JP3186218B2 - Terminal vinyl ethylene - propylene copolymer and method for producing - Google Patents

Terminal vinyl ethylene - propylene copolymer and method for producing

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【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、マクロモノマーとしての利用が可能な末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a terminal vinyl ethylene that can be used as a macromonomer - propylene copolymer, and a method for producing the same. また、そのポリ(α−オレフィン)の相溶性を改質した末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体とα−オレフィンとの共重合体およびその製造方法に関する。 Further, the poly (alpha-olefin) terminal vinyl ethylene compatibility and modification of - about copolymers and their production method of the propylene copolymer and the alpha-olefin.

【0002】 [0002]

【従来の技術】一般に、末端重合性基をもつ重合体(マクロモノマー)は、スチレン類,ジエン類を低温アニオン重合等、特殊な条件のもとで合成することが必要であり、エチレン,プロピレン等のα−オレフィン類のマクロモノマーはこのような手法では合成できなかった。 In general, polymers having terminal polymerizable group (macromonomer) are styrenes, low temperature anionic polymerization or the like dienes, it is necessary to synthesize under special conditions, ethylene, propylene macromonomer α- olefins etc. could not be synthesized by such a method.

【0003】分子末端がビニル型であればその重合性が高まり、マクロモノマーとしての利用価値が向上する。 [0003] molecular end increased its polymerizable If vinyl type, thereby improving the utility value as a macromonomer.
このような観点から種々の末端ビニル型共重合体の製造方法が提案されている。 Method for producing a variety of terminal vinyl copolymer has been proposed from such viewpoint. すなわち、触媒としてアルミノキサン系化合物を使用した末端ビニルオリゴマーの製造方法が、特開平1−207248号公報にまた、エチレンとα−オレフィンを共重合し、オリゴマーを製造する方法が特開平1−203410号公報に提案されている。 That is, the manufacturing method of the terminal vinyl oligomer using an aluminoxane compound as a catalyst, also in JP-A-1-207248, ethylene and α- olefin and copolymerization, methods JP 1-203410 to produce the oligomer It has been proposed in Japanese.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来技術のうち前者の場合は、得られるオリゴマーの重合度が数量体程度と低いため、マクロモノマーとして必ずしも満足のいくものではなく、また、後者の場合も得られるオリゴマーの末端がビニリデン基またはその水添体であり、重合性が限られるため実用的でないという問題点を有していた。 [SUMMARY OF THE INVENTION] However, the former case of the prior art, because the degree of polymerization of the resulting oligomer is as low as about quantities member is not always satisfactory as a macromonomer, the latter case also terminus of the resulting oligomer is a vinylidene group or a hydrogenated derivative, the polymerizable had a problem that is not practical for limited.

【0005】本発明は上述の問題点を解決すべくなされたものであり、分子末端のビニル基の組成割合が大でマクロモノマーとしての機能を十分に発揮しうるエチレン−プロピレン共重合体およびその製造方法を提供することを目的とする。 [0005] The present invention has been made to solve the problems described above, an ethylene composition ratio of the vinyl groups at the molecular ends can sufficiently exhibit the function as the macromonomer in a large - propylene copolymer and and to provide a manufacturing method. また、ポリ(α−オレフィン)の相溶性を改善し、ポリ(α−オレフィン)組成物の相溶化剤として有用な末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体とα−オレフィンとの共重合体およびその製造方法を提供することを他の目的とする。 Further, to improve the compatibility of poly (alpha-olefins), poly (alpha-olefins) useful terminal vinyl ethylene as a compatibilizer of the composition - copolymers and their preparation of propylene copolymers and alpha-olefin to provide a method and other purposes.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成するため、分子末端にビニル基を有するエチレン−プロピレン共重合体であって、その分子末端に存在する、ビニル基とビニリデン基との組成割合が6:1以上であり、好ましくは9:1以上であり、数平均分子量(M Since the present invention SUMMARY OF THE INVENTION The To achieve the above object, an ethylene having a vinyl group at the molecular ends - a propylene copolymer, present in the molecular end, the vinyl group and the vinylidene group the composition ratio is 6: 1 or more, preferably 9: 1 or greater, the number average molecular weight (M
n)が500以上である末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体を、また、次の一般式(I): n) is 500 or more terminal vinyl ethylene - propylene copolymer, also, the following general formula (I):

【化2】 ## STR2 ## (式中mとnは2以上の整数を示す。)で表わされる末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体を、また、繰り返し単位であるmとnの割合が、m+n=100%として、次式(II)及び(III): 0.1≦n≦50 …(II) 50≦m≦99.9 …(III) の範囲内にある末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体を提供する。 Terminal vinyl ethylene represented by (the m and n in the formula represents an integer of 2 or more.) - propylene copolymer, The ratio of m and n is a repeating unit, as m + n = 100%, the following formula ( providing propylene copolymer - 0.1 ≦ n ≦ 50 ... (II) 50 terminal vinyl ethylene is in the range of ≦ m ≦ 99.9 ... (III): II) and (III). また、この末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体は、好ましくは、重量平均分子量(Mw) Further, the terminal vinyl ethylene - propylene copolymer, preferably, the weight average molecular weight (Mw) of
/数平均分子量(Mn)が7以下、さらに好ましくは、 / Number average molecular weight (Mn) of 7 or less, more preferably,
3以下である。 3 is less than or equal to.

【0007】また、下記化合物(A),(B)および(C)を主成分として含有する触媒を用いて、エチレンおよびプロピレンを共重合する、分子末端にビニル基を有するエチレン−プロピレン共重合体であって、その分子末端に存在する、ビニル基とビニリデン基との組成割合が6:1以上であり、数平均分子量(Mn)が500 Further, the following compound (A), (B) and (C) a using a catalyst containing as a main component and copolymerizing ethylene and propylene, ethylene with a vinyl group at the molecular end - propylene copolymer a is present in its molecular end, the composition ratio of the vinyl groups and vinylidene groups is 6: 1 or greater, the number average molecular weight (Mn) of 500
以上である末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方法を提供する。 Or in which the terminal vinyl ethylene - to provide a method of manufacturing a propylene copolymer. (A)次の一般式(IV): (R ・M・X …(IV) (式中R は炭化水素基置換シクロペンタジエニル基、Rは炭素数1〜20のアルキル基,アリール基,アルキルアリール基、又はアリールアルキル基、Mはジルコニウム原子又は、ハフニウム原子、Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基,アリール基,アルキルアリール基、もしくはアリールアルキル基、または、炭素1〜20のアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアリールオキシ基、もしくはアリールアルコキシ基を示す。5個のRは同一でも異なっていてもよい。2個のR は同一でも異なっていてもよい。2個のXは同一でも異なっていてもよく、架橋構造であってもよい。)で表わされる遷移金属化合物。 (A) of the general formula (IV): (R 5 C 5) 2 · M · X 2 ... (IV) ( wherein R 5 C 5 represents a hydrocarbon group substituted cyclopentadienyl group, R represents 1 to 4 carbon atoms 20 alkyl group, aryl group, alkylaryl group or arylalkyl group, M is or zirconium atom, a hafnium atom, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, an alkylaryl group , or arylalkyl group or an alkoxy group having a carbon 1 to 20, an aryloxy group, alkylaryl group or an arylalkoxy group .5 amino represented by R is .2 pieces which may be the same or different R 5, C 5 is .2 one X which may be the same or different may be the same or different, transition metal compounds represented by may have a crosslinked structure.). (B)遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物および/またはアルミノキサン。 (B) reacting with the transition metal compound to form an ionic complex compound and / or aluminoxane. (C)有機アルミニウム化合物。 (C) an organoaluminum compound. また、前記エチレンとプロピレンとの使用割合が、0. The proportion of the ethylene and propylene, 0.
5:1〜5:1、好ましくは1:1〜3:1の範囲内にある末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方法を提供する。 5: 1 to 5: 1, preferably 1: 1 to 3: terminal vinyl ethylene is within the first range - to provide a method for manufacturing a propylene copolymer. ここでエチレンとプロピレンとの使用割合を上述の範囲内とするのは、5:1以上とするとエチレン含有量が多すぎて高分子量化してしまい、また0. Here for the proportion of ethylene and propylene in the range described above, 5: 1 or more to the cause in increasing the molecular weight of in the ethylene content is too large, also 0.
5:1以下とすると、プロピレン含有量が多くなりすぎて、低分子量化してしまい、マクロモノマーとしては適さなくなるからである。 5: 1 or less, too much propylene content, because would be low molecular weight, is not suitable as a macromonomer. また、前記化合物(B)が、カチオンと、複数の基が元素に結合したアニオンとを有する化合物である末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方法を提供する。 Further, the compound (B), cation and terminal vinyl ethylene compounds having an anion in which a plurality of groups are bonded to an element - to provide a method for producing propylene copolymers.

