JP3172809B2 - Composition and the sheet used to produce the thermochromic laminate and the laminate - Google Patents

Composition and the sheet used to produce the thermochromic laminate and the laminate

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JP3172809B2
JP3172809B2 JP19889592A JP19889592A JP3172809B2 JP 3172809 B2 JP3172809 B2 JP 3172809B2 JP 19889592 A JP19889592 A JP 19889592A JP 19889592 A JP19889592 A JP 19889592A JP 3172809 B2 JP3172809 B2 JP 3172809B2
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満行 安田
裕 柴橋
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パイロットインキ株式会社
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【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は銀色の金属光沢熱変色性積層体およびこの積層体を形成するのに用いられる塗装組成物とシートに関する。 The present invention relates to a coating composition and a sheet used to form the silver metallic luster thermochromic laminate and the laminate. さらに詳細には、温度変化により銀色からの色変色を呈する金属光沢調の熱変色性積層体およびこの積層体を形成するのに用いられる塗装組成物とシートに関する。 More particularly, to coating compositions and the sheet used to form a thermochromic laminate and the laminate of metallic luster exhibiting color discoloration from silver by a temperature change.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来より、温度変化により有色←→無色、有色〔1〕←→有色〔2〕の可逆的色変化を呈する熱変色性材は特公昭51−44706号公報、特公昭5 Conventionally, colored ← → colorless due to a temperature change, color [1] ← → reversibly thermochromic material exhibiting a color change Sho 51-44706 discloses a colored (2), JP-B-5
1−44707号公報、特公昭51−44708号公報、特公昭52−7764号公報、特公昭51−465 1-44707, JP-B-51-44708, JP-B-52-7764, JP-B-51-465
48号公報、特開昭62−140881号公報等に記載されており、これを利用して彩色した熱変色材は示温要素、玩具要素、マジック要素等として実用に供されている。 48 JP, Sho is described in 62-140881 Patent Publication, thermochromic material which is colored by utilizing this is practically temperature-indicating element, toy elements, as magic element, or the like.

【0003】しかしながら、温度変化により銀色の金属光沢色から無色への可逆的変化や、他の異なる有色への可逆的色変化を呈する熱変色性材及び前記色変化を鮮明に発現させる熱変色材料は、未だ知られていない。 However, thermochromic material that reversibly changes and, clearly expressed the thermochromic material and said color change exhibits a reversible color change to other different colored due to a temperature change from silver metallic luster color to colorless It is not yet known. この他、色変化を多様化させる試みは実公平3−14400 In addition, it attempts to diversify the color change real fair 3-14400
号公報に開示されている。 It is disclosed in JP. この公報に記載されている熱変色材は感熱液晶を真珠光沢層で覆い、真珠光沢感のある色変化を発現させようとするものである。 Thermochromic material described in this publication are those of heat-sensitive liquid crystal covered with pearlescent layer, to be expressed with color change with a pearl luster.

【0004】ところが液晶は本来無色であり、可視光線の選択的散乱である特定の波長を反射する為、裏面に黒っぽい不透明層が必要であり、従って、その色変化は、 [0004] However the liquid crystal are inherently colorless, for reflecting a specific wavelength is selectively scattering of visible light, it is necessary to dark on the back opacity layer, therefore, the color change,
黒−赤−黄−緑−青−紫−黒に見えるため、その上に真珠光沢層を設けたとしても、色変化は鮮明にならない。 Black - red - yellow - green - blue - purple - to look in black, even the pearl luster layer is provided on the color change will not be as sharp.
例えば、銀色真珠光沢顔料を使用した場合、その色変化は、銀色−銀色かかった赤−銀色かかった黄−銀色かかった緑−銀色かかった青−銀色かかった紫−銀色となり、金属光沢を帯びない色への明瞭な変化を示さない。 For example, when using a silver pearlescent pigment, the color change, Silver - Silver took the red - silver took yellow - silver took green - silver took the blue - silver took purple - will be silver, tinged with metallic luster It does not show a clear change to no color.
又、真珠光沢色から無色の色変化を発現させることが出来ず、下地を隠蔽したり、顕現させることが出来ない。 Also, it can not be from pearlescent color to express the color change of the colorless, or to hide a base, can not be manifest.
銀色は豪華な目立つ色であり銀色からの変化は看者の注目を集めるのでこのような色変化を行なう材料に対する要求が大きかった。 Silver is demand for materials for performing such a color change is greater because a luxurious noticeable color change from silver gathering viewer attention.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、熱変色性材料による変色効果を有効に奏させ銀色の金属光沢色から鮮明で多彩に熱変色させるため研究を行ない、本発明を完成させたのである。 The present inventors have found 0005] is sharp from silvery metallic luster color was effectively exhibited discoloration effect thermochromic material colorfully conducted research in order to heat discoloration, and completed the present invention than it was. 本発明に用いる熱変色性材料は、液晶と異なり、熱変色性材料自体に明瞭な色変化がある為、下層に黒っぽい不透明層を設ける必要がなく、 Thermochromic material used in the present invention, unlike the liquid crystal, because of the distinct color change in the thermochromic material itself, there is no need to provide a dark in the lower opaque layer,
しかも有色−無色の変化が出来る特徴がある。 Moreover colored - it has the characteristic that change of colorless can. 全可視光線が反射されると白色に見える。 When all visible light is reflected appear white. この場合入射光の全波長の光の一部が吸収され残りが反射されると暗くなりグレーになる。 In this case a part of the light of all wavelengths of incident light becomes gray darken the rest is absorbed is reflected. 雲母は層状に並ぶので反射光は乱反射せずに同一方向に反射される。 Mica is reflected in the same direction without diffuse reflected light so arranged in layers. このような反射光は金属光沢を呈する。 Such reflected light exhibits a metallic luster. したがって金属光沢を帯びたグレーは銀色となる。 Therefore gray becomes a silver tinged with metallic luster. こうして金属光沢の銀色面が表出されるのである。 Thus it is the silver surface of the metallic luster is exposed. また非変色性着色剤を混合させることによる銀色の金属光沢色から有色への明瞭な色変化を看者に視覚させることも出来る。 The compound may be visually observer a clear color change from silver metallic luster color due to mixing the non-color-changing colorant to color. さらに金属光沢色で下層の着色層を隠顕させる構成となすことが出来る。 Furthermore it is possible to make a configuration for Inken the underlying colored layer metallic luster. この種の色変化や隠蔽は前記液晶の系では発現出来ない。 Color change and concealment of this kind can not be expressed in the liquid crystal system. 更には、熱変色性材料としてヒステリシス幅が極めて大きい熱変色性材料いわゆる色彩記憶性感温色素を含む色材を使用することにより、熱変色に要した熱又は冷熱を取り去った後も変化した状態を保持させることが出来、常温域でその状態を視覚させることが出来る効果をも奏する。 Furthermore, by the hysteresis width as the thermochromic material to use very large thermochromic material color material containing so-called color-memory temperature-sensitive dye, the state is also changed after removing the heat or cold required for thermochromic can be held, also bring out the effects that can be visually the state in a normal temperature range. こうして銀色の金属光沢色の熱による色変化が明瞭に発現されるので、本発明は、装飾分野、インテリヤ分野、玩具、文具、情報分野に広く利用される。 Thus the color change due silvery metallic luster color heat is clearly expressed, the present invention is the decorative field, Interiya art, toys, stationery, is widely used in information fields.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】 本発明は、 「1. A.天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜170 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is, "1. A. optical thickness of the coating layer and the surface of natural mica coated with 16-39 wt% of titanium oxide 110 to 170
nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と膜形成材とからなる反射光の波長を調整する層を第一層とし、 B. A nm a layer size to adjust the wavelength of the reflected light comprising a silver metallic luster pigment and the film forming material 5~100μm the first layer, B. 電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と膜形成材により形成された層を第二層とした、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体。 Electron-donating compound and an electron-accepting compound and both the color reaction reversibly occurs are to colorless brightness of colorless state brightness value of the color density of the colored state in thermochromic material consisting of an organic compound medium is 6 or less a layer formed by the thermochromic material and the film forming material value is 8 or more and a second layer, reversibly thermochromic laminate discoloration colorless from silver metallic luster color. 2. 2. A. A. 第一層が(a)天然雲母の表面を16〜39 The first layer (a) a surface of natural mica 16-39
重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが1 Optical thickness of the coating layer coated with wt% of titanium oxide 1
10〜170nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物を被覆して形成した銀色の金属光沢呈色塗膜層と、 (b)天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜170nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と合成樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シート、とから選んだ反射光の波長を調整する層であり、 B. Silvery metallic luster color coating layer formed by coating a coating composition the particle size is composed of a silver metallic luster pigment and the coating film forming material and Exhibition colorants 5~100μm a 10~170nm, (b ) silver metal granularity optical thickness of the coating layer covering the surface of natural mica with 16-39 wt% of titanium oxide is a 110~170nm is molded by silvery metallic luster pigment and synthetic resin 5~100μm gloss color sheet, a layer for adjusting the wavelength of the reflected light picked from city, B. 第二層が(a)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と塗膜形成材と展色料からなる塗装組成物を被覆して形成した層と、 (b)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と合成樹脂により成形した熱変色シート、とから選んだ熱変色する層である1項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体。 The second layer (a) brightness value of the color density in the thermochromic material colored state consisting of an organic compound medium which reversibly rise to color reaction of electron-donating compound and an electron-accepting compound and both at 6 or less a layer formed by coating a coating composition colorless brightness value of the decolored state is made of a thermochromic material is 8 or more and the coating film forming material and Exhibition colorant, (b) an electron-donating compound and an electron-accepting thermochromic colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less reversibly occurs are to color density of the colored state in thermochromic material consisting of an organic compound medium is 8 or more color reaction of the compound with both materials and thermochromic sheet molded from a synthetic resin, as described in item 1 is a layer of thermochromic selected from capital, reversibly thermochromic laminate discoloration colorless from silver metallic luster color. 3. 3. 第2層の熱変色性層が非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した熱変色材料であり発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2)−(V Mixing the second layer thermochromic layer of brightness values ​​of the color density of the mixing system during coloring a thermochromic material blended with dyes or pigments of the non-thermochromic colored (V1) is at decoloring 6 or less brightness value of the color system (V2) is a 4 or more (V2) - (V
1)>1である1項または2項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体。 1)> 1, wherein 1 or described in Section 2, reversibly thermochromic laminate discolored color of dye or pigment from the silver metallic luster color. 4. 4. 1項ないし3項のいずれか1項に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体の熱変色性層の次に非熱変色性の有色の染料または顔料と膜形成材により形成された色濃度の明度値(V3)が4以上であって熱変色材料の発色時の明度値(V4)との間に(V3)−(V4)>1の関係が成り立つ、非熱変色性の染顔料着色層を配置した可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体。 Have been reversibly from silvery metallic luster color next to non-thermal discoloring thermochromic layer of thermochromic laminate discoloration colorless or dye pigment color according to any one of the free counts 1 to 3 wherein between the brightness values ​​at the time of color development of the brightness value of the color density formed by a dye or pigment and film formers colored (V3) is not more 4 or more thermochromic material (V4) (V3) - (V4) > 1 relationship holds, non thermochromic thermochromic laminate discolored color dye or pigment dyed pigmented layer from reversibly silvery metallic luster color layout of. 5. 5. 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材である1項ないし4項のいずれか1項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体。 It thermochromic material 1 Section not a thermochromic material wrapped organic compound medium microcapsules reversibly rise to color reaction of both the electron-donating compound and an electron-accepting compound in any one of paragraph 4 described, reversibly thermochromic laminate discoloration colorless or dye pigment color from silver metallic luster color. 6. 6. 1項ないし5項のいずれか1項に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体を裁断して粉末化した熱変色性粒状体。 Thermochromic granulate was powdered by cutting the thermochromic laminate of color from been reversibly silvery metallic luster according to colorless or a dye or pigment color to any one of the free counts 1 to 5, wherein. 7. 7. 1項ないし5項のいずれか1項に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体を裁断して糸状とした熱変色性糸。 Thermochromic yarn was thread by cutting the thermochromic laminate of color from been reversibly silvery metallic luster according to colorless or a dye or pigment color to any one of the free counts 1 to 5, wherein. 8. 8. A. A. 天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜170n Optical thickness of the coating layer covering the surface of natural mica with 16-39 wt% of titanium oxide 110~170n
mであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物と、 B. A coating composition the particle size is composed of a silver metallic luster pigment and the coating film forming material and Exhibition colorants 5~100μm a m, B. 電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物、の二種類の塗装組成物を組合わせた、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体形成用二液型組合わせ塗装材 Electron-donating compound and an electron-accepting compound and colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less reversible color density of the colored state consisting of an organic compound medium which rise to color reaction of both 8 or more in a coating composition comprising a thermochromic material and the film-forming material and the exhibition colorant, a combination of two kinds of coating compositions, reversibly thermochromic laminate discoloration colorless from silver metallic luster color two-combination coating material for the body formation. 9. 9. 熱変色材料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物が非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2)−(V1)>1の熱変色性組成物である8項に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用二液型組合わせ塗装材 In thermochromic material and the coating film forming material and Exhibition coating composition comprising a colorant lightness value of the color density of the mixture system at the time color blended with dyes or pigments of the non-thermochromic colored (V1) is 6 or less brightness value of the color mixing system during discoloring (V2) is a 4 or more (V2) - (V1)> reversibly silver metallic luster, which is described in the first paragraph 8 is thermochromic composition thermochromic laminate forming two-combination coating material which changes color in the color of the dye or pigment from the color. 10. 10. A. A. 天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜170 Optical thickness of the coating layer covering the surface of natural mica with 16-39 wt% of titanium oxide 110 to 170
nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物と、 B. A coating composition the particle size is composed of a silver metallic luster pigment and the coating film forming material and Exhibition colorants 5~100μm a nm, B. (a)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物と、 (b)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と膜形成材と展色料に非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2) (A) an electron-donating compound and an electron-accepting compound and both the color reaction reversibly colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less in color density of the colored state consisting of an organic compound medium which occur organic but to occur and coating composition comprising a thermochromic material and the film-forming material and Exhibition colorant is 8 or more, the color reaction of both and (b) an electron-donating compound and an electron-accepting compound reversibly thermochromic material and film forming material and Exhibition colorant in non-thermal discoloration of the colored dye colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less is 8 or more color density of the colored state comprising a compound vehicle or brightness values ​​of the color density of the mixing system during coloring formulated with pigments (V1) is the brightness value of the color mixing system during discoloring 6 or less (V2) is a 4 or more (V2)
−(V1)>1の塗装組成物と、から選んだ熱変色性組成物、 C. - (V1)> and 1 paint composition, thermochromic composition selected from, C. 非熱変色性の染料または顔料と塗膜形成材と展色料により形成された色濃度の明度値(V3)が4以上であって熱変色材料の発色時の明度値(V4)との間に(V Between the brightness values ​​at the time of color development of a non-thermochromic dye or pigment and the coating film forming material and Exhibition brightness value of the color density formed by colorant (V3) comprising at least 4 thermochromic material (V4) to (V
3)−(V4)>1の関係が成り立つ、非熱変色性の染顔料の着色塗装組成物、の三種類の重ね塗り塗装組成物を組合わせた可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用三液型組合わせ塗装 3) - (V4)> 1 relationship holds, non thermochromic colored coating compositions of the dye or pigment, three types of lap a combination of intermediate coating composition reversibly colorant from silver metallic luster color discolor thermochromic laminate forming three-part combination painting color
Wood. 11. 11. 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒<br>体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材である8項ないし10項のいずれか1項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用組合わせ塗装材 It thermochromic material 8 Section not a thermochromic material wrapped organic compound medium <br> body in microcapsules reversibly rise to color reaction of both the electron-donating compound and an electron-accepting compound either Section 10 or described in item 1, reversibly from silvery metallic luster color combination thermochromic laminate for forming discolored colorless or dye pigment color painting material. 12. 12. A. A. 天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜170 Optical thickness of the coating layer covering the surface of natural mica with 16-39 wt% of titanium oxide 110 to 170
nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シートと、 B. nm silver and metallic luster color sheets were in the particle size was molded by silvery metallic luster pigment and resin 5~100μm a, B. 電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と樹脂により成形した熱変色シート、の二種類のシートを組み合わせた、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体形成用シート。 Electron-donating compound and an electron-accepting compound and colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less reversible color density of the colored state consisting of an organic compound medium which rise to color reaction of both 8 or more thermochromic material and thermochromic sheet molded by a resin, two types of sheet combines reversibly thermochromic laminate forming sheet to discolor colorless from silver metallic luster color is. 13. 13. 熱変色シートが熱変色材料の他に非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2)−(V1)> Thermochromic sheet in addition to the brightness value of the color density of the mixing system during color blended with dyes or pigments of the non-thermal discoloring colored thermochromic material (V1) is colored mixed system during discoloring 6 or less lightness value (V2) is a 4 or more (V2) - (V1)>
1の熱変色性シートである12項に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用シート。 Thermochromic laminate forming sheet to discolor the color of the dye pigment from been reversibly silvery metallic luster according to paragraph 12 is one of the thermochromic sheet. 14. 14. A. A. 天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜170 Optical thickness of the coating layer covering the surface of natural mica with 16-39 wt% of titanium oxide 110 to 170
nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シートと、 B. nm silver and metallic luster color sheets were in the particle size was molded by silvery metallic luster pigment and resin 5~100μm a, B. (a)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料とにより成形したシートと、 (b) 電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体と合成樹脂とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料の他に非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2)− (A) an electron-donating compound and an electron-accepting compound and both the color reaction reversibly colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less in color density of the colored state consisting of an organic compound medium which occur colored state but consisting of a sheet formed by a thermochromic material 8 or more, and (b) an electron-donating compound and an electron-accepting compound and both reversibly organic compound medium and a synthetic resin to rise to color reaction in addition to the color concentration of the mixed system during color blended with dyes or pigments of the non-thermal discoloring colored thermochromic materials colorless brightness value of the decolored state is 8 or more lightness value of 6 or less for color density lightness value (V1) is the brightness value of the color mixing system during discoloring 6 or less (V2) is a 4 or more (V2) -
(V1)>1のシートと、から選んだ熱変色性シートと、 C. (V1)> and one of the sheet, and the thermochromic sheet chose from, C. 非熱変色性の有色の染料または顔料を合成樹脂に配合した色濃度の明度値(V3)が4以上であって熱変色材料の発色時の明度値(V4)との間に(V3)−(V (V3) between the brightness value at the time of color development of a non-thermochromic lightness value of a color density of the dye or pigment has been incorporated into the synthetic resin colored (V3) is not more 4 or more thermochromic material (V4) - (V
4)>1の関係が成り立つ、着色性シート、の三種類のシートを組み合わせた、可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用三種組み合わせシート。 4)> 1 relationship holds, colored sheets, the three sheets combines reversibly thermochromic laminate forming three kinds combination sheet to discolor the color of dye or pigment from the silver metallic luster color. 15. 15. 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒<br>体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材である12項ないし14項のいずれか1項に記載された、可逆的に銀色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用組合せシート。 It thermochromic material Section 12 to a thermochromic material wrapped organic compound medium <br> body in microcapsules reversibly rise to color reaction of both the electron-donating compound and an electron-accepting compound either 3.14 or described in item 1, reversibly thermochromic laminate forming combination sheet to discolor colorless or dye pigment color from silver. 」に関する。 "I related to.

