JP3329595B2 - Lithographic printing plate processing method - Google Patents

Lithographic printing plate processing method

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、画像銀をインキ受理性
として利用する平版印刷版の置き版に於ける画像部のイ
ンキ受理性及び耐刷性を向上させる為の処理方法に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a processing method for improving the ink receptivity and printing durability of an image area in a lithographic printing plate placing plate utilizing image silver as ink receptivity. .

【0002】[0002]

【従来の技術】高い感度を有し、かつスペクトル増感で
きるハロゲン化銀乳剤を用いた印刷版は、既にいくつか
の形で実用化されている。そのうち銀画像をインキ受理
性にして利用するオフセット印刷版としては、米国特許
第3721559号、同第3490905号、特公昭4
8ー30562号、米国特許第3385701号、同第
3814603号、特公昭44ー27242号、特開昭
53ー21602号、米国特許第3454398号、同
第3764323号、同第3099209号、特開昭5
3ー9603号などがある。
2. Description of the Related Art Printing plates using silver halide emulsions having high sensitivity and spectral sensitization have already been put into practical use in several forms. Among them, US Pat. No. 3,721,559, US Pat. No. 3,490,905, and Japanese Patent Publication No. Sho.
Nos. 8-30562, U.S. Pat. Nos. 3,385,701 and 3,814,603, JP-B-44-27242, JP-A-53-21602, U.S. Pat. No. 3,454,398, U.S. Pat. 5
3-9603.

【0003】これらは印刷版の製造方法としては、いく
つかのタイプに大別されるけれども、画像銀をインキ受
理性にする点に於いては共通するものである。平版印刷
版は、親油性のインキを受理する画線部分と親水性で水
を受理する非画線部分とから構成される。従って、通常
の平版印刷は水とインキの両方を版面に供給し、画線部
分は着色性のインキを、非画線部分は水を選択的に受け
入れ、該画線上のインキを例えば紙などの基質に転写さ
せることによってなされる。
Although these are roughly classified into several types of printing plate manufacturing methods, they are common in that image silver is made ink receptive. A lithographic printing plate is composed of an image portion that receives lipophilic ink and a non-image portion that is hydrophilic and receives water. Therefore, in normal lithographic printing, both water and ink are supplied to the printing plate, the image portion selectively receives color ink, the non-image portion selectively receives water, and the ink on the image line is, for example, paper. This is done by transferring it to a substrate.

【0004】良好な印刷物を得るためには、画線部分と
非画線部分の表面の親油性及び親水性の差が十分に大き
いことが要求される。
[0004] In order to obtain good printed matter, it is required that the difference between the lipophilicity and the hydrophilicity of the surface of the image portion and the non-image portion is sufficiently large.

【0005】前述のハロゲン化銀乳剤を用いた印刷版の
製版法は、簡便、確実及び迅速であり、自動化すること
が出来、高い感度、高い解像力、高い画像再現性という
特徴を有しているが、ジアゾ感光材料等の有機コロイド
から現実化されている印刷版(PS版)等に比べて、画
像部分と非画像部分との親油性及び親水性の差が十分に
大きいものではなかった。
The plate making method using the above-mentioned silver halide emulsion is simple, reliable and quick, can be automated, and has the features of high sensitivity, high resolution and high image reproducibility. However, the difference between the lipophilicity and the hydrophilicity between the image portion and the non-image portion was not sufficiently large as compared with a printing plate (PS plate) or the like realized from an organic colloid such as a diazo photosensitive material.

【0006】かかる欠点を克服するために、特公昭48
−29723号、特開昭58−127928号等に、メ
ルカプト基もしくはチオン基を有する化合物を印刷する
前に銀画像に作用しインキ受理性を良くすることが示さ
れている。すなわち、該化合物のメルカプト基等が画像
銀に吸着し同化合物の疎水性領域が画像銀を覆い画線部
分と非画線部分との親油性及び親水性の差が相対的に大
きくなるものと考えられている。
In order to overcome such a disadvantage, Japanese Patent Publication No. Sho 48
JP-A-29723 and JP-A-58-127928 show that a compound having a mercapto group or a thione group acts on a silver image before printing to improve ink receptivity. That is, the mercapto group or the like of the compound is adsorbed on image silver, the hydrophobic region of the compound covers the image silver, and the difference in lipophilicity and hydrophilicity between the image portion and the non-image portion becomes relatively large. It is considered.

