JP3170586B2 - Weathering steel - Google Patents

Weathering steel

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JP3170586B2 JP36510098A JP36510098A JP3170586B2 JP 3170586 B2 JP3170586 B2 JP 3170586B2 JP 36510098 A JP36510098 A JP 36510098A JP 36510098 A JP36510098 A JP 36510098A JP 3170586 B2 JP3170586 B2 JP 3170586B2
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俊弥 西村
俊明 小玉
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この出願の発明は、耐候性鋼
に関するものである。さらに詳しくは、この出願の発明
は、耐食性が高く、飛来塩分(海塩)が多い海浜地位域
での使用に耐える耐候性鋼に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to weathering steel. More specifically, the invention of this application relates to a weather-resistant steel which has high corrosion resistance and can withstand use in a beach area having a large amount of flying salt (sea salt).

【0002】[0002]

【従来の技術】橋梁や鋼構造物などは、実用期間が数十
年に及ぶため、長期間にわたる防食管理が必要とされて
いる。従来では、そのために塗装が広く採用されている
が、人件費の高騰、施工技術者の減少等が今後予想され
る。一方、鋼として耐候性鋼が各種開発されてきてい
る。耐候性鋼は、大気暴露環境において耐食性の高いさ
び、いわゆる安定さびが表面を覆うことにより高い防食
性を示す鋼である。しかしながら、安定さびは、飛来塩
分(海塩)の多い海浜地域では生じにくく、実用的な耐
食性は期待できないのであった。たとえば、JIS−S
MA: 0.3%Cu− 0.6%Cr−Feは、飛来塩分量0.
05mdd (mg/dm2/day)以上の地域では使用不可能であると
建設省により定められている。
2. Description of the Related Art Since bridges and steel structures have a practical period of several decades, long-term anticorrosion control is required. In the past, painting has been widely used for that purpose, but soaring labor costs and a decrease in construction engineers are expected in the future. On the other hand, various weather-resistant steels have been developed as steels. The weather-resistant steel is a steel exhibiting high corrosion protection by covering the surface with rust having high corrosion resistance, that is, a so-called stable rust in an atmosphere exposed to air. However, stable rust hardly occurs in a beach area with a high amount of flying salt (sea salt), and practical corrosion resistance cannot be expected. For example, JIS-S
MA: 0.3% Cu-0.6% Cr-Fe has a flying salt content of 0.
It is specified by the Ministry of Construction that it cannot be used in areas over 05mdd (mg / dm 2 / day).

【0003】そこで、特に海浜地域における耐食性を高
めるために、上記JIS−SMA等の従来より知られて
いる耐候性鋼に、耐食成分とされるクロム(Cr)、銅
(Cu)、リン(P)を多量に添加した鋼が提案されて
いる。
[0003] In order to improve the corrosion resistance particularly in the seaside area, conventionally known weather-resistant steels such as JIS-SMA and the like are used as corrosion-resistant components such as chromium (Cr), copper (Cu), and phosphorus (P). ) Has been proposed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Cr及
びPの多量添加は、鋼の溶接性を著しく劣化させ、ま
た、Cuの多量添加は熱間加工性を劣化させることが指
摘されている。したがって、溶接構造用鋼としてこれら
添加成分を多量に含んだ鋼を使用するのは現実的でな
い。
However, it has been pointed out that the addition of a large amount of Cr and P significantly deteriorates the weldability of steel, and the addition of a large amount of Cu deteriorates the hot workability. Therefore, it is not realistic to use steel containing a large amount of these additional components as a welded structural steel.

