JP3172285B2 - Humidifying liquid composition for lithographic printing plates - Google Patents

Humidifying liquid composition for lithographic printing plates

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版用版面処理
液組成物、特に給湿液に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plate surface treating solution composition for a lithographic printing plate, and more particularly to a humidifying solution.

【0002】[0002]

【従来の技術】平版印刷は、水とインキの両方を版面に
供給して、画像部は着色性のインキを、非画像部は水を
選択的に受け入れ、該画像上のインキを、例えば紙など
に転写させることに因ってなされている。従って、良い
印刷物を得るためには、画像部と背景非画像部との表面
の親油および親水性の差が十分に大きくて、水及びイン
キを適用したときに画像部は十分量のインキを受け付
け、非画像部はインキを全く受け付けないことが必要で
ある。そのために種々の不感脂化の方法がそれぞれの版
材および印刷方法に応じて使用されている。すなわち、
従来、平版印刷材として使用されているものにはアルミ
ニウム等の金属を支持体としたプレセンシタイズド版
(PS版)をはじめ、電子写真法(例えばエレクトロフ
ァックス)で得られる版材、紙を基版とし、その表面に
顔料を結合剤と共に塗覆した所謂、マスターペーパーや
特公48-30562号の如き銀塩を用いた写真製版剤などがあ
り、それぞれに応じた不感脂化液あるいは給湿液などの
製版、印刷処理方法が検討され具体化されている。高い
感度を有し、かつスペクトル増感できるハロゲン化銀か
らなる写真材料は印刷の自動製版に好適で、すでにいく
つかの形で用いられている。
2. Description of the Related Art In lithographic printing, both water and ink are supplied to a printing plate, an image portion selectively receives color ink, and a non-image portion selectively receives water, and the ink on the image, for example, paper. It is made by transferring it to the like. Therefore, in order to obtain good printed matter, the difference between the lipophilicity and hydrophilicity of the surface between the image area and the background non-image area is sufficiently large, and when water and ink are applied, the image area requires a sufficient amount of ink. It is necessary that the receiving and non-image parts do not receive any ink. For this purpose, various desensitizing methods are used according to the respective plate materials and printing methods. That is,
Conventionally, lithographic printing materials include presensitized plates (PS plates) using a metal such as aluminum as a support, plate materials obtained by electrophotography (eg, electrofax), and paper. There is a so-called master paper in which a pigment is coated with a binder on the surface of the base plate, and a photoengraving agent using a silver salt such as Japanese Patent Publication No. 48-30562. Plate making and printing processing methods for wet liquid and the like have been studied and embodied. Photographic materials made of silver halide having high sensitivity and spectral sensitization are suitable for automatic plate making of printing and have already been used in several forms.

【0003】タンニング現像を利用する方法で親水性ゼ
ラチン・ハロゲン化銀乳剤をタンニング現像部のゼラチ
ンを硬化させ親油性、インキ受理性する方法。(米国特
許第3,146,104 号)。
A method in which a hydrophilic gelatin / silver halide emulsion is hardened by a method utilizing tanning development to harden the gelatin in the tanning development section to make it lipophilic and ink-receptive. (U.S. Pat. No. 3,146,104).

【0004】銀拡散転写法を応用し、形成された表面金
属銀模様を親油化しインキ受理性として利用する印刷版
(米国特許第3,721,559 号、特公昭48-30562ジャーナル
オブフォトグラフィックサイエンス8-2632(1960)A.Rot
t.&L.Dehoes)。
A printing plate (US Pat. No. 3,721,559, JP-B-48-30562, Journal of Photographic Sciences 8-2632) which utilizes a silver diffusion transfer method to lipophilize the formed surface metallic silver pattern and use it as ink acceptability. (1960) A. Rot
t. & L.Dehoes).

【0005】エッチングブリーチを応用し、現像された
銀像部もしくは転写現像に因って形成された銀像部を漂
白液で処理し同時に銀模様部分のゼラチンを破壊して親
油性の表面を露出させることにより平版印刷版を作製す
る方法(米国特許第3,385,701 号、同第3,099,209 号、
特開昭53-9603 )。
By applying an etching bleach, a developed silver image portion or a silver image portion formed by transfer development is treated with a bleaching solution, and at the same time, the gelatin in the silver pattern portion is destroyed to expose the lipophilic surface. To prepare a lithographic printing plate (US Pat. Nos. 3,385,701, 3,099,209,
JP-A-53-9603).

