JP3179648B2 - Golden decorative component and method of manufacturing the same - Google Patents

Golden decorative component and method of manufacturing the same

Info

Publication number
JP3179648B2
JP3179648B2 JP01841994A JP1841994A JP3179648B2 JP 3179648 B2 JP3179648 B2 JP 3179648B2 JP 01841994 A JP01841994 A JP 01841994A JP 1841994 A JP1841994 A JP 1841994A JP 3179648 B2 JP3179648 B2 JP 3179648B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
atomic
gold
titanium
outermost layer
nitrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP01841994A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH06299334A (en
Inventor
田 信 二 池
形 亮 倉
橋 重 之 高
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Citizen Watch Co Ltd
Original Assignee
Citizen Watch Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Citizen Watch Co Ltd filed Critical Citizen Watch Co Ltd
Priority to JP01841994A priority Critical patent/JP3179648B2/en
Publication of JPH06299334A publication Critical patent/JPH06299334A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3179648B2 publication Critical patent/JP3179648B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adornments (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、かぶれなどの金属アレル
ギー性の皮膚炎を起こす虞のない金色装飾部品およびそ
の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a golden decorative part which does not cause metal allergic dermatitis such as rash and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】従来、時計バンドなどの時計部
品、指輪、ネックレス、イヤリング等の装飾部品は、そ
の最外層に、湿式あるいは乾式メッキの手法を用いて金
被膜を形成することにより、高級感あるいは優れた耐食
性を付与している。しかしながら、純金の被膜では、軟
らかく摩耗し易いこと、また金色が濃くなり過ぎるため
好まれず、むしろ淡い金色が好まれる傾向にある等の理
由により、純金の被膜に変えて金−ニッケル合金膜、金
−パラジウム合金膜等が装飾部品の最外層に形成される
ようになった。
2. Description of the Related Art Conventionally, watch parts such as watch bands, and decorative parts such as rings, necklaces, and earrings have a high quality by forming a gold coating on the outermost layer using a wet or dry plating technique. Sense or excellent corrosion resistance. However, the pure gold film is soft and easily worn, and is not preferred because the gold color is too dark. Gold-palladium alloy films and the like have come to be formed on the outermost layer of decorative parts.

【0003】しかしながら、近年、貴金属製のネックレ
スやイヤリングなどの装飾品で、金属と皮膚の接触でか
ぶれができるアレルギー性の皮膚炎が増加しており、ほ
とんどの金属でその事例が報告されている。中でも、金
−ニッケル合金膜、金−パラジウム合金膜はアレルギー
性の皮膚炎の発生が多く報告されている。
[0003] However, in recent years, allergic dermatitis, which can cause rash due to contact between metal and skin, has increased in ornaments such as necklaces and earrings made of precious metals, and cases of almost all metals have been reported. . Among them, gold-nickel alloy films and gold-palladium alloy films have been reported to cause allergic dermatitis.

【0004】また、チタンは、アレルギー性の皮膚炎に
なる事例のない金属であるが、上記のような装飾部品の
最外層に被膜をイオンプレーティング法で形成すると、
得られる金−チタン合金膜の色調が一定せず、しかも、
黒ずんでしまう等の問題点があった。この原因が何であ
るか鋭意研究した結果、チタンが活性であるために、イ
オンプレーティング装置内に存在する酸素、炭素、窒素
が被膜中に多量に取り込まれるためであることが判明し
た。
[0004] Titanium is a metal that does not cause allergic dermatitis. However, if a coating is formed on the outermost layer of the decorative component as described above by ion plating,
The color tone of the resulting gold-titanium alloy film is not constant, and
There were problems such as darkening. As a result of intensive research into what is the cause, it was found that because titanium is active, oxygen, carbon, and nitrogen existing in the ion plating apparatus are taken in a large amount into the coating.

【0005】したがって、従来より、皮膚と接触しても
かぶれなどのアレルギー性皮膚炎が生じることがなく、
かつ、均一な金色調を有する金色装飾部品の出現が望ま
れている。
Therefore, conventionally, allergic dermatitis such as rash does not occur even if it comes into contact with the skin,
In addition, the appearance of a golden decorative part having a uniform golden tone is desired.

【0006】[0006]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、皮膚と接触し
てもかぶれなどのアレルギー性皮膚炎が生じることがな
く、かつ、均一な金色調を有する装飾部品およびその製
造方法を提供することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, so that allergic dermatitis such as rash does not occur even if it comes into contact with the skin, and It is an object of the present invention to provide a decorative component having a uniform gold tone and a method for manufacturing the same.

【0007】[0007]

【0008】[0008]

【発明の概要】本発明に係る第1の金色装飾部品は、基
材と、この基材表面に窒素以外の不活性ガス中で形成さ
れた、不可避成分を含有するTi系被膜と、このTi系
被膜上に乾式メッキ法により形成された最外層被膜とか
らなり、かつ、最外層被膜が、金60〜99原子%とチ
タン0.5〜20原子%と不可避成分0.5〜20原子
%とを含有してなることを特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION A first golden decorative component according to the present invention is a base material, a Ti-based film containing an unavoidable component formed on the surface of the base material in an inert gas other than nitrogen, An outermost layer coating formed by a dry plating method on the base coating, and the outermost layer coating is composed of 60 to 99 atomic% of gold, 0.5 to 20 atomic% of titanium, and 0.5 to 20 atomic% of unavoidable components. And is characterized by containing.

【0009】[0009]

【0010】さらにまた、本発明に係る第2の金色装飾
部品は、基材と、この基材表面に窒素以外の不活性ガス
中で形成された、不可避成分を含有するTi系被膜と、
このTi系被膜上に形成されたTiN被膜と、このTi
N被膜上に乾式メッキ法により形成された最外層被膜と
からなり、かつ、最外層被膜が、金60〜99原子%と
チタン0.5〜20原子%と不可避成分0.5〜20原
子%とを含有してなることを特徴としている。
Further, a second golden decorative component according to the present invention comprises a base material, and a Ti-based coating containing an unavoidable component formed on the surface of the base material in an inert gas other than nitrogen.
A TiN film formed on the Ti-based film,
An outermost layer coating formed by a dry plating method on an N film, and the outermost layer coating is composed of 60 to 99 atomic% of gold, 0.5 to 20 atomic% of titanium, and 0.5 to 20 atomic% of unavoidable components. And is characterized by containing.