【0005】一方、ニッケル(Ni)を多量に含有さ
せ、耐食効果を発揮する鋼が最近になって提案されてい
る。しかしながら、Ni単独で耐食性を確保するために
は多量添加が必要であり、経済的に問題となるため、上
記鋼にはカルシウム酸化物が複合添加されている。しか
しながら、このカルシウム酸化物は、鋼の低温靱性を著
しく劣化させる。というのも、カルシウム酸化物は、鋼
の溶接部において再溶解・析出によって粗大酸化物とな
るからである。したがって、カルシウム酸化物が複合添
加されたNi含有の上記鋼は、構造用鋼として十分な特
性を発揮することができないのである。
[0005] On the other hand, a steel containing a large amount of nickel (Ni) and exhibiting a corrosion resistance effect has recently been proposed. However, in order to ensure corrosion resistance with Ni alone, a large amount is required, which is economically problematic. Therefore, calcium oxide is added to the steel in a complex manner. However, this calcium oxide significantly degrades the low temperature toughness of the steel. This is because calcium oxide becomes a coarse oxide by re-melting / precipitation in a welded portion of steel. Therefore, the Ni-containing steel to which calcium oxide is added in a complex manner cannot exhibit sufficient characteristics as a structural steel.

【0006】この出願の発明は、以上の通りの事情に鑑
みてなされたものであり、従来の耐候性鋼の欠点を解消
し、飛来塩分(海塩)が多い海浜地位域でも安定さびが
表面に形成され、使用に耐え得る耐食性の高い耐候性鋼
を提供することを目的としている。
The invention of this application has been made in view of the circumstances described above, and solves the disadvantages of the conventional weatherable steel, and has stable rust on the surface even in a beach area where there is a lot of flying salt (sea salt). It is an object of the present invention to provide a weather-resistant steel having high corrosion resistance which can be formed and used.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この出願の発明の発明者
らは、上記目的を達成するために、大気腐食環境中にお
いて鋼表面に形成される鉄系さびの安定性を、各単独元
素についての化学ポテンシャル図をコンピュータ解析
し、複数の金属種の安定度を評価することにより解析し
た。そして、鉄と添加元素との複合化学ポテンシャル図
を解析した結果、大気腐食環境中で極めて安定なさびが
複合酸化物として形成されることを見出した。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the inventors of the present invention have determined that the stability of iron-based rust formed on a steel surface in an atmospheric corrosion environment is determined for each single element. Was analyzed by computer analysis of the chemical potential diagram of the compound and evaluating the stability of a plurality of metal species. Then, as a result of analyzing a composite chemical potential diagram of iron and the added element, it was found that extremely stable rust was formed as a composite oxide in an atmospheric corrosion environment.

【0008】すなわち、コバルト(Co)を鉄(Fe)
に添加して形成される複合酸化物では、図1の化学ポテ
ンシャル図に示したように、広い範囲でスピネル(Fe
Co 2 4 )領域が形成され、Fe3 4 域を覆うので
ある。この化学ポテンシャル図において、縦軸は電位E
で、環境の酸化性を示し、横軸には環境のpHをとって
いる。スピネル系酸化物は、安定なアモルファス相であ
り、高い耐食性を示す。したがって、Coを含有する鋼
には、大気腐食環境において安定なスピネル系酸化物の
さびが表面形成し、高い耐食性が発現されると考えられ
る。メンテナンスフリーが実現可能ともなる。
That is, cobalt (Co) is replaced with iron (Fe)
In the composite oxide formed by adding
As shown in the initial diagram, the spinel (Fe
Co TwoOFour) Regions are formed and FeThreeOFourBecause it covers the area
is there. In this chemical potential diagram, the vertical axis represents the potential E
Shows the oxidizing properties of the environment, and the horizontal axis shows the pH of the environment.
I have. Spinel oxides are stable amorphous phases.
And exhibit high corrosion resistance. Therefore, steel containing Co
Of spinel-based oxides that are stable in atmospheric corrosion environments
It is thought that rust forms on the surface and high corrosion resistance is expressed
You. Maintenance-free is also feasible.