【0006】現像した親油性のゼラチン−ハロゲン化銀
乳剤層の未現像のハロゲン化銀像部を選択的に親油化イ
ンキ受容化する方法(米国特許第3,454,398 号、同第3,
099,209 号、特開昭53-9603 )等が感光性ハロゲン化銀
乳剤を応用した平版印刷版の代表的な方法である。
A method of selectively accepting undeveloped silver halide image portions of a developed lipophilic gelatin-silver halide emulsion layer (US Pat. Nos. 3,454,398 and 3,454).
No. 099,209, JP-A-53-9603) and the like are typical methods of lithographic printing plates to which a photosensitive silver halide emulsion is applied.

【0007】いかなる平版印刷版に於いてもインキ受容
性、汚れ防止、耐刷力などの印刷特性のより一層の改良
が望まれており、上述の写真方法により形成された画像
銀もしくはハロゲン化銀をインキ受容性として利用する
平版印刷版においても例外ではない。
[0007] In any lithographic printing plate, further improvement of printing characteristics such as ink receptivity, stain prevention and printing durability is desired, and image silver or silver halide formed by the above-mentioned photographic method is required. There is no exception in a lithographic printing plate utilizing as ink receptivity.

【0008】そのような銀塩印刷版の現像処理に引き続
く各種版面処理液にコロイダルシリカの如き平均粒径
0.1ミクロン以下の微粒子を用いることはよくしられ
ている。例えば特開昭48-45305の給湿液、特開昭54-835
02の中和液、特開昭57-29046の中和液、不感脂化液、給
湿液、特公昭45-29001の定着剤(液)、給湿液などの版
面処理液である。
It is well known that fine particles having an average particle diameter of 0.1 μm or less, such as colloidal silica, are used in various plate surface treatment solutions subsequent to the development processing of such a silver salt printing plate. For example, the humidifying liquid of JP-A-48-45305, JP-A-54-835
Plate surface treatment liquids such as the neutralizing liquid of No. 02, the neutralizing liquid of JP-A-57-29046, the desensitizing liquid, the humidifying liquid, the fixing agent (liquid) of JP-B-45-29001, and the humidifying liquid.

【0009】しかしながら一般にコロイダルシリカやコ
ロイダルアルミナのような無機の微粒子は、銀塩印刷版
の印刷地汚れ防止性に十分効果があるが、感光性樹脂を
応用し具体化されているPS版に対しては、画像部にム
ラや印刷時の画像濃度低下等の問題を引き起こすことが
わかった。。特に10nm以下の微粒子になるとこのよ
うな傾向が顕著に出てくる。これ以外にも、微粒子の安
定性はpH、電解質濃度に強く依存し、pHに対しては、給
湿液の都合上5ー6に合わせると沈澱を生じ、8以上に
するとゲル化が起こるという重大な欠点を有している。
また、電解質は、例えばNa,K,Ca,Mg等を含む化合物をpH
調整や、電導度管理の為にこれら処理液中に添加する
と、ゲル化、沈澱を起こしてしまう。
However, generally, inorganic fine particles such as colloidal silica and colloidal alumina are sufficiently effective in preventing the printing background stain of a silver salt printing plate, but are inferior to PS plates embodied using a photosensitive resin. It has been found that this causes problems such as unevenness in the image area and a decrease in image density during printing. . In particular, when the particle size is 10 nm or less, such a tendency is noticeable. In addition, the stability of the fine particles is strongly dependent on the pH and the electrolyte concentration. For pH, precipitation occurs when the pH is adjusted to 5-6 due to the humidification solution, and gelation occurs when the pH is 8 or more. It has significant drawbacks.
In addition, the electrolyte is, for example, a compound containing Na, K, Ca, Mg, etc.
If it is added to these treatment solutions for adjustment or for controlling the conductivity, gelling and precipitation will occur.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀塩
印刷版及びPS版両方の印刷版に対し、印刷版の構成や
保存、製造条件の変化に対しても再現性良く極めて効果
的に、且つ無機微粒子を用いることなく地汚れを防止す
ることができ、インキ濃度の高い良好な印刷物を多数枚
印刷することが出来る平版印刷版用版面処理液を提供す
ることである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a highly effective reproducible printing plate for both silver halide printing plates and PS plates with good reproducibility against changes in the composition, storage and manufacturing conditions of the printing plate. Another object of the present invention is to provide a lithographic printing plate surface treatment liquid capable of preventing background contamination without using inorganic fine particles and capable of printing a large number of good prints having a high ink concentration.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の一般式で表されるブロック重合体からなる非イオン系
界面活性剤を含有する平版印刷用給湿液に於いて、少な
くとも一種類以上の水溶性ビニル高分子と多糖類を含有
し、且つ0.1μm以下の無機微粒子を実質的に含まな
いことを特徴とする上記組成物により達成された。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a humidifying liquid for lithographic printing containing a nonionic surfactant comprising a block polymer represented by the following general formula: The present invention has been attained by the above composition comprising the above water-soluble vinyl polymer and polysaccharide, and substantially containing no inorganic fine particles of 0.1 μm or less.