【0011】[0011]

【0012】本発明に係る金色装飾部品の第1の製造方
法は、基材上に、乾式メッキ装置内で窒素以外の不活性
ガス雰囲気下にチタンを蒸発させて乾式メッキ装置内に
存在する不可避成分を含有するTi系被膜を形成させ、
次いで、この乾式メッキ装置内で、このTi系被膜の上
に、窒素以外の不活性ガス雰囲気下に金60〜99原子
%とチタン0.5〜20原子%と不可避成分0.5〜2
0原子%とを含有してなる最外層被膜を形成することを
特徴としている。
A first method of manufacturing a golden decorative component according to the present invention is a method for vaporizing titanium in a dry plating apparatus under an atmosphere of an inert gas other than nitrogen in a dry plating apparatus, and inevitably exists in the dry plating apparatus. Forming a Ti-based coating containing the components,
Then, in the dry plating apparatus, on the Ti-based coating film, in an atmosphere of an inert gas other than nitrogen, 60 to 99 atomic% of gold, 0.5 to 20 atomic% of titanium, and 0.5 to 2 atomic% of unavoidable components.
It is characterized in that an outermost layer coating containing 0 atomic% is formed.

【0013】[0013]

【0014】さらにまた、本発明に係る金色装飾部品の
第2の製造方法は、基材上に、窒素以外の不活性ガス雰
囲気下にチタンを蒸発させて乾式メッキ装置内に存在す
る不可避成分を含有するTi系被膜を形成させ、次い
で、この乾式メッキ装置内で、このTi系被膜の上に、
窒素ガス雰囲気下にチタンを蒸発させてTiN被膜を形
成させ、次いで、この乾式メッキ装置内で、このTiN
被膜の上に、窒素以外の不活性ガス雰囲気下に金60〜
99原子%とチタン0.5〜20原子%と不可避成分
0.5〜20原子%とを含有してなる最外層被膜を形成
することを特徴としている。
Further, the golden decorative part according to the present invention
The second production method comprises evaporating titanium under an inert gas atmosphere other than nitrogen on a substrate to form a Ti-based film containing unavoidable components present in a dry plating apparatus. In the device, on this Ti-based coating,
The titanium is evaporated under a nitrogen gas atmosphere to form a TiN film, and then the TiN film is formed in the dry plating apparatus.
On the coating, under an atmosphere of an inert gas other than nitrogen,
It is characterized by forming an outermost layer coating containing 99 atomic%, titanium 0.5 to 20 atomic%, and unavoidable components 0.5 to 20 atomic%.

【0015】本発明では、金色装飾部品の最外層被膜の
直下に上記TiN被膜を有していることが好ましく、ま
た、基材上にTi系被膜を有していることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the above-described TiN film is provided immediately below the outermost layer film of the golden decorative component, and it is preferable that the substrate has a Ti-based film.

【0016】[0016]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る金色装飾部品
およびその製造方法について具体的に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the gold decorative component according to the present invention and the method for manufacturing the same will be described in detail.

【0017】まず、本発明に係る金色装飾部品について
説明する。本発明に係る金色装飾部品は、基材と、この
基材上に乾式メッキ法である真空蒸着法、スパッタ法あ
るいはイオンプレーティング法により形成された最外層
被膜とからなり、かつ、最外層被膜が、金とチタンと不
可避成分とを特定の割合で含有してなる。
First, the golden decorative part according to the present invention will be described. The golden decorative part according to the present invention is composed of a substrate and an outermost layer coating formed on the substrate by a vacuum plating method, which is a dry plating method, a sputtering method or an ion plating method, and an outermost layer coating. Contains gold, titanium and unavoidable components in a specific ratio.

【0018】また、本発明に係る金色装飾部品では、上
記の基材と最外層被膜との間にTiN被膜が存在してい
てもよい。特にTiN被膜を有する金色装飾部品は、最
外層被膜と基材との密着性に優れている。
Further, in the golden decorative part according to the present invention, a TiN coating may be present between the base material and the outermost coating. In particular, a golden decorative component having a TiN coating has excellent adhesion between the outermost coating and the substrate.

【0019】さらに、本発明に係る金色装飾部品は、上
記の基材と最外層被膜との間に、あるいは上記の基材と
TiN被膜との間に、窒素以外のアルゴン、ヘリウム、
ネオンなどの不活性ガス中で形成された、乾式メッキ装
置内に存在する不可避成分(窒素、酸素、炭素)を含有
するTi系被膜が存在していてもよい。
Further, the golden decorative component according to the present invention may include argon, helium other than nitrogen, between the above-mentioned substrate and the outermost layer coating or between the above-mentioned substrate and the TiN coating.
There may be a Ti-based coating formed in an inert gas such as neon and containing unavoidable components (nitrogen, oxygen, carbon) present in the dry plating apparatus.

【0020】本発明で用いられる基材としては、装飾部
品の種類によって異なるが、金属、プラスチック、セラ
ミックなどの材料が挙げられる。本発明に係る金色装飾
部品では、最外層被膜は、金が60〜99原子%、好ま
しくは81.5〜96.5原子%、さらに好ましくは8
8〜96.5原子%存在しており、チタンが0.5〜2
0原子%、好ましくは2.5〜7原子%、さらに好まし
くは3〜7原子%存在しており、酸素、炭素、窒素のう
ち少なくとも一種類からなる不可避成分が0.5〜20
原子%、好ましくは0.5〜12原子%、さらに好まし
くは0.5〜5原子%存在している。
The base material used in the present invention is different depending on the type of the decorative component, but includes materials such as metal, plastic and ceramic. In the gold decorative component according to the present invention, the outermost layer coating contains 60 to 99 atomic% of gold, preferably 81.5 to 96.5 atomic%, and more preferably 8 to 9 atomic%.
8 to 96.5 atomic% and 0.5 to 2 titanium
0 atomic%, preferably 2.5 to 7 atomic%, more preferably 3 to 7 atomic%, and an unavoidable component comprising at least one of oxygen, carbon and nitrogen is 0.5 to 20 atomic%.
At%, preferably 0.5 to 12 at%, more preferably 0.5 to 5 at%.