【0007】上記のメルカプト基もしくはチオン基を有
する化合物の大部分は水に対して不溶性であるがアルカ
リ溶液、有機溶剤には可溶である。現在、アルカリ溶液
である現像液、有機溶剤を用いるエッチ液には使用され
ている。
Most of the above compounds having a mercapto group or a thione group are insoluble in water, but are soluble in an alkaline solution or an organic solvent. At present, it is used for a developer which is an alkaline solution and an etchant which uses an organic solvent.

【0008】しかし、このような方法においても、上記
の画像銀をインキ受理性として利用する平版印刷版は置
き版をしておくとインキ受理性及び耐刷性が劣化してい
た。すなわち、この原因は、置き版をしておくと、イン
キを受理する画像銀の部分が酸化され、画像部の親油性
性能が劣化してインキ受理性及び耐刷性が劣化している
ものと考えられる。
However, even in such a method, if a lithographic printing plate utilizing the above-mentioned image silver as ink acceptability is left on a plate, the ink acceptability and printing durability are deteriorated. That is, the cause of this is that when the plate is kept, the silver portion of the image that receives ink is oxidized, the lipophilicity of the image portion is deteriorated, and the ink receptivity and printing durability are deteriorated. Conceivable.

【0009】現在、使用されている中和液(安定液)に
は無機の抗酸化剤である亜硫酸塩が添加されているが、
画像部の酸化防止には効果はなく、画像部のインキ受理
性及び耐刷性は劣化していた。
At present, sulfites, which are inorganic antioxidants, are added to neutralizing solutions (stabilizing solutions) used.
There was no effect in preventing oxidation of the image area, and the ink acceptability and printing durability of the image area were deteriorated.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
銀をインキ受理性として利用する平版印刷版に於いて、
置き版に於ける画像部のインキ受理性及び耐刷性を向上
させることである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lithographic printing plate utilizing image silver as ink receptivity.
An object of the present invention is to improve the ink receptivity and printing durability of an image area in a placing plate.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、画
像銀をインキ受理性として利用する平版印刷版に於い
て、少なくとも一種以上の有機の抗酸化剤を含有し、か
つpHが4〜7の中和液(安定液)で処理することによ
り達成された。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a lithographic printing plate utilizing image silver as ink receptivity, containing at least one or more organic antioxidants .
This was achieved by treating with a neutralizing solution (stabilizing solution) having a pH of 4 to 7 .

【0012】本発明に用いられる有機の抗酸化剤にはフ
ェニル−α−ナフチルアミンのような芳香族アミン類、
2,6−ジ−t−ブチルーp−クレゾール(BHT)の
ようなフェノール類、アスコルビン酸、トコフェロール
等の天然の抗酸化剤、アミノメタンスルフォン酸、ヒド
ロキシメタンスルフォン酸、ヒドロキノン、没食子酸プ
ロピル、没食子酸イソアミル等が挙げられるがこれらに
限定されるものではない。
The organic antioxidants used in the present invention include aromatic amines such as phenyl-α-naphthylamine,
Phenols such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), natural antioxidants such as ascorbic acid, tocopherol, aminomethanesulfonic acid, hydroxymethanesulfonic acid, hydroquinone, propyl gallate, gallic Examples thereof include, but are not limited to, isoamyl acid.

【0013】本発明の化合物の中和液(安定液)に用い
られる添加量は1〜30g/lであり好ましくは2〜2
0g/lである。又、該化合物は2種類以上併用するこ
とも出来る。その後該混合溶液に必要に応じてその他化
合物等を添加することによって調製する。
The amount of the compound of the present invention used in the neutralizing solution (stabilizing solution) is 1 to 30 g / l, preferably 2 to 2 g / l.
0 g / l. The compounds can be used in combination of two or more. Thereafter, the mixture is prepared by adding other compounds and the like to the mixed solution as needed.