【0012】[0012]

【化2】 Embedded image

【0013】(m及びnは、該ブロック重合体の平均分
子量を250以上とするのに必要な重合度であって、且
つm/(m+n)が0.50−1.00となるのに必要
重合度を表す。)
( M and n are the degree of polymerization required to make the average molecular weight of the block polymer 250 or more, and necessary for m / (m + n) to be 0.50-1.00. High degree of polymerization .)

【0014】本発明の給湿液組成物に用いられる非イオ
ン系界面活性剤は、特開昭64-38292、同64-38293及び同
64-82992に記載されている様な、プロピレンオキシド基
(以下、poと略記する。)単位とエチレンオキシド基
(以下、eoと略記する。)単位を有するものであり、
分子量250以上、好ましくは500−1000であ
る。分子量の上限は一般に5000であるが、それ以上
であっても良い。
The nonionic surfactants used in the moisturizing liquid composition of the present invention are described in JP-A Nos. 64-38292, 64-38293 and 64-38293.
Which has a propylene oxide group (hereinafter abbreviated as po) unit and an ethylene oxide group (hereinafter abbreviated as eo) unit as described in 64-82992,
It has a molecular weight of 250 or more, preferably 500-1000. The upper limit of the molecular weight is generally 5000, but may be higher.

【0015】上記の非イオン系界面活性剤の使用量は、
使用液として1l当たり2.5ー10gの範囲である。
本発明に用いられる非イオン系界面活性剤は、公知であ
り市販品として入手することができる。
The amount of the above-mentioned nonionic surfactant used is as follows:
The working solution is in the range of 2.5 to 10 g per liter.
The nonionic surfactant used in the present invention is known and can be obtained as a commercial product.

【0016】本発明に用いられる水溶性ビニル高分子
は、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸及びその
塩、ポリビニルピロリドン、ポリビニル酢酸及びその
塩、ポリメタクリル酸及びその塩、ポリビニル燐酸及び
その塩、ポリビニルベンゼンスルホン酸及びその塩、ポ
リアクリルアミド、ポリアリルアミン等であり、単一重
合体又はこれらの共重合体のどちらでも良い。
The water-soluble vinyl polymer used in the present invention includes polyvinyl alcohol, polyacrylic acid and its salts, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetic acid and its salts, polymethacrylic acid and its salts, polyvinyl phosphoric acid and its salts, polyvinylbenzene sulfone. Examples thereof include acids and salts thereof, polyacrylamide, and polyallylamine, and may be either a homopolymer or a copolymer thereof.

【0017】本発明に用いられる多糖類とは、セルロー
ス及びメチルセルロース等のセルロース誘導体、アラビ
アゴム、アルギン酸、デンプン等であり公知で市販品と
して入手することができ、アラビアゴムが好ましい。
The polysaccharide used in the present invention includes cellulose derivatives such as cellulose and methylcellulose, gum arabic, alginic acid, starch and the like, which are known and commercially available, and gum arabic is preferred.