【0007】本発明で使用する銀色の金属光沢顔料は、 [0007] The silver-colored metallic luster pigments to be used in the present invention,
具体的には、天然雲母粒子の表面を酸化チタンで被覆した、銀色を呈する顔料である。 Specifically, the surface of natural mica particles coated with titanium oxide, a pigment exhibiting a silver. 銀色の金属光沢顔料を更に具体的に説明すれば、銀色金属光沢顔料は天然雲母粒子の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した、 To describe the silver metallic luster pigment in more detail, the silver metallic luster pigment obtained by coating the surface of natural mica particles 16-39 wt% of titanium oxide,
被覆層の光学的厚さ110〜170nm、粒度5〜10 Optical thickness 110~170nm of the coating layer, the particle size 5 to 10
0μmのものである。 0μm is intended.

【0008】本発明の被覆層の光学的厚さとは屈折率× [0008] refractive index × the optical thickness of the coating layer of the present invention
幾何学的厚さのことであって、この厚さは或る一定の波長を反射させることに関連している。 The method comprising the geometrical thickness, this thickness is related to to reflect a certain wavelength. 言いかえれば特定の光学的厚みが特定の波長の光を反射させるのであり、 Specific optical thickness other words it is that reflects light of a specific wavelength,
天然雲母の表面に形成した110〜170nmの酸化チタン層が380〜700nmの銀色の光を反射するのである。 Titanium oxide layer of 110~170nm formed on the surface of natural mica is to reflect silver light of 380 to 700 nm. 熱変色層は電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む熱変化材料が用いられる。 Thermochromic layer is heat-change material comprising three components of an organic compound medium which reversibly rise to color reaction with the electron donative coloration compound and the electron-accepting compound.

【0009】熱変色材料はマイクロカプセルに内包して使用するのが最も好ましい。 [0009] thermochromic material is most preferred for use in encapsulated in microcapsules. それは種々の使用条件において熱変色材料は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することが出来るからである。 It thermochromic material in various use conditions is kept in the same composition, because it is possible to achieve the same effects.

【0010】本発明の熱変色性積層体は前述の銀色の金属光沢顔料と熱変色性材料が透明な膜形成材より結合された層からなる。 [0010] thermochromic laminate of the present invention comprises a layer above the silver metallic luster pigment and the thermochromic material is coupled from the transparent film material. 本発明における明度値とは無彩色の配列において、完全な黒を0、完全な白を10として、その間を明るさの感覚の差が等間隔になるように分割したマンセル色票系の明度値を示し、有彩色の明度は有彩色の明るさの感覚がこれと等しい無彩色の明度値を示す。 In the arrangement of the achromatic lightness value in the present invention, completely black and 0 complete as white 10, brightness values ​​of the Munsell color chart based difference is divided so as to equally spaced sense therebetween brightness are shown, the brightness of the chromatic color indicates the lightness value of the achromatic brightness sensation of chromatic equals this.
即ち、明度値が小さい程、黒色に近く、明度値が大きい程、白色に近い為、可視光線をどの程度吸収し、どの程度反射するかの指標に使うことができ、この指標は、銀色金属光沢顔料層を透過した可視光線がその下層にある熱変色性層でどのように反射・吸収するかを示すことになる。 That is, as the brightness value is smaller, closer to black, the larger brightness value, since close to white, the degree to which absorb visible light, can be used to either indicator extent reflected, this indicator, silvery metal visible light transmitted through the luster pigment layer is to show how the reflected and absorbed by the thermochromic layer below it.