【0014】中和液には、上記の化合物以外にも一般に
使われている緩衝剤、保恒剤、保存剤、湿潤剤及び界面
活性剤等を混合することができる。例えば、中和液の場
合は、緩衝剤には、リン酸、硫酸等の無機酸、コハク
酸、プロピオン酸等の有機酸を使用しpHを4〜7に保
つようにする。更に、イミノ二酢酸、エチレンジアミン
四酢酸等の錯化剤も混合することができる。又、コロイ
ダルシリカ等の無機の微粒子も該化合物の作用を阻害し
ない範囲で混合することが出来る。
In addition to the above compounds, commonly used buffers, preservatives, preservatives, wetting agents, surfactants and the like can be mixed with the neutralizing solution. For example, in the case of a neutralizing solution, the pH is kept at 4 to 7 by using an inorganic acid such as phosphoric acid or sulfuric acid, or an organic acid such as succinic acid or propionic acid as a buffer. Further, complexing agents such as iminodiacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid can be mixed. Also, inorganic fine particles such as colloidal silica can be mixed as long as the action of the compound is not inhibited.

【0015】又、メルカプト基もしくはチオン基を有す
る化合物も溶解できる範囲で混合することが出来る。
Further, a compound having a mercapto group or a thione group can be mixed as long as it can be dissolved.

【0016】メルカプト基もしくはチオン基を有する化
合物の具体例としては、2ーメルカプトー4ーフェニル
イミダゾール、1,3ージベンジルーイミダゾリジンー
2ーチオン、2ーメルカプトー4ーフェニルチアゾー
ル、2ーメルカプトー4,5ージフェニルオキサゾー
ル、3ーメルカプトー4ーアセタミドー5ーヘプチルー
1,2,4ートリアゾール、2ーメルカプト−5−n−
ヘプチルーオキサジアゾール、5ーメルカプトー1ーフ
ェニルーテトラゾール、2ーメルカプトー5ーニトロピ
リジン、2ーメルカプトー4,6ージフェニルー1,
3,5ートリアジン、1,5ージメルカプトー3,7ー
ジフェニルーS−トリアゾリノ〔1,2−a〕−Sート
リアゾリン等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
Specific examples of the compound having a mercapto group or a thione group include 2-mercapto-4-phenylimidazole, 1,3-dibenzyl-imidazolidin-2-thione, 2-mercapto-4-phenylthiazole and 2-mercapto-4,5- Diphenyloxazole, 3-mercapto-4-acetamido-5-heptyl-1,2,4-triazole, 2-mercapto-5-n-
Heptyl-oxadiazole, 5-mercapto-1-phenyl-tetrazole, 2-mercapto-5-nitropyridine, 2-mercapto-4,6-diphenyl-1,
Examples thereof include 3,5-triazine and 1,5-dimercapto-3,7-diphenyl-S-triazolino [1,2-a] -S-triazoline, but are not limited thereto.

【0017】画像銀をインキ受理性として利用する平版
印刷版について、ハロゲン化銀乳剤は印刷原版そのもの
に有しても、あるいは銀拡散転写法によって受像層を有
する印刷原版シートに対する銀供給源として、別のネガ
シート上に有していてもよい。
With regard to a lithographic printing plate utilizing image silver as an ink receptivity, a silver halide emulsion can be contained in the printing plate itself or as a silver source for a printing plate having an image receiving layer by a silver diffusion transfer method. It may be on another negative sheet.

【0018】該ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀及びこれらにヨウ化物を含んだもののいずれで
もよく、このバインダーはゼラチンが好ましいが、ゼラ
チンの一部又は全部を他のコロイド物質、例えばカゼイ
ン、アルブミン、セルロース誘導体等で置換されてもよ
い。ハロゲン化銀は硝酸銀に換算して0.5−7g/m
2,バインダーは0.5−10g/m2の範囲で通常使用
することが出来る。
The silver halide emulsion includes silver chloride, silver bromide,
Any of silver chlorobromide and those containing iodide may be used, and the binder is preferably gelatin. Good. Silver halide is 0.5-7 g / m in terms of silver nitrate
2 , The binder can be used usually in the range of 0.5-10 g / m 2 .