【0008】また、上記の末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体と、次の一般式(V): R−CH=CH …(V) (式中Rは水素原子、炭素数1〜20のアルキル基,アリール基,アルキルアリール基,もしくは、アリールアルキル基、又は、炭素数1〜20のアルキル基,アリール基,アルキルアリール基,もしくはアリールアルキル基を含有するケイ素含有置換基)で表わされるα−オレフィンとの共重合体を、さらに、上記の製造方法で得られた末端ビニル含有エチレン−プロピレン共重合体を単離した後、または、単離せずに反応液中で、一段階でその共重合体と前記α−オレフィンとを共重合させる末端ビニル含有エチレン−プロピレン共重合体とα−オレフィンとの共重合体の製造方法を提供する。 Further, the above terminal vinyl ethylene - propylene copolymer and the following formula (V): R-CH = CH 2 ... (V) ( wherein R represents a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 20 carbon atoms group, aryl group, alkylaryl group or arylalkyl group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, represented by an alkyl aryl group or a silicon-containing substituent group containing an aryl alkyl group,) alpha- a copolymer of an olefin and further, the above terminal vinyl-containing ethylene obtained by the manufacturing method - after releasing the propylene copolymer a single, or a reaction solution without isolation thereof copolycondensation in one step terminal vinyl-containing ethylene are copolymerized polymer and said α- olefin - to provide a method of manufacturing a copolymer of propylene copolymer and α- olefin.

【0009】 [0009]

【発明の具体的な説明】以下、本発明につき更に具体的に説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, more specifically explained present invention. 本発明で用いる(A)の化合物において、 In the compounds of use in the present invention (A),
上記(IV)式中Rは、炭素数1〜20のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、又はアリールアルキル基、Mはジルコニウム原子又はハフニウム原子、Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、 The (IV) wherein R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, an alkylaryl group, or an arylalkyl group, M is a zirconium atom or hafnium atom, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, 1 to carbon atoms 20 alkyl group,
アリール基、アルキルアリール基、もしくはアリールアルキル基又は、炭素数1〜20のアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアリールオキシ基もしくはアリールアルコキシ基を示す。 Aryl group, alkylaryl group or arylalkyl group, or indicates an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group, an alkyl aryloxy group or arylalkoxy group. ここで、炭素数1〜20のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、カプリル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、セチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。 The alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t- butyl group, amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, capryl group, undecyl group, lauryl group, tridecyl group, myristyl group, pentadecyl group, cetyl group, heptadecyl group, stearyl group, nonadecyl group and an eicosyl group. 炭素数1〜 Carbon number 1
20のアリール基、アリールアルキル基としては、例えばフェニル基,ベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。 20 aryl group, the arylalkyl group include a phenyl group, a benzyl group, a phenethyl group. 炭素数1〜20のアルキルアリール基としては、例えばp−トリル基,p−n−ブチルフェニル基等を挙げることができる。 The alkyl aryl group having 1 to 20 carbon atoms, and examples thereof include p- tolyl group, a p-n-butylphenyl group and the like. 炭素数1〜20のアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアリールオキシ基、アリールアルコキシ基としては、たとえばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フェノキシ基、p−トリルオキシ基、ベンジルオキシ基、等を挙げることができる。 Alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group, alkylaryl group, the aryl alkoxy group such as methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a phenoxy group, p- tolyloxy group, a benzyloxy group, etc. can be mentioned can.

【0010】(IV)式の化合物として、具体的には、例えば、[(CH 3552 Hf(CH 2 Ph) 2 、[(CH [0010] As (IV) a compound of the formula, specifically, for example, [(CH 3) 5 C 5] 2 Hf (CH 2 Ph) 2, [(CH
3552 Zr(CH 2 Ph) 2 、[(CH 355 ]H 3) 5 C 5] 2 Zr (CH 2 Ph) 2, [(CH 3) 5 C 5] H
fPh 3 、[(CH 355 ]ZrPh 3 、[(CH 35 fPh 3, [(CH 3) 5 C 5] ZrPh 3, [(CH 3) 5
52 Hf(C 64 −p−CH 32 、[(CH 3 C 5] 2 Hf (C 6 H 4 -p-CH 3) 2, [(CH 3)
552 Zr(C 64 −p−CH 32 、[(CH 3 5 C 5] 2 Zr (C 6 H 4 -p-CH 3) 2, [(CH 3)
552 Hf(CH 32 、[(CH 3552 Zr(C 5 C 5] 2 Hf (CH 3) 2, [(CH 3) 5 C 5] 2 Zr (C
32 、[(C 25552 Hf(CH 32 、[(C 2 H 3) 2, [(C 2 H 5) 5 C 5] 2 Hf (CH 3) 2, [(C 2
5552 Zr(CH 32 、[(nC 37552 H 5) 5 C 5] 2 Zr (CH 3) 2, [(nC 3 H 7) 5 C 5] 2
Hf(CH 32 、[(nC 37552 Zr(CH 3 Hf (CH 3) 2, [ (nC 3 H 7) 5 C 5] 2 Zr (CH 3)
2 、[(CH 3552 HfH(CH 3 )、[(CH 35 2, [(CH 3) 5 C 5] 2 HfH (CH 3), [(CH 3) 5
52 ZrH(CH 3 )、[(C 25552 HfH C 5] 2 ZrH (CH 3 ), [(C 2 H 5) 5 C 5] 2 HfH
(CH 3 )、[(C 25552 ZrH(CH 3 )、 (CH 3), [(C 2 H 5) 5 C 5] 2 ZrH (CH 3),
[(C 37552 HfH(CH 3 )、[(C 375 [(C 3 H 7) 5 C 5] 2 HfH (CH 3), [(C 3 H 7) 5
52 ZrH(CH 3 )、[(CH 3552 Hf C 5] 2 ZrH (CH 3 ), [(CH 3) 5 C 5] 2 Hf
(H) 2 、[(CH 3552 Zr(H) 2 、[(C (H) 2, [(CH 3) 5 C 5] 2 Zr (H) 2, [(C
25 )(CH 3452 Hf(CH 32 、[(C 25 2 H 5) (CH 3) 4 C 5] 2 Hf (CH 3) 2, [(C 2 H 5)
(CH 3452 Zr(CH 32 、[(nC 37 )(C (CH 3) 4 C 5] 2 Zr (CH 3) 2, [(nC 3 H 7) (C
3452 Hf(CH 32 、[(nC 37 )(C H 3) 4 C 5] 2 Hf (CH 3) 2, [(nC 3 H 7) (C
3452 Zr(CH 32 、[(nC 49 )(C H 3) 4 C 5] 2 Zr (CH 3) 2, [(nC 4 H 9) (C
3452 Hf(CH 32 、[(nC 49 )(C H 3) 4 C 5] 2 Hf (CH 3) 2, [(nC 4 H 9) (C
3452 Zr(CH 32 、[(CH 3552 Hf H 3) 4 C 5] 2 Zr (CH 3) 2, [(CH 3) 5 C 5] 2 Hf
Cl 2 、[(CH 3552 ZrCl 2 、[(CH 35 Cl 2, [(CH 3) 5 C 5] 2 ZrCl 2, [(CH 3) 5 C
52 HfH(Cl)、[(CH 3552 ZrH(C 5] 2 HfH (Cl), [(CH 3) 5 C 5] 2 ZrH (C
l)、[(CH 3552 Hf(OCH 32 、[(CH l), [(CH 3) 5 C 5] 2 Hf (OCH 3) 2, [(CH
3552 Zr(OCH 32 、[(CH 3552 Hf 3) 5 C 5] 2 Zr (OCH 3) 2, [(CH 3) 5 C 5] 2 Hf
(OCH 2 Ph) 2 、[(CH 3552 Zr(OCH 2 (OCH 2 Ph) 2, [ (CH 3) 5 C 5] 2 Zr (OCH 2
Ph) 2 、などを好適に使用することができるが、中でも、 Ph) 2, can be suitably used such as, among others,