【0011】 [0011]

【作用】本発明の熱変性積層体は、熱変色層に銀色の金属光沢顔料層を積層した積層体であって、熱変色層の色変化を銀色の金属光沢顔料層を透して看者に視覚させるものである。 Heat denaturation laminate of the effects of the present invention is a laminate obtained by laminating a silver metallic luster pigment layer in thermochromic layer, a viewer a color change thermochromic layer it through silver metallic luster pigment layer it is intended to be visually. 前述の通り全可視光線が反射されると白色に見える。 As described above the total visible light is reflected appear white. この場合入射光の全波長の光の一部が吸収され残りが反射されると暗くなりグレーになる。 In this case a part of the light of all wavelengths of incident light becomes gray darken the rest is absorbed is reflected.

【0012】雲母は層状に並ぶので反射光は乱反射せずに同一方向に反射される。 [0012] Mica is reflected in the same direction without diffuse reflected light so arranged in layers. このような反射光は金属光沢を呈する。 Such reflected light exhibits a metallic luster. したがって金属光沢を帯びたグレーは銀色となる。 Therefore gray becomes a silver tinged with metallic luster. こうして金属光沢の銀色面が表出されるのである。 Thus it is the silver surface of the metallic luster is exposed. ここで重要なことは酸化チタンは光学的厚み110 What is important here is that the titanium oxide is optical thickness 110
〜170nmの要件を満たさなければならないことである。 It is that it does not have to be met ~170nm requirements. 光学的厚みが上記の範囲外であれば反射光の波長選択性が生じて着色し銀色にならないのである。 Optical thickness is not become colored silver and wavelength selectivity of the reflected light when outside the range described above occur.

【0013】また熱変色層として非変色性染顔料着色剤を配合した層を用いると、銀色の金属光沢色から着色料の有色への可逆的色変化が視覚される。 [0013] The use of layers blended with non-thermochromic dyes and pigments colorants as thermochromic layer, a reversible color change from silver metallic luster color to colorant colored is visually. 銀色の金属光沢顔料層は透明性であるから、最下層に非変色性着色層を配置するとこの着色層の色を熱変色層の熱変色と同時に視覚させることが出来る。 Since the silver metallic luster pigment layer is transparent, placing the non-thermochromic colored layer in the lowermost layer the color of the colored layer can be visually simultaneously with thermochromic thermochromic layer. 熱変色層の着色状態で下層の非変色性着色層例えば文字、図柄等も隠蔽されるが、この際、銀色の金属光沢顔料層の光反射効果により熱変色のみの隠蔽効果に比べて隠蔽効果を高める。 Lower non-color-changing colored layer for example, a character in the colored state of the thermochromic layer, but images, etc. are also concealed, this time, hiding compared to concealing effect of the thermochromic only effect by the light reflecting effect of the silver metallic luster pigment layer increased. 前述のように熱変色層は電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分が用いられる。 Thermochromic layer as described above three components of an organic compound medium which reversibly occurs are used to color reaction with the electron donative coloration compound and the electron-accepting compound.

【0014】具体的には例えば前述の特公昭51−35 [0014] Specifically, for example the aforementioned Japanese Patent Publication 51-35
414号公報等に記載されるものである。 414 JP like those described. (1) (イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)フエノール性水酸基を有する化合物と(ハ)極性の置換基を有さない鎖式脂肪族1価アルコールの三成分を必須成分とした可逆性熱変色材料。 (1) (b) an electron-donating coloring organic compound (b) with a compound having a phenolic hydroxyl group and (iii) polar essential components three components of chain aliphatic monohydric alcohol having no substituent the reversible thermochromic material. または、 (2) (イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)フエノール性水酸基を有する化合物と(ハ)極性の置換基を有さない脂肪族1価アルコールと極性の置換基を有さない脂肪族モノカルボン酸から得た極性の置換基を有さないエステルより選んだ化合物の三成分を必須成分とした可逆性熱変色材料。 Or, (2) (b) an electron-donating coloring organic compound and (ii) a compound having a phenolic hydroxyl group (c) polarity no substituent aliphatic monohydric alcohol and a polar substituent Yes reversible thermochromic materials as essential components three components of the selected compound from the ester having no polar substituents from the free aliphatic monocarboxylic acids. または、 (3) (イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)フエノール性水酸基を有する化合物と(ハ)極性の置換基を有さない高級脂肋族1価アルコールと、極性の置換基を有さない脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を有さない鎖式脂肪族1価アルコールから得た極性の置換基を有さないエステルのいずれかより選んだ化合物の三成分からなる可逆性熱変色材料。 Or, (3) (b) an electron-donating coloring organic compound and (ii) a compound having a phenolic hydroxyl group (c) higher fat costal aliphatic monohydric alcohol having no polar substituents, the polar substituent of the a three component any more selected compounds of no polar substituents from chain aliphatic monohydric alcohol having no aliphatic monocarboxylic acid and a polar substituent that does not have a group ester reversible thermochromic material. あるいは、 (4) (イ)電子供与性呈色性有機化合物と(ロ)フエノール性水酸基を有する化合物と(ハ)極性の置換基を有さない高級脂肪族1価アルコールと、極性の置換基を有さない高級脂肪族モノカルボン酸と極性の置換基を有さない鎖式脂肪族1価アルコールとから得た極性の置換基を有さないエステルより選んだ化合物の三成分を必須成分としてなる熱変色性材料。 Alternatively, (4) (b) an electron-donating coloring organic compound (b) with a compound having a phenolic hydroxyl group (c) and higher aliphatic monohydric alcohol having no polar substituents, the polar substituents as essential components three components of higher aliphatic monocarboxylic acid and a polar polarity selected compounds from the esters having no substituents obtained from a chain aliphatic monohydric alcohol having no substituent which does not have thermochromic material consisting. 等である。 And the like.

【0015】この他、特開昭60−264285号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する色彩記憶性感温変色性色素を含む熱変色性材料即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材で低温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持出来る特徴を有する熱変色材料も使用される。 [0015] In addition, disclosed in JP-A-60-264285, thermochromic material comprising a color-memorizing thermochromic dye that changes color indicates a large hysteresis characteristic words, the change in color density due to temperature changes plot shape of curve, discoloration follow very different paths as if going lowered from the high temperature side of the reverse discoloration temperature region and if we raise the temperature from the low temperature side than the color change temperature range the temperature type in normal temperature range between the low temperature side color change point in discoloration material, thermochromic material having the low-temperature side color change point below or hot side features capable storing and holding a state in which varied point of color change temperatures above are also used. 本発明の熱変色積屑体を具体的に説明する。 Specifically described thermochromic product waste of the present invention.

【0016】本発明の熱変色積層体は、次の(A)〜 The thermochromic laminate of the present invention, the following (A) ~
(C)の積層体を包含する。 It includes a stack of (C). (A)熱変色層に銀色の金属光沢顔料層を積層した積層体。 (A) laminate with a silver metallic luster pigment layer in thermochromic layer. (B)熱変色性材料に非変色性染顔料を混合してなる熱変色層に銀色の金属光沢顔料層を積層した積層体。 (B) the thermochromic material in the non-discoloring dye pigment formed by mixing the thermochromic layer laminate with a silver metallic luster pigment layer. (C)非変色性着色層に熱変色層を積層し、前記熱変色層上に銀色の金属光沢顔料層を積層した積層体。 (C) a non-thermochromic colored layer thermochromic layer is laminated on a laminate obtained by laminating a silver metallic luster pigment layer on the thermochromic layer. 前記の熱変色積層体は支持体上に直接積層されてもよく、また熱変色層と銀色の金属光沢顔料層との間にクリヤーコート層や透明ラミネート層を介在させてもよく、 The thermochromic laminate may be laminated directly on a support, also may be interposed clearcoat layer and a transparent laminate layer between the thermochromic layer and the silver metallic luster pigment layer,
銀色の金属光沢顔料層の上側に透明保護膜が積層されてもよい。 Transparent protective film on the upper side of the silver metallic luster pigment layer may be laminated. また支持体を用いずに積層体を形成してもよい。 Or it may form a laminate without using the support.

【0017】前記した(A)の積層体において、銀色の金属光沢顔料層は、粒度約5〜100μmの銀色の金属光沢顔料が透明樹脂に分散状態で固着された層であり、 [0017] In the laminate of the above (A), silver metallic luster pigment layer is a layer silver metallic luster pigment particle size about 5~100μm is fixed in a dispersed state in the transparent resin,
熱変色層が、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分の均質相溶体からなる熱変色性材料(以下、熱変色性材料とあるは、前記構成の熱変色性材料である)とからなる変色材料が分散状態で透明な膜形成材で固着された、発色状態の色濃度の明度値が6以下、消色状態の無色の明度値が8以上である層であって、銀色の金属光沢色から無色、無色から銀色の金属光沢色の可逆的色変化を呈する銀色の金属光沢調熱変色積層体が構成される。 Thermochromic layer, an electron-donating coloring organic compound, electron-accepting compound, thermochromic material consisting of a homogeneous phase solution of three components of an organic compound medium which reversibly rise to color reaction of the two (hereinafter, there the thermochromic material, said configuration of the heat is discolored material) from become discolored material is fixed by a transparent film forming material in a dispersed state, the brightness value of the color density of the colored state is 6 or less, vanishing a layer lightness value colorless is 8 or more color states, colorless from silver metallic luster color, silver metallic luster Chonetsu discoloration laminate exhibiting reversible change in color silvery metallic luster color from colorless configuration It is. 発色状態の色濃度の明度値が6以下にあると、上層にある銀色の金属光沢顔料を透過した光を十分吸収する能力があり、例えば、銀色の金属光沢顔料の場合、明瞭に銀色の金属光沢色に見える。 If the brightness value of the color density of the colored state is 6 or less, it is capable of sufficiently absorbing the light transmitted through the silver metallic luster pigment having a top layer, for example, in the case of silver metallic luster pigment, clearly silvery metal look in glossy color. しかし、 But,
発色状態の明度値が6を越える場合、銀色の金属光沢顔料を透過した光を十分吸収できなくなり、一部は又、反射してしまうため、着色し明瞭な銀色の金属光沢色に見えなくなる。 If the brightness value of the color-developed state exceeds 6, the light transmitted through the silver metallic luster pigment can not be sufficiently absorbed, partly also because the thus reflected, colored invisible to clear silvery metallic luster. 一方、消色状態の無色の明度値が8以上にあると銀色の金属光沢顔料を透過した光を十分反射する能力があるため、銀色の金属光沢顔料で反射した光と熱変色性材料で反射した光が混合し、白色光に戻るため、 Meanwhile, since the colorless lightness value of the erasing state is capable of sufficiently reflecting the light transmitted through the silver metallic luster pigment to be in 8 or more, reflected light and thermochromic material is reflected by the silver metallic luster pigment since the light is mixed, it returns to white light,
銀色に見えない。 Invisible to the silver.