【0021】上記最外層被膜中に金とチタンと不可避成
分とを上記のような割合で存在させると、上記不可避成
分による被膜の色調への悪影響を防止することができ、
金色の均一な色調を有する金色装飾部品が得られる。特
に最外層被膜の下に上記Ti系被膜が形成されている金
色装飾部品は、上記Ti系被膜の形成の際に乾式メッキ
装置内に存在する不可避成分がTi系被膜中に取り込ま
れているため、最外層被膜に取り込まれる不可避成分の
量が、最外層被膜の下に上記Ti系被膜が形成されてい
ない金色装飾部品と比較して顕著に少なく、最外層被膜
の色調がより均一となる。また、金が88〜96.5原
子%、チタンが3〜7原子%、不可避成分が0.5〜5
原子%の割合の最外層被膜を有する金色装飾部品の金色
の色調は、スイス金メッキ色規格で1N−14〜2N−
18の範囲である。また、金色の色調がスイス金メッキ
色規格で1N−14〜2N−18の範囲にある金色装飾
部品は、鏡面光沢でL*(10.0〜90.0)a
*(6.0)b*(3.0)〜L*(10.0〜90.
0)a*(1.0)b*(15.0)の範囲の金色調を示
している。ここに、L*は国際照明委員会(CIE)の
CIE 1976(L***)色空間における明度指
数であり、a*、b*はクロマティクネス指数を表わす。
上記金色調のL*、a*およびb*の測定は、CIEの規
格で定められている0度視野XYZ系による物体色の測
定方法に従って、鏡面光沢の試験片について、スガ試験
機(株)製色差計SM−2−SCH[積分球方式、測定
方式:反射、測定口径:12mm]を用いて行なわれ
る。
When gold, titanium and unavoidable components are present in the outermost layer coating at the above-mentioned ratios, it is possible to prevent the unavoidable components from adversely affecting the color tone of the coating,
A gold decorative part having a gold uniform color tone can be obtained. In particular, in the case of a golden decorative part in which the Ti-based coating is formed under the outermost layer coating, the inevitable components present in the dry plating apparatus during the formation of the Ti-based coating are incorporated in the Ti-based coating. In addition, the amount of inevitable components taken into the outermost layer coating is significantly smaller than that of the gold decorative component in which the Ti-based coating is not formed under the outermost layer coating, and the color tone of the outermost layer coating becomes more uniform. Further, gold is 88 to 96.5 atomic%, titanium is 3 to 7 atomic%, and unavoidable components are 0.5 to 5 atomic%.
The golden color tone of the golden decorative part having the outermost layer coating of the atomic percentage is 1N-14 to 2N- in the Swiss gold plating color standard.
18 range. In addition, the gold decorative component whose gold color is in the range of 1N-14 to 2N-18 in the Swiss gold plating color standard has a mirror gloss of L * (10.0 to 90.0) a.
* (6.0) b * (3.0) to L * (10.0 to 90.
0) Gold tone in the range of a * (1.0) b * (15.0). Here, L * is a lightness index in the CIE 1976 (L * a * b * ) color space of the International Commission on Illumination (CIE), and a * and b * represent chromaticness indices.
The L * , a *, and b * of the gold tone were measured on a specular gloss test piece using a Suga Test Machine Co., Ltd. in accordance with the method of measuring the object color using a 0 degree visual field XYZ system defined by the CIE standard. The measurement is performed using a color difference meter SM-2-SCH [integrating sphere method, measuring method: reflection, measuring aperture: 12 mm].

【0022】なお、上記金、チタン、不可避成分が上記
割合から外れる最外層被膜を有する金色装飾部品でも、
1N−14〜2N−18の範囲に入る金色の色調を有す
ることがある。
The gold decorative component having the outermost layer coating in which the above-mentioned gold, titanium and unavoidable components deviate from the above-mentioned ratio,
It may have a golden color tone that falls within the range of 1N-14 to 2N-18.

【0023】最外層被膜が金とチタンと不可避成分とか
ら形成されている本発明に係る金色装飾部品は、皮膚と
接触してもかぶれなどのアレルギー性皮膚炎が生じるこ
とがない。
The golden decorative part according to the present invention in which the outermost layer coating is formed of gold, titanium and unavoidable components does not cause allergic dermatitis such as rash even when it comes into contact with the skin.

【0024】本発明に係る金色装飾部品の最外層被膜
は、厚みが通常0.05〜0.5μm、好ましくは0.
1〜0.3μmである。また、TiN被膜の膜厚は、
0.1〜10μm、好ましくは0.1〜2μmであり、
不可避成分を多く含有するTi系被膜の膜厚は、0.1
〜0.5μm、好ましくは0.2〜0.3μm程度であ
ることが望ましい。
The outermost layer coating of the golden decorative part according to the present invention has a thickness of usually 0.05 to 0.5 μm, preferably 0.1 to 0.5 μm.
1 to 0.3 μm. The thickness of the TiN film is
0.1 to 10 μm, preferably 0.1 to 2 μm,
The thickness of the Ti-based film containing a large amount of unavoidable components is 0.1
0.50.5 μm, preferably about 0.2-0.3 μm.

【0025】本発明に係る金色装飾部品の最外層被膜の
表面状態は、特に限定されず、鏡面光沢であっても、ま
た梨地であってもよい。次に、本発明に係る金色装飾部
品の製造方法について説明する。
The surface state of the outermost layer coating of the golden decorative part according to the present invention is not particularly limited, and may be mirror gloss or satin. Next, a method for manufacturing a golden decorative component according to the present invention will be described.

【0026】まず基材と最外層被膜とからなる上記のよ
うな金色装飾部品は、たとえば基材上に、乾式メッキ装
置内で窒素以外のアルゴン、ヘリウム、ネオンなどの不
活性ガス雰囲気下に金60〜99原子%とチタン0.5
〜20原子%と不可避成分0.5〜20原子%とを含有
してなる最外層被膜を形成することにより得られる。
First, the above-described gold decorative component comprising a base material and an outermost layer coating is formed on a base material in a dry plating apparatus under an atmosphere of an inert gas other than nitrogen, such as argon, helium, or neon. 60-99 atomic% and titanium 0.5
It can be obtained by forming an outermost layer coating containing -20 atomic% and unavoidable components 0.5-20 atomic%.

【0027】また、基材と、Ti系被膜と、最外層被膜
とからなる上記のような金色装飾部品は、基材上に、乾
式メッキ装置内で窒素以外のアルゴン、ヘリウム、ネオ
ンなどの不活性ガス雰囲気下にチタンを蒸発させて乾式
メッキ装置内に存在する不可避成分を含有するTi系被
膜を形成させ、次いで、この乾式メッキ装置内で、この
Ti系被膜の上に、窒素以外の不活性ガス雰囲気下に金
60〜99原子%とチタン0.5〜20原子%と不可避
成分0.5〜20原子%とを含有してなる最外層被膜を
形成することにより得られる。
In addition, the above-described gold decorative component composed of a base material, a Ti-based film, and an outermost layer film is coated on a base material with a non-nitrogen gas such as argon, helium, or neon in a dry plating apparatus. Titanium is evaporated in an active gas atmosphere to form a Ti-based coating containing unavoidable components present in the dry plating apparatus. Then, in the dry plating apparatus, non-nitrogen other than nitrogen is deposited on the Ti-based coating. It is obtained by forming an outermost layer coating containing 60 to 99 atomic% of gold, 0.5 to 20 atomic% of titanium and 0.5 to 20 atomic% of unavoidable components in an active gas atmosphere.

