system. Further, even if the release layer is not particularly formed, the self-peeling property can be imparted to the mark transfer layer by appropriately selecting the material of the support and the material forming the mark transfer layer.

【0108】割印を形成する好ましい態様の転写シート
として、支持体上に、前記剥離層または接着層、および
割印をこの順に積層してなる割印転写層用シート部を、
区分けして形成してなるシートを挙げることができる。
割印転写層の厚みは、通常0.5〜20.0μmであ
り、好ましくは1.0〜10.0μmである。
As a transfer sheet of a preferred embodiment for forming a marking, a sheet portion for a marking transfer layer obtained by laminating the release layer or the adhesive layer and the marking in this order on a support is provided.
Sheets formed by division can be given.
The thickness of the marking transfer layer is usually 0.5 to 20.0 μm, and preferably 1.0 to 10.0 μm.

【0109】割印転写層としては、割印(マーク)を形
成した光透過性樹脂シートを使用することができる。そ
して、前記割印(マーク)を形成した光透過性樹脂シー
トを階調画像形成領域にホットスタンプにより接着する
ことにより、階調画像の形成領域と非形成領域とにまた
がる割印を形成することができる。ホットスタンプの加
工方法には、例えば上下運動するシリンダー下部につけ
られた熱板にシリコーン加熱ゴムシートで被転写素材の
凸部表面または正面部に加熱加圧により転写するアップ
ダウン方式や、シリコーンラバーのプレスローラーを間
接的に加熱しながら回転させることにより、スタンピン
グホイルと被転写面を圧着させて転写するロール方式な
どがある。
As the marking transfer layer, a light-transmitting resin sheet on which a marking (mark) is formed can be used. Then, the light transmissive resin sheet on which the marks (marks) are formed is bonded to the gradation image forming area by hot stamping, whereby a mark extending over the gradation image forming area and the non-forming area can be formed. . Hot stamping methods include, for example, an up-down method in which a silicone heating rubber sheet is used to transfer a hot plate attached to the bottom of a cylinder that moves up and down to the convex surface or front surface of the material to be transferred by heating and pressing, or a silicone rubber. There is a roll method in which a press roller is rotated while being indirectly heated, so that a stamping foil and a surface to be transferred are pressed and transferred.

【0110】光透過性樹脂としては、従来から公知の透
明な熱可塑性樹脂を使用することができる。具体的に
は、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポリメタ
クリレート系樹脂等を挙げることができる。前記割印
(マーク)自体は、クロム合金等の金属箔(ホイル)を
加熱、加圧によって印刷するホットスタンプ、熱溶融性
インク層からインクを感熱転写する熱溶融転写印字等公
知の方法で、前記光透過性樹脂に形成することが可能で
ある。
As the light transmitting resin, a conventionally known transparent thermoplastic resin can be used. Specific examples include polyester resins, polyvinyl chloride resins, polyolefin resins, polyacrylate resins, and polymethacrylate resins. The tally (mark) itself is formed by a known method such as a hot stamp for printing a metal foil (a foil) such as a chromium alloy by heating and pressing, and a hot-melt transfer printing for thermally transferring ink from a hot-melt ink layer. It can be formed in a light transmitting resin.

【0111】また、本発明においては、割印(マーク)
として、ホログラムを用いることができる。ホログラム
は、ホログラムシートを受像層における階調画像形成面
に接着することにより形成することができる。ホログラ
ムを接着するための接着剤としては、通常塩化ビニル酢
酸ビニル共重合体やエチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ
エステル樹脂などの熱可塑性樹脂が用いられる。
In the present invention, a tally (mark) is used.
A hologram can be used. The hologram can be formed by bonding the hologram sheet to the gradation image forming surface of the image receiving layer. As an adhesive for bonding the hologram, a thermoplastic resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, or a polyester resin is usually used.

【0112】ホログラムシートとしては、レリーフ型ホ
ログラムシートを使用することができる。レリーフ型ホ
ログラムは、支持体フィルム上に、ホログラム形成層と
ホログラム効果層とをこの順に積層して形成される。具
体的に言うと、ホログラムシートは、たとえばポリエチ
レンテレフタレートシートフィルム等の支持体フィルム
の表面に、常温で固体であり、しかも熱形成性を有する
樹脂層、例えば常温で固体でかつ熱可塑性の電子線硬化
性樹脂層(ホログラム形成層)を形成し、この面にホロ
グラムの干渉模様が凹凸上に形成されているホログラム
原版を加圧接触させて凹凸形状を樹脂層表面に転写し、
硬化させ、さらにその凹凸形状の表面に十分な透明性
と、ある角度での大きな反射性を兼ね備え、かつホログ
ラム形成層と屈折率が異なる材料(例えばアルミニウム
蒸着膜)からなる薄膜のホログラム硬化層を形成するこ
とによって得ることができる。これらの形成材料および
形成方法は従来から公知の材料および方法を採用するこ
とができる。
As the hologram sheet, a relief hologram sheet can be used. The relief hologram is formed by laminating a hologram forming layer and a hologram effect layer on a support film in this order. More specifically, the hologram sheet is a resin layer that is solid at room temperature and has a thermoforming property, for example, a solid and thermoplastic electron beam at room temperature, on the surface of a support film such as a polyethylene terephthalate sheet film. A curable resin layer (hologram forming layer) is formed, and a hologram master on which a hologram interference pattern is formed on unevenness is pressed into contact with the surface to transfer the uneven shape to the resin layer surface,
The hologram cured layer of a thin film made of a material having a different refractive index from the hologram-forming layer (for example, an aluminum vapor-deposited film) that has sufficient transparency and large reflectivity at a certain angle on the surface of the uneven shape and is further cured. It can be obtained by forming. As these forming materials and forming methods, conventionally known materials and methods can be adopted.