【0009】同様に、種々の元素と鉄が形成する酸化物
の安定性を解析したところ、鉄さび内において、タング
ステン(W)、アンチモン(Sb)、ニッケル(N
i)、及びルテニウム(Ru)による複合添加効果が見
出された。Wは、難溶性塩のFeWO4 を形成し、塩化
物イオンが鉄さび内を透過する抵抗を著しく高くする効
果を有する。Sb及びRuはともに鉄さび内で金属状態
で安定であり、鉄さび内において鉄地金の活性点を金属
メッキする効果を有する。そして、Niは、Fe及びC
oと複合スピネルを形成し、より安定なアモルファス相
を形成させる。
Similarly, when the stability of oxides formed by various elements and iron was analyzed, it was found that tungsten (W), antimony (Sb), nickel (N
i), and the composite addition effect of ruthenium (Ru) was found. W forms FeWO 4 as a hardly soluble salt, and has an effect of significantly increasing the resistance of chloride ions to permeate iron rust. Both Sb and Ru are stable in a metallic state in iron rust, and have an effect of metal plating active points of iron ingot in iron rust. And Ni is Fe and C
Form a composite spinel with o to form a more stable amorphous phase.

【0010】したがって、Coに加え、これらW、S
b、Ni、及びRuの4元素の少なくとも1種を添加す
る、つまり複合添加することにより、耐食性のさらなる
向上が望めると考えられる。以上の技術的知見に基づ
き、この出願の発明は、重量%表示で、 コバルト(Co) : 1.0%を超えて4.0%以下、 炭素(C) : 0.15%以下、 ケイ素(Si) : 2.0%以下、 マンガン(Mn) : 2.0%以下、 リン(P) : 0.03%以下、 イオウ(S) : 0.04%以下、 アルミニウム(Al): 1.6%以下 であって、タングステン(W)、アンチモン(Sb)、
ニッケル(Ni)およびルテニウム(Ru)の群から選
択される1種以上の元素が合計で0.1〜2.5重量%
添加されているか、またはこれらの群の元素が添加され
ていない組成を有し、不可避的な不純物の存在が許容さ
れて、残部が鉄(Fe)よりなることを特徴とする耐候
性鋼を提供する。
Therefore, in addition to Co, these W and S
It is considered that by further adding at least one of the four elements b, Ni, and Ru, that is, by adding in combination, further improvement in corrosion resistance can be expected. Based on the above technical knowledge, the invention of the present application, in terms of% by weight, shows that cobalt (Co): more than 1.0% and 4.0% or less, carbon (C): 0.15% or less, silicon ( Si): 2.0% or less, manganese (Mn): 2.0% or less, phosphorus (P): 0.03% or less, sulfur (S): 0.04% or less, aluminum (Al): 1.6 % Or less, tungsten (W), antimony (Sb),
At least one element selected from the group consisting of nickel (Ni) and ruthenium (Ru) in a total amount of 0.1 to 2.5% by weight;
Provided is a weatherable steel characterized in that it has a composition in which elements of these groups are added or elements in which these elements are not added, the presence of unavoidable impurities is allowed, and the balance consists of iron (Fe). I do.

【0011】[0011]

【0012】以下、実施例を示しつつ、この出願の発明
の耐候性鋼についてさらに詳しく説明する。
Hereinafter, the weathering steel of the invention of the present application will be described in more detail with reference to examples.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】この出願の発明の耐候性鋼は、上
記の通りの元素を構成元素として所定量含有する。これ
ら元素の作用と含有量(重量%)の限定理由は以下の通
りである。コバルト(Co)は、上記の通りに、耐食性
を向上させる主要元素である。その効果は含有量 0.1%
以上で発揮されるが、 4.0%を超えると鋼の溶接性を劣
化させる。したがって、Coの含有量は、 0.1〜 4.0%
とする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The weathering steel of the invention of this application contains the above-mentioned elements in predetermined amounts as constituent elements. The effects of these elements and the reasons for limiting the contents (% by weight) are as follows. As described above, cobalt (Co) is a main element that improves corrosion resistance. The effect is 0.1% content
The above effect is exhibited, but if it exceeds 4.0%, the weldability of steel will deteriorate. Therefore, the content of Co is 0.1 to 4.0%
And