【0011】[(CH 3552 Hf(CH 2 Ph) 2 [0011] [(CH 3) 5 C 5 ] 2 Hf (CH 2 Ph) 2,
[(CH 3552 Zr(CH 2 Ph) 2 、[(CH 35 [(CH 3) 5 C 5 ] 2 Zr (CH 2 Ph) 2, [(CH 3) 5
52 Hf(CH 32 、[(CH 3552 Zr(CH C 5] 2 Hf (CH 3 ) 2, [(CH 3) 5 C 5] 2 Zr (CH
32 、[(CH 3552 HfH(CH 3 )、[(C 3) 2, [(CH 3 ) 5 C 5] 2 HfH (CH 3), [(C
3552 ZrH(CH 3 )、[(CH 3552 H 3) 5 C 5] 2 ZrH (CH 3), [(CH 3) 5 C 5] 2 H
f(H) 2 、[(CH 3552 Zr(H) 2 、[(C 2 f (H) 2, [( CH 3) 5 C 5] 2 Zr (H) 2, [(C 2
5 )(CH 3452 Hf(CH 32 、[(C 25 H 5) (CH 3) 4 C 5] 2 Hf (CH 3) 2, [(C 2 H 5)
(CH 3452 Zr(CH 32 、[(nC 37 )(C (CH 3) 4 C 5] 2 Zr (CH 3) 2, [(nC 3 H 7) (C
3452 Hf(CH 32 、[(nC 37 )(C H 3) 4 C 5] 2 Hf (CH 3) 2, [(nC 3 H 7) (C
3452 Zr(CH 32 、[(nC 49 )(C H 3) 4 C 5] 2 Zr (CH 3) 2, [(nC 4 H 9) (C
3452 Hf(CH 32 、[(nC 49 )(C H 3) 4 C 5] 2 Hf (CH 3) 2, [(nC 4 H 9) (C
3452 Zr(CH 32 、などのペンタアルキルシクロペンタジエニル化合物が好ましく、特にハフニウム化合物が好ましい。 H 3) 4 C 5] 2 Zr (CH 3) 2, pentaalkyl cyclopentadienyl compounds are preferred, such as, in particular hafnium compound is preferred. なお、(IV) 式の化合物は一種を単独で用いることもできるし、二種以上を組合せて用いることもできる。 Incidentally, (IV) formula compounds can either be used singly, may also be used in combination of two or more.

【0012】本発明において用いる化合物(B)としては、遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物であればいずれのものでも使用することができる。 [0012] As compounds used in the present invention (B) may be used any one as long as it is a compound capable of reacting with the transition metal compound to form an ionic complex. このような化合物としては、例えば、カチオンと複数の基が元素に結合したアニオンとからなる化合物、すなわち化合物(B)が周期律表のIIIB族,IVB族,VB Such compounds, for example, a compound cation and a plurality of groups consisting of anions bonded to an element, i.e. Group IIIB of the compound (B) is the periodic table, IVB group, VB
族,VIB族,VIIB族,VIII族,IA族,IB族,IIA族,IIB Group, VIB group, VIIB group, VIII group, IA Group, IB, Group IIA, IIB
族,IVA族及びVIIA族から選ばれる元素を含むカチオンと複数の基が周期律表のVB族,VIB族,VIIB族,VIII Group, VB group Group IVA and cations and a plurality of groups of the periodic table containing an element selected from group VIIA, VIB group, VIIB group, VIII
族,IB族,IIB族,IIIA族,IVA族及びVA族から選ばれる元素に結合したアニオンとからなる化合物、特に配位錯化合物を好ましく挙げることができる。 Group, IB, IIB, Group IIIA, IVA group and compounds consisting of the anion bonded to an element selected from Group VA, may be particularly preferably exemplified coordination complex compound.

【0013】化合物(B)としては、下記式(VI)、(VI [0013] As compound (B), the following formula (VI), (VI
I)又は(VIII)で示される化合物を好適に使用することができる。 The compounds represented by I) or (VIII) can be suitably used. ([L 1 −H] g+h ([M 212 …X n(nm)-i・・・(VI) ([L 2g+h ([M 312 …X n(nm)-i・・・(VII) (但し、L 2はM 4 ,R 235又はR 4 3 Cである) ([L 1 −Z] g+h ([M 212 …X n(nm)-i・・・(VIII) [(VI),(VII)及び(VIII)式中、L 1はルイス塩基、Zはアルキル基,アリール基,アリールアルキル基,アルキルアリール基等の炭化水素基、M 2及びM 3はそれぞれ周期律表のVB族,VIB族,VIIB族,VIII族,IB族,IIB族, ([L 1 -H] g + ) h ([M 2 X 1 X 2 ... X n] (nm) -) i ··· (VI) ([L 2] g +) h ([M 3 X 1 X 2 ... X n] (nm) - ) i ··· (VII) ( where, L 2 is M 4, R 2 R 3 M 5 or R 4 3 C) ([L 1 -Z] g +) h ( [M 2 X 1 X 2 ... X n] (nm) -) i ··· (VIII) [(VI), (VII) and (VIII) wherein, L 1 is a Lewis base, Z is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, a hydrocarbon group, VB group of M 2 and M 3 are each the periodic table such as an alkyl aryl group, VIB group, VIIB group, VIII group, IB, IIB,
IIIA族,IVA族及びVA族から選ばれる元素、M 4は遷移金属、好ましくは周期律表のIB族,IIB族,VIII族から選ばれる金属、M 5は周期律表のVIII族から選ばれる金属、X 1 〜X nはそれぞれ水素原子,ジアルキルアミノ基,アルコキシ基,アリール基,置換アリール基,アリールオキシ基,アルキル基,置換アルキル基,有機メタロイド基又はハロゲン原子を示し、R 2及びR 3はそれぞれシクロペンタジエニル基,置換シクロペンタジエニル基,インデニル基又はフルオレニル基、R 4はアルキル基,置換アルキル基,アリール基,置換アリール基,アリールアルキル基,置換アリールアルキル基,アルキルアリール基又は置換アルキルアリール基を示し、各R 4 Group IIIA, elements selected from Group IVA, and group VA, M 4 is a transition metal, preferably selected Group IB of the Periodic Table, IIB, Group metal selected from Group VIII, M 5 from Group VIII of the Periodic Table metal, X 1 to X n are each a hydrogen atom, dialkylamino group, alkoxy group, aryl group, substituted aryl group, an aryloxy group, an alkyl group, a substituted alkyl group, organometalloid group or halogen atom, R 2 and R 3 each represent a cyclopentadienyl group, substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group or a fluorenyl group, R 4 is an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an arylalkyl group, substituted arylalkyl group, alkylaryl It represents a group or a substituted alkylaryl group, each R 4
は同じでも異なっていてもよい。 It may be the same or different. mはM 2 ,M 3の原子価で1〜7の整数、nは2〜8の整数、gは L 1 −H, m is an integer of 1 to 7 with the valence of M 2, M 3, n is 2-8 integer, g is L 1 -H,
2のイオン価数で1〜7の整数,hは1以上の整数, Ion valence of 1-7 integer L 2, h is an integer of 1 or more,
i=(h×g)/(n−m)である。 i = a (h × g) / (n-m). ]