【0028】また、基材と、TiN被膜と、最外層被膜
とからなる上記のような金色装飾部品は、基材上に、乾
式メッキ装置内で窒素ガス雰囲気下にチタンを蒸発させ
てTiN被膜を形成させ、次いで、この乾式メッキ装置
内で、このTiN被膜の上に、窒素以外の不活性ガス雰
囲気下に金60〜99原子%とチタン0.5〜20原子
%と不可避成分0.5〜20原子%とを含有してなる最
外層被膜を形成することにより得られる。
The above-described golden decorative component comprising a base material, a TiN film, and an outermost layer film is formed by evaporating titanium in a dry plating apparatus under a nitrogen gas atmosphere in a TiN film. Then, in the dry plating apparatus, 60-99 atomic% of gold, 0.5-20 atomic% of titanium and 0.5 inevitable component 0.5 are formed on the TiN film under an inert gas atmosphere other than nitrogen. It is obtained by forming an outermost layer coating containing up to 20 atomic%.

【0029】また基材と、Ti系被膜と、TiN被膜
と、最外層被膜とからなる上記のような金色装飾部品
は、基材上に、窒素以外の不活性ガス雰囲気下にチタン
を蒸発させて乾式メッキ装置内に存在する不可避成分を
含有するTi系被膜を形成させ、次いで、この乾式メッ
キ装置内で、このTi系被膜の上に窒素ガス雰囲気下に
チタンを蒸発させてTiN被膜を形成させ、次いで、こ
の乾式メッキ装置内で、このTiN被膜の上に、窒素以
外の不活性ガス雰囲気下に金60〜99原子%とチタン
0.5〜20原子%と不可避成分0.5〜20原子%と
を含有してなる最外層被膜を形成することにより得られ
る。
The above-described gold decorative component comprising a base material, a Ti-based coating, a TiN coating, and an outermost coating is formed by evaporating titanium under an inert gas atmosphere other than nitrogen on the base material. To form a Ti-based coating containing unavoidable components present in the dry plating apparatus, and then, in the dry plating apparatus, evaporate titanium under a nitrogen gas atmosphere on the Ti-based coating to form a TiN coating. Then, in the dry plating apparatus, 60 to 99 atomic% of gold, 0.5 to 20 atomic% of titanium and 0.5 to 20 atomic% of inevitable components are placed on the TiN film under an atmosphere of an inert gas other than nitrogen. At.% By forming an outermost layer coating containing at.

【0030】本発明においては、上記の最外層被膜は、
スパッタ法、真空蒸着法またはイオンプレーティング法
によって形成することができるが、特にイオンプレーテ
ィング法によって形成することが好ましい。
In the present invention, the outermost coating is
It can be formed by a sputtering method, a vacuum evaporation method or an ion plating method, but is particularly preferably formed by an ion plating method.

【0031】以下、本発明に係る金色装飾部品における
各々の被膜、特にイオンプレーティング法による最外層
被膜の形成についてより具体的に説明する。腕時計用バ
ンドなどの基材は、予め有機溶剤等で洗浄しておくこと
が好ましい。また、イオンプレーティング装置内を5×
10-5〜1.0×10-6Torr、好ましくは1.0×
10-5〜1.0×10-6Torrまで排気した後、雰囲
気ガスを8×10-4〜5×10-3Torr、好ましくは
1.0×10-3〜3.0×10-3Torrまで導入す
る。
Hereinafter, the formation of each coating in the golden decorative part according to the present invention, in particular, the formation of the outermost coating by the ion plating method will be described more specifically. It is preferable that a base material such as a wristwatch band is previously washed with an organic solvent or the like. Also, the inside of the ion plating device is 5 ×
10 −5 to 1.0 × 10 −6 Torr, preferably 1.0 ×
After evacuating to 10 -5 to 1.0 × 10 -6 Torr, the atmospheric gas is evacuated to 8 × 10 -4 to 5 × 10 -3 Torr, preferably 1.0 × 10 -3 to 3.0 × 10 -3. Introduce to Torr.

【0032】均一な金色調を有する最外層被膜を得るに
は、成膜前の装置内部の圧力は低い方がよく、1×10
-5Torr以下、好ましくは1×10-6Torr以下に
排気することが望ましい。すなわち、装置内部の圧力が
低くなるにしたがって、装置内部の不可避成分の存在す
る量が減少し、金色調が均一化するからである。
In order to obtain an outermost layer coating having a uniform gold tone, the pressure inside the apparatus before the film formation is preferably low, and the pressure is preferably 1 × 10 4
It is desirable to evacuate to -5 Torr or less, preferably 1 × 10 -6 Torr or less. That is, as the pressure inside the device decreases, the amount of the unavoidable components inside the device decreases, and the gold tone becomes uniform.

【0033】本発明では、上記TiN被膜を形成させる
ことが金−チタン合金膜の最外層被膜と基材との密着性
の面から好ましいが、TiN被膜の代わりに、ZrN、
HfN等の金色系の窒化物被膜を形成してもよい。
In the present invention, it is preferable to form the above-mentioned TiN coating from the viewpoint of the adhesion between the outermost coating of the gold-titanium alloy film and the substrate, but instead of the TiN coating, ZrN,
A gold-based nitride film such as HfN may be formed.

【0034】本発明では、金−チタン混合物を蒸発源と
して用いてもよく、また、蒸発源を2つ設け、一方の蒸
発源として金を用い、他方の蒸発源としてチタンを用
い、金とチタンを別々に蒸発させてもよい。
In the present invention, a gold-titanium mixture may be used as the evaporation source. Two evaporation sources are provided, one of which is gold, the other is titanium, and the gold and titanium are used. May be separately evaporated.

【0035】本発明で蒸発源として金−チタン混合物を
用いる場合には、得られる最外層被膜の組成が金60〜
99原子%、チタン0.5〜20原子%となるように金
とチタンとを用いるが、具体的には、金50〜70原子
%、チタン30〜50原子%である金−チタン混合物
(あるいは金−チタン合金)を用いることが好ましい。
In the case where a gold-titanium mixture is used as the evaporation source in the present invention, the composition of the outermost layer coating obtained is 60 to 60%.
Gold and titanium are used so as to be 99 atomic% and titanium 0.5 to 20 atomic%. Specifically, a gold-titanium mixture (or 50 to 70 atomic% of gold and 30 to 50 atomic% of titanium) (or It is preferable to use a gold-titanium alloy).