【0113】レリーフ型ホログラムで割印を形成する
と、ホログラム像が昼光、照明光等の白色光、レーザー
光等の特定の再生光によって立体的に再生される。昼光
や照明光等の白色光で像が再生されるホログラムは、通
常の状態でもホログラム像が観察されるので装飾性にも
優れている。一方レーザー光によって像が再生されるタ
イプのものは、偽造、改ざんの発見性に優れている。
When the mark is formed by the relief type hologram, the hologram image is three-dimensionally reproduced by specific reproduction light such as daylight, white light such as illumination light, and laser light. A hologram in which an image is reproduced by white light such as daylight or illumination light has excellent decorativeness because a hologram image is observed even in a normal state. On the other hand, a type in which an image is reproduced by a laser beam is excellent in discoverability of forgery and falsification.

【0114】[0114]

【実施例】(実施例1)次のようにしてカードサイズの
受像シートが製造された。厚み450μmの硬質白色塩
化ビニルシートの両面に厚み150μmの硬質透明塩化
ビニルシートを熱溶着することによって得られたところ
の、厚みが750μmである幅広の白色塩化ビニルシー
トを裁断することにより縦横54.0mm×85.5m
mのカードサイズの受像シートが得られた。下記組成を
有する受像層用塗工液と接着層用塗工液をワイヤーバー
法により上記受像シート基材上に塗工し、溶剤を乾燥除
去することにより、支持体上に厚み3μmの接着層およ
びその上に形成された厚み7μmの受像層を形成した。
EXAMPLES (Example 1) A card-size image-receiving sheet was manufactured as follows. A wide white vinyl chloride sheet having a thickness of 750 μm, which is obtained by heat-welding a hard transparent vinyl chloride sheet having a thickness of 150 μm on both sides of a 450 μm thick white vinyl chloride sheet, is cut vertically and horizontally. 0mm × 85.5m
m was obtained. The coating liquid for an image receiving layer and the coating liquid for an adhesive layer having the following composition are coated on the image receiving sheet substrate by a wire bar method, and the solvent is removed by drying to form an adhesive layer having a thickness of 3 μm on the support. And an image receiving layer having a thickness of 7 μm formed thereon.

【0115】 <受像層形成塗工液> ポリ塩化ビニル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・2.0部 [信越化学工業(株)製、TK600] 塩化ビニルーマレイン酸モノー2−エチルヘキシル共重合体 ・・・・・・・・・・・・3.5部 [塩化ビニル含有量:85.1%、Tg:75℃、重合度:500] 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・4.0部 [[Ni(NH2 COCH2 NH232+・2 [(C654 B]- ] ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・0.5部 [信越シリコーン(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・80部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・10部。<Coating Solution for Forming Image Receiving Layer> Polyvinyl Chloride Resin 2.0 parts [TK600, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] Vinyl chloride-malein Mono-2-ethylhexyl acid copolymer 3.5 parts [vinyl chloride content: 85.1%, Tg: 75 ° C, degree of polymerization: 500] Metal ion-containing compound .............. 4.0 parts [[Ni (NH 2 COCH 2 NH 2) 3] 2+ · 2 [(C 6 H 5) 4 B] -] polyester-modified silicone Resin: 0.5 parts [Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., X-24-8300] Methyl ethyl ketone: 80 parts Cyclohexanone ... 10 copies.

【0116】 <接着層形成塗工液> 塩化ビニル系樹脂 ビニライトVYHH(ユニオンカーバイト(株)製) ・・・・・・・・10部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・90部。<Adhesive Layer Forming Coating Solution> Vinyl chloride resin vinylite VYHH (manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) 10 parts Methyl ethyl ketone ... 90 parts.

【0117】次いで、受像層とは反対側の支持体表面
に、下記の組成を有する筆記層用塗工液を部分的にエッ
チングしてなるグラビアロールを用いたリバースコーテ
ィングにて塗布し、乾燥することにより、厚み3.5μ
mの筆記層を形成した。
Next, a coating solution for a writing layer having the following composition is applied to the surface of the support opposite to the image receiving layer by reverse coating using a gravure roll formed by partially etching and dried. The thickness is 3.5μ
m writing layers were formed.

【0118】 <筆記層用塗工液の組成> 飽和ポリエステル樹脂(バイロン200 、東洋紡績(株)製) ・・・・・・・・・90重量部 炭酸カルシウム(白石カルシウム等、ブリリアント15) ・・・・・・・・・25重量部 トルエン/メチルエチルケトン(重量比1:1)・・400重量部。<Composition of Coating Liquid for Writing Layer> Saturated polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 90 parts by weight Calcium carbonate (Shiraishi calcium, etc., Brilliant 15) 25 parts by weight Toluene / methyl ethyl ketone (weight ratio 1: 1) 400 parts by weight

【0119】熱溶融性インク層を有するシートを以下の
ようにして製造した。すなわち、厚み4.5μmのポリ
エチレンテレフタレートシートの表面における片側に熱
溶融性インク層用塗工液をワイヤーバー 法により塗工
し、乾燥することにより厚み1.2μmの熱溶融性イン
ク層を形成した。このポリエチレンテレフタレートシー
トの前記熱溶融性インク層とは反対側の面に、以下の組
成を有するアンチスティッキング層用塗工液を塗布する
ことにより、厚み0.6μmのアンチスティッキング層
を形成した。
A sheet having a heat-fusible ink layer was produced as follows. That is, a coating liquid for a hot-melt ink layer was applied to one side of the surface of a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 4.5 μm by a wire bar method, and dried to form a hot-melt ink layer having a thickness of 1.2 μm. . An anti-sticking layer having a thickness of 0.6 μm was formed by applying an anti-sticking layer coating solution having the following composition to the surface of the polyethylene terephthalate sheet opposite to the hot-melt ink layer.