【0014】上記ルイス塩基の具体例としては、ジメチルエーテル,ジエチルエーテル,テトラヒドロフラン等のエーテル類、テトラヒドロチオフェン等のチオエーテル類、エチルベンゾエート等のエステル類、アセトニトリル,ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルアニリン,ピリジン,2−シアノピリジン,3−シアノピリジン,4−シアノピリジン,トリエチルアミン,2,2− [0014] Specific examples of the Lewis base, dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran and the like, thioethers such as tetrahydrothiophene, esters such as ethyl benzoate, nitriles such as acetonitrile and benzonitrile, dimethyl aniline, pyridine , 2-cyanopyridine, 3-cyanopyridine, 4-cyanopyridine, triethylamine, 2,2
ビピリジン,フェナントロリン等のアミン類、トリエチルホスフィン,トリフェニルホスフィン等のホスフィン類などが挙げられる。 Bipyridine, amines phenanthroline, triethylphosphine, and the like phosphines such as triphenyl phosphine. Zの具体例としては、メチル基, Specific examples of Z include methyl group,
エチル基,ベンジル基,トリチル基等が挙げられる。 Ethyl group, a benzyl group, a trityl group and the like. M
及びM の具体例としては、B,Al,Si,P,A Examples 2 and M 3, B, Al, Si , P, A
s,Sb等,M の具体例としては、Ag,Cu等,M s, Sb, etc. Specific examples of M 4, Ag, Cu or the like, M
の具体例としてはFe,Co,Ni等が挙げ られる。 Specific examples of 5 Fe, Co, Ni and the like. 〜X の具体例としては、例えば、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基,ジエチルアミノ基; Specific examples of X 1 to X n, for example, dimethylamino group as a dialkylamino group, a diethylamino group;
アルコシキ基としてメトキシ基,エトキシ基,n−ブトキシ基;アリール基,置換アリール基としてフェニル基,4−トリル基,3,5−キシリル基,ベンジル基, Methoxy as an alkoxy group, an ethoxy group, n- butoxy group; an aryl group, a phenyl group as a substituent aryl group, 4-tolyl group, 3,5-xylyl group, a benzyl group,
ペンタフルオロフェニル基,3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル基,4−ターシャリ−ブチルフェニル基等の炭素数6〜20のもの;アリールオキシ基としてフェノキシ基,2,6−ジメチルフェノキシ基,ナフチルオキシ基;アルキル基としてメチル基,エチル基, Pentafluorophenyl group, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 4-tertiary - 6 to 20 carbon atoms such as butylphenyl group; a phenoxy group as the aryloxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, methyl group, ethyl group as the alkyl group; naphthyloxy group
n−プロピル基,iso−プロピル基,n−ブチル基, n- propyl, iso- propyl, n- butyl group,
n−オクチル基,2−エチルヘキシル基等の炭素数1〜 n- octyl group, 1 carbon atoms, such as 2-ethylhexyl group
20のもの;有機メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基,トリメチルシリル基,トリメチルスタンニル基;ハロゲンとしてF,Cl,Br,I等が挙げられる。 Of 20; pentamethyl antimony group as organic metalloid group, trimethylsilyl group, trimethylstannyl group; F as halogen, Cl, Br, I, and the like. 及びR の置換シクロペンタジエニル基の具体例としては、メチルシクロペンタジエニル基,ブチルシクロペンタジエニル基,ペンタメチルシクロペンタジエニル基,トリフルオロメチルテトラメチルシクロペンタジエニル基,ニトロシクロペンタジエニル基,エトキシカルボニルシクロペンタジエニル基,シアノシクロペンタジエニル基等が挙げられる。 Specific examples of substituted cyclopentadienyl group of R 2 and R 3 are methyl cyclopentadienyl group, butyl cyclopentadienyl group, pentamethylcyclopentadienyl group, trifluoromethyl tetramethylcyclopentadienyl group , nitro cyclopentadienyl group, ethoxycarbonyl cyclopentadienyl group, and cyano cyclopentadienyl group. の具体例としては、 Specific examples of R 4 are
メチル基,エチル基,フェニル基,p−トリル基,p− A methyl group, an ethyl group, a phenyl group, p- tolyl group, p-
メトキシフェニル基,p−ジメチルアミノフェニル基等が挙げられる。 Methoxyphenyl group, p- dimethylaminophenyl group and the like.

【0015】上記(VI),(VII),(VIII)式の化合物の中で、具体的には、下記のものを特に好適に使用できる。 [0015] Among the above (VI), (VII), (VIII) a compound of the formula, specifically, can be used as follows particularly suitably. (VI)式の化合物 テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム, テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム, テトラフェニル硼酸トリ(n−ブチル)アンモニウム, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルアニリニウム, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリエチルアンモニウム, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリ(n− (VI) Compound tetraphenylborate trimethyl ammonium type, tetraphenylborate triethylammonium tetraphenylborate, tri (n- butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate triethylammonium, tetrakis (pentafluorophenyl) borate tri (n-
ブチル)アンモニウム, ヘキサフルオロ砒素酸トリエチルアンモニウム, Butyl) ammonium, triethylammonium hexafluoroarsenate,

【0016】(VII)式の化合物 テトラフェニル硼酸フェロセニウム, テトラフェニル硼酸トリチル, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸フェロセニウム, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸メチルフェロセニウム, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸デカメチルフェロセニウム, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸銀, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリチル, テトラフルオロ硼酸銀, ヘキサフルオロ砒素酸銀, ヘキサフルオロアンチモン酸銀, [0016] (VII) a compound of formula ferrocenium tetraphenylborate, tetraphenyl borate trityl tetrakis (pentafluorophenyl) borate ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate methyl ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate decamethyl Ferro Seniumu, tetrakis (pentafluorophenyl) borate and silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate trityl, silver tetrafluoroborate, hexafluoroarsenate, silver hexafluoroantimonate, silver

【0017】(VIII)式の化合物 テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸(N−ベンジル−2−シアノピリジニウム), テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸(N−ベンジル−3−シアノピリジニウム), テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸(N−ベンジル−4−シアノピリジニウム), テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸(N−メチル−2−シアノピリジニウム), テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸(N−メチル−3−シアノピリジニウム), テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸(N−メチル−4−シアノピリジニウム), テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリメチルアニリニウム, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸トリメチル(m−トリフルオロメチルフェニル) [0017] (VIII) a compound of formula tetrakis (pentafluorophenyl) borate (N- benzyl-2-cyano-pyridinium), tetrakis (pentafluorophenyl) borate (N- benzyl-3-cyano-pyridinium), tetrakis (pentafluorophenyl ) borate (N- benzyl-4-cyano-pyridinium), tetrakis (pentafluorophenyl) borate (N- methyl-2-cyano-pyridinium), tetrakis (pentafluorophenyl) borate (N- methyl-3-cyanopyridinium) tetrakis (pentafluorophenyl) borate (N- methyl-4-cyanopyridinium) tetrakis (pentafluorophenyl) borate trimethyl anilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate trimethyl (m-trifluoromethylphenyl) ンモニウム, テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ベンジルピリジニウム, Ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate benzyl pyridinium,

【0018】本発明において触媒の(B)成分として用いるアルミノキサンとしては特に制限はなく有機アルミニウムと含水塩化合物等の縮合剤との接触反応後、固体残渣を濾別し、濾液を常圧下あるいは減圧下で30〜2 [0018] After the contact reaction with the condensing agent of the organoaluminum and hydrous salt compounds are not particularly limited as aluminoxane used as component (B) of the catalyst in the present invention, the solid was filtered off residue, normal pressure or reduced pressure of the filtrate under 30-2
00℃の温度、好ましくは40〜150℃の温度で、2 00 ° C. of temperature, preferably at a temperature of 40 to 150 ° C., 2
0分〜8時間、好ましくは30分〜5時間の範囲で溶媒を留去しつつ熱処理したものが好ましい。 0 minutes to 8 hours, preferably those preferred for use is heat-treated while distilling off the solvent in the range of 30 minutes to 5 hours. この熱処理にあたっては、温度は各種の状況によって適宜定めればよいが、通常は、上記範囲で行なう。 In this heat treatment, the temperature may be appropriately determined by various conditions of, usually, carried out in the above range. 一般に、30℃未満の温度では、効果が発現せず、また、200℃を超えるとアルキルアルミノキサン自体の熱分解が起こり、いずれも好ましくない。 In general, at temperatures below 30 ° C., the effect is not exhibited, and if it exceeds 200 ° C. occur thermal decomposition of alkyl aluminoxane itself, both undesirable. 熱処理の処理条件により反応生成物は、無色の固体または溶液状態で得られる。 The reaction product by the process conditions of the heat treatment is colorless solid or solution state. このようにして得られた生成物を、必要に応じて炭化水素溶媒で溶解あるいは希釈して触媒溶液として使用することができる。 The so obtained product can be used as a catalyst solution by dissolving or diluting with a hydrocarbon solvent, if necessary. このような触媒(B)成分として用いる有機アルミニウムと縮合剤との接触生成物、特に、アルキルアルミノキサンの好適な例は、プロトン核磁気共鳴スペクトル( 1 H−NMR)で観測されるアルミニウム−メチル基(Al−CH 3 )結合に基づくメチルプロトンシグナル領域における高磁場成分が50%以下のものである。 Contact product of an organoaluminum and a condensing agent to be used as such a catalyst component (B), in particular, preferred examples of alkyl aluminoxane, aluminum is observed by proton nuclear magnetic resonance spectra (1 H-NMR) - methyl (Al-CH 3) high magnetic field component in the methyl proton signal region based on the binding is of 50% or less. つまり、上記の接触生成物を室温下、トルエン溶媒中でそのプロトン核磁気共鳴( 1 H−NMR)スペクトルを観測すると、Al−CH 3に基づくメチルプロトンシグナルはテトラメチルシラン(TMS)基準において1.0 In other words, at room temperature of the above contact product, when observing the proton nuclear magnetic resonance (1 H-NMR) spectra in toluene solvent, methyl proton signal based on the Al-CH 3 in tetramethylsilane (TMS) standard 1 .0
〜−0.5ppmの範囲に見られる。 It is seen in the range of ~-0.5ppm. TMSのプロトンシグナル(0ppm)がAl−CH 3に基づくメチルプロトン観測領域にあるため、このAl−CH 3に基づくメチルプロトンシグナルを、TMS基準におけるトルエンのメチルプロトンシグナル2.35ppmを基準に測定し高磁場成分(即ち、−0.1〜−0.5ppm)と他の磁場成分(即ち、1.0〜−0.1ppm)とに分けたときに、該高磁場成分が全体の50%以下、好ましくは45〜5%のものが好適に使用できる。 Because TMS proton signals (0 ppm) is in the methyl protons observation area based on the Al-CH 3, methyl proton signal based on the Al-CH 3, it was measured based on the methyl proton signal 2.35ppm toluene in TMS standard high magnetic field component (i.e., -0.1 to-0.5 ppm) and other magnetic field component (i.e., 1.0 to-0.1 ppm) when divided into a, the high magnetic field component is more than 50% of the total preferably it can be suitably used those from 45 to 5%. (C)成分である有機アルミニウム化合物としては、特に限定されないが、例えば下記式(IX)で表わされるものが挙げられる。 As the organoaluminum compound as the component (C) is not particularly limited, include, for example, those represented by the following formula (IX). AlR 5 3・・・(IX) (式中、R 5は水素原子,ハロゲン原子又は炭素数1〜 AlR 5 3 ··· (IX) (wherein, R 5 is a hydrogen atom, 1 to halogen atoms or carbon atoms
8のアルキル基を示す。 It shows the 8 alkyl group. ) 具体的には、トリイソブチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等を特に好適に使用することができる。 ) More specifically, it triisobutylaluminum, diisobutylaluminum hydride, trimethylaluminum, triethylaluminum, it is particularly preferably used diethyl aluminum chloride and the like.