【0036】このように、蒸発源における金とチタンと
の割合をコントロールすることによって、得られる金色
装飾部品の最外層被膜の色調を容易にコントロールする
ことができる。
As described above, by controlling the ratio of gold and titanium in the evaporation source, the color tone of the outermost layer coating of the obtained golden decorative part can be easily controlled.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明に係る金色装飾部品は、最外層被
膜が、金とチタンと不可避成分とを含有してなるので、
皮膚と接触してもかぶれなどのアレルギー性皮膚炎が生
じることがなく、かつ、均一な金色調を有する。特に、
最外層の金−チタン合金膜の下にTi系被膜を有する金
色装飾部品は、均一な金色調とすることができる。ま
た、TiN被膜を有する金色装飾部品は、最外層被膜と
基材との密着性に優れている。また、乾式メッキ法の中
でも、特にイオンプレーティング法で形成された最外層
被膜を有する金色装飾部品は、耐摩耗性に優れている。
According to the gold decorative component of the present invention, since the outermost layer coating contains gold, titanium and unavoidable components,
It does not cause allergic dermatitis such as rash even when it comes into contact with the skin, and has a uniform golden tone. In particular,
A gold decorative component having a Ti-based coating under the outermost gold-titanium alloy film can have a uniform gold color. Further, the golden decorative component having the TiN coating has excellent adhesion between the outermost coating and the substrate. Further, among the dry plating methods, a golden decorative component having an outermost layer coating formed by an ion plating method is particularly excellent in wear resistance.

【0038】本発明に係る金色装飾部品の製造方法によ
れば、上記のような効果を有する金色装飾部品が得られ
る。以下、本発明を実施例により説明するが、本発明
は、これら実施例に限定されるものではない。
According to the method for manufacturing a golden decorative part according to the present invention, a golden decorative part having the above-mentioned effects can be obtained. Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0039】[0039]

【参考例】まずステンレススチールを加工して表面に鏡
面加工を施して得られた腕時計用ケースを有機溶剤で洗
浄し、この腕時計用ケースをイオンプレーティング装置
に配置した。
REFERENCE EXAMPLE First, a wristwatch case obtained by processing stainless steel and subjecting the surface to mirror finishing was washed with an organic solvent, and this wristwatch case was placed in an ion plating apparatus.

【0040】次いで、装置内を1.0×10-5Torr
まで排気した後、アルゴンガスを3.0×10-3Tor
rまで導入した。次に、装置内部に備えられた熱電子フ
ィラメントとプラズマ電極を駆動させてアルゴンのプラ
ズマを形成させた。同時に基材である腕時計用ケースに
−50Vの電位を印加して、10分間ボンバードクリー
ニングを行なった。
Next, the inside of the apparatus was set to 1.0 × 10 −5 Torr.
And then purged with argon gas at 3.0 × 10 −3 Torr.
r. Next, the thermoelectron filament and the plasma electrode provided inside the apparatus were driven to form argon plasma. At the same time, a potential of -50 V was applied to a wristwatch case as a base material, and bombard cleaning was performed for 10 minutes.

【0041】次いで、アルゴンガスの導入を止め、装置
内に窒素ガスを2.0×10-3Toorまで導入した。
次いで、装置内部に備えられたプラズマ銃でプラズマを
発生させた後、チタンを10分間蒸発させてTiN被膜
を0.5μmの膜厚に形成させた。
Next, the introduction of the argon gas was stopped, and nitrogen gas was introduced into the apparatus up to 2.0 × 10 −3 Tool.
Next, after plasma was generated by a plasma gun provided inside the apparatus, titanium was evaporated for 10 minutes to form a TiN film to a thickness of 0.5 μm.

【0042】次いで、チタンの蒸発と窒素ガスの導入を
止め、装置内を1.0×10-5Torrまで排気した。
次いで、装置内にアルゴンガスを1.0×10-3Tor
rまで導入してプラズマを発生させた後、金50原子%
とチタン50原子%とからなる金−チタン混合物を蒸発
させ、金−チタン合金膜の厚みが0.3μmになったと
ころで金−チタン混合物の蒸発を止めた。
Next, the evaporation of titanium and the introduction of nitrogen gas were stopped, and the inside of the apparatus was evacuated to 1.0 × 10 −5 Torr.
Then, argon gas was introduced into the apparatus at 1.0 × 10 −3 Torr.
r to generate plasma, and then 50 atomic% of gold
Then, the gold-titanium mixture containing 50% by weight of titanium was evaporated, and when the thickness of the gold-titanium alloy film became 0.3 μm, the evaporation of the gold-titanium mixture was stopped.

【0043】得られた腕時計用ケースは、均一な金色調
を有していた。この金色調は、スイス金メッキ色規格で
1N−14であった。また、得られた色調は、L*20
*1.0b*15.0であった。
The obtained watch case had a uniform golden tone. This gold tone was 1N-14 in Swiss gold plating color standard. The obtained color tone is L * 20.
a * 1.0b * 15.0.

【0044】得られた腕時計用ケースの最外層被膜は、
X線光電子分光法による分析の結果、金82原子%、チ
タン6原子%、窒素1原子%、酸素4原子%、および炭
素7原子%からなっていた。
The outermost layer coating of the obtained watch case was
As a result of analysis by X-ray photoelectron spectroscopy, it was composed of 82 atomic% of gold, 6 atomic% of titanium, 1 atomic% of nitrogen, 4 atomic% of oxygen, and 7 atomic% of carbon.

【0045】この腕時計用ケースを他の時計部品ととも
に組み立てて腕時計とし、この腕時計を90日間にわた
って合計1080時間携帯しても、アレルギー性皮膚炎
は全く生じなかった。
The wristwatch case was assembled with other watch parts to form a wristwatch, and even if this wristwatch was carried for a total of 1080 hours for 90 days, no allergic dermatitis occurred.

【0046】[0046]

【実施例1】まずステンレススチールを加工して表面に
鏡面加工を施して得られた腕時計用ケースを有機溶剤で
洗浄し、この腕時計用ケースをイオンプレーティング装
置に配置した。
Example 1 First, a wristwatch case obtained by processing stainless steel and subjecting the surface to mirror finishing was washed with an organic solvent, and this wristwatch case was placed in an ion plating apparatus.