【0018】(B)の積層体において、前記銀色の金属光沢顔料層が約5〜100μmの銀色の金属光沢顔料が透明樹脂に分散状態で固着された層であり、熱変色層が、前記熱変色性材料と非変色性の着色剤(染料、顔料)が混合された、発色状態の色濃度の明度値(V [0018] In the laminate of (B), a layer silver metallic luster pigment is fixed in a dispersed state in the transparent resin of the silver metallic luster pigment layer is about 5 to 100 [mu] m, thermochromic layer, the heat discoloration material and non-discoloring colorant (dye, pigment) are mixed, the brightness value of the color density of the colored state (V 1)
が6以下、消色状態の有色の明度値(V )が4以上であり、且つ前記明度値(V )−明度値(V )>1の関係を満す層であって、銀色の金属光沢色から有色、有色から銀色の金属光沢色の可逆的色変化を呈する銀色の金属光沢調熱変色積層体が形成される。 But 6 or less, the brightness value of the colored decolored state (V 2) is at least 4, and the brightness value (V 2) - brightness value (V 1)> A one relationship in a fully to layer, silver colored from metallic luster color, silver metallic luster Chonetsu discoloration laminate exhibiting reversible change in color silvery metallic luster color from colored is formed. 発色状態の混色系の色濃度の明度値(V )が6以下である理由は前記と同様である。 Reasons brightness value of the color density of the mixed system of the colored state (V 1) is 6 or less are as defined above. 一方、消色状態の混色系の有色の明度値(V )が4以上で、且つ前記V −V >1を満足する必要がある理由は、この系では非変色着色剤、非熱変色性の染料、顔料が混合され有色となるため明度値は小さくなり、染顔料の色によって変動する。 On the other hand, in the brightness value of the color of the color mixing system decolored state (V 2) is 4 or more, and the V 2 -V 1> 1 must satisfy the reason for non-color-changing colorant in this system, non-thermal discoloration of the dye, the brightness values ​​for the colored pigment are mixed is reduced, varying the color of dyes and pigments. 例えば、黄色、橙色等では比較的明度値は大きく、逆に赤色、紫色等では明度値は小さくなる。 For example, yellow, relatively lightness value is orange or the like is large, red Conversely, the lightness value is decreased in purple and the like. しかし、満足する色変化を得るためには消色状態の明度値は発色状態の明度値より少なくとも1より大であることが必要であり、1以下の場合にはコントラストが小さすぎて色変化が鮮明にならない。 However, in order to obtain a color change that satisfies the lightness value of the colorless state is required to be at least 1 greater than the than the brightness value of the colored state, the color change the contrast is too small in the case of 1 or less not be as sharp. このような条件下で4以上の明度値があれば、例えば銀色から有色、有色から銀色の可逆的色変化を呈することが出来る。 If there are 4 or more of the lightness value under such conditions, for example, colored from silver, it can exhibit a reversible color change silver from colored. しかし、4未満になると下地の混色層の色濃度が濃くなりすぎ、銀色が消色状態でも見えてしまう。 But when it comes to less than 4 too darker concentration of color mixing layer of the base, silver is seen also in the colorless state.

【0019】(C)の積層体において、熱変色層の下層に色濃度の明度値(V )が4以上であり、且つ熱変色層の発色状態の明度値(V4)との間に、V3−V4> [0019] In the laminate of (C), and the brightness value of the color density in the lower layer of the thermochromic layer (V 3) is 4 or more, and between the brightness value of the colored state of the thermochromic layer (V4), V3-V4>
1の関係を満す非変色性着色層が形成されており、銀色の金属光沢色と非変色性着色層の色との可逆的色変化を呈する銀色の金属光沢調熱変色積層体が構成される。 Are a relationship full to non-discoloring coloring layer formation, silvery metallic luster Chonetsu discoloration laminate exhibiting reversible color change between the color of the silver metallic luster color and non-color-changing colored layer is formed that.
尚、前記した通り熱変色性材料の発、消色時の明度値が小さい程、黒色に近く、明度値が大きい程、白色に近い為、可視光線をどの程度吸収し、どの程度反射するかを示しこの指標は、銀色金属光沢顔料層を透過した可視光線がその下層にある熱変色性層でどのように反射・吸収するかを示すことになる。 Note that calling the aforementioned as thermochromic materials, as the lightness value during discoloring is small, close to black, the larger brightness value, since close to white, or the extent to which absorbs visible light, how much reflected this indicator indicates would indicate visible light transmitted through the silver metallic luster pigment layer is how reflection and absorption by the thermochromic layer below it. 従って、熱変色性層が6以下の明度値であれば、銀色金属光沢顔料を透過した可視光線を十分吸収できる能力を持ち、その結果として、銀色金属光沢顔料層で反射した銀色光のみが視覚できる為、 Therefore, if the thermochromic layer is 6 or less lightness values, have the ability to sufficiently absorb the visible light transmitted through the silver metallic luster pigment, as a result, only the silver light reflected by the silver metallic luster pigment layer is visually because you can,
銀色に見える。 It appears in silver. また、逆に、8以上の明度値になると、 Conversely, at the 8 or lightness values,
銀色金属光沢顔料層を透過した可視光線を反射することになるので、銀色金属光沢顔料層で反射した光と熱変色性層で反射した光の両方を一緒に視覚することになる為、銀色には見えなくなる。 It means that reflects visible light transmitted through the silver metallic luster pigment layer, since that will visually both of the light reflected by the light and thermochromic layer is reflected by the silver metallic luster pigment layer together, silvery It is no longer visible.

【0020】即ち、熱変色性材料の変色温度以下で銀色に見え、変色温度以上で銀色が消える特性を有するかどうかの指標である。 [0020] That is, looks silver below discoloration temperature of the thermochromic material is an indication of whether it has silver disappears characteristics discoloration temperature or higher. 本発明の明度値は、下記の如く調整した試料について、東京電色株式会社製 TC−360 Brightness values ​​of the present invention, the adjustment sample as follows, TC-360 manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.
0色差計を用いて測定して求めた値である。 Is a value determined by measuring using a 0 color difference meter. 1. 1. 熱変色層(非変色性染顔料を混合させた系も含む)の明度値の測定 (1)熱変色層(有色←→無色)の明度値の測定 熱変色性材料10部、50%アクリル酸エステル樹脂/ Measurements thermochromic material 10 parts of lightness value measurements lightness value (1) thermochromic layer (colored ← → colorless) thermochromic layer (including a system obtained by mixing a non-discoloring dye or pigment), 50% acrylic acid ester resin /
キシレン溶液45部、キシレン20部及びメチルイソブチルケトン20部を撹拌、混合し、明度値9.1の白色の塩化ビニールシートにスプレーガンにてスプレー塗装し、乾燥後の厚み40μmの熱変色層を調製する。 Xylene solution 45 parts, 20 parts of xylene and stirred for 20 parts of methyl isobutyl ketone, mixed, spray coating with a spray gun to a white vinyl chloride sheet lightness value 9.1, the thermochromic layer of thickness 40μm after drying prepared to. 得られた熱変色層の発色状態及び消色状態の明度値を測定する。 Brightness value of the color-developed state and decolored state obtained thermochromic layer are measured. (2)熱変色層(有色I←→有色II)の明度値の測定 熱変色性材料10部、非熱変色性染顔料を所望量、50 (2) thermochromic layer measured thermochromic material 10 parts of lightness values ​​(colored I ← → colored II), a non-thermochromic dye or pigment desired amount, 50
%アクリル酸エステル樹脂/キシレン溶液45部、キシレン20部及びメチルイソブチルケトン20部を撹拌、 % 45 parts of acrylic acid ester resin / xylene solution, stirred for 20 parts of xylene and 20 parts of methyl isobutyl ketone,
混合し、明度値9.1の白色の塩化ビニールシートにスプレーガンにてスプレー塗装し、乾燥後の厚み40μm Mixed, spray coating with a spray gun to a white vinyl chloride sheet lightness value 9.1, the thickness after drying 40μm
の熱変色層を調製する。 Preparing thermochromic layer. 得られた熱変色層の発色状態及び消色状態の明度値を測定する。 Brightness value of the color-developed state and decolored state obtained thermochromic layer are measured. 2. 2. 非変色性着色層(非熱変色性染顔料による彩色) Non-color-changing colored layer (color due to non-thermochromic dye or pigment)
の明度値の測定 非熱変色性染顔料を所望量、50%アクリル酸エステル樹脂/キシレン溶液45部、キシレン20部及びメチルイソブチルケトン20部を撹拌、混合し、明度値9.1 Desired amount measured non thermochromic dyes and pigments of the lightness value, 45 parts of 50% acrylic ester resin / xylene solution, stirred for 20 parts of xylene and 20 parts of methyl isobutyl ketone were mixed, brightness value 9.1
の白色の塩化ビニールシートにスプレーガンにてスプレー塗装し、乾燥後の厚み10μmの非変色性着色層を調製する。 White spray painting with a spray gun in a vinyl chloride sheet, to prepare a non-color-changing colored layer having a thickness of 10μm after drying. 得られた非変色性着色層の明度値を測定する。 Lightness value of the resulting non-color-changing colored layer is measured.

【0021】つぎに膜形成材を例示する。 The next illustrated layer-forming material. アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂共重合樹脂、 Ionomer resins, isobutylene - maleic acid resin copolymer resin,
アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、 Acrylonitrile - Acrylic styrene copolymer resin,
アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中低密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメ Acrylonitrile - styrene copolymer resin, acrylonitrile - butadiene - styrene copolymer resin, acrylonitrile - chlorinated polyethylene - styrene copolymer resin, ethylene - vinyl chloride copolymer resin, ethylene - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl acetate - vinyl chloride graft copolymer resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, chlorinated vinyl chloride resins, vinyl chloride - vinylidene chloride copolymer resin, chlorinated polyethylene resins, chlorinated polypropylene resins, polyamide resins, high density polyethylene resins, medium low density polyethylene resins, linear low-density polyethylene resins, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, high impact polystyrene resins, polypropylene resins, polymethyl ルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂。 Rusuchiren resins, polyacrylate resins, polymethyl methacrylate resins, epoxy acrylate resins. アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、 Alkylphenol resins, rosin-modified phenolic resin, rosin-modified alkyd resins, phenolic resins modified alkyd resins, epoxy resin-modified alkyd resins, styrene-modified alkyd resins, acryl-modified alkyd resins, amino alkyd resins, vinyl chloride - vinyl acetate resins, styrene - butadiene resin , epoxy resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins, vinyl acetate emulsion resin, styrene - butadiene emulsion resin, acrylic ester emulsion resin, water-soluble alkyd resins, water-soluble melamine resins, water soluble urea resins,
水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂。 Water-soluble phenolic resin, water-soluble epoxy resin, water-soluble polybutadiene resins. 酢酸セルローズ、エチルセルローズ等のセルローズ誘導体が挙げられる。 Cellulose acetate, is cellulose derivatives such as ethyl cellulose and the like. 本発明では前記した樹脂を合成樹脂といい、前記した樹脂より、目的に応じて適宜選択され適用される。 It refers to resins wherein the synthetic resin in the present invention, from the resin is applied is suitably selected depending on the purpose. 本発明の熱変色性積層体の各層は塗装組成物を塗布して形成した塗膜も含まれる。 Each layer of the thermochromic laminate of the present invention also includes a coating film formed by coating a coating composition.