【0019】本発明で用いる触媒は、上記成分(A), The catalyst used in the present invention, the component (A),
(B)及び(C)からなるものである。 It is made of (B) and (C). この場合、これら成分の使用条件は特に限定されないが、(B)成分が遷移金属化合物と反応してイオン生の錯体を形成する化合物の場合は、(A)成分:(B)成分の使用比(モル比)は1:0.1〜1:100、特に1:0.5〜1: In this case, the conditions of use of these components is not particularly limited, (B) if the component is a compound capable of reacting with the transition metal compound to form a complex of the ion production, (A) component: (B) use ratio of component (molar ratio) is 1: 0.1 to 1: 100, especially 1: 0.5 to 1:
10、中でも1:0.8〜1:5とすることが好ましい。 10, among them 1: 0.8 to 1: is preferably 5. また、(B)成分がアルミノキサンの場合は(A) Also, (B) if component aluminoxane (A)
成分:(B)成分の使用比(アルミニウム原子として計算)は、1:1〜1:10 6 、特に1:10〜1:10 3 Component: (B) component used ratio (calculated as aluminum atom) is 1: 1 to 1: 106, especially 1:10 to 1:10 3
とすることが好ましい。 It is preferable that the. (A)成分及び(B)成分の使用態様は制限されない。 Mode of use of the component (A) and component (B) is not limited. 例えば、(A)成分及び(B) For example, (A) component and (B)
成分を予め接触させ、反応物を分離,洗浄して使用してもよく、(A)成分及び(B)成分を同時又は別々に重合系に添加してもよい。 Components previously contacted by, and the reaction separated, washed well be used, may be added simultaneously or separately polymerization system components (A) and component (B).

【0020】また、(C)成分の使用量は、(C)成分/(A)成分のモル比として1〜1000、特に10〜 [0020] The amount of component (C), 1 to 1000, in particular 10 to a molar ratio of component (C) / (A) component
700、中でも20〜500とすることが好ましい。 700, it is preferable to inter alia 20-500.
(C)成分の使用態様は制限されない。 (C) mode using components is not limited. 例えば、(A) For example, (A)
成分と(B)成分との接触生成物及び(C)成分を重合系に添加したり、(A)成分と(C)成分との接触生成物及び(B)成分を重合系に添加したり、(A)成分、 Or added contact product of the component (B) and the component (C) to the polymerization system, or by adding (A) contacting the product of the component (C) and component (B) to the polymerization system , (A) component,
(B)成分及び(C)成分を同時又は別々に重合系に添加したりすることができる。 (B) may be may be added to the ingredients and (C) simultaneously or separately polymerization system components.

【0021】エチレンとプロピレンの共重合反応において、反応温度は特に制限されないが、通常、0〜100 [0021] In the copolymerization reaction of ethylene and propylene, the reaction temperature is not particularly limited, usually, 0-100
℃、好ましくは20〜80℃である。 ° C., preferably from 20 to 80 ° C.. 圧力は任意に設定することができ、例えば10Kg/cm 2 G以下の低圧で、あるいは所望により常圧下で前記低重合反応を行なうことができる。 The pressure can be arbitrarily set, for example, the following low pressure 10 Kg / cm 2 G, or optionally it is possible to perform the low polymerization reaction at normal pressure. 反応温度に関しさらに説明すると、反応温度が低いと重合度の高いものが生成し易く、逆に反応温度が高い場合には低重合度のものが得られるので、所望する生成物に応じて反応温度を適宜に決定すれば良い。 Further describing relates reaction temperature, easily a high reaction temperature is lower polymerization degree is produced, in the case contrary to the reaction temperature is high because of low polymerization degree is obtained, the reaction temperature according to the desired product it may be appropriately to determine. 但し、0〜100℃の範囲を逸脱すると触媒の活性が低下することがある。 However, there is the activity of the catalyst decreases when deviating from the scope of 0 to 100 ° C..

【0022】またエチレンとプロピレンの共重合反応においては、溶媒を使用することができる。 [0022] In the copolymerization reaction of ethylene and propylene, a solvent can be used. 上記溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、ナフタレン、テトラリン、ブチルベンゼン、p−シメン、シクロヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ジペンチルベゼン、ドデシルベンゼン、ビフェニル等の芳香族炭化水素;2−メチルブタン、ヘキサン、2−メチルペンタン、2,2−ジメチルブタン、2,3−ジメチルブタン、ヘプタン、オクタン、2,2,3−トリメチルペンタン、イソオクタン、ノナン、2,2,5−トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素;その他シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、 Examples of the solvent include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, mesitylene, naphthalene, tetralin, butylbenzene, p- cymene, cyclohexylbenzene, diethylbenzene, pentylbenzene, dipentyl base Zen, aromatic and dodecyl benzene, biphenyl carbide hydrogen; 2-methylbutane, hexane, 2-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, heptane, octane, 2,2,3-trimethylpentane, isooctane, nonane, 2,2,5 trimethyl hexane, decane, dodecane and aliphatic hydrocarbons; other cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane,
デカリン等の脂環族炭化水素;石油エーテル、石油ベンジン、石油ナフサ、リグロイン、工業ガソリン、ケロシン;クロロベンゼン、フェニルメチルエーテル、ジメチルアニリン、フェニルメチルチオエーテル等の極性基含有溶媒等を挙げることができる。 Alicyclic hydrocarbons decalin; petroleum ether, petroleum benzine, petroleum naphtha, ligroin, industrial gasoline, kerosene; chlorobenzene, may be mentioned phenyl ether, dimethylaniline, a polar group-containing solvents such as phenyl methyl thioether.

【0023】重合形式としては、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法などのいずれであってもよいが、触媒活性の観点からは溶液重合法が好ましい。 [0023] As the polymerization mode, a solution polymerization method, bulk polymerization method, may be any such gas phase polymerization, it is preferably a solution polymerization method from the viewpoint of catalytic activity.

【0024】本発明のエチレンとプロピレンとの共重合体の製造方法によると、主として次の一般式(X) [0024] According to the manufacturing method of the copolymer of ethylene and propylene of the present invention, mainly the following general formula (X)

【化3】 [Formula 3] (式中mとnは2以上の整数を示す。)表わされる分子末端にビニル基を有するエチレン・プロピレンの共重合体を、簡易かつ温和な条件下に、高い選択率で得ることができる。 A copolymer of ethylene-propylene (the m and n in the formulas. Represents an integer of 2 or more) having a vinyl group at the molecular terminal represented, simply and under mild conditions, it can be obtained with high selectivity.

【0025】本発明者がさらに検討したところによると、エチレンとプロピレンとを共重合させるに際し、前記反応条件において水素を存在させることもできる。 [0025] According to the present inventors have further investigated, when the copolymerization of ethylene and propylene, may be present hydrogen in the reaction conditions. 水素の使用量は任意であるが、通常、原料プロピレンに対して1〜100モル%であり、特に5〜20モル%の範囲内で用いるのが好ましい。 The use amount of hydrogen is optional, usually 1 to 100 mol% based on the raw material propylene, particularly preferably used in the range of 5 to 20 mol%.

【0026】この発明の方法により得られるエチレン・ The ethylene obtained by the process of the present invention
プロピレン共重合体の組成比は、用いるエチレンとプロピレンの使用割合、反応条件などによって様々に調節することができる。 The composition ratio of the propylene copolymer can be adjusted variously used proportion of ethylene and propylene, by reaction conditions.