【0047】次いで、装置内を1.0×10-5Torr
まで排気した後、アルゴンガスを3.0×10-3Tor
rまで導入した。次に、装置内部に備えられた熱電子フ
ィラメントとプラズマ電極を駆動させてアルゴンのプラ
ズマを形成させた。同時に基材である腕時計用ケースに
−50Vの電位を印加して、10分間ボンバードクリー
ニングを行なった。
Next, the inside of the apparatus was set to 1.0 × 10 −5 Torr.
And then purged with argon gas at 3.0 × 10 −3 Torr.
r. Next, the thermoelectron filament and the plasma electrode provided inside the apparatus were driven to form argon plasma. At the same time, a potential of -50 V was applied to a wristwatch case as a base material, and bombard cleaning was performed for 10 minutes.

【0048】次いで、装置内部に備えられたプラズマ銃
でプラズマを発生させた後、チタンを5分間蒸発させて
腕時計用ケース表面にTi系被膜を0.25μmの膜厚
に形成し、装置内を1.0×10-5Torrまで排気し
た。このTi系被膜には、微量の窒素、酸素、炭素が含
まれていた。
Next, after plasma is generated by a plasma gun provided inside the apparatus, titanium is evaporated for 5 minutes to form a Ti-based film on the surface of the wristwatch case to a thickness of 0.25 μm. Evacuation was performed to 1.0 × 10 −5 Torr. This Ti-based coating contained trace amounts of nitrogen, oxygen, and carbon.

【0049】次いで、装置内に窒素ガスを2.0×10
-3Torrまで装置内に導入して装置内部に備えられた
プラズマ銃でプラズマを発生させた後、チタンを10分
間蒸発させて上記Ti系被膜の表面にTiN被膜を0.
5μmの膜厚に形成させた。
Then, 2.0 × 10 2 nitrogen gas was introduced into the apparatus.
After introducing plasma into the apparatus up to −3 Torr and generating plasma with a plasma gun provided inside the apparatus, titanium was evaporated for 10 minutes to form a TiN film on the surface of the Ti-based film in an amount of 0.1 to 3 Torr.
It was formed to a thickness of 5 μm.

【0050】次いで、装置内にアルゴンガスを1.0×
10-3Torrまで導入してプラズマを発生させた後、
金50原子%とチタン50原子%とからなる金−チタン
混合物を蒸発させ、金−チタン合金膜の厚みが0.3μ
mになったところで金−チタン混合物の蒸発を止めた。
Then, argon gas was introduced into the apparatus at 1.0 ×
After generating plasma by introducing up to 10 -3 Torr,
A gold-titanium mixture consisting of 50 atomic% of gold and 50 atomic% of titanium is evaporated, and the thickness of the gold-titanium alloy film is 0.3 μm.
When it reached m, the evaporation of the gold-titanium mixture was stopped.

【0051】得られた腕時計用ケースは、均一な金色調
を有していた。この金色調は、スイス金メッキ色規格で
1N−14であった。また、得られた色調は、L*80
*1.0b*15.0であった。
The obtained wristwatch case had a uniform golden tone. This gold tone was 1N-14 in Swiss gold plating color standard. The obtained color tone is L * 80.
a * 1.0b * 15.0.

【0052】得られた腕時計用ケースの最外層被膜は、
X線光電子分光法による分析の結果、金88原子%、チ
タン6.5原子%、窒素0.5原子%、酸素2原子%、
および炭素3原子%からなっていた。
The outermost layer coating of the obtained watch case was
As a result of the analysis by X-ray photoelectron spectroscopy, 88 atomic% of gold, 6.5 atomic% of titanium, 0.5 atomic% of nitrogen, 2 atomic% of oxygen,
And 3 atomic percent carbon.

【0053】この腕時計用ケースを他の時計部品ととも
に組み立てて腕時計とし、この腕時計を90日間にわた
って合計1080時間携帯しても、アレルギー性皮膚炎
は全く生じなかった。
The wristwatch case was assembled with other watch parts into a wristwatch, and even if this wristwatch was carried for a total of 1080 hours for 90 days, no allergic dermatitis occurred.

【0054】[0054]

【実施例2】まずステンレススチールを加工して表面に
鏡面加工を施して得られた腕時計用ケースを有機溶剤で
洗浄し、この腕時計用ケースをイオンプレーティング装
置に配置した。
Example 2 First, a wristwatch case obtained by processing stainless steel and subjecting the surface to mirror finishing was washed with an organic solvent, and this wristwatch case was placed in an ion plating apparatus.

【0055】次いで、装置内を1.0×10-5Torr
まで排気した後、アルゴンガスを3.0×10-3Tor
rまで導入した。次に、装置内部に備えられた熱電子フ
ィラメントとプラズマ電極を駆動させてアルゴンのプラ
ズマを形成させた。同時に基材である腕時計用ケースに
−50Vの電位を印加して、10分間ボンバードクリー
ニングを行なった。
Next, the inside of the apparatus was set to 1.0 × 10 −5 Torr.
And then purged with argon gas at 3.0 × 10 −3 Torr.
r. Next, the thermoelectron filament and the plasma electrode provided inside the apparatus were driven to form argon plasma. At the same time, a potential of -50 V was applied to a wristwatch case as a base material, and bombard cleaning was performed for 10 minutes.

【0056】次いで、装置内部に備えられたプラズマ銃
でプラズマを発生させた後、チタンを5分間蒸発させて
腕時計用ケース表面にTi系被膜を0.25μmの膜厚
に形成し、装置内を1.0×10-5Torrまで排気し
た。このTi系被膜には、微量の窒素、酸素、炭素が含
まれていた。
Next, after a plasma was generated by a plasma gun provided inside the apparatus, titanium was evaporated for 5 minutes to form a Ti-based film on the surface of the wristwatch case to a thickness of 0.25 μm. Evacuation was performed to 1.0 × 10 −5 Torr. This Ti-based coating contained trace amounts of nitrogen, oxygen, and carbon.

【0057】次いで、装置内にアルゴンガスを1.0×
10-3Torrまで導入してプラズマを発生させた後、
金70原子%とチタン30原子%とからなる金−チタン
混合物を蒸発させ、金−チタン合金膜の厚みが0.3μ
mになったところで金−チタン混合物の蒸発を止めた。
Next, argon gas was introduced into the apparatus at 1.0 ×.
After generating plasma by introducing up to 10 -3 Torr,
A gold-titanium mixture consisting of 70 atomic% of gold and 30 atomic% of titanium is evaporated, and the thickness of the gold-titanium alloy film is 0.3 μm.
When it reached m, the evaporation of the gold-titanium mixture was stopped.

【0058】上記のようにして得られた腕時計用ケース
は、均一な金色調を有していた。この金色調は、スイス
金メッキ色規格で2N−18であった。また、得られた
色調は、L*60a*6.0b*3.0であった。
The wristwatch case obtained as described above had a uniform golden tone. This gold tone was 2N-18 in Swiss gold plating color standard. In addition, the obtained color tone was L * 60a * 6.0b * 3.0.