【0120】 <熱溶融性インク層用塗工液の組成> カルナバワックス・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1部 エチレン−酢酸ビニル共重合体(三井テ゛ュホ゜ンケミカル EV-40Y )・・1部 カーボンブラック・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・6部 フェノール樹脂(荒川化学 タマノル521)・・・・・・・12部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・80部。<Composition of Coating Liquid for Hot Melt Ink Layer> Carnauba Wax 1 part Ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui TUPHON CHEMICAL EV-40Y) 1 part carbon black 6 parts Phenol resin (Arakawa Chemical Tamanoru 521) 12 parts Methyl ethyl ketone ... 80 parts.

【0121】次のようにして受像層に画像を形成した。
すなわち、前記受像シートにおける受像層と下記昇華型
熱転写記録用インクシートの昇華性色素含有層とを重ね
合わせ、昇華型熱転写記録用インクシート側からサーマ
ルヘッドを用いて出力0.23W/ドット、パルス幅
0.3〜4.5msec、ドット密度16ドット/mm
の条件で加熱することにより、画像に階調性のある人物
顔画像を形成した。次に熱溶融性インク層を重ね、熱溶
融性インク層にサーマルヘッドを用いて出力0.5 W
/ドット、パルス幅1.0msec、ドット密度16ド
ット/mmの条件で加熱することにより、人物顔画像部
分以外の部分に文字情報を転写した。
An image was formed on the image receiving layer as follows.
That is, the image receiving layer of the image receiving sheet is superimposed on the sublimable dye-containing layer of the sublimation type thermal transfer recording ink sheet described below, and the output is 0.23 W / dot, pulse using a thermal head from the sublimation type thermal transfer recording ink sheet side. 0.3-4.5 msec width, dot density 16 dots / mm
By heating under the conditions described above, a human face image with gradation was formed on the image. Next, a heat-fusible ink layer was overlaid, and an output of 0.5 W was applied to the heat-fusible ink layer using a thermal head.
By heating under the conditions of / dot, pulse width of 1.0 msec, and dot density of 16 dots / mm, character information was transferred to portions other than the human face image portion.

【0122】−感熱転写録用インクシートの製造− 下記の原料組成物をそれぞれ混合して、熱拡散性色素を
含有するインク層用塗工液を調製した。 インク層形成塗工液(イエロー); 熱拡散性色素[下記化2で示される。]・・・・・・・・3.0部 ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・3.0部 [積水化学工業(株)製、エスレックBX−1] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・44部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・40部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・10部 インク層形成塗工液(マゼンタ); 熱拡散性色素[下記化3で示される。]・・・・・・・・・3.0部 ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・・3.0部 [積水化学工業(株)製、エスレックBX−1] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・44部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・40部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・10部 インク層形成塗工液(シアン); 熱拡散性色素[下記化4で示される。]・・・・・・・・・3.0部 ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・・3.0部 [積水化学工業(株)製、エスレックBX−1] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・44部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・40部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・10部。
-Production of Thermal Transfer Recording Ink Sheet- The following raw material compositions were mixed to prepare a coating liquid for an ink layer containing a heat-diffusible dye. Ink layer forming coating liquid (yellow); heat diffusible dye [shown by the following chemical formula 2] 3.0 parts Polyvinyl butyral 3.0 parts [S-LEC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.] Methyl ethyl ketone ... 44 parts Dioxane ... 40 parts Cyclohexanone ... ... 10 parts Ink layer forming coating liquid (magenta); thermal diffusible dye [shown by the following formula 3] 3.0 parts Polyvinyl butyral 3.0 parts [SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.] Methyl ethyl ketone 44 parts Dioxane 40 parts Cyclohexanone ... 10 parts Ink layer forming coating liquid (cyan); heat diffusible dye [shown by the following chemical formula 4] 3.0 parts Polyvinyl butyral 3.0 parts [SREC BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.] Methyl ethyl ketone 44 parts Dioxane 40 parts Cyclohexanone ... 10 copies.

【0123】[0123]

【化2】 Embedded image

【0124】[0124]

【化3】 Embedded image

【0125】[0125]

【化4】 Embedded image

【0126】次に、前記二種のインク層形成塗工液を、
厚さ6μmのコロナ処理されポリエチレンテレフタレー
トフィルム[東レ(株)製]上に、ワイヤーバーを用い
て乾燥後の厚さがそれぞれ1μmになるように平面方向
に間隔をおいて塗布・乾燥し、支持体上にイエロー色素
含有層、マゼンタ色素含有層、シアン色素含有層を形成
し、コロナ処理されていない裏面にシリコーン樹脂[大
日精化(株)製、SP−2105]を含有するニトロセ
ルロース溶液をスポイトで1、2滴垂らして全面に広
げ、背面処理コートを行なうことにより感熱転写記録用
インクシートを得た。
Next, the two kinds of ink layer forming coating liquids were
On a 6 μm-thick corona-treated polyethylene terephthalate film [manufactured by Toray Industries, Inc.], using a wire bar, apply and dry at a distance in the plane direction so that the thickness after drying becomes 1 μm each, and support it. A yellow dye-containing layer, a magenta dye-containing layer, and a cyan dye-containing layer are formed on the body, and a nitrocellulose solution containing a silicone resin [SP-2105, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.] By dropping one or two drops with a dropper and spreading over the entire surface, and performing a back surface treatment coating, an ink sheet for thermal transfer recording was obtained.