【0014】タングステン(W)、アンチモン(S
b)、ニッケル(Ni)、及びルテニウム(Ru)は、
耐食性向上のために重要な元素であり、Coと複合して
添加される。添加する際には、1種又は2種以上を適宜
選択することができる。複合添加効果は配合量 0.1%以
上で発揮されるが、 2.5%を超えると、Coと同様に、
鋼の溶接性を劣化させ、また、経済的にも不利となる。
したがって、これらW、Sb、Ni、及びRuの4元素
の含有量は、その1種以上を合計で 0.1〜 2.5%とす
る。
Tungsten (W), antimony (S
b), nickel (Ni) and ruthenium (Ru)
It is an important element for improving corrosion resistance, and is added in combination with Co. At the time of addition, one or more kinds can be appropriately selected. The combined effect is exhibited when the blending amount is 0.1% or more, but when it exceeds 2.5%, like Co,
It deteriorates the weldability of steel and is economically disadvantageous.
Therefore, the content of these four elements, W, Sb, Ni, and Ru, is one or more of them in a total of 0.1 to 2.5%.

【0015】炭素(C)は、鋼の強度を高める元素とし
て不可欠なものである。一方、溶接性を劣化させるもの
でもあるので、0.15%以下とする。ケイ素(Si)は、
溶製において脱酸材として有効に機能し、かつ耐食性の
向上にも有効である。一方、含有量が多量となると溶接
性及び加工性が劣化するため、 2.0%以下とする。
[0015] Carbon (C) is indispensable as an element for increasing the strength of steel. On the other hand, since it also deteriorates the weldability, the content is set to 0.15% or less. Silicon (Si)
It functions effectively as a deoxidizer in smelting and is also effective in improving corrosion resistance. On the other hand, if the content is too large, the weldability and workability deteriorate, so the content is set to 2.0% or less.

【0016】マンガン(Mn)は、鋼の強度調整に重要
な元素である。しかしながら、含有量が多量となると溶
接性が劣化するため、 2.0%以下とする。リン(P)
は、耐食性の向上に有効な元素であるが、前述の通り
に、鋼の溶接性を著しく劣化させるものでもあるので、
0.03%以下とする。イオウ(S)は、耐食性を劣化させ
る元素であるため、0.04%以下に抑える。
Manganese (Mn) is an important element for adjusting the strength of steel. However, if the content is too large, the weldability deteriorates. Phosphorus (P)
Is an element that is effective in improving corrosion resistance, but as described above, it also significantly deteriorates the weldability of steel.
0.03% or less. Sulfur (S) is an element that degrades corrosion resistance, and is therefore limited to 0.04% or less.

【0017】クロム(Cr)は、従来の耐候性鋼の耐食
成分であるが、前述の通りに、鋼の溶接性を劣化させる
とともに、塩化物を含む環境では耐食性を劣化させる場
合もあるので、 0.1%以下とする。アルミニウム(A
l)は、耐食性を向上させる。ただ、含有量が多量とな
ると溶接部の靱性が大きく損なわれる。したがって、
1.6%以下とする。
Chromium (Cr) is a corrosion-resistant component of conventional weather-resistant steel. However, as described above, it deteriorates the weldability of steel and may deteriorate the corrosion resistance in an environment containing chloride. 0.1% or less. Aluminum (A
l) improves corrosion resistance. However, if the content is too large, the toughness of the weld is greatly impaired. Therefore,
1.6% or less.

【0018】[0018]

【実施例】(実施例1〜27、比較例1〜10) 以下の表1及び表2に示した組成を有する合金を溶解
し、熱間圧延によって鋼を作製した。腐食試験片には、
50×60×3tmm(t:厚さ)のサイズに加工した
ものを用いた。
EXAMPLES (Examples 1 to 27, Comparative Examples 1 to 10) Alloys having the compositions shown in Tables 1 and 2 below were melted, and steel was produced by hot rolling. Corrosion test specimens include:
One processed to a size of 50 × 60 × 3 tmm (t: thickness) was used.