【0059】得られた腕時計用ケースの最外層被膜は、
X線光電子分光法による分析の結果、金91原子%、チ
タン2.5原子%、窒素0.5原子%、酸素2.5原子
%、および炭素3.5原子%からなっていた。
The outermost layer coating of the obtained watch case was
As a result of analysis by X-ray photoelectron spectroscopy, it was composed of 91 atomic% of gold, 2.5 atomic% of titanium, 0.5 atomic% of nitrogen, 2.5 atomic% of oxygen, and 3.5 atomic% of carbon.

【0060】この腕時計用ケースを他の時計部品ととも
に組み立てて腕時計とし、この腕時計を90日間にわた
って合計1080時間携帯しても、アレルギー性皮膚炎
は全く生じなかった。
The wristwatch case was assembled together with other watch parts into a wristwatch, and even when this wristwatch was carried for a total of 1080 hours for 90 days, no allergic dermatitis occurred.

【0061】[0061]

【実施例3】まずステンレススチールを加工して表面に
鏡面加工を施して得られた腕時計用ケースを有機溶剤で
洗浄し、この腕時計用ケースをイオンプレーティング装
置に配置した。
Example 3 First, a wristwatch case obtained by processing stainless steel and subjecting the surface to mirror finishing was washed with an organic solvent, and this wristwatch case was placed in an ion plating apparatus.

【0062】次いで、装置内を1.0×10-6Torr
まで排気した後、アルゴンガスを3.0×10-3Tor
rまで導入した。次に、装置内部に備えられた熱電子フ
ィラメントとプラズマ電極を駆動させてアルゴンのプラ
ズマを形成させた。同時に基材である腕時計用ケースに
−50Vの電位を印加して、10分間ボンバードクリー
ニングを行なった。
Next, the inside of the apparatus was set to 1.0 × 10 −6 Torr.
And then purged with argon gas at 3.0 × 10 −3 Torr.
r. Next, the thermoelectron filament and the plasma electrode provided inside the apparatus were driven to form argon plasma. At the same time, a potential of -50 V was applied to a wristwatch case as a base material, and bombard cleaning was performed for 10 minutes.

【0063】次いで、装置内部に備えられたプラズマ銃
でプラズマを発生させた後、チタンを5分間蒸発させて
腕時計用ケース表面にTi系被膜を0.25μmの膜厚
に形成し、装置内を1.0×10-5Torrまで排気し
た。このTi系被膜には、微量の窒素、酸素、炭素が含
まれていた。
Next, after plasma is generated by a plasma gun provided inside the apparatus, titanium is evaporated for 5 minutes to form a Ti-based film on the surface of the wristwatch case to a thickness of 0.25 μm. Evacuation was performed to 1.0 × 10 −5 Torr. This Ti-based coating contained trace amounts of nitrogen, oxygen, and carbon.

【0064】次いで、装置内に窒素ガスを2.0×10
-3Torrまで装置内に導入して装置内部に備えられた
プラズマ銃でプラズマを発生させた後、チタンを10分
間蒸発させて上記Ti系被膜の表面にTiN被膜を0.
5μmの膜厚に形成させた。
Next, nitrogen gas was introduced into the apparatus at 2.0 × 10 2
After introducing plasma into the apparatus up to −3 Torr and generating plasma with a plasma gun provided inside the apparatus, titanium was evaporated for 10 minutes to form a TiN film on the surface of the Ti-based film in an amount of 0.1 to 3 Torr.
It was formed to a thickness of 5 μm.

【0065】次いで、装置内にアルゴンガスを1.0×
10-3Torrまで導入してプラズマを発生させた後、
金50原子%とチタン50原子%とからなる金−チタン
混合物を蒸発させ、金−チタン合金膜の厚みが0.3μ
mになったところで金−チタン混合物の蒸発を止めた。
Then, argon gas was introduced into the apparatus at 1.0 ×
After generating plasma by introducing up to 10 -3 Torr,
A gold-titanium mixture consisting of 50 atomic% of gold and 50 atomic% of titanium is evaporated, and the thickness of the gold-titanium alloy film is 0.3 μm.
When it reached m, the evaporation of the gold-titanium mixture was stopped.

【0066】得られた腕時計用ケースは、均一な金色調
を有していた。この金色調は、スイス金メッキ色規格で
1N−14であった。また、得られた色調は、L*85
*1.0b*15.0であった。
The obtained wristwatch case had a uniform golden tone. This gold tone was 1N-14 in Swiss gold plating color standard. The obtained color tone is L * 85.
a * 1.0b * 15.0.

【0067】得られた腕時計用ケースの最外層被膜は、
X線光電子分光法による分析の結果、金89原子%、チ
タン7.0原子%、窒素0.5原子%、酸素1.5原子
%、および炭素2原子%からなっていた。
The outermost layer coating of the obtained watch case was
As a result of analysis by X-ray photoelectron spectroscopy, it was composed of 89 atomic% of gold, 7.0 atomic% of titanium, 0.5 atomic% of nitrogen, 1.5 atomic% of oxygen, and 2 atomic% of carbon.