【0018】上記の水溶性ビニル高分子及び多糖類とは
合わせて、非イオン系界面活性剤に対して2ー10重量
%含有することが好ましく、又水溶性ビニル高分子は多
糖類に対して1倍−1.5倍量含有することが好まし
い。
The water-soluble vinyl polymer and the polysaccharide are preferably contained in an amount of 2 to 10% by weight based on the weight of the nonionic surfactant. It is preferable to contain 1 to 1.5 times the amount.

【0019】本発明の言うところの無機微粒子を実質的
に含まないとは、PS版印刷に対しインキ濃度の低下、
樹脂画像部の破壊などの悪影響しないまでの量以上に含
有しないことを意味する。具体的には、使用液中無機微
粒子の固体分0.075g以上含有しないことである。
The term "substantially free of inorganic fine particles" as used in the present invention means that the ink density is reduced with respect to PS plate printing,
It means that it is not contained more than the amount that does not adversely affect the destruction of the resin image portion. More specifically, the solid content of the inorganic fine particles in the working liquid should not be more than 0.075 g.

【0020】本発明の給湿液組成物には、不感脂化促進
剤、緩衝剤、保存剤、湿潤剤のような従来から知られて
いる物質を混和して処理活性を改変することが出来る。
例えば硫酸塩(硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、な
ど)、リン酸、硝酸、亜硝酸、タンニン酸及びこれらの
塩、ヒドロキシル基を2個以上有するポリオール化合物
(ポリエチレングリコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコー
ル、ヘキシレングリコールなど)、有機の弱酸(クエン
酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、アスコルビン酸、
プロピオン酸など、ポリアクリル酸、重クロム酸アンモ
ニウム、クロム明ばん、アミノポリカルボン酸塩(エチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム塩など)とである。
The treatment activity can be modified by mixing conventionally known substances such as a desensitizing accelerator, a buffer, a preservative, and a wetting agent into the moisturizing liquid composition of the present invention. .
For example, sulfates (sodium sulfate, ammonium sulfate, etc.), phosphoric acid, nitric acid, nitrous acid, tannic acid and salts thereof, and polyol compounds having two or more hydroxyl groups (polyethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, diethylene glycol, Hexylene glycol, etc.), organic weak acids (citric acid, succinic acid, tartaric acid, adipic acid, ascorbic acid,
Polyacrylic acid, such as propionic acid, ammonium bichromate, chromium alum, and aminopolycarboxylates (such as sodium ethylenediaminetetraacetate).

【0021】この他にもメタノール、ジメチルホルムア
ミド、ジオキサンなどの水混和性有機溶剤や液の識別
性、外観を特に考えてフタロシアニン系染料、マラカイ
トグリーン、ウルトラマリンなどの着色剤を微量加える
こともできる。
In addition, a small amount of a coloring agent such as a phthalocyanine dye, malachite green, or ultramarine can be added to the water-miscible organic solvent such as methanol, dimethylformamide, dioxane, or the like, particularly considering the distinguishability and appearance of the liquid. .

【0022】以下に本発明を実施例により説明するが、
もちろんこれだけに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
Of course, it is not limited to this.

【0023】[0023]

【実施例】【Example】

実施例1 Example 1

【0024】下記の表に示す様な組成の給湿液を調製
し、それぞれについて液安定性、銀塩印刷版印刷性及び
PS版印刷性について評価した。
A moisturizing solution having the composition shown in the following table was prepared, and the liquid stability, silver salt printing plate printability and PS plate printability of each were evaluated.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】ここで用いたコロイダルシリカは平均粒径
3ー6nmのアルミナコーテッドタイプである。界面活
性剤/ビニル高分子/多糖類の組み合わせは、次の場合
について行った。
The colloidal silica used here is an alumina coated type having an average particle diameter of 3-6 nm. The combination of surfactant / vinyl polymer / polysaccharide was performed for the following cases.