【0127】−割印転写層を有するシートの作製− <割印転写用ホットスタンピングシート>表面をコロナ
放電処理した6μmの透明ポリエチレンテレフタレート
フィルム(ダイアホイル(株)製)の片面に紫外線硬化
性樹脂(ホスファゼン系樹脂、出光PPZ U2000
出光石油化学(株))を0.6μmの厚さに塗工後、
紫外線を照射することによって硬化した転写性改良層を
形成した後、次の構成を有する割印転写層を形成するこ
とによって、全体として厚み10.0μmの割印転写層
を形成した。このポリエチレンテレフタレートシートの
反対側の面に、上記の熱溶融性インク層を有するシート
に用いたものと同じ組成を有するアンチスティッキング
層用塗工液を塗布することにより、厚み0.6μmのア
ンチスティッキング層を形成した。
-Preparation of Sheet Having Mark Transfer Layer- <Hot Stamping Sheet for Mark Transfer> A 6 μm transparent polyethylene terephthalate film (Diafoil Co., Ltd.) whose surface was subjected to corona discharge treatment was coated on one surface with an ultraviolet curable resin (phosphazene). Resin, Idemitsu PPZ U2000
After coating Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) to a thickness of 0.6 μm,
After forming a transferability-improved layer cured by irradiating ultraviolet rays, an index transfer layer having the following structure was formed, thereby forming a 10.0 μm-thick index transfer layer as a whole. On the opposite surface of the polyethylene terephthalate sheet, an anti-sticking layer coating liquid having the same composition as that used for the sheet having the above-mentioned hot-melt ink layer was applied to form a 0.6 μm thick anti-sticking layer. A layer was formed.

【0128】<割印転写層の構成>ホログラム記録層・
・・・3μm 接着層・・・・・・・・・7μm 塩化ビニル系樹脂(ビニライトVYHH ユニオンカー
バイト(株))この基材上に以上の構成からなる、割印
転写用ホットスタンピングシートをナビタス(株)製ホ
ットスタンピングマシンMP−6X型を用いて図2のよ
うにカード上人物写真の一部にかかるようにホットスタ
ンプすることにより割印を形成した。
<Structure of Marking Transfer Layer> Hologram Recording Layer
3 μm adhesive layer 7 μm vinyl chloride resin (Vinylite VYHH Union Carbide Co., Ltd.) Using a hot stamping machine MP-6X manufactured by Co., Ltd., hot stamping was performed so as to cover a part of the portrait on the card as shown in FIG.

【0129】(実施例2)前記実施例1における画像に
階調性のある人物顔画像の形成方法として、下記に示し
たような熱現像感光材料を用いた外は、前記実施例と同
様にして画像記録カードを作成した。
(Example 2) The method of forming a human face image having gradation in the image in Example 1 was the same as that of Example 1 except that the following photothermographic material was used. To make an image recording card.

【0130】 沃臭化銀乳剤(Em−1)の調製 以下に示す5種類の溶液を用いて、沃臭化銀乳剤(Em
−1)を調整した。種乳剤には、沃化銀含有率2モル
%、平均粒径(同体積の立方体の1辺の長さ。以下の記
載でも同様)0.09μmの沃臭化銀乳剤(SE−1)
を用いた。
Preparation of Silver Iodobromide Emulsion (Em-1) A silver iodobromide emulsion (Em-1) was prepared using the following five types of solutions.
-1) was adjusted. The seed emulsion was a silver iodobromide emulsion (SE-1) having a silver iodide content of 2 mol% and an average grain size (length of one side of a cube having the same volume; the same applies to the following description).
Was used.

【0131】 [0131]

【0132】40℃において、特開昭57−92523
号、同57−92524号明細書に示される混合撹拌機
を用いて、(溶液A−1)に(溶液B−1)と(溶液C
−1)とを同時混合法によって等流量で添加した。同時
混合中のpHは8.0に一定に保ち、それぞれ流量可変
のローラーチューブポンプにより(溶液E−1)の流量
を変えながら制御した。
At 40 ° C., JP-A-57-92523
And (Solution B-1) and (Solution C) using a mixing stirrer described in JP-A-57-92524.
-1) was added at an equal flow rate by a double jet method. During the simultaneous mixing, the pH was kept constant at 8.0, and control was performed while changing the flow rate of (Solution E-1) using a roller tube pump capable of changing the flow rate.

【0133】pAgは(溶液B−1)と(溶液C−1)
の添加を開始する時点では8.8に調整し、その後(溶
液B−1)の添加量に比例して連続的に変化させ、(溶
液B−1)と(溶液C−1)の添加終了時には、9.3
となるように制御した。pAgの制御は流量可変のロー
ラーチューブポンプにより(溶液D−1)の流量を変化
させて行なった。(溶液B−1)と(溶液C−1)の添
加は、小粒子発生のない許容最大速度(臨界速度)で行
ない、(溶液C−1)296mlが添加されたところ
で、4.5×10-7モルのヘキサクロロイリジウム(I
V)酸カリウム(K2 IrCl6 )を水溶液として添加
した。
The pAg was determined between (solution B-1) and (solution C-1)
Is adjusted to 8.8 at the time when the addition of (Solution B-1) is started, and then continuously changed in proportion to the addition amount of (Solution B-1), and the addition of (Solution B-1) and (Solution C-1) is completed. Sometimes 9.3
It controlled so that it might become. The pAg was controlled by changing the flow rate of (Solution D-1) using a roller tube pump with a variable flow rate. (Solution B-1) and (Solution C-1) were added at an allowable maximum speed (critical speed) without generation of small particles, and when 296 ml of (Solution C-1) was added, 4.5 × 10 5 -7 mole of hexachloroiridium (I
V) Potassium acid (K 2 IrCl 6 ) was added as an aqueous solution.