【0022】つぎに、塗装組成物について説明する。 [0022] Next, a description will be given of the coating composition. 塗装組成物としては、前述の膜形成材のアルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル酸エステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹能、セルローズ誘導体等の合成樹脂を水または有機溶剤等の展色料 The coating composition, alkylphenol resins of the aforementioned film formers, rosin-modified phenolic resin, rosin-modified alkyd resins, phenolic resins modified alkyd resins, epoxy resin-modified alkyd resins, styrene-modified alkyd resins, acryl-modified alkyd resins, amino alkyd resins , vinyl chloride - vinyl acetate resins, styrene - butadiene resin, epoxy resin, acrylic acid ester resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins, vinyl acetate emulsion resin, styrene - butadiene emulsion resin, an ester-based emulsion resin acrylate, water sex alkyd resins, water-soluble melamine resins, water soluble urea resins, water-soluble phenolic resin, water-soluble epoxy resin, water-soluble polybutadiene yesterday, colorants exhibitions such as water or an organic solvent synthetic resin such as cellulose derivatives 溶解または分散した組成物が使用される。 Dissolved or dispersed composition is used.

【0023】この他本発明の熱変色性積層体の各層は、 [0023] Each layer of the thermochromic laminate of the other present invention,
各顔料又は熱変色性材料を配合した成形シートも包含する。 Molded sheet obtained by blending the pigment or thermochromic materials also include. これ等のシートとしては上記の膜形成材のアイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、 This such as the film forming material of an ionomer resin as a sheet, isobutylene - maleic acid resin copolymer resins anhydride, acrylonitrile - Acrylic styrene copolymer resin, acrylonitrile - styrene copolymer resin, acrylonitrile - butadiene - styrene copolymer resin, acrylonitrile - chlorinated polyethylene - styrene copolymer resin,
エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中低密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹 Ethylene - vinyl chloride copolymer resin, ethylene - vinyl acetate copolymer resin, ethylene - vinyl acetate - vinyl graft copolymer resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, chlorinated vinyl chloride resins, vinyl chloride - vinylidene chloride copolymer resin , chlorinated polyethylene resins, chlorinated polypropylene resins, polyamide resins, high density polyethylene resins, medium low density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resins, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, high impact polystyrene resin , polypropylene resins, polymethyl styrene resins, polyacrylate resins, polymethyl methacrylate resins, epoxy resins, epoxy acrylate resins, alkyd resins, polyurethane trees 、等の樹脂が使用される。 , Resins etc. are used. 本発明の積層体はシートと塗装膜を併用することも出来る。 The laminate of the invention can be used in combination of sheets and paint film. 金属光沢顔料層は透明な樹脂を使用することが好ましい。 Metallic luster pigment layer, it is preferable to use a transparent resin.
積層体は基材表面に形成することも出来また、基材を用いない積層膜状物として形成することも出来る。 The laminate also can be formed on the substrate surface can also be formed as a laminated film-like material using no substrate. 基材としては各種のフイルムやシートの他、成形体自体の表面も利用される。 Other various film or sheet as the base material, the surface of the molded product itself is utilized. つまり成形体の表面に熱変色性積屑体を形成して熱変色性成形物とすることも出来るのである。 That it is able to on the surface of the molded body to form a thermochromic product waste material and thermochromic molded product.
基材は紙、合成紙、布、不織布、合成皮革、レザー、プラスチック、ガラス、陶磁器、金属、木材、石材等が用いられる。 The substrate paper, synthetic paper, cloth, nonwoven fabric, synthetic leather, leather, plastic, glass, ceramics, metal, wood, stone or the like is used. 又、平面状に限らず、凹凸状、繊維状等加工面を有するものも使用出来る。 Further, not limited to a flat shape, irregular, it may also be used with a fibrous shape working surface.

【0024】積層体の形成は、従来より公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装、等の手段により行うことが出来る。 The formation of the laminate, a conventionally known method, for example, screen printing, offset printing, gravure printing, coater, tampo printing, printing means of transfer such as brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition coating , flow coating, roller coating, dip coating, it can be carried out by means of an equal. 又、押出成形等によりフイルム−シート化し、貼り合わせたり、熱変色層と金属光沢顔料層を多層成形によって得ることも出来る。 Further, by extrusion molding or the like film - sheeted, bonding or the thermochromic layer and the metallic luster pigment layer can also be obtained by multi-layer molding. 尚、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、老化防止剤、帯電防止剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤、安定剤、 Incidentally, an ultraviolet absorber, infrared absorber, antioxidant, singlet oxygen quenchers, antioxidants, antistatic agents, polar imparting agents, thixotropic agents, antifoaming agents, stabilizers,
可塑剤、難燃剤、体質顔料、滑剤、発泡剤等の添加剤を必要に応じて、クリヤーコート層、金属光沢顔料層、熱変色層に添加することができる。 Plasticizers, flame retardants, extender pigments, lubricants, if necessary additives such as foaming agents, clear coating layer, the metallic luster pigment layer, can be added to the thermochromic layer.

【0025】 [0025]

【実施例】次に本発明の具体化例を図面について説明する。 Example will now be described embodying examples of the present invention the drawings. 実施例1 図1は本発明の実施例1で、1は二層からなる熱変色性積層体である。 Example 1 Figure 1 in the first embodiment of the present invention, 1 is a thermochromic laminate comprising two layers. 3は天然雲母の表面を29重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚みが140nmで、 3 optical thickness of the coating layer covering the surface of natural mica with 29% by weight of titanium oxide in 140 nm,
粒度が10〜60μmの銀色金属光沢顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約40μmの第1の層であって、この層は反射光の波長を調節する作用を奏する。 Particle size a first layer having a thickness of about 40μm comprising a silver metallic luster pigment and acrylic ester resin of 10 to 60 [mu] m, this layer exhibits the effect of modulating the wavelength of the reflected light.
4は入射光であり、5は反射光である。 4 is the incident light, 5 is a reflected light. 入射光4のうち、反射しなかった6は、熱変色層2に吸収される。 Of the incident light 4, 6 that were not reflected is absorbed by the thermochromic layer 2. 熱変色層2は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、ビスフェノールA6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子系8μmの微小カプセル形態で、発色時の明度値が2.2、消色時の明度値が9.0である熱変色性材料Aとアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約40μmの第2層であって、熱により発色と消色を可逆的に行なう。 Thermochromic layer 2, 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran 3 parts, A6 parts of bisphenol, formed of a phase solution of 50 parts of neopentyl stearate thermochromic composition an epoxy resin / amine curing agent in the micro-capsule form of average particle diameter 8μm obtained in microencapsulated by interfacial polymerization method, the brightness value at the time of color development of 2.2, and a thermochromic material a is a lightness value during discoloring 9.0 a second layer having a thickness of about 40μm consisting of an acrylic acid ester resins, reversibly performing color and decoloring by heat. 15℃以下で熱変色層が発色して、入射光の可視光線の一部である光5を反射し、それ以外の波長の光6を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、30℃で熱変色層が消色して、透過光6 15 ℃ thermochromic layer developed color below, reflect light 5 which is part of the visible light of the incident light and absorbs light 6 of other wavelengths, it is silvery metallic luster color, heat 30 ° C. discoloration layer is decolorized, the transmitted light 6
を反射すると、入射光全てを反射することになり、銀色金属光沢色は消え無色となる。 When reflected, will be reflect all incident light, silvery metallic luster becomes disappeared colorless. 前記実施例中の部とあるのは重量部である。 Are parts by weight all parts in the Examples. 以下の実施例中の部も同様である。 Parts in the following examples are also the same.

【0026】実施例2 実施例1の2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオランに代え、2−アニリノ−3−メチル−6 [0026] Instead of the 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran Example 1, 2-anilino-3-methyl-6
−ジブチルアミノフルオラン1部、1,3−ジメチル− - dibutyl aminofluoran 1 part 1,3-dimethyl -
6−ジエチルアミノフルオラン2部とし、同様に調製した発色時の明度値が2.7、消色時の明度値が8.8である熱変色性材料を使用した以外は実施例1と同一とした。 And 6-diethylaminofluoran 2 parts, lightness value during color development was prepared in the same manner is 2.7, except that the brightness value during discoloring was used thermochromic material is 8.8 and the same as in Example 1 did. 同様に15℃以下では、銀色の金属光沢色となり、 Similarly, in the 15 ℃ hereinafter become silvery metallic luster color,
30℃以上では、銀色金属光沢色は消え無色となる。 The 30 ° C. or higher, silvery metallic luster becomes disappeared colorless.

【0027】実施例3 実施例1の2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオランに代え、2−N,N−ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン2.5部とし、同様に調製した発色時の明度値が3.0、消色時の明度値が8.7である熱変色性材料を使用した以外は実施例1と同一とした。 [0027] Instead of the 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran Example 3 Example 1, and 2-N, N-dibenzylamino-6-diethylaminofluoran 2.5 parts, similarly brightness value at the prepared coloring 3.0, the brightness value at the time of decoloration were the same as in example 1 except for using thermochromic material is 8.7. 同様に15℃以下では、銀色の金属光沢色となり、30℃以上では、銀色金属光沢色は消え無色となる。 Similarly at 15 ℃ or less becomes a silvery metallic luster color, at the 30 ° C. or higher, silvery metallic luster becomes disappeared colorless.

【0028】実施例4 実施例1の2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオランに代え、3−(4−ジエチルアミノ−2 [0028] Example 4 instead of 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran Example 1, 3- (4-diethylamino -2
−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド1.5部とし、同様に調製した発色時の明度値が3.2、消色時の明度値が8.7である熱変色性材料を使用した以外は実施例1と同一とした。 - ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-3-yl) -4-azaphthalide and 1.5 parts, lightness value during color development was prepared in the same manner is 3.2, the brightness during discoloring values ​​were the same as in example 1 except for using thermochromic material is 8.7. 同様に15℃以下では、銀色の金属光沢色となり、30℃以上では、銀色金属光沢色は消え無色となる。 Similarly at 15 ℃ or less becomes a silvery metallic luster color, at the 30 ° C. or higher, silvery metallic luster becomes disappeared colorless.

【0029】実施例5 実施例1の銀色金属光沢顔料に代え、天然雲母の表面を38重量%の酸化チタンで被覆した、光学的厚みが16 [0029] Instead of the silver metallic luster pigment of Example 5 Example 1 was coated the surface of natural mica with 38 wt% of titanium oxide, the optical thickness of 16
0nmで、粒度が5〜20μmの銀色金属光沢顔料を使用した以外は実施例1と同一とした。 In 0 nm, except that the particle size using a silver metallic luster pigment 5~20μm were identical to those of Example 1. 同様に15℃以下では、銀色の金属光沢色となり、30℃以上では、銀色金属光沢色は消え無色となる。 Similarly at 15 ℃ or less becomes a silvery metallic luster color, at the 30 ° C. or higher, silvery metallic luster becomes disappeared colorless.