【0027】また、本発明に用いるα−オレフィンは、 Further, used in the present invention α- olefins,
具体的には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1− Specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 1-
ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル− Pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl -
1−ペンテン、スチレン、ビニルトリメチルシラン、アリルトリメチルシラン、アリルトリフェニルシラン等を挙げることができる。 1-pentene, styrene, vinyl trimethylsilane, allyltrimethylsilane, and allyl triphenyl silane.

【0028】また、末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体とα−オレフィンとの共重合については、反応温度は、特に制限はないが、通常0℃〜200℃であり、 Further, terminal vinyl ethylene - For the copolymerization of propylene copolymer and α- olefin, the reaction temperature is not particularly limited, is usually 0 ° C. to 200 DEG ° C.,
20℃〜150℃が好ましい。 Preferably 20 ℃ ~150 ℃. 反応圧力は任意のものを選ぶことができる。 The reaction pressure can be selected arbitrary.

【0029】溶媒としては、ベンゼン、キシレン、トルエン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、ナフタレン、テトラリン、ブチルベンゼン、p−シメン、シクロヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ジペンチルベンゼン、ドデシルベンゼン、ビフェニル等の芳香族炭化水素;2−メチルブタン、ヘキサン、 [0029] As the solvent, benzene, xylene, toluene, ethylbenzene, cumene, mesitylene, naphthalene, tetralin, butylbenzene, p- cymene, cyclohexylbenzene, diethylbenzene, pentylbenzene, dipentyl benzene, aromatic and dodecyl benzene, biphenyl carbide hydrogen; 2-methylbutane, hexane,
2−メチルペンタン、2,2−ジメチルブタン、2,3 2-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3
−ジメチルブタン、ヘプタン、オクタン、2,2,3− - dimethylbutane, heptane, octane, 2,2,3
トリメチルペンタン、イソオクタン、ノナン、2,2, Trimethylpentane, isooctane, nonane, 2,2,
5−トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素;その他シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シタロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環族炭化水素;石油エーテル、石油ベンジン、石油ナフサ、リグロイン、工業ガソリン、ケロシン;クロロベンゼン、フェニルメチルエーテル、ジメチルアニリン、フェニルメチルチオエーテル等の極性基含有溶媒等を挙げることができる。 5-trimethyl hexane, decane, dodecane and aliphatic hydrocarbons; Other cyclopentane, methylcyclopentane, Shitarohekisan, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, alicyclic hydrocarbons decalin; petroleum ether, petroleum benzine, petroleum naphtha, ligroin , industrial gasoline, kerosene; chlorobenzene, phenyl methyl ether, dimethylaniline, may be mentioned polar group-containing solvents such as phenyl methyl thioether.

【0030】重合形式としては、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法などのいずれであってもよいが、触媒活性の観点からは溶液重合法が好ましい。 [0030] As the polymerization mode, a solution polymerization method, bulk polymerization method, may be any such gas phase polymerization, but preferably the solution polymerization method from the viewpoint of catalytic activity.

【0031】末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体とα−オレフィンとの組成割合(モル比)としては、通常は1:50〜1:5000,1:100〜1:100 The terminal vinyl ethylene - The composition ratio of the propylene copolymer and the α- olefin (molar ratio), usually 1:50 to 1: 5000,: 100: 100
0が好ましい。 0 is preferable. 1:50以上だとポリ(α−オレフィン)本来の性質が損なわれ、1:5000以下だと、グラフト効率が低いため、相溶性改質にならないからである。 That it 1:50 or more poly (alpha-olefin) original properties is impaired, 1: I 5000, due to low grafting efficiency, since not a compatibility modifier.

【0032】さらに、末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体およびα−オレフィンとの共重合体の合成については、末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体を単離してからα−オレフィンと共重合させる方法、または単離せずに反応液中で、一段で、エチレン−プロピレン共重合体とα−オレフィンを共重合させる方法(2 Furthermore, terminal vinyl ethylene - The synthesis of the copolymer of propylene copolymer and α- olefin, terminal vinyl ethylene - How to propylene copolymer is copolymerized with α- olefins isolated or, in the reaction solution without isolation, in one stage, ethylene - method of copolymerizing propylene copolymer and α- olefin (2
段重合法)のいずれの方法を用いてもよい。 Any method may be used for stage polymerization).

【0033】 [0033]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, will be described in more detail based on the present invention embodiment. 1. 1. 末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の合成 実施例1内容積1リットルのオートクレーブにアルゴン気流化におて、溶媒トルエン400ml,トリイソブチルアルミニウム2ミリモルを加えて50℃に昇温した。 Terminal vinyl ethylene - Synthesis Example 1 1-liter autoclave propylene copolymer us to argon flow of and heated solvent toluene 400 ml, added triisobutylaluminum 2 mmol 50 ° C.. つづいて、プロピレン3Kg/cm 2 ,エチレン6Kg/cm Subsequently, propylene 3 Kg / cm 2, ethylene 6 Kg / cm
2を順次仕込み、予め調製しておいたメチルアルミノキサン2ミリモルおよびビスペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムジクロリド0.01ミリモルのトルエン溶液(10ml)を混入させた。 2 sequentially charged, was mixed with previously prepared methylaluminoxane had been Roh hexane 2 mmol and bis pentamethylcyclopentadienyl hafnium dichloride 0.01 mmol of a toluene solution (10 ml). 反応圧が9Kg/c Reaction pressure 9Kg / c
2一定となるように、エチレンを供給しつづけ、30 As will be m 2 constant, it continues to supply the ethylene, 30
分反応をさせた。 It was a minute reaction. 159gのエチレン−プロピレン共重合体が得られた。 Ethylene 159 g - propylene copolymer was obtained.

【0034】得られた共重合体の90MHz−1H−N [0034] The resulting copolymer 90MHz-1H-N
MRを測定した結果(重クロロホルム溶媒,テトラメチルシラン0.00ppm基準)、δ4.60−4.75 Results of measurement of MR (heavy chloroform solvent, tetramethylsilane 0.00ppm reference), Deruta4.60-4.75
付近に、末端ビニリデンに基づくピークが、またδ4. Near the peak based on the terminal vinylidene it is also [Delta] 4.
80〜5.15およびδ5.50〜6.10付近に末端ビニルに基づくピークが観測され、その比(モル比)はビニル/ビニリデン=95/5であった。 Peak based on from 80 to 5.15 and δ5.50~6.10 terminal vinyl in the vicinity is observed, the ratio (molar ratio) was vinyl / vinylidene = 95/5. また、赤外吸収スペクトル(IR)にて、1640,984,904 In addition, in the infrared absorption spectrum (IR), 1640,984,904
cm -1に、末端ビニルの吸収ピークが顕著に観測された。 in cm -1, the absorption peak of the terminal vinyl was remarkably observed. また、GPCより、数平均分子量(Mn)=90 Further, from the GPC, the number average molecular weight (Mn) = 90
0、重量平均分子量(Mw)=13,200であった。 0, a weight average molecular weight (Mw) = 13,200.
なおGPCの測定は、装置:ウォーターズ ALC/G It should be noted that measurement of GPC, the device: Waters ALC / G
PC 150C,カラム:東ソー(製) TSK HM PC 150C, column: Tosoh (made) TSK HM
+GMH6×2,溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼン,温度:135℃,流量:1ml/min,ポリエチレン換算で行なった。 + GMH6 × 2, solvent: 1,2,4-trichlorobenzene, temperature: 135 ° C., flow rate: 1 ml / min, it was performed on a polyethylene basis. また、プロピレン含量(モル比) Further, the propylene content (molar ratio)
は、NMRより、22モル%であった。 , From NMR, it was 22 mol%.

【0035】 実施例2内容積1リットルのオートクレーブにアルゴン気流下において溶媒トルエン400ml,トリイソブチルアルミニウム2ミリモル,メチルアルミノキサン2ミリモルおよびビスペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムジクロリド0.01ミリモルを仕込み50℃に昇温した。 [0035] Example 2 1-liter solvent toluene 400ml under an argon stream autoclave, triisobutylaluminum 2 mmol of methylaluminoxane 2 mmol and bis pentamethylcyclopentadienyl hafnium dichloride 0.01 mmol charged 50 ° C. the temperature was raised. つづいて、プロピレン分圧3Kg/cm 2 ,エチレン分圧6Kg/cm 2 (全圧9Kg/cm 2 )として、 Subsequently, the propylene partial pressure of 3 Kg / cm 2, as the ethylene partial pressure 6 Kg / cm 2 (total pressure 9Kg / cm 2),
エチレンを全圧が9Kg/cm 2と一定となるように連続供給を30分行ない反応させた。 Total pressure of ethylene was a continuous supply is carried out for 30 minutes the reaction to be constant and 9Kg / cm 2. 132gのエチレン−プロピレン共重合体が得られた。 Ethylene 132g - propylene copolymer was obtained. 末端ビニル/末端ビニリデン=96/4,Mn=4,200、Mw=8,6 Terminal vinyl / terminal vinylidene = 96/4, Mn = 4,200, Mw = 8,6
00、プロピレン含量29モル%であった。 00, it was a propylene content 29 mol%.