【0027】 No 界面活性剤 ビニル高分子 多糖類 1 A ポリアクリル酸 アラビアゴム 2 A ポリビニル燐酸 カルボキシメチルセルロース 3 B ポリアクリル酸 カルボキシメチルセルロース 4 B ポリビニル燐酸 アラビアゴムNo. Surfactant Vinyl polymer polysaccharide 1 A polyacrylic acid arabic gum 2 A polyvinyl phosphate carboxymethyl cellulose 3 B polyacrylic acid carboxymethyl cellulose 4 B polyvinyl phosphate gum arabic

【0028】界面活性剤Aは前記の一般式に於いて、m
/n=1/1、分子量500であり、界面活性剤Bは、
m/n=1/1、分子量1000である。
Surfactant A is represented by the formula:
/ N = 1/1, molecular weight 500, surfactant B
m / n = 1/1, molecular weight 1000.

【0029】液安定性の評価条件は、50℃1週間及び
凍結ー溶解の繰り返し3回であり、その後の液状態を目
視観察した。又印刷性の評価条件は、印刷機にエービー
デイック3500CD(A・B・Dick社製オフセッ
ト印刷機の商標)、印刷インキに地汚れの出易いFグロ
ス紺藍(大日本インキ製)であり、又銀塩印刷版に三菱
製紙(株)社製SLM−RII、PS版に富士写真フィル
ム(株)社製FNS(ネガ型)FPS(ポジ型)を用
い、1000枚印刷後の汚れを目視観察した。
The evaluation conditions of the liquid stability were 50 ° C. for one week and freeze-thaw was repeated three times, and thereafter the liquid state was visually observed. The printability evaluation conditions were: AB Dick 3500CD (trademark of offset printing machine manufactured by AB Dick Co., Ltd.) for the printing machine, F gloss navy blue (manufactured by Dainippon Ink), which easily caused background dirt on the printing ink. Using SLM-RII manufactured by Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd. for the silver halide printing plate and FNS (negative type) FPS (positive type) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. for the PS plate, visually observe the dirt after printing 1,000 sheets. did.

【0030】評価はそれぞれ下記の様な基準で行った。 液安定性 × ゲル化もしくは沈澱 △ 液全体が白濁 ○ 液状に変化無し 印刷性 × 全面汚れもしくは画像濃度減 △ 部分的な汚れもしくは部分的な画像濃度減 ○ 問題なく印刷できるThe evaluation was performed according to the following criteria. Solution stability × Gelation or precipitation △ The whole solution becomes cloudy ○ No change to liquid Printability × Fully stained or reduced image density △ Partially stained or partially reduced image density ○ Printing without any problem

【0031】評価結果を表2に示した。Table 2 shows the evaluation results.

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明によれば、無機微粒子を使用する
ことなく銀塩印刷版の印刷性を保持し、且つPS版の印
刷性を向上することが出来た。
According to the present invention, the printability of the silver salt printing plate can be maintained without using inorganic fine particles, and the printability of the PS plate can be improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 章男 東京都千代田区丸の内3丁目4番2号三 菱製紙株式会社内 審査官 中澤 俊彦 (56)参考文献 特開 平3−63188(JP,A) 特開 昭64−38293(JP,A) 特開 昭64−38292(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41N 3/08 101 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akio Yoshida 3-4-2, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Examiner at Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd. Toshihiko Nakazawa (56) References JP-A-3-63188 (JP, A) JP-A-64-38293 (JP, A) JP-A-64-38292 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41N 3/08 101

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記一般式で表されるブロック重合体か
らなる非イオン系界面活性剤を含有する平版印刷用給湿
液に於いて、少なくとも一種類以上の水溶性ビニル高分
子と多糖類を含有し、且つ0.1μm以下の無機微粒子
を実質的に含まないことを特徴とする給湿液組成物。 【化1】 (m及びnは、該ブロック重合体の平均分子量を250
以上とするのに必要な重合度であって、且つm/(m+
n)が0.50−1.00となるのに必要な重合度を表
す。)
1. A block polymer represented by the following general formula:
In a humidifying liquid for lithographic printing containing a nonionic surfactant consisting of at least one or more water-soluble vinyl polymers and polysaccharides, and substantially 0.1 μm or less of inorganic fine particles. A moisturizing liquid composition characterized by not containing. Embedded image (M and n are an average molecular weight of the block polymer of 250
The degree of polymerization required to achieve the above, and m / (m +
n) represents the degree of polymerization required for 0.50-1.00 . )
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