【0019】腐食試験は、次の通りに行った。すなわ
ち、 0.5%NaCl溶液を各試験片1cm2 当たり40μ
lの割合で滴下し、恒温恒湿槽(25℃、60%RH)
内で乾燥した。これを、1サイクルを12時間として2
0サイクル行った。なお、塩分が試験片上に累積するの
を防ぐために、試薬滴下前に純水で洗浄した。この腐食
試験後にさび剥離を行い、地金の腐食減量について評価
した。具体的には、一般炭素鋼(JIS−SM材相当
材)の腐食量を 100%とした相対腐食量(%)で評価し
た。相対腐食量が小さければ小さいほど耐食性が高いこ
とを意味する。そこで、相対腐食量が80%未満を耐食
性良好とし、表中には○印を付した。一方、80%以上
は不良とし、表中に×印を付した。
The corrosion test was performed as follows. That is, 0.5% NaCl solution was applied to each test piece at 40 μm / cm 2.
1 drop, and a thermo-hygrostat (25 ° C, 60% RH)
Dried in. This is defined as 2 hours, where 1 cycle is 12 hours.
0 cycles were performed. In addition, in order to prevent the salt content from accumulating on the test piece, the test piece was washed with pure water before dropping the reagent. After this corrosion test, rust was peeled off, and the corrosion loss of the metal was evaluated. Specifically, the evaluation was based on the relative corrosion amount (%) with the corrosion amount of general carbon steel (JIS-SM material equivalent material) being 100%. The smaller the relative corrosion amount, the higher the corrosion resistance. Therefore, when the relative corrosion amount was less than 80%, the corrosion resistance was determined to be good, and in the table, 印 was given. On the other hand, 80% or more was regarded as defective, and a cross was given in the table.

【0020】また、作製した鋼に対して溶接割れ試験も
行った。JISに定められている斜めY型溶接割れ試験
を適用し、予熱温度50℃として割れの有無を調べた。
表中には割れが生じなかったものに○印を、また、割れ
が発生したものに×印を付した。
Further, a weld crack test was also performed on the produced steel. The oblique Y-type welding crack test defined in JIS was applied, and the presence or absence of cracks was examined at a preheating temperature of 50 ° C.
In the table, ○ marks indicate that no cracks occurred, and X marks indicate that cracks occurred.

【0021】[0021]

【表1】 [Table 1]

【0022】[0022]

【表2】 [Table 2]

【0023】実施例1〜27の結果から確認されるよう
に、コバルト(Co)の含有量が増加するにつれて相対
腐食量が小さくなり、耐食性が高くなる。また、相対腐
食量は、ケイ素(Si)及びアルミニウム(Al)の含
有量の増加にともなっても減少し、耐食性が高くなる。
さらに、タングステン(W)、アンチモン(Sb)、ニ
ッケル(Ni)、及びルテニウム(Ru)の4元素の少
なくとも1種をCoとともに複合添加すると、相対腐食
量はより減少する。耐食性の向上が認められる。
As can be seen from the results of Examples 1 to 27, as the content of cobalt (Co) increases, the relative corrosion amount decreases and the corrosion resistance increases. Further, the relative corrosion amount decreases with an increase in the content of silicon (Si) and aluminum (Al), and the corrosion resistance increases.
Further, when at least one of the four elements of tungsten (W), antimony (Sb), nickel (Ni), and ruthenium (Ru) is added together with Co, the relative corrosion amount is further reduced. Improved corrosion resistance is observed.