【0134】更に(溶液B−1)と(溶液C−1)の添
加を続け、(溶液C−1)がすべて添加された時点で終
了した。続いて(溶液D−1)(溶液E−1)により、
pAg10.4、pHを6.0に調整し、常法により脱
塩水洗を行なった。その後、オセインゼラチン45.6
5gを含む水溶液中に分散し、下記化1で示される化合
物ST−2を0.21g加えた後、蒸留水で総量を1,
200mlに調整し、更に(溶液D−1)と(溶液E−
1)とを用いて、40℃においてpAgを8.5、pH
を5.8に調整した。
Further, the addition of (Solution B-1) and (Solution C-1) was continued, and the operation was completed when (Solution C-1) was completely added. Subsequently, by (Solution D-1) (Solution E-1),
The pAg was adjusted to 10.4 and the pH was adjusted to 6.0, and the solution was washed with desalinated water by a conventional method. Then, ossein gelatin 45.6
After dispersing in an aqueous solution containing 5 g and adding 0.21 g of a compound ST-2 represented by the following chemical formula 1, the total amount was adjusted to 1 with distilled water.
Adjust to 200 ml, and further add (Solution D-1) and (Solution E-
PAg of 8.5 at 40 ° C. and pH
Was adjusted to 5.8.

【0135】[0135]

【化5】 Embedded image

【0136】このようにして得られた乳剤(Em−1)
は、沃化銀含有率2モル%の沃臭化銀乳剤であり、電子
顕微鏡観察の結果、平均粒径0.25μmの単分散乳剤
であることが判った。得られた沃臭化銀粒子の形状はほ
ぼ立方体であるが、角や辺にやや丸みを帯びたものであ
った。
Emulsion (Em-1) thus obtained
Is a silver iodobromide emulsion having a silver iodide content of 2 mol%. As a result of observation with an electron microscope, the emulsion was found to be a monodisperse emulsion having an average particle size of 0.25 μm. Although the shape of the obtained silver iodobromide grains was almost cubic, the corners and sides were slightly rounded.

【0137】 感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 (a)赤感性乳剤の調製(R−1) 沃臭化銀乳剤Em−1の300mlを52℃に保温して
撹拌し、下記化6で示される増感色素(a) 50mg及び
下記化7で示される増感色素(b) 100mgをそれぞれ
1%のメタノール溶液にして添加し、その10分後に1
5μmolのチオ硫酸ナトリウムを0.1%水溶液とし
て添加し、更に60分後に塩化金酸(0.05%水溶液
として)10μmolとチオシアン酸アンモニウム
(0.1%水溶液)20μmolを添加した。更に52
℃に保温して撹拌した状態で最適時間(30〜80分)
熟成をつづけたのち、40℃に降温し、4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデン
250mg、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾー
ル5mg及び下記化8で示されるカブリ防止剤ST−1
の25mgを5%メタノール溶液にして添加し、乳剤を
安定化し、イオン交換水で全量を540mlに調製し
た。このようにして化で示される赤感性乳剤R−1を得
た。
Preparation of Photosensitive Silver Halide Emulsion (a) Preparation of Red-Sensitive Emulsion (R-1) 300 ml of silver iodobromide emulsion Em-1 was stirred while being kept at 52 ° C. 50 mg of the sensitizing dye (a) and 100 mg of the sensitizing dye (b) represented by the following chemical formula (1) were each added as a 1% methanol solution, and 10 minutes later,
5 μmol of sodium thiosulfate was added as a 0.1% aqueous solution, and after 60 minutes, 10 μmol of chloroauric acid (as a 0.05% aqueous solution) and 20 μmol of ammonium thiocyanate (a 0.1% aqueous solution) were added. Further 52
Optimum time (30-80 minutes) while keeping the temperature at ℃ and stirring
After aging, the temperature was lowered to 40 ° C., and 250 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene, 5 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, and fog represented by the following formula (8): Inhibitor ST-1
Was added as a 5% methanol solution to stabilize the emulsion, and the total volume was adjusted to 540 ml with ion-exchanged water. Thus, a red-sensitive emulsion R-1 represented by the formula was obtained.

【0138】増感色素(a)Sensitizing dye (a)

【0139】[0139]

【化6】 Embedded image

【0140】増感色素(b)Sensitizing dye (b)

【0141】[0141]

【化7】 Embedded image

【0142】ST−1ST-1

【0143】[0143]

【化8】 Embedded image

【0144】(b) 緑感性乳剤の調製(G−1) 沃臭化銀乳剤Em−1の300mlを52℃に保温して
撹拌し、下記増感色素(c) 150mgを1%メタノール
溶液として添加し、その10分後に15μmolのチオ
硫酸ナトリウムを0.1%水溶液として添加し、更に6
0分後に塩化金酸(0.05%水溶液として)5μmo
lとチオシアン酸アンモニウム(0.1%水溶液)10
μmolを添加した。そのまま52℃に保温して、撹拌
した状態で75分間熟成をつづけたのち、40℃に降温
し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−
テトラアザインデン250mg、1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾール5mg及び前記カブリ防止剤ST
−1の25mgを5%メタノール溶液として添加して乳
剤を安定化し、イオン交換水で全量を540mlに調製し
た。このようにして下記化9で示される緑感性乳剤G−
1を得た。
(B) Preparation of green-sensitive emulsion (G-1) 300 ml of silver iodobromide emulsion Em-1 was stirred while being kept at 52 ° C., and 150 mg of the following sensitizing dye (c) was converted into a 1% methanol solution. 10 minutes later, 15 μmol of sodium thiosulfate was added as a 0.1% aqueous solution.
0 minutes later, chloroauric acid (as 0.05% aqueous solution) 5 μmo
l and ammonium thiocyanate (0.1% aqueous solution) 10
μmol was added. The temperature was kept at 52 ° C as it was, and aging was continued for 75 minutes while stirring, then the temperature was lowered to 40 ° C and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-
250 mg of tetraazaindene, 5 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole and the antifoggant ST
The emulsion was stabilized by adding 25 mg of -1 as a 5% methanol solution, and the total volume was adjusted to 540 ml with ion-exchanged water. Thus, the green-sensitive emulsion G-
1 was obtained.