【0019】ハロゲン化銀乳剤の製造法は、通常の写真
業界で公知の方法で製造することが出来、特に印刷版に
使用する為の製法も既述の公知特許文献中に開示されて
いるので参考にすることが出来る。
A method for producing a silver halide emulsion can be produced by a method known in the ordinary photographic industry. Particularly, a production method for use in a printing plate is disclosed in the above-mentioned known patent documents. Can be helpful.

【0020】本発明に用いる平版印刷版は、一般に画像
露光後アルカリ現像液で処理される。係る現像液は、ハ
イドロキノンのごとき現像主薬を含む通常の写真現像
液、ハイポ等を含む銀拡散転写法の現像液あるいはそれ
らをアクチベーター化した高アルカリ現像液等いかなる
ものでも使用することが出来る。
The lithographic printing plate used in the present invention is generally treated with an alkali developing solution after image exposure. As such a developer, any one of an ordinary photographic developer containing a developing agent such as hydroquinone, a developer of a silver diffusion transfer method containing hypo and the like, or a high alkali developer obtained by converting them into an activator can be used.

【0021】[0021]

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論これだけに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but is of course not limited thereto.

【0022】実施例1 下引き処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平
均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマット化層を
設け、反対側の面に光反射率が3%になる量のカーボン
ブラックを含み、写真用ゼラチンに対して20重量%の
平均粒径7μのシリカ粉末を含むハレーション防止用下
塗り層(pH4に調整)と、化学増感された後に平均粒
径7μのシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して5重量%
の割合で含む緑感域にスペクトル増感された高感度塩化
銀乳剤(pH4に調整)とを設けた。
Example 1 A matted layer containing silica particles having an average particle size of 5 μm was provided on one surface of a polyester film support having been subjected to a subbing treatment, and the opposite surface was provided with carbon black in such an amount that the light reflectance was 3%. An anti-halation undercoat layer (adjusted to pH 4) containing 20% by weight of silica powder having an average particle diameter of 7 μ with respect to photographic gelatin, and a silica powder having an average particle diameter of 7 μ after chemical sensitization. 5% by weight based on gelatin
And a high-sensitivity silver chloride emulsion (adjusted to pH 4) spectrally sensitized to the green sensitive region containing the above-mentioned ratio.

【0023】下塗り層のゼラチンは3.5g/m2、乳
剤層のゼラチンは0.8g/m2、硝酸銀に換算したハ
ロゲン化銀1.0g/m2の割合で塗布された。この下
塗り層と乳剤層は硬膜剤としてホルマリンをゼラチンに
対して5.0mg/gゼラチン量で含んでいる。乾燥後
40℃で14日間加熱した後、この乳剤層の上に、特開
昭54ー103104実施例2のプレートNo.31記
載の核塗液を塗布、乾燥し、平版印刷版を製造する。ハ
ロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲン化銀1モル当
たり4×10ー6モルの塩化ロジウムを添加したものであ
り、平均粒径0.4ミクロンであった。
The gelatin of the undercoat layer was applied at a rate of 3.5 g / m 2 , the gelatin of the emulsion layer was applied at a rate of 0.8 g / m 2 , and the silver halide was converted to silver nitrate at a rate of 1.0 g / m 2 . The undercoat layer and the emulsion layer contain formalin as a hardening agent in an amount of 5.0 mg / g gelatin based on gelatin. After drying and heating at 40 ° C. for 14 days, the plate No. 2 of Example 2 of JP-A-54-103104 was placed on this emulsion layer. A lithographic printing plate is manufactured by applying and drying the core coating solution described in No. 31. The silver halide emulsion was obtained by adding 4 × 10 −6 mol of rhodium chloride per mol of silver halide at the time of physical ripening, and had an average grain size of 0.4 μm.

【0024】この様にして得られた平版印刷版の原版に
像反転機構を有する製版カメラで像露光し、下記の現像
液(使用液)により30℃で30秒間現像処理した。 <現像液> 水酸化ナトリウム 24g 水酸化カリウム 8g 無水亜硫酸ナトリウム 50g 2ーメチルー2ーアミノー1ーフ゜ロハ゜ノール 30g 2-メルカフ゜ト-5-n-ヘフ゜チル-オキサシ゛アソ゛ール 0.2g 水で1lとする。
The lithographic printing plate precursor thus obtained was image-exposed with a plate making camera having an image reversing mechanism, and developed with the following developer (used solution) at 30 ° C. for 30 seconds. <Developer> Sodium hydroxide 24 g Potassium hydroxide 8 g Anhydrous sodium sulfite 50 g 2-Methyl-2-amino-1-fluoroethanol 30 g 2-Mercapto-5-n-hexyl-oxasitol 0.2 g Make up to 1 liter with water.