【0024】一方、比較例1からは、Coの含有量が
0.1重量%を下回ると、耐食性は不十分になることが確
認される。また、比較例2〜10からは、炭素(C)、
ケイ素(Si)、マンガン(Mn)、リン(P)、アル
ミニウム(Al)、Co、タングステン(W)、アンチ
モン(Sb)、ニッケル(Ni)がそれぞれ所定含有量
を超えた場合には、溶接割れが発生し、鋼の溶接性が劣
化することが確認される。
On the other hand, from Comparative Example 1, the Co content was
It is confirmed that when the content is less than 0.1% by weight, the corrosion resistance becomes insufficient. Further, from Comparative Examples 2 to 10, carbon (C),
When the contents of silicon (Si), manganese (Mn), phosphorus (P), aluminum (Al), Co, tungsten (W), antimony (Sb), and nickel (Ni) each exceed a predetermined content, welding cracks occur. Is generated, and it is confirmed that the weldability of the steel is deteriorated.

【0025】もちろんこの出願の発明は、以上の実施形
態によって限定されるものではない。各元素の配合量、
鋼の作製方法等の細部については様々な態様が可能であ
ることは言うまでもない。
Of course, the invention of this application is not limited by the above embodiments. The amount of each element,
It goes without saying that various modes are possible for details such as a method of manufacturing steel.

【0026】[0026]

【発明の効果】以上詳しく説明した通り、この出願の発
明によって、飛来塩分(海塩)が多い海浜地位域でも安
定さびが表面に形成され、メンテナンスフリーが達成さ
れ、使用に耐え得る耐食性の高い耐候性鋼が提供され
る。橋梁、鋼構造物等への適用が期待される。
As described in detail above, according to the invention of this application, a stable rust is formed on the surface even in a beach area where a lot of flying salt (sea salt) is present, maintenance-free is achieved, and high corrosion resistance that can withstand use is achieved. A weatherable steel is provided. It is expected to be applied to bridges and steel structures.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】Fe−Co−H2 O系の化学ポテンシャル図で
ある。
FIG. 1 is a chemical potential diagram of an Fe—Co—H 2 O system.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 重量%表示で、 コバルト(Co) : 1.0%を超えて4.0%以下、 炭素(C) : 0.15%以下、 ケイ素(Si) : 2.0%以下、 マンガン(Mn) : 2.0%以下、 リン(P) : 0.03%以下、 イオウ(S) : 0.04%以下、 アルミニウム(Al): 1.6%以下 の組成を有し、不可避的な不純物の存在が許容されて、
残部が鉄(Fe)よりなることを特徴とする耐候性鋼。
(1) Cobalt (Co): more than 1.0% and 4.0% or less, carbon (C): 0.15% or less, silicon (Si): 2.0% or less, Manganese (Mn): 2.0% or less Phosphorus (P): 0.03% or less Sulfur (S): 0.04% or less Aluminum (Al): 1.6% or less The presence of typical impurities is allowed,
A weathering steel characterized in that the balance is made of iron (Fe).
【請求項2】 重量%表示で、 コバルト(Co) : 1.0%を超えて4.0%以下、 炭素(C) : 0.15%以下、 ケイ素(Si) : 2.0%以下、 マンガン(Mn) : 2.0%以下、 リン(P) : 0.03%以下、 イオウ(S) : 0.04%以下、 アルミニウム(Al): 1.6%以下 であって、タングステン(W)、アンチモン(Sb)、
ニッケル(Ni)およびルテニウム(Ru)の群から選
択される1種以上の元素が合計で0.1〜2.5重量%
添加されている組成を有し、不可避的な不純物の存在が
許容されて、残部が鉄(Fe)よりなることを特徴とす
る耐候性鋼。
2. Cobalt (Co): more than 1.0% and 4.0% or less, carbon (C): 0.15% or less, silicon (Si): 2.0% or less in terms of% by weight. Manganese (Mn): 2.0% or less, Phosphorus (P): 0.03% or less, Sulfur (S): 0.04% or less, Aluminum (Al): 1.6% or less, and tungsten (W) ), Antimony (Sb),
At least one element selected from the group consisting of nickel (Ni) and ruthenium (Ru) in a total amount of 0.1 to 2.5% by weight;
A weather-resistant steel having a composition added thereto, in which the presence of unavoidable impurities is allowed, and the balance is iron (Fe).
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