【0145】増感色素(c)Sensitizing dye (c)

【0146】[0146]

【化9】 Embedded image

【0147】(c) 赤外感光性乳剤の調製(IR−
1) 沃臭化銀乳剤Em−1の300mlを52℃に保温し撹
拌し、下記化10で示される増感色素(d)10mgを0.
05%メタノール溶液として、また下記化11で示され
る増感色素(e) 25mgを0.1%メタノール溶液とし
て添加し、その10分後に15μmolのチオ硫酸ナト
リウムを0.1%水溶液として添加し、更に60分後に
塩化金酸(0.05%水溶液として)5μmolとチオ
シアン酸アンモニウム(0.1%水溶液)10μmol
を添加した。そのまま52℃に保温して、撹拌した状態
で55分間熟成をつづけたのち、40℃に降温し、4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラアザ
インデン250mg、1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール5mg及び前記カブリ防止剤ST−1(化
8)の25mgを5%メタノール溶液として添加して乳
剤を安定化し、イオン交換水で全量を540mlに調製
した。このようにして赤外感光性乳剤IR−1を得た。
(C) Preparation of infrared-sensitive emulsion (IR-
1) 300 ml of silver iodobromide emulsion Em-1 was kept at 52 ° C. and stirred, and 10 mg of sensitizing dye (d) represented by the following formula (10) was added to 0.1 ml.
25 mg of a sensitizing dye (e) represented by the following formula (11) was added as a 0.1% methanol solution, and 10 minutes later, 15 μmol of sodium thiosulfate was added as a 0.1% aqueous solution. After a further 60 minutes, 5 μmol of chloroauric acid (as a 0.05% aqueous solution) and 10 μmol of ammonium thiocyanate (a 0.1% aqueous solution)
Was added. The temperature was kept at 52 ° C as it was, and aging was continued for 55 minutes while stirring, then the temperature was lowered to 40 ° C, and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene 250 mg, 1-phenyl The emulsion was stabilized by adding 5 mg of -5-mercaptotetrazole and 25 mg of the antifoggant ST-1 (Formula 8) as a 5% methanol solution, and the total amount was adjusted to 540 ml with ion-exchanged water. Thus, an infrared-sensitive emulsion IR-1 was obtained.

【0148】増感色素(d)Sensitizing dye (d)

【0149】[0149]

【化10】 Embedded image

【0150】増感色素(e)Sensitizing dye (e)

【0151】[0151]

【化11】 Embedded image

【0152】 有機銀塩乳剤の調製 50℃において、特開昭57−92523号、同57−
92524号明細書に示される混合撹拌機を用いて、ゼ
ラチンのアミノ基の90%以上がフェニルカルバモイル
基により置換された変性ゼラチン300g、イオン交換
水2,400ml、ベンゾトリアゾール9.18g、2
8%アンモニア水51mlを溶解させた水溶液(OA−
1)に、ベンゾトリアゾール250g、28%のアンモ
ニア水169mlを含有している1,420mlの水溶
液(OB−2)と、硝酸銀360gと28%アンモニア
水336mlを含有している1,420mlの水溶液
(OC−1)を、同時混合法により等流量で添加した。
混合中のpHは9.3、また混合中のpAgは11に制
御した。添加終了後、ゼラチンのアミノ基の90%以上
がフェニルカルバモイル基により置換された変性ゼラチ
ン60g を20%水溶液にして添加し、次いで56%酢
酸でpHを5.5に調製し、沈降させ溶存する過剰の可
溶性塩類を除去した。さらにイオン交換水4,800m
lを加え、10%水酸化カリウム水溶液でpHを6.0
にして5分間分散させた後、上述の変性ゼラチン30g
を20%水溶液にして添加し、次いで3.5N硫酸でp
Hを4.5に調製して沈降させ溶存する過剰の可溶性塩
類を除去した。その後pHを1.に合わせ、前記化合物
ST−2を0.45g添加したのち、イオン交換水で総
量2,520mlに仕上げ、50℃で30分間分散する
ことにより有機銀塩乳剤を調製した。
Preparation of Organic Silver Emulsion At 50 ° C., JP-A-57-92523 and JP-A-57-92523
Using a mixing stirrer disclosed in Japanese Patent No. 92524, 300 g of denatured gelatin in which 90% or more of the amino groups of the gelatin were replaced by phenylcarbamoyl groups, 2,400 ml of ion-exchanged water, 9.18 g of benzotriazole,
An aqueous solution in which 51 ml of 8% ammonia water is dissolved (OA-
In 1), 1,420 ml of an aqueous solution (OB-2) containing 250 g of benzotriazole and 169 ml of 28% aqueous ammonia, and 1,420 ml of an aqueous solution containing 360 g of silver nitrate and 336 ml of 28% aqueous ammonia (OB) OC-1) was added at an equal flow rate by a double jet method.
The pH during mixing was controlled at 9.3, and the pAg during mixing was controlled at 11. After completion of the addition, 60 g of denatured gelatin in which 90% or more of the amino groups of the gelatin were substituted by phenylcarbamoyl groups was added as a 20% aqueous solution, and then the pH was adjusted to 5.5 with 56% acetic acid, followed by sedimentation to dissolve. Excess soluble salts were removed. In addition, deionized water 4,800m
and pH was adjusted to 6.0 with a 10% aqueous potassium hydroxide solution.
And dispersed for 5 minutes, then 30 g of the above-mentioned modified gelatin
In a 20% aqueous solution and then added with 3.5N sulfuric acid
H was adjusted to 4.5 and sedimented to remove excess dissolved soluble salts. Then the pH was increased to 1. After adding 0.45 g of the compound ST-2, the mixture was made up to a total amount of 2,520 ml with ion-exchanged water, and dispersed at 50 ° C. for 30 minutes to prepare an organic silver salt emulsion.