【0036】 実施例3主触媒を、ビスペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドに代えた以外は、実施例1と同様に行なった。 [0036] EXAMPLE 3 main catalyst, except that instead of the bis pentamethylcyclopentadienyl zirconium dichloride, was carried out in the same manner as in Example 1. 84gのエチレン−プロピレン共重合体が得られた。 Ethylene 84 g - propylene copolymer was obtained. 末端ビニル/末端ビニリデン=90/10、M Terminal vinyl / terminal vinylidene = 90/10, M
n=2,400、Mw=27,200、プロピレン含量11モル%であった。 n = 2,400, Mw = 27,200, was propylene content 11 mol%.

【0037】 実施例4実施例1において、メチルアルミノキサンの代わりにテトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルアニリニウム0.01ミリモルを用いたこと以外は、同様に行なった。 [0037] In Example 4 Example 1, except for using tetrakis (pentafluorophenyl) 0.01 mmol of borate dimethylanilinium instead of methylaluminoxane was carried out in the same manner. 165gのエチレン−プロピレン共重合体が得られた。 Ethylene 165 g - propylene copolymer was obtained. 末端ビニル/末端ビニリデン=95/5、M Terminal vinyl / terminal vinylidene = 95/5, M
n=1,200、Mw=16,400、プロピレン含量21モル%であった。 n = 1,200, Mw = 16,400, was propylene content 21 mol%.

【0038】 実施例5実施例2において、メチルアルミノキサンの代わりにテトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルアニリニウム0.01ミリモルを用いたこと以外は、同様に行なった。 [0038] In Example 5 Example 2, except for using tetrakis (pentafluorophenyl) 0.01 mmol of borate dimethylanilinium instead of methylaluminoxane was carried out in the same manner. 151gのエチレン−プロピレン共重合体が得られた。 Ethylene 151 g - propylene copolymer was obtained. 末端ビニル/末端ビニリデン=96/4、M Terminal vinyl / terminal vinylidene = 96/4, M
n=4,400、Mw=8,900、プロピレン含量2 n = 4,400, Mw = 8,900, the content of propylene 2
8モル%であった。 8 was mol%.

【0039】 実施例6実施例3において、メチルアルミノキサンの代わりにテトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルアニリニウム0.01ミリモルを用いたこと以外は、同様に行なった。 [0039] In Example 6 Example 3, except for using tetrakis (pentafluorophenyl) 0.01 mmol of borate dimethylanilinium instead of methylaluminoxane was carried out in the same manner. 93gのエチレン−プロピレン共重合体が得られた。 93g of ethylene - propylene copolymer was obtained. 末端ビニル/末端ビニリデン=90/10、M Terminal vinyl / terminal vinylidene = 90/10, M
n=2,600、Mw=25,100、プロピレン含量11モル%であった。 n = 2,600, Mw = 25,100, was propylene content 11 mol%.

【0040】 2. [0040] 2. 末端ビニルエチレン−プロピレン共重 Terminal vinyl ethylene - propylene copolymerization
合体とα−オレフィンとのグラフト共重合体の合成 実施例7内容積1リットルのオートクレーブに、アルゴン気流下において、溶媒トルエン/400ml,トリイソブチルアルミニウム2ミリモル,テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルアニリニウム0.003ミリモル,ビスペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムジクロリド0.003ミリモルを仕込み、50℃に昇温した。 Synthesis Example 7 1-liter autoclave of the graft copolymer of polymer and α- olefin, in an argon stream, the solvent toluene / 400 ml, triisobutylaluminum 2 mmol of tetrakis (pentafluorophenyl) borate dimethylanilinium 0.003 mmol, bis pentamethylcyclopentadienyl hafnium dichloride were charged 0.003 mmol, heated to 50 ° C.. つづいて、プロピレン分圧3Kg/cm 2 ,エチレン分圧6Kg/cm 2 (全圧9Kg/cm 2 )として、エチレンを全圧が9Kg/cm 2と一定になるように連続供給を10分行ない反応させた。 Subsequently, the propylene partial pressure of 3 Kg / cm 2, as the ethylene partial pressure 6 Kg / cm 2 (total pressure 9Kg / cm 2), subjected 10 minutes a continuous supply to the total pressure of ethylene is constant and 9Kg / cm 2 reaction It was. 反応液から未反応のエチレン,プロピレンを充分除き、ここで、一部を抜き出し、分子量を測定した結果、Mn=5,100、 Unreacted ethylene from the reaction mixture, except sufficiently propylene, wherein, extracting a portion, the molecular weight was measured result, Mn = 5,100,
Mw=10,200であり、またプロピレン含量は26 A Mw = 10,200, also propylene content is 26
モル%であった。 It was mol%. つづいて、プロピレンを9Kg/cm Subsequently, propylene 9Kg / cm
2として、連続供給を行ないテトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルアニリニウム0.01ミリモル,(エチレンビスインデニル)ジルコニウムジクロリド0.01ミリモル混合溶液(トルエン10ml中)を重合系に添加し、1時間反応させた。 As 2 was added performs continuous feed tetrakis (pentafluorophenyl) borate dimethylanilinium 0.01 mmol (ethylene bis-indenyl) zirconium dichloride 0.01 mmol mixed solution (in toluene 10ml) to the polymerization system, 1 hour It was allowed to react. アイソタクチック(プロピレン−末端ビニルエチレン・プロピレン共重合体)共重合体が、120g得られた。 Isotactic (propylene - terminal vinyl ethylene-propylene copolymer) copolymer was obtained 120 g. これをヘプタン溶媒にて、ソックスレー抽出を1時間行ない、未反応の末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体を除いた結果、 At this Heptane solvent, Soxhlet extraction is performed for 1 hour, terminal vinyl unreacted ethylene - results excluding the propylene copolymer,
104gが抽出残として残った。 104g remained as the extraction residue. これのIRを測定したところ、末端ビニルに基づく1640,984,904 Was measured for this the IR, based on the terminal vinyl 1640,984,904
cm -1の吸収は消えており、また、720cm -1のポリエチレン主鎖のメチレンの横ゆれに基づく吸収が確認された。 absorption of cm -1 is disappeared, also, absorption based on rolling methylene polyethylene backbone 720 cm -1 was confirmed. またDSCより、融点は138℃であり、GPC Also from DSC, the melting point is 138 ° C., GPC
より求めたMn=20,000、Mw=64,000であった。 More obtained Mn = 20,000, was Mw = 64,000. 以上のことから、得られた共重合体は、アイソタクチック(プロピレン−末端ビニルエチレン・プロピレン共重合体)グラフト共重合体であることがわかる。 From the above, the resulting copolymer, isotactic - it is understood that (propylene terminal vinyl ethylene-propylene copolymer) graft copolymer.

【0041】また、 13 C−NMR(溶媒トリクロロベンゼン80%,重ベンゼン20%,130℃)における2 Further, 13 C-NMR (80% solvent trichlorobenzene, heavy benzene 20%, 130 ℃) 2 in
1.3ppmのアイソタクチックポリエチレンの側鎖メチル基のピークと、19.4〜20.2ppmのエチレン・プロピレン共重合体の側鎖メチル基のピークとの強度比から計算した、エチレン・プロピレン共重合体のモル比は2%であった。 The peak of the side chain methyl groups of isotactic polyethylene 1.3 ppm, calculated from the intensity ratio of the peaks of the side chain methyl groups of the ethylene-propylene copolymer 19.4~20.2Ppm, ethylene-propylene copolymer the molar ratio of the polymer was 2%.

【0042】 3. [0042] 3. 相溶性評価このアイソタクチック(プロピレン−エチレン・プロピレン共重合体)共重合体(75重量%)と酢酸ビニル含有量8%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(25重量%)を添加混合し、その分散状態を透過電子顕微鏡により観察した結果、良好な相溶性を示すことがわかった。 Compatibility evaluation isotactic (propylene - ethylene-propylene copolymer) copolymer (75 wt%) and vinyl acetate content of 8% ethylene - vinyl acetate copolymer (25 wt%) were added and mixed, results that the dispersion state was observed by a transmission electron microscope, was found to exhibit good compatibility.