【0030】実施例6 図2の積層体1において、熱変色層7は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、ビスフェノールA6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子径8μmの微小カプセル形態の熱変色性材料と、蛍光黄色顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる、混合系の発色時の明度値が2.5、消色時の明度値が8.9である厚み約40μmの熱による発色と蛍光黄色顔料の色へと消色を可逆的に行なう熱変色層であり、 [0030] In the laminate 1 of Example 6 2, thermochromic layer 7, 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran 3 parts, A6 parts of bisphenol, the compatibilized material of neopentyl stearate 50 parts a thermochromic material of the micro-capsule form with an average particle diameter of 8μm obtained thermochromic composition in microencapsulated by interfacial polymerization of epoxy resin / amine curing agent comprising a fluorescent yellow pigment and acrylic ester resin consisting lightness value at color mixing system is 2.5, the brightness value during discoloring is reversibly perform the decoloring to the color of the chromogenic and fluorescent yellow pigment due to the thickness of about 40μm of the heat it is 8.9 a thermochromic layer,
銀色金属光沢層3は実施例1と同一とした。 Silvery metallic luster layer 3 were the same as in Example 1. 前記積層体1は、15℃以下では、熱変色層が発色して、入射光の可視光線の一部である光5を反射し、それ以外の波長の光6を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、30℃以上で熱変色層が消色すると、銀色金属光沢色は消え、蛍光黄色顔料の色となる。 The laminate 1, the 15 ℃ below with thermochromic layer is colored, the reflected light 5 which is part of the visible light of the incident light, absorbs light 6 of other wavelengths, silvery metallic luster becomes color, the thermochromic layer at 30 ° C. or higher decolored, disappear silvery metallic luster color, the color of the fluorescent yellow pigment. 9は熱変色層7で反射された黄色光を示す。 9 shows the yellow light reflected by the thermochromic layer 7.

【0031】実施例7 図2の積層体1において、熱変色層7は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン1部、 [0031] In the laminate 1 of Example 7 2, thermochromic layer 7, 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran 1 part,
1,3−ジメチル−6−ジエチルアミノフルオラン2 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluoran 2
部、ビスフェノールA6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子径8μmの微小カプセル形態の熱変色性材料と、蛍光ピンク顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる、混合系の発色時の明度値が2.3、消色時の明度値が5.5である厚み約40μmの熱による発色と蛍光ピンク顔料の色へと消色を可逆的に行なう熱変色層であり、銀色金属光沢層3は実施例1と同一とした。 Part, A6 parts of bisphenol, an average particle diameter of 8μm obtained thermochromic composition of phase solution of neopentyl stearate 50 parts by microencapsulated by interfacial polymerization of epoxy resin / amine curing agent of the micro-encapsulated form a thermochromic material, and a fluorescent pink pigment and acrylic ester resin, brightness values ​​at color mixing system is 2.3, color lightness value during discoloring is due to the thickness of about 40μm of the heat is 5.5 a fluorescent pink pigment to color a thermochromic layer that performs reversibly decolorization, silvery metallic luster layer 3 were the same as in example 1. 前記積層体1は、15℃以下では、銀色の金属光沢色となり、30℃以上で銀色金属色は消え、蛍光ピンク顔料の色となる。 The laminate 1, the 15 ℃ hereinafter become silvery metallic luster color, disappear silvery metallic color at 30 ° C. or higher, the color of the fluorescent pink pigment. 9は熱変色層7で反射されたピンク色光を示す。 9 shows a pink light reflected by the thermochromic layer 7.

【0032】実施例8 図2の積層体1において、熱変色層7は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、ビスフェノールA6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子径8μmの微小カプセル形態の熱変色性材料と、蛍光ピンク顔料と青色顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる、混合系の発色時の明度値が2.4、消色時の明度値が5.5である厚み約40μmの熱による発色と蛍光ピンク顔料と青色顔料の混合色であるラヴェンダーへと消色を可逆的に行なう熱変色層であり、銀色金属光沢層3は実施例1と同一とした。 [0032] In the laminate 1 of Example 8 2, thermochromic layer 7, 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran 3 parts, A6 parts of bisphenol, the compatibilized material of neopentyl stearate 50 parts a thermochromic material of the micro-capsule form with an average particle diameter of 8μm obtained thermochromic composition in microencapsulated by interfacial polymerization of epoxy resin / amine curing agent comprising a fluorescent pink pigment and the blue pigment and acrylic acid consisting of ester resin, brightness values ​​at color mixing system is 2.4, the brightness value during discoloring is a mixed color of the color and the fluorescent pink pigment and the blue pigment according to the thickness of about 40μm of the heat is 5.5 a thermochromic layer that performs reversibly to the decoloring to lavender, silver metallic luster layer 3 were the same as in example 1. 前記積層体1は、 The laminate 1,
15℃以下では、銀色の金属光沢色となり、30℃以上では、銀色金属色は消え蛍光ピンク顔料と青色顔料の混合色であるラヴェンダーの色となった。 The 15 ℃ hereinafter become silvery metallic luster color, at the 30 ° C. or higher, was the color of the lavender is silvery metallic color is a mixed color of the fluorescent pink pigment and the blue pigment disappears. 9は熱変色層7 9 thermochromic layer 7
で反射されたラヴェンダー色光を示す。 In showing the reflected lavender color light.

【0033】実施例9 図2の積層体1において、熱変色層7は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、ビスフェノールA6部、ステアリン酸ネオペンチル50部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子径8μmの微小カプセル形態の熱変色性材料と青色顔料と白色顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる、混合系の発色時の明度値が2.2、消色時の明度値が5.4である厚み約40μmの熱による発色と青色顔料と白色顔料の混合色であるパステルブルーの色へと消色を可逆的に行なう熱変色層であり、銀色金属光沢層3は実施例1と同一とした。 [0033] In the laminate 1 of Example 9 2, thermochromic layer 7, 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran 3 parts, A6 parts of bisphenol, the compatibilized material of neopentyl stearate 50 parts comprising thermochromic composition an epoxy resin / amine curing agent interfacial polymerization method by microencapsulation obtained in an average particle size 8μm microcapsules form of thermochromic material and a blue pigment and a white pigment and acrylic ester resin consisting of, lightness value during color mixing system is 2.2, the pastel blue brightness value during discoloring is a mixed color of the color and the blue pigment to white pigment due to the thickness of about 40μm heat 5.4 a thermochromic layer that performs reversibly to the decoloring to color, silver metallic luster layer 3 were the same as in example 1. 前記積層体1は、15℃以下では、銀色の金属光沢色となり、30℃以上では、銀色金属色は消え青色顔料と白色顔料の混合色であるパステルブルーの色となった。 The laminate 1, the 15 ℃ hereinafter become silvery metallic luster color, at the 30 ° C. or higher, the silver metallic color becomes the color of the pastel blue is a mixed color of blue pigment to white pigment disappears. 9は熱変色層7で反射されたパステルブルー色光を示す。 9 shows the pastel blue color light reflected by the thermochromic layer 7.

【0034】実施例10 図3は本発明の実施例であって、2および3は実施例1 [0034] Example 10 FIG. 3 is a embodiment of the present invention, the 2 and 3 Example 1
と同じ層であるが、この実施例は熱変色層2の次に非熱変色性着色剤を配合した第3の層である着色層8を配置した三層からなる熱変色性積層体である。 Is the same layer as, the embodiment is a thermochromic laminate of three layers of arranging the color layer 8 is a third layer formed by blending a non-thermal thermochromic colorant in the following thermochromic layer 2 . 着色層8は明度値が6.3である蛍光オレンジ顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約10μmの蛍光オレンジ層である。 Colored layer 8 is a fluorescent orange layer having a thickness of about 10μm lightness value consisting of a fluorescent orange pigment and acrylic ester resin is 6.3. 15℃以下で熱変色層が発色して、入射光の可視光線の一部である光5を反射し、それ以外の波長の光6 15 ℃ thermochromic layer developed color below, reflect light 5 which is part of the visible light of the incident light, the other wavelengths of light 6
を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、30℃以上で熱変色層が消色すると、銀色金属光沢色は消え、下層の蛍光オレンジ顔料の色となる。 Upon absorption of, it becomes a silvery metallic luster color, thermochromic layer at 30 ° C. or higher decolored, disappear silvery metallic luster color, the color of the underlying fluorescent orange pigment. 10は非熱変色着色層8 10 non-thermal discoloration colored layer 8
で反射されたオレンジ光を示す。 In showing the orange light reflected.

【0035】実施例11 実施例10の着色層8において、蛍光オレンジ顔料に代え、明度値が4.7である蛍光レッド顔料を使用し、発色時の明度値が2.2、消色時の明度値が9.0である2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン3部、ビスフェノールA6部、ミリスチルアルコール25部、カプリン酸セチル25部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子系8μm [0035] In the colored layer 8 of Example 11 Example 10, instead of the fluorescent orange pigment, using a fluorescent red pigment brightness value is 4.7, the brightness value at the time of color development is 2.2, during discoloring 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran 3 is lightness value 9.0, A6 parts of bisphenol, 25 parts of myristyl alcohol, the thermochromic composition of phase solution of 25 parts of cetyl caprate average particle diameter 8μm obtained in microencapsulated by interfacial polymerization of epoxy resin / amine curing agent
の微小カプセル形態の熱変色性材料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約40μmの第2層以外は実施例10と同一とした。 Except thermochromic material of the micro-capsule form a second layer having a thickness of about 40μm consisting of acrylic acid ester resins were the same as in Example 10. 20℃以下で熱変色層が発色して、 20 ° C. The thermochromic layer developed color below,
入射光の可視光線の一部である光5を反射し、それ以外の波長の光6を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、 Reflecting light 5 which is part of the visible light of the incident light and absorbs light 6 of other wavelengths, it is silvery metallic luster color,
20℃以上で熱変色層が消色すると、銀色金属光沢色は消え、下層の蛍光レッド顔料の色となる。 Thermochromic layer at 20 ° C. or higher decolored, disappear silvery metallic luster color, the color of the underlying fluorescent red pigment. 10は非熱変色着色層8で反射されたレッド光を示す。 10 shows the red light reflected by the non-thermal discoloration colored layer 8.

【0036】実施例12 実施例10の着色層8において、蛍光オレンジ顔料に代え、明度値が5.6である蛍光ピンク顔料を使用した以外は実施例10と同一とした。 [0036] In the colored layer 8 of Example 12 Example 10, instead of the fluorescent orange pigment, the brightness value was the same as in Example 10 except for using a fluorescent pink pigment is 5.6. 同様に20℃以下で熱変色層が発色して、入射光の可視光線の一部である光5を反射し、それ以外の波長の光6を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、20℃以上で熱変色層が消色すると、 Similarly 20 ° C. and thermochromic layer is colored below reflect light 5 which is part of the visible light of the incident light and absorbs light 6 of other wavelengths, it is silvery metallic luster color, 20 ° C. thermochromic layer is decolored above,
銀色金属光沢色は消え、下層の蛍光ピンク顔料の色となる。 Disappear silvery metallic luster color, the color of the underlying fluorescent pink pigment. 10は非熱変色着色層8で反射されたピンク光を示す。 10 shows a pink light reflected by the non-thermal discoloration colored layer 8.