【0153】 熱溶剤分散駅の調製−1 下記化12で示される熱溶剤−1 25g を、下記化1
3で示される界面活性剤−1(アルカノールXC、デュ
ポン社製)0.04gを含有する0.5%ポリビニルピ
ロリドン水溶液100ml中にアルミナポールミルで分
散し、120mlとした。
Preparation of Thermal Solvent Dispersion Station-1 25 g of thermal solvent-1 represented by the following formula
The dispersion was dispersed in an alumina pole mill into 100 ml of a 0.5% aqueous solution of polyvinylpyrrolidone containing 0.04 g of surfactant-1 (Alkanol XC, manufactured by DuPont) represented by No. 3 to make 120 ml.

【0154】熱溶剤−1Thermal solvent-1

【0155】[0155]

【化12】 Embedded image

【0156】界面活性剤−1Surfactant-1

【0157】[0157]

【化13】 Embedded image

【0158】−(1) 色素供与物質分散液−1の調製 下記化14で示される高分子色素供与物質(1) 35.5
g、下記化15で示される色汚染防止剤W−1の2.4
gを酢酸エチル200ml、ジ−(2−エチルヘキシ
ル)フタレート10.0g、及びトリクレジルホスフェ
ート10.0gに溶解し、界面活性剤−1 5重量%水
溶液124ml、6%ゼラチン水溶液720mlと混合
して超音波ホモジナイザーで乳化分散し、酢酸エチルを
留去した後、イオン交換水で全量を795mlに調製
し、色素供与物質分散液−1を得た。
-(1) Preparation of Dye Donor Dispersion-1 Polymer dye donor (1) 35.5 shown in the following formula 14
g, 2.4 of color stain inhibitor W-1 represented by the following chemical formula 15
g was dissolved in 200 ml of ethyl acetate, 10.0 g of di- (2-ethylhexyl) phthalate, and 10.0 g of tricresyl phosphate and mixed with 124 ml of a 15% by weight aqueous solution of surfactant-15 and 720 ml of a 6% aqueous solution of gelatin. After emulsifying and dispersing with an ultrasonic homogenizer and removing ethyl acetate by distillation, the total amount was adjusted to 795 ml with ion-exchanged water to obtain a dye-donating substance dispersion liquid-1.

【0159】高分子色素供与物質(1)Polymeric dye-donating substance (1)

【0160】[0160]

【化14】 Embedded image

【0161】汚染防止剤 W−1Stain Prevention Agent W-1

【0162】[0162]

【化15】 Embedded image

【0163】−(2) 色素供与物質分散液−2 色素供与物質を下記化16で示される高分子色素供与物
質(2) に変えた以外は、色素供与物質分散液−1と同じ
色素供与物質分散液である。
-(2) Dye-donating substance dispersion liquid-2 The same dye-donating substance as the dye-donating substance dispersion liquid 1 except that the dye-donating substance was changed to the high-molecular-weight dye-donating substance (2) shown in the following formula (16). It is a dispersion.

【0164】高分子色素供与物質(2)Polymeric dye-donating substance (2)

【0165】[0165]

【化16】 Embedded image

【0166】−(3) 色素供与物質分散液−3 これは前記色素供与物質分散液−1において、色素供与
物質を下記化17で示される高分子色素供与物質(3) に
変えた以外、前記と同様にして得たものである。
-(3) Dye-donating substance dispersion liquid-3 This is the same as the dye-supplying substance dispersion liquid 1, except that the dye-donating substance is changed to a polymer dye-donating substance (3) represented by the following formula (17). It was obtained in the same manner as described above.

【0167】高分子色素供与物質(3)Polymeric dye-donating substance (3)

【0168】[0168]

【化17】 Embedded image

【0169】 還元剤溶液の調製 下記化18で示される還元剤(R−1)20.0g、下
記化19で示される還元剤(R−2)13.3g、下記
化20で示される界面活性剤−2 0.50gを水に溶
解し、pH7.0にして250mlの還元剤溶液を得
た。
Preparation of Reducing Agent Solution 20.0 g of a reducing agent (R-1) represented by the following chemical formula 18, 13.3 g of a reducing agent (R-2) represented by the following chemical formula 19, and surface activity represented by the following chemical formula 20 0.50 g of Agent-2 was dissolved in water to adjust the pH to 7.0 to obtain a 250 ml reducing agent solution.

【0170】還元剤(R−1)Reducing agent (R-1)

【0171】[0171]

【化18】 Embedded image

【0172】還元剤(R−2)Reducing agent (R-2)

【0173】[0173]

【化19】 Embedded image

【0174】界面活性剤−2Surfactant-2

【0175】[0175]

【化20】 Embedded image

【0176】 感光材料1の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液を使用して、表1および表2のような多
層構成のカラー感光材料1を作成した。塗布は両面下引
層を塗設した支持体上にバッキング層−1及びバッキン
グ層−2を2層同時の塗布・乾燥を行なったのち、その
反対側の面に、第1層〜第3層を3層同時の塗布乾燥を
行ない、さらにその上に、第4層〜第7層を4層同時塗
布で行なった。第1層〜第7層及びバッキング層1、2
は共に塗布助剤としての下記化21で示される界面活性
剤−3を含有させ、又、各層にはそれぞれ硬膜剤として
テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタンとタウリ
ンカリウム塩との反応物(反応比1:0.75(モル
比))を各々、ゼラチン1g当たり0.04gの割合で
加えた。
Preparation of Photosensitive Material 1 Using the organic silver salt dispersion, silver halide emulsion, and dye-donor dispersion prepared as described above, multilayered color photosensitive materials 1 as shown in Tables 1 and 2 were prepared. . Coating is performed by simultaneously applying and drying two layers of the backing layer-1 and the backing layer-2 on a support provided with a double-sided subbing layer, and then coating the first to third layers on the opposite surface. Was simultaneously applied and dried in three layers, and the fourth to seventh layers were further applied thereon by simultaneous application of four layers. First to seventh layers and backing layers 1 and 2
Each contain surfactant-3 represented by the following chemical formula (2) as a coating aid, and each layer has a reaction product (reaction ratio) of tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane and potassium taurine as a hardener. 1: 0.75 (molar ratio)) was added at a rate of 0.04 g / g of gelatin.