【0043】 比較例1内容積1リットルのオートクレーブにアルゴン気流下において、溶媒トルエン400ml,トリイソブチルアルミニウム2ミリモルを仕込み、プロピレンを9Kg/c [0043] In a stream of argon to Comparative Example 1 1-liter autoclave was charged solvent toluene 400 ml, triisobutylaluminum 2 mmol of propylene 9Kg / c
m2 として、連続供給を行ないながらテトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルアニリニウム0.0 As m2, while performing a continuous supply tetrakis (pentafluorophenyl) borate dimethylanilinium 0.0
1ミリモル,(エチレンビスインデニル)ジルコニウムジクロリド0.01ミリモル混合溶液(トルエン10m 1 mmol, (ethylenebis indenyl) zirconium dichloride 0.01 mmol mixed solution (toluene 10m
l中)を重合系に添加し、1時間反応させた。 It was added in l) to the polymerization system, and reacted for 1 hour. アイソタクチックポリプロピレンが141g得られた。 Isotactic polypropylene was obtained 141g. 実施例7 Example 7
と同様に相溶性を観察したところ、分散性が悪かった。 Observation of the compatibility in the same manner as, poor dispersibility.

【0044】 [0044]

【発明の効果】本発明に係る末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体は、その分子末端に、ビニル基をビニリデン基との割合で6:1以上含有するのでマクロモノマーとしての機能を十分に発揮できる。 Terminal vinyl ethylene according to the present invention - propylene copolymer, at its molecular end, a ratio of vinylidene group vinyl group 6: can sufficiently exhibit the function as the macro monomer since it contains one or more . また、その製造方法は、ビニル基の割合が高く重合特性にすぐれたマクロモノマーを効率よく得ることができる。 The manufacturing method can be efficiently obtained macromonomer proportion of the vinyl group is excellent in high polymerization properties. また、その共重合体とα−オレフィンとの共重合体はポリ(α−オレフィン)の相溶性が改質されるのでポリ(α−オレフィン)と相溶性を有しえない他の樹脂との混合において相溶化剤として作用する効果を発揮する。 Further, the copolymer of the copolymer and the alpha-olefin is a poly because compatibility (alpha-olefin) is modified poly (alpha-olefin) and compatibility with other resin which can not have a It is effective to act as compatibilizers in mixtures.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】図1は、本発明の末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方法を示すフロー図である。 Figure 1 is terminal vinyl ethylene of the present invention - is a flow diagram illustrating a method for manufacturing the propylene copolymer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl. 7 ,DB名) C08F 4/60 - 4/70 C08F 10/00 - 10/14 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (58) investigated the field (Int.Cl. 7, DB name) C08F 4/60 - 4/70 C08F 10/00 - 10/14

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】 (57) [the claims]
  1. 【請求項1】 分子末端にビニル基を有するエチレン− 1. A ethylene having a vinyl group at the molecular end -
    プロピレン共重合体であって、その分子末端に存在する、ビニル基とビニリデン基との組成割合が6:1以上であり、数平均分子量(Mn)が500以上であることを特徴とする末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体。 A propylene copolymer, present in the molecular end, the composition ratio of the vinyl groups and vinylidene groups is 6: 1 or more, terminal vinyl number average molecular weight (Mn) is characterized in that 500 or more ethylene - propylene copolymers.
  2. 【請求項2】 次の一般式(I): 【化1】 Wherein the following general formula (I): ## STR1 ## (式中mとnは2以上の整数を示す。)で表わされる請求項1記載の末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体。 Terminal vinyl ethylene according to claim 1 (where m and n in formula represents an integer of 2 or more.) Represented by - propylene copolymer.
  3. 【請求項3】 繰り返し単位であるmとnの割合が、m Ratio of 3. A is a repeating unit m and n are, m
    +n=100%として、次式(II)及び(III): 0.1≦n≦50 …(II) 50≦m≦99.9 …(III) の範囲内にある請求項2に記載の末端ビニルエチレン− As + n = 100%, the following formula (II) and (III): end of claim 2 which is in the range of 0.1 ≦ n ≦ 50 ... (II) 50 ≦ m ≦ 99.9 ... (III) ethylene vinyl -
    プロピレン共重合体。 Propylene copolymer.
  4. 【請求項4】 下記化合物(A),(B)および(C) Wherein the following compound (A), (B) and (C)
    を主成分として含有する触媒を用いて、エチレンおよびプロピレンを共重合することを特徴とする、分子末端にビニル基を有するエチレン−プロピレン共重合体であって、その分子末端に存在する、ビニル基とビニリデン基との組成割合が6:1以上であり、数平均分子量(M Using a catalyst containing as a main component, characterized by copolymerizing ethylene and propylene, ethylene with a vinyl group at the molecular ends - a propylene copolymer, present in the molecular terminal, vinyl group the composition ratio of the vinylidene group 6: 1 or greater, the number average molecular weight (M
    n)が500以上である末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方法。 Terminal vinyl ethylene n) of 500 or more - method for producing propylene copolymers. (A)次の一般式(IV): (R 552・M・X 2 …(IV) (式中R 55は炭化水素基置換シクロペンタジエニル基、Rは炭素数1〜20のアルキル基,アリール基,アルキルアリール基、又はアリールアルキル基、Mはジルコニウム原子又は、ハフニウム原子、Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基,アリール基、アルキルアリール基、もしくはアリールアルキル基、または炭素1〜20のアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアリールオキシ基、もしくはアリールアルコキシ基を示す。5個のRは同一でも異なっていてもよい。2個のR 55は同一でも異なっていてもよい。 (A) of the general formula (IV): (R 5 C 5) 2 · M · X 2 ... (IV) ( wherein R 5 C 5 represents a hydrocarbon group substituted cyclopentadienyl group, R represents 1 to 4 carbon atoms 20 alkyl group, aryl group, alkylaryl group or arylalkyl group, M is or zirconium atom, a hafnium atom, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, an alkylaryl group , or arylalkyl group or an alkoxy group having 1 to 20, an aryloxy group, alkylaryl group or an arylalkoxy group .5 amino showing R is .2 pieces which may be the same or different R 5 C, 5 may be the same or different.
    2個のXは同一でも異なっていてもよく、架橋構造であってもよい。 Two X may be the same or different, may be a crosslinked structure. )で表わされる遷移金属化合物。 Transition metal compounds represented by). (B)遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物および/またはアルミノキサン。 (B) reacting with the transition metal compound to form an ionic complex compound and / or aluminoxane. (C)有機アルミニウム化合物。 (C) an organoaluminum compound.
  5. 【請求項5】 前記エチレンとプロピレンとの使用割合が、0.5:1〜5:1の範囲内にある請求項4記載の末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方法。 The ratio of the wherein said ethylene and propylene, 0.5: 1 to 5: 4. terminal vinyl ethylene according within 1 range - the production method of the propylene copolymer.
  6. 【請求項6】 前記化合物(B)が、カチオンと、複数の基が元素に結合したアニオンとを有する化合物である請求項4または5記載の末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体の製造方法。 Wherein said compound (B), cation and terminal vinyl ethylene plurality of groups is a compound having an anion which is bonded to an element according to claim 4 or 5, wherein - the production method of the propylene copolymer.
  7. 【請求項7】 請求項1〜3のいずれか1項に記載の末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体と、次の一般式 7. A terminal vinyl ethylene according to any one of claims 1 to 3 - a propylene copolymer, the following general formula
    (V) : R−CH=CH …(V) (式中Rは水素原子、炭素数1〜20のアルキル基,アリール基,アルキルアリール基,もしくは、アリールアルキル基、又は、炭素数1〜20のアルキル基,アリール基,アルキルアリール基,もしくはアリールアルキル基を含有するケイ素含有置換基)で表わされるα−オレフィンとの共重合体。 (V): R-CH = CH 2 ... (V) ( wherein R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, alkylaryl group or arylalkyl group, or 1 carbon atoms 20 alkyl group, aryl group, alkylaryl group, or a copolymer of represented by α- olefin silicon containing substituent) containing an arylalkyl group.
  8. 【請求項8】 請求項4〜6のいずれか1項に記載の製造方法によって得られた末端ビニル含有エチレン−プロピレン共重合体を単離した後、または、単離せずに反応液中で、一段階でその共重合体と前記α−オレフィンとを共重合させる末端ビニル含有エチレン−プロピレン共重合体とα−オレフィンとの共重合体の製造方法。 8. The resulting terminal vinyl-containing ethylene by the process of any one of claims 4 to 6 - after isolating the propylene copolymer, or a reaction solution without isolation, copolymers thereof and the α- olefin and a terminal vinyl-containing ethylene are copolymerized in one step - manufacturing process of a copolymer of propylene copolymer and α- olefin.
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