【0037】実施例13 実施例10の着色層8において、蛍光オレンジ顔料に代え、明度値が8.2の蛍光グリーン顔料を使用した以外は実施例10と同一とした。 [0037] In the colored layer 8 of Example 13 Example 10, instead of the fluorescent orange pigment, the brightness value was the same as in Example 10 except for using the fluorescent green pigment 8.2. 同様に20℃以下で熱変色層が発色して、入射光の可視光線の一部である光5を反射し、それ以外の波長の光6を吸収すると、銀色の金属光沢色となり、20℃以上で熱変色層が消色すると、銀色金属光沢色は消え、下層の蛍光グリーン顔料の色となる。 Similarly 20 ° C. and thermochromic layer is colored below reflect light 5 which is part of the visible light of the incident light and absorbs light 6 of other wavelengths, it is silvery metallic luster color, 20 ° C. thermochromic layer is decolored at least, disappear silvery metallic luster color, the color of the underlying fluorescent green pigment. 10は非熱変色着色層8で反射されたグリーン光を示す。 10 shows a green light reflected by the non-thermal discoloration colored layer 8.

【0038】比較例1 実施例1の熱変色性材料に代え、発色時の明度値が4. [0038] Instead of the thermochromic material of Comparative Example 1 Example 1, the brightness value at the time of color development 4.
5、消色時の明度値が6.0である2−アニリノ−3− 5, the brightness value during discoloring is 6.0 2-anilino-3
メチル−6−ジブチルアミノフルオラン6部、ビスフェノールA10部、ステアリン酸ネオペンチル25部の相溶体からなる消色時に無色とならない熱変色性組成物をエポキシ/アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子系8μmの微小カプセル形態の熱変色性材料を使用した以外は、実施例1と同一とする。 6 parts of methyl-6-dibutyl amino fluoran, bisphenol A10 parts, micro Conditioned not thermochromic composition colorless during decoloration of phase solution of 25 parts of neopentyl stearate by interfacial polymerization of epoxy / amine curing agent capsules except for using the thermochromic material of the micro-capsule form of average particle diameter 8μm obtained in reduction shall be the same as in example 1. 15℃以下では熱変色層が発色して、入射光の可視光線の一部である光5を反射し、それ以外の波長の光6 15 ℃ and coloring thermochromic layer below reflect light 5 which is part of the visible light of the incident light, the other wavelengths of light 6
を吸収すると、銀色の金属光沢色となる。 When you absorb, the silver-colored metallic luster color. この比較例では、30℃以上で熱変色層が消色しても、透過光6をまだ十分吸収することができる為、やや銀色が薄くなっただけで、依然として銀色の金属光沢色に見える。 In this comparative example, the thermochromic layer at 30 ° C. or more even decolored, since the transmitted light 6 can be still sufficiently absorbed only slightly silvery thinned, still looks silvery metallic luster.

【0039】比較例2 図2の積層体1において、熱変色層7は、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン6部、ビスフェノールA10部、ステアリン酸ネオペンチル25 [0039] In the laminate 1 of Comparative Example 2 FIG. 2, thermochromic layer 7, 2-anilino-3-methyl-6-dibutyl amino fluoran, 6 parts of bisphenol A10 parts, neopentyl stearate 25
部の相溶体からなる消色時に無色とならない熱変色性組成物をエポキシ樹脂/アミン系硬化剤の界面重合法による微小カプセル化で得られた平均粒子径8μmの微小カプセル形態の熱変色性材料と、青色顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる、混合系の発色時の明度値が2. Microencapsulated form of thermochromic materials having an average particle diameter of 8μm obtained in microencapsulated by the not a colorless decoloration time of phase solution parts thermochromic composition Epoxy resin / amine interfacial polymerization curing agent If consists of a blue pigment and acrylic ester resin, brightness values ​​at color mixing system 2.
5、消色時の明度値が3.3である厚み約40μmの熱変色層であり、銀色金属光沢層3は実施例1と同一とした。 5, the brightness value during discoloring is thermochromic layer having a thickness of about 40μm is 3.3, the silver-colored metallic luster layer 3 were the same as those in Example 1. この比較例では、30℃以上で熱変色層が消色しても、透過光6をまだ十分吸収することができる為、やや青みがかった銀色になっただけで、依然として銀色の金属光沢色に見える。 In this comparative example, even if the thermochromic layer is decolored at 30 ° C. or higher, for the transmitted light 6 can be still sufficiently absorbed, only became slightly bluish silver, still looks silvery metallic luster .

【0040】比較例3 実施例10の蛍光オレンジ顔料に代え、明度値が3.7 [0040] Instead of the fluorescent orange pigment of Comparative Example 3 Example 10, the brightness value is 3.7
である着色層8の赤色顔料層を使用した以外は、実施例10と同一とする。 Except for using a red pigment layer of the colored layer 8 is is the same as in Example 10. 同様に15℃以下では、熱変色層が発色して、入射光の可視光線の一部である光5を反射し、それ以外の波長の光6を吸収すると、銀色の金属光沢色となる。 Similarly at 15 ℃ below, thermochromic layer developed color to reflect light 5 which is part of the visible light of the incident light and absorbs light 6 of other wavelengths, a silvery metallic luster. この比較例では、30℃以上で熱変色層が消色しても、透過光6をまだ十分吸収することができる為、やや赤みがかった銀色になっただけで、依然として銀色の金属光沢色に見える。 In this comparative example, even if the thermochromic layer is decolored at 30 ° C. or higher, for the transmitted light 6 can be still sufficiently absorbed, only became slightly reddish silver, still looks silvery metallic luster .

【0041】 [0041]

【発明の効果】 本発明の熱変色性積層体は、温度変化により銀色の金属光沢色から無色又は併用した非熱変色性着色料の色に可逆的に変色する。 Thermochromic laminate of the present invention exhibits, reversibly change color to the color of colorless or combination with non-thermochromic colorant from silver metallic luster color temperature changes. 本発明にあっては、 In the present invention,
用いた熱変色性材料の機能はそのまま維持され、その機能を有効に発現出来る。 Function of thermochromic material using intact is maintained, its function effectively can be expressed. 即ち、前記変色において、ヒステリシス幅の極めて小さい熱変色性材料により熱変色層が形成された系では、温度変化により高感度に応答して変色し、中間的なヒステリシス幅の熱変色性材料を適用した系では、温度変化に相応の応答を示して変色する。 That is, applied in the color change, the very small thermochromic layer by the thermochromic material is formed a system of hysteresis, in response discolored high sensitivity due to a temperature change, the thermochromic material intermediate hysteresis in the system, it changes color represents the response corresponding to the temperature change.
ヒステリシス幅が極めて大きい熱変色性材料により熱変色層が形成された系では、色変化に要した熱または冷熱を取り去った後も常温域では変化した様相を保持しており、その様相を視覚させることが出来る。 In the system thermochromic layer by hysteresis width is very large thermochromic material is formed, also holds the appearance that changed in the normal temperature range after removal of the heat or cold required for the color change, thereby visually the appearance it can be.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の実施例である銀色の熱変色性積層体の説明図である。 1 is an illustration of a silver thermochromic laminate is an embodiment of the present invention.

【図2】他の実施例の説明図である。 Figure 2 is an illustration of another embodiment.

【図3】他の実施例の説明図である。 Figure 3 is an illustration of another embodiment.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 銀色の金属光沢熱変色性積層体 2 熱変色層 3 銀色の金属光沢層 4 入射光 5 反射光 6 透過光 7 非熱変色着色料を含んだ熱変色層 8 非熱変色着色層 9 消色時の熱変色層7で反射された光 10 消色時において非熱変色着色層8で反射された光 1 silver metallic luster thermochromic laminate 2 thermochromic layer 3 silvery metallic luster layer 4 thermochromic layer 8 containing the incident light 5 reflected light 6 transmitted light 7 non thermochromic colorant non thermochromic colored layer 9 decoloring the light reflected by the non-thermochromic colored layer 8 in thermochromic layer light 10 decoloring when reflected by 7 when

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI C09D 5/38 D02G 3/06 D02G 3/06 C09C 1/40 // C09C 1/40 C09D 5/00 C09D 5/00 B41M 5/18 101A ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 7 identifications FI C09D 5/38 D02G 3/06 D02G 3/06 C09C 1/40 // C09C 1/40 C09D 5/00 C09D 5/00 B41M 5 / 18 101A

Claims (15)