【0177】界面活性剤−3Surfactant-3

【0178】[0178]

【化21】 Embedded image

【0179】尚、第1層〜第7層は塗布液をpH6に調
製したのち、塗布を行なった。
The first to seventh layers were coated after adjusting the coating solution to pH 6.

【0180】[0180]

【表1】 [Table 1]

【0181】[0181]

【表2】 [Table 2]

【0182】なお前記表1における紫外線吸収剤(UV
−1)は下記化22で、DA−1は下記化23で、イラ
ジエージョン防止染料−1は下記化24で、イラジエー
ジョン防止染料−2は下記化25で、イラジエージョン
防止染料−3は下記化26でそれぞれ示される。
The ultraviolet absorbers (UV
-1) is the following formula 22, DA-1 is the following formula 23, the anti-irradiation dye-1 is the following formula 24, and the anti-irradiation dye-2 is the following formula 25; No. 3 is represented by the following formula 26, respectively.

【0183】UV−1UV-1

【0184】[0184]

【化22】 Embedded image

【0185】DA−1DA-1

【0186】[0186]

【化23】 Embedded image

【0187】イラジエーション防止染料−1Anti-irradiation dye-1

【0188】[0188]

【化24】 Embedded image

【0189】イラジエーション防止染料−2Anti-irradiation dye-2

【0190】[0190]

【化25】 Embedded image

【0191】イラジエーション防止染料−3Anti-irradiation dye-3

【0192】[0192]

【化26】 Embedded image

【0193】 受像部材の作製写真用バライタ紙上に
下記化27〜30で示される化合物(SA−1)0.7
g/m 、(SA−2)0.8g/m2 、(TP−
1)0.8g/m2 及び(AC−1)0.2g/m2
含むポリ塩化ビニル層(受像層)を塗設して、受像部材
を作製した。
Preparation of image receiving member Compound (SA-1) 0.7 represented by the following formulas 27 to 30
g / m 2 , (SA-2) 0.8 g / m 2 , (TP-
1) A polyvinyl chloride layer (image receiving layer) containing 0.8 g / m 2 and (AC-1) 0.2 g / m 2 was applied to prepare an image receiving member.

【0194】(SA−1)(SA-1)

【0195】[0195]

【化27】 Embedded image

【0196】(SA−2)(SA-2)

【0197】[0197]

【化28】 Embedded image

【0198】(TP−1)(TP-1)

【0199】[0199]

【化29】 Embedded image

【0200】(AC−1)(AC-1)

【0201】[0201]

【化30】 Embedded image

【0202】[0202]

【発明の効果】本発明の画像記録カードによると、前記
画像記録カード上に形成されたイメージ情報含有画像
(顔画像)の画像枠に割印(マーク)を有しているた
め、画像記録カードの性質上、重要な課題である情報の
変造、改ざんを防止できる。
According to the image recording card of the present invention, since the image frame of the image information-containing image (face image) formed on the image recording card has a mark (mark), the image recording card is It is possible to prevent information falsification and falsification, which are important issues in nature.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の画像記録体の一実施例である。FIG. 1 is an embodiment of an image recording body of the present invention.

【図2】本発明の光透過性樹脂の熱転写膜を有する画像
記録体の一実施例である。
FIG. 2 is an embodiment of an image recording body having a heat transfer film of a light transmitting resin of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 画像記録カード 2 階調画像 3 割印(マーク) 4 支持体 5 受像層 6 顔画像の画像枠 7 画像記録体 8 光透過性樹脂熱転写膜 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image recording card 2 Gradation image 3 Tally (mark) 4 Support 5 Image receiving layer 6 Face image frame 7 Image recording body 8 Light transmitting resin thermal transfer film

フロントページの続き (72)発明者 河村 朋紀 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 平4−285395(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B42D 5/00 - 15/10 Continuation of the front page (72) Inventor Tomoki Kawamura 1 Sakuracho, Hino-shi, Tokyo Inside Konica Corporation (56) References JP-A-4-285395 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B42D 5/00-15/10

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 支持体と、昇華性色素の熱転写によりま
たは熱現像により形成された階調画像を有する受像層
と、前記階調画像の形成領域の境界に、光透過性樹脂の
熱転写膜として形成された割印とを有することを特徴と
する画像記録カ−ド。
1. A support, an image receiving layer having a gradation image formed by thermal transfer or thermal development of a sublimable dye, and a light transmitting resin
An image recording card having a mark formed as a thermal transfer film .
【請求項2】 支持体と、昇華性色素の熱転写によりま
たは熱現像により形成された階調画像を有する受像層
と、前記階調画像の形成領域の境界に形成され、ホログ
ラムからなる割印とを有することを特徴とする 画像記録
カ−ド。
2. The method according to claim 1, wherein the support and the sublimable dye are thermally transferred.
Or image receiving layer having a gradation image formed by thermal development
Formed at the boundary of the formation area of the gradation image,
An image recording card having a marking made of a ram .
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