【0025】上記の現像処理後、下記に示すような中和
液(安定液)で処理をおこなった。 <安定液> リン酸 1.2g 第一リン酸ナトリウム 25g エチレングリコール 5g 化合物A 3g 水で1lとする。 (pH6に調整) 化合物Aは、表1の通りである。
After the above-mentioned development processing, processing was carried out with a neutralizing solution (stabilizing solution) as shown below. <Stabilizing solution> Phosphoric acid 1.2 g Sodium monophosphate 25 g Ethylene glycol 5 g Compound A 3 g Make up to 1 l with water. (Adjusted to pH 6) Compound A is as shown in Table 1.

【0026】以上の操作により作成した印刷版(置き版
前)と、それを1ヶ月間冷暗所に保存した印刷版(置き
版後)を、その後オフセット印刷機にセットし、印刷機
にRYOBI3200CD(リョービ社製オフセット印
刷機の商標)、インキは、ABーDick3ー1012
墨インキ、給湿液にSLM−OD30(三菱製紙社製給
湿液)を使用し、この給湿液でエッチングを行い印刷を
行った。
The printing plate (before placing) prepared by the above operation and the printing plate (after placing) stored in a cool and dark place for one month are then set in an offset printing machine, and the RYOBI3200CD (Ryobi) is placed in the printing machine. Trademark of Offset Printing Press, Inc.), ink is AB-Dick3-1012
SLM-OD30 (humidifying solution manufactured by Mitsubishi Paper Mills) was used as black ink and a moisturizing solution, and etching was performed with this moisturizing solution to perform printing.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】インキ受理性の評価は、版面にインキを接
触させると同時に紙を送り始め、良好な画像濃度で濃度
ムラのない印刷物が得られるまでの印刷枚数として評価
した。又、耐刷性の評価は、銀画像部のインキとびの出
る時の印刷枚数により次の基準で評価した。 1:5000枚以下 2:10000枚以下 3:30000枚以下 4:30000以上 印刷結果を表2に示した。
The ink acceptability was evaluated as the number of prints until a print was started at the same time when the ink was brought into contact with the plate surface and a paper was started to be fed, and a good image density and no density unevenness were obtained. The printing durability was evaluated according to the following criteria based on the number of printed sheets at the time of the ink jump of the silver image portion. 1: 5000 sheets or less 2: 20000 sheets or less 3: 30000 sheets or less 4: 30000 or more Printing results are shown in Table 2.

【0029】[0029]

【表2】 [Table 2]

【0030】結果から、置き版後でも、インキ受理性及
び耐刷性を向上させることが出来ることが認められた。
From the results, it was confirmed that the ink receptivity and printing durability can be improved even after the plate is placed.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明の実施形態によれば、画像銀をイ
ンキ受理性として利用する平版印刷版において、置き版
に於ける画像部のインキ受理性及び耐刷性を向上させる
ことが出来る。
According to the embodiment of the present invention, in a planographic printing plate utilizing image silver as ink receptivity, it is possible to improve the ink receptivity and printing durability of an image portion in a stationary plate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−135002(JP,A) 特開 平2−259643(JP,A) 特開 平2−284146(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03F 7/07 B41N 3/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-54-135002 (JP, A) JP-A-2-259643 (JP, A) JP-A-2-284146 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) G03F 7/07 B41N 3/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 少なくとも一種以上の有機の抗酸化剤を
含有し、かつpHが4〜7の中和液(安定液)で処理す
ることを特徴とする画像銀をインキ受理性として利用す
る平版印刷版の処理方法。
1. A lithographic plate comprising at least one organic antioxidant and being treated with a neutralizing solution (stabilizing solution) having a pH of 4 to 7 using image silver as ink receptivity. Processing method of printing plate.
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