    (57)【特許請求の範囲】 (57) [the claims]
  1. 【請求項1】 A. [Claim 1] A. 天然雲母の表面を16〜39重量% The surface of natural mica 16-39% by weight
    の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜 The optical thickness of the coated coating layer of titanium oxide is 110 to
    170nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と膜形成材とからなる反射光の波長を調整する層を第一層とし、 B. A 170nm layers granularity to adjust the wavelength of the reflected light comprising a silver metallic luster pigment and the film forming material 5~100μm the first layer, B. 電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と膜形成材により形成された層を第二層とした、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体。 Electron-donating compound and an electron-accepting compound and both the color reaction reversibly occurs are to colorless brightness of colorless state brightness value of the color density of the colored state in thermochromic material consisting of an organic compound medium is 6 or less a layer formed by the thermochromic material and the film forming material value is 8 or more and a second layer, reversibly thermochromic laminate discoloration colorless from silver metallic luster color.
  2. 【請求項2】 A. 2. The method of claim 1] A. 第一層が(a)天然雲母の表面を1 The first layer (a) a surface of natural mica 1
    6〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜170nmであって粒度が5〜100μ The optical thickness of 6-39 coating layer coated with wt% of titanium oxide was 110~170nm and granularity 5~100μ
    mの銀色金属光沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物を被覆して形成した銀色の金属光沢呈色塗膜層と、 (b)天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜170nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と合成樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シート、とから選んだ反射光の波長を調整する層であり、 B. 16-39 weight and silvery metallic luster color coating layer formed by coating a silver metallic luster pigment and the coating film forming material and Exhibition colorant consisting of a coating composition of m, the surface of the (b) natural mica % of molded silvery metallic luster color sheet granularity optical thickness a 110~170nm of the coated coating layer of titanium oxide is a silver metallic luster pigment and synthetic resin 5 to 100 [mu] m, chosen from city reflection a layer for adjusting the wavelength of light, B. 第二層が(a)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と塗膜形成材と展色料からなる塗装組成物を被覆して形成した層と、 (b)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色材料で発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と合成樹脂により成形した熱変色シート、 とから選んだ熱変色する層である請求項1に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体。 The second layer (a) brightness value of the color density in the thermochromic material colored state consisting of an organic compound medium which reversibly rise to color reaction of electron-donating compound and an electron-accepting compound and both at 6 or less a layer formed by coating a coating composition colorless brightness value of the decolored state is made of a thermochromic material is 8 or more and the coating film forming material and Exhibition colorant, (b) an electron-donating compound and an electron-accepting thermochromic colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less reversibly occurs are to color density of the colored state in thermochromic material consisting of an organic compound medium is 8 or more color reaction of the compound with both materials and thermochromic sheet molded from a synthetic resin, a layer of thermochromic selected from city according to claim 1, reversibly thermochromic laminate discoloration colorless from silver metallic luster color.
  3. 【請求項3】 第2層の熱変色性層が非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した熱変色材料であり発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2) 3. A brightness value of the color density of the mixture system at the time of thermochromic layer is thermochromic material blended with dyes or pigments of the non-thermochromic colored color of the second layer (V1) is 6 or less brightness value of the color mixing system during discoloring (V2) is a 4 or more (V2)
    −(V1)>1である請求項1または2に記載された、 - (V1)> according to claim 1 or 2 is 1,
    可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体。 Reversibly thermochromic laminate discolored color of dye or pigment from the silver metallic luster color.
  4. 【請求項4】 請求項1ないし3のいずれか1項に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体の熱変色性層の次に非熱変色性の有色の染料または顔料と膜形成材により形成された色濃度の明度値(V3)が4以上であって熱変色材料の発色時の明度値(V4)との間に(V3)−(V 4. The next claims 1 to thermochromic laminate thermochromic layer that changes color from been reversibly silvery metallic luster according to colorless or a dye or pigment color to any one of the 3 between the brightness values ​​at the time of color development of a non-thermochromic colored dye or brightness values ​​of the color density formed by pigment and film former (V3) comprising at least 4 thermochromic material (V4) (V3 ) - (V
    4)>1の関係が成り立つ、非熱変色性の染顔料着色層を配置した可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体。 4)> 1 relationship holds, non thermochromic thermochromic laminate discolored color dye or pigment dyed pigmented layer from reversibly silvery metallic luster color layout of.
  5. 【請求項5】 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機 5. The organophilic thermochromic material reversibly rise to color reaction of electron-donating compound and an electron-accepting compound and both
    合物媒体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材である請求項1ないし4項のいずれか1項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体。 The compounds media claims 1 a thermochromic material wrapped in microcapsules according to any one of item 4, reversibly thermochromic discolored colorless or dye pigment color from silver metallic luster color sex laminate.
  6. 【請求項6】 請求項1ないし5のいずれか1項に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体を裁断して粉末化した熱変色性粒状体。 6. The method of claim 1 to 5 heat powdered by cutting the thermochromic laminate of color from been reversibly silvery metallic luster according to colorless or a dye or pigment color in any one of discoloration granulate.
  7. 【請求項7】 請求項1ないし5のいずれか1項に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体を裁断して糸状とした熱変色性糸。 7. The method of claim 1 to 5 heat the thread by cutting the thermochromic laminate of color from been reversibly silvery metallic luster according to colorless or a dye or pigment color in any one of discoloration yarns.
  8. 【請求項8】 A. 8. A. 天然雲母の表面を16〜39重量% The surface of natural mica 16-39% by weight
    の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110〜 The optical thickness of the coated coating layer of titanium oxide is 110 to
    170nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物と、 B. A coating composition the particle size is composed of a silver metallic luster pigment and the coating film forming material and Exhibition colorants 5~100μm a 170 nm, B. 電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物、の二種類の塗装組成物を組合わせた、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体形成用二液型組合わせ塗装材 Electron-donating compound and an electron-accepting compound and colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less reversible color density of the colored state consisting of an organic compound medium which rise to color reaction of both 8 or more in a coating composition comprising a thermochromic material and the film-forming material and the exhibition colorant, a combination of two kinds of coating compositions, reversibly thermochromic laminate discoloration colorless from silver metallic luster color two-combination coating material for the body formation.
  9. 【請求項9】 熱変色材料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物が非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6 9. thermochromic material and the coating film forming material and Exhibition coating composition comprising a colorant lightness value of the color density of the mixture system at the time color blended with dyes or pigments of the non-thermochromic colored (V1 ) 6
    以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2)−(V1)>1の熱変色性組成物である請求項8に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用二液型組合 Brightness value of the mixed system of colored during discoloring below (V2) is a 4 or more (V2) - (V1)> reversibly silvery of claim 8 is one of the thermochromic composition two-unions for the thermochromic laminate formed which changes color in the color of the dye pigment from metallic luster
    わせ塗装材 Align coating material.
  10. 【請求項10】 A. 10. A. 天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110 Optical thickness of the coating layer covering the surface of natural mica with 16-39 wt% of titanium oxide 110
    〜170nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物と、 B. A coating composition the particle size is composed of a silver metallic luster pigment and the coating film forming material and Exhibition colorants 5~100μm a ~170nm, B. (a)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と塗膜形成材と展色料とからなる塗装組成物と、 (b)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と膜形成材と展色料に非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2) (A) an electron-donating compound and an electron-accepting compound and both the color reaction reversibly colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less in color density of the colored state consisting of an organic compound medium which occur organic but to occur and coating composition comprising a thermochromic material and the film-forming material and Exhibition colorant is 8 or more, the color reaction of both and (b) an electron-donating compound and an electron-accepting compound reversibly thermochromic material and film forming material and Exhibition colorant in non-thermal discoloration of the colored dye colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less is 8 or more color density of the colored state comprising a compound vehicle or brightness values ​​of the color density of the mixing system during coloring formulated with pigments (V1) is the brightness value of the color mixing system during discoloring 6 or less (V2) is a 4 or more (V2)
    −(V1)>1の塗装組成物と、 から選んだ熱変色性組成物、 C. - (V1)> and 1 paint composition, thermochromic composition selected from, C. 非熱変色性の染料または顔料と塗膜形成材と展色料により形成された色濃度の明度値(V3)が4以上であって熱変色材料の発色時の明度値(V4)との間に(V Between the brightness values ​​at the time of color development of a non-thermochromic dye or pigment and the coating film forming material and Exhibition brightness value of the color density formed by colorant (V3) comprising at least 4 thermochromic material (V4) to (V
    3)−(V4)>1の関係が成り立つ、非熱変色性の染顔料の着色塗装組成物、 の三種類の重ね塗り塗装組成物を組合わせた可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用三液型組合わせ塗装材 3) - (V4)> 1 relationship holds, non thermochromic colored coating compositions of the dye or pigment, three types of lap a combination of intermediate coating composition reversibly colorant from silver metallic luster color three-part combination coating material for a thermochromic laminate discolored color formation.
  11. 【請求項11】 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機 11. The organic thermochromic material reversibly rise to color reaction of electron-donating compound and an electron-accepting compound and both
    化合物媒体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材である請求項8ないし10項のいずれか1項に記載された、可逆的に銀色の金属光沢色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用組合 わせ塗装材 The compound vehicle according to any one of claims 8 to Section 10 is a thermochromic material wrapped in microcapsules, thermochromic discolored colorless or dye pigment color from reversibly silvery metallic luster laminate for forming a union Align coating material.
  12. 【請求項12】 A. 12. A. 天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110 Optical thickness of the coating layer covering the surface of natural mica with 16-39 wt% of titanium oxide 110
    〜170nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シートと、 B. Silver and metallic luster color sheets were in the particle size was molded by silvery metallic luster pigment and resin 5~100μm a ~170nm, B. 電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料と樹脂により成形した熱変色シート、 の二種類のシートを組み合わせた、可逆的に銀色の金属光沢色から無色に変色する熱変色性積層体形成用シート。 Electron-donating compound and an electron-accepting compound and colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less reversible color density of the colored state consisting of an organic compound medium which rise to color reaction of both 8 or more thermochromic material and thermochromic sheet molded by a resin, two types of sheet combines reversibly thermochromic laminate forming sheet to discolor colorless from silver metallic luster color is.
  13. 【請求項13】 熱変色シートが熱変色材料の他に非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2)− 13. A thermochromic sheet in addition to non-thermal discoloring thermochromic material brightness value of the color density of the mixing system during color blended with dyes or pigments of colored (V1) is during discoloring 6 or less brightness value of the color mixing system (V2) is a 4 or more (V2) -
    (V1)>1の熱変色性シートである請求項12に記載された可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用シート。 (V1)> 1 thermochromic sheet and has been reversibly thermochromic laminate forming sheet to discolor the color of the dye pigment from silver metallic luster according to claim 12.
  14. 【請求項14】 A. 14. A. 天然雲母の表面を16〜39重量%の酸化チタンで被覆した被覆層の光学的厚さが110 Optical thickness of the coating layer covering the surface of natural mica with 16-39 wt% of titanium oxide 110
    〜170nmであって粒度が5〜100μmの銀色金属光沢顔料と樹脂により成形した銀色の金属光沢呈色シートと、 B. Silver and metallic luster color sheets were in the particle size was molded by silvery metallic luster pigment and resin 5~100μm a ~170nm, B. (a)電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料とにより成形したシートと、 (b) 電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体と合成樹脂とからなる発色状態の色濃度の明度値が6以下で消色状態の無色の明度値が8以上である熱変色材料の他に非熱変色性の有色の染料または顔料を配合した発色時の混合系の色濃度の明度値(V1)が6以下で消色時の混合系の有色の明度値(V2)が4以上であって(V2)− (A) an electron-donating compound and an electron-accepting compound and both the color reaction reversibly colorless brightness value of the decolored state by the lightness value of 6 or less in color density of the colored state consisting of an organic compound medium which occur colored state but consisting of a sheet formed by a thermochromic material 8 or more, and (b) an electron-donating compound and an electron-accepting compound and both reversibly organic compound medium and a synthetic resin to rise to color reaction in addition to the color concentration of the mixed system during color blended with dyes or pigments of the non-thermal discoloring colored thermochromic materials colorless brightness value of the decolored state is 8 or more lightness value of 6 or less for color density lightness value (V1) is the brightness value of the color mixing system during discoloring 6 or less (V2) is a 4 or more (V2) -
    (V1)>1のシートと、 から選んだ熱変色性シートと、 C. (V1)> and one of the sheet, and the thermochromic sheet chose from, C. 非熱変色性の有色の染料または顔料を合成樹脂に配合した色濃度の明度値(V3)が4以上であって熱変色材料の発色時の明度値(V4)との間に(V3)−(V (V3) between the brightness value at the time of color development of a non-thermochromic lightness value of a color density of the dye or pigment has been incorporated into the synthetic resin colored (V3) is not more 4 or more thermochromic material (V4) - (V
    4)>1の関係が成り立つ、着色性シート、 の三種類のシートを組み合わせた、可逆的に銀色の金属光沢色から染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用三種組み合わせシート。 4)> 1 relationship holds, colored sheets, the three sheets combines reversibly thermochromic laminate forming three kinds combination sheet to discolor the color of dye or pigment from the silver metallic luster color.
  15. 【請求項15】 熱変色材が電子供与性化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機 15. The organic thermochromic material reversibly rise to color reaction of electron-donating compound and an electron-accepting compound and both
    化合物媒体をマイクロカプセルに包んだ熱変色材である請求項12ないし14項のいずれか1項に記載された、 The compound vehicle to claims 12, which is a thermochromic material wrapped in microcapsules according to any one of 3.14,
    可逆的に銀色から無色または染顔料の色に変色する熱変色性積層体形成用組合せシート。 Reversibly thermochromic laminate forming combination sheet to discolor colorless or dye pigment color from silver.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2010110354A1 (en) * 2009-03-27 2010-09-30 ダイキン工業株式会社 Heat-shielding/heat-absorbing laminate

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