【0068】この腕時計用ケースを他の時計部品ととも
に組み立てて腕時計とし、この腕時計を90日間にわた
って合計1080時間携帯しても、アレルギー性皮膚炎
は全く生じなかった。
The wristwatch case was assembled with other watch parts into a wristwatch, and even if this wristwatch was carried for a total of 1080 hours for 90 days, no allergic dermatitis occurred.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C23C 30/00 C23C 30/00 B (56)参考文献 特開 昭61−133379(JP,A) 特開 昭59−47376(JP,A) 特開 昭60−238477(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 14/00 - 14/58 A44C 5/00 A44C 27/00 C23C 28/00 C23C 30/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI C23C 30/00 C23C 30/00 B (56) References JP-A-61-133379 (JP, A) JP-A-59-47376 ( JP, A) JP-A-60-238477 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C23C 14/00-14/58 A44C 5/00 A44C 27/00 C23C 28 / 00 C23C 30/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基材と、この基材表面に窒素以外の不活
性ガス中で形成された、不可避成分を含有するTi系被
膜と、このTi系被膜上に乾式メッキ法により形成され
た最外層被膜とからなり、かつ、 最外層被膜が、金60〜99原子%とチタン0.5〜2
0原子%と不可避成分0.5〜20原子%とを含有して
なることを特徴とする金色装飾部品。
1. A substrate, a Ti-based film containing an unavoidable component formed on the surface of the substrate in an inert gas other than nitrogen, and a Ti-based film formed on the Ti-based film by a dry plating method. An outer layer coating, and the outermost layer coating is 60 to 99 atomic% of gold and 0.5 to 2 of titanium
A golden decorative part comprising 0 atomic% and an unavoidable component of 0.5 to 20 atomic%.
【請求項2】 基材と、この基材表面に窒素以外の不活
性ガス中で形成された、不可避成分を含有するTi系被
膜と、このTi系被膜上に形成されたTiN被膜と、こ
のTiN被膜上に乾式メッキ法により形成された最外層
被膜とからなり、かつ、 最外層被膜が、金60〜99原子%とチタン0.5〜2
0原子%と不可避成分0.5〜20原子%とを含有して
なることを特徴とする金色装飾部品。
2. A base material, a Ti-based film containing an unavoidable component formed on the surface of the base material in an inert gas other than nitrogen, a TiN film formed on the Ti-based film, An outermost layer coating formed by a dry plating method on a TiN film, wherein the outermost layer coating is made of 60 to 99 atomic% of gold and 0.5 to 2 of titanium.
A golden decorative part comprising 0 atomic% and an unavoidable component of 0.5 to 20 atomic%.
【請求項3】 前記最外層被膜が、イオンプレーティン
グ法によって形成されてなることを特徴とする請求項1
または2に記載の金色装飾部品。
3. The method according to claim 1, wherein the outermost layer coating is formed by an ion plating method.
Or the golden decorative part according to 2.
【請求項4】 基材上に、乾式メッキ装置内で窒素以外
の不活性ガス雰囲気下にチタンを蒸発させて乾式メッキ
装置内に存在する不可避成分を含有するTi系被膜を形
成させ、 次いで、この乾式メッキ装置内で、このTi系被膜の上
に、窒素以外の不活性ガス雰囲気下に金60〜99原子
%とチタン0.5〜20原子%と不可避成分0.5〜2
0原子%とを含有してなる最外層被膜を形成することを
特徴とする金色装飾部品の製造方法。
4. Titanium is evaporated on a substrate in an inert gas atmosphere other than nitrogen in a dry plating apparatus to form a Ti-based coating containing an unavoidable component present in the dry plating apparatus; In this dry plating apparatus, 60 to 99 atomic% of gold, 0.5 to 20 atomic% of titanium and 0.5 to 2 unavoidable components are placed on the Ti-based coating under an inert gas atmosphere other than nitrogen.
A method for producing a golden decorative part, comprising forming an outermost layer coating containing 0 atomic%.
【請求項5】 基材上に、窒素以外の不活性ガス雰囲気
下にチタンを蒸発させて乾式メッキ装置内に存在する不
可避成分を含有するTi系被膜を形成させ、 次いで、この乾式メッキ装置内で、このTi系被膜の上
に、窒素ガス雰囲気下にチタンを蒸発させてTiN被膜
を形成させ、 次いで、この乾式メッキ装置内で、このTiN被膜の上
に、窒素以外の不活性ガス雰囲気下に金60〜99原子
%とチタン0.5〜20原子%と不可避成分0.5〜2
0原子%とを含有してなる最外層被膜を形成することを
特徴とする金色装飾部品の製造方法。
5. A titanium-based film containing an unavoidable component existing in a dry plating apparatus is formed by evaporating titanium in an inert gas atmosphere other than nitrogen on a base material. Then, on the Ti-based film, titanium is evaporated under a nitrogen gas atmosphere to form a TiN film. Then, in the dry plating apparatus, the TiN film is formed on the TiN film under an inert gas atmosphere other than nitrogen. 60 to 99 atomic% of gold, 0.5 to 20 atomic% of titanium and 0.5 to 2 inevitable components
A method for producing a golden decorative part, comprising forming an outermost layer coating containing 0 atomic%.
JP01841994A 1993-02-19 1994-02-15 Golden decorative component and method of manufacturing the same Expired - Fee Related JP3179648B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP01841994A JP3179648B2 (en) 1993-02-19 1994-02-15 Golden decorative component and method of manufacturing the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3036393 1993-02-19
JP5-30363 1993-02-19
JP01841994A JP3179648B2 (en) 1993-02-19 1994-02-15 Golden decorative component and method of manufacturing the same

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000220780A Division JP2001061521A (en) 1993-02-19 2000-07-21 Golden ornament part and its manufacture

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06299334A JPH06299334A (en) 1994-10-25
JP3179648B2 true JP3179648B2 (en) 2001-06-25

Family

ID=26355090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP01841994A Expired - Fee Related JP3179648B2 (en) 1993-02-19 1994-02-15 Golden decorative component and method of manufacturing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3179648B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006283088A (en) * 2005-03-31 2006-10-19 Citizen Watch Co Ltd Golden ornament and its manufacturing method
JP2008240062A (en) * 2007-03-27 2008-10-09 Citizen Holdings Co Ltd Decorative part
JP7319082B2 (en) * 2019-04-24 2023-08-01 株式会社アルバック Film forming apparatus and film forming method

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06299334A (en) 1994-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4791017A (en) Hard, gold-colored under layer for a gold or gold-containing surface layer and an article therewith
US5985469A (en) White decorative part and process for producing the same
US4707238A (en) Method of processing a metal surface
US4758280A (en) Decorative black wear protection coating
US6299987B1 (en) Golden decorative part
JP3262686B2 (en) Golden ornament and manufacturing method thereof
JP3179648B2 (en) Golden decorative component and method of manufacturing the same
JP2999360B2 (en) Golden decorative component and method of manufacturing the same
JPH09165670A (en) Transparent protective film-coated structure and its production
JP2001061521A (en) Golden ornament part and its manufacture
GB2227756A (en) Method for the preparation of a two-tone coloured metal-made personal ornament
JPH0639684B2 (en) Metal surface processing method
JPH0751742B2 (en) Exterior parts for watches
JP3909092B2 (en) Golden decorative part and manufacturing method thereof
US11015240B2 (en) Hard decorative member and method for manufacturing the same
JP3244952B2 (en) Golden ornaments
JP7332446B2 (en) Golden ornament and method for producing golden ornament
JP3020985B2 (en) Exterior parts having a gold layer
JPH0730676Y2 (en) Gold exterior parts
JPS61127858A (en) Golden color external parts
JPS61127863A (en) External parts
JPS61133374A (en) Golden facing parts
JP2719560B2 (en) Exterior parts having a gold layer
JPH03100161A (en) Colored hard noble metal film for ornamentation
JPH05339703A (en) Gold external ornamental parts

Legal Events

Date Code Title Description
S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100413

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120413

Year of fee payment: 11

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees