JP3162498B2 - Foam resin composition - Google Patents

Foam resin composition

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性、風あいに優
れ、成形加工性のよい発泡樹脂組成物に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamed resin composition which is excellent in flexibility and texture and has good moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】最
近、自動車などの内装材、情報機器、家電製品などの部
品、振動・騒音対策用緩衝材に発泡成形品が広く要求さ
れるようになり、この目的に合致する熱可塑性エラスト
マー発泡成形成型品が注目されている。このような用途
に適した熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレン
系熱可塑性エラストマーを特に挙げることができる。し
かし、これらポリスチレン系エラストマーは成型加工性
に難があり、この課題を解決するために成型加工改良剤
を添加する必要がある。しかし、成形加工改良剤は通常
柔軟性を低下させるので、さらにゴム用軟化剤(可塑
剤)を添加しなければならない。このような技術は、例
えば特開平2−120334号公報に開示されている。
かかる発明による発泡成型品は、それ以前に知られてい
る技術に比較して、柔軟性や風合いに優れ、表面のべと
つき感も改善されてはいるが、少量にしたとは言え依然
として軟化剤を使用しているため、長期間使用した場合
の軟化剤のブリードアウトは避けられず、使用できる用
途は限定される。また、発泡倍率が1.35倍以下と低
いために、柔軟性も物足りない発泡成型品であった。従
って、近年さらに柔軟性や耐久性が求められる発泡成型
品の用途には、これらの技術では対応することができ
ず、更に改良された技術が求められていた。本発明は、
上記の欠点を改善した軟化剤を全く使用しない、発泡倍
率の高い発泡樹脂成型品の得られる、成形性に優れた発
泡樹脂組成物を提供しようとするものである。
2. Description of the Related Art Recently, foam molded products have been widely demanded for interior materials such as automobiles, parts for information equipment and home electric appliances, and cushioning materials for measures against vibration and noise. Attention has been paid to thermoplastic elastomer foam moldings that meet this purpose. As a thermoplastic elastomer suitable for such use, a polystyrene-based thermoplastic elastomer can be particularly mentioned. However, these polystyrene-based elastomers have difficulty in moldability, and it is necessary to add a moldability modifier to solve this problem. However, a molding modifier usually decreases the flexibility, so that a rubber softener (plasticizer) must be added. Such a technique is disclosed in, for example, JP-A-2-120334.
The foamed molded product according to the invention is excellent in flexibility and texture and improved in the stickiness of the surface as compared with previously known techniques, but the softening agent is still used even though the amount is small. Since it is used, bleed-out of the softener when used for a long period of time is unavoidable, and the usable applications are limited. Moreover, since the expansion ratio was as low as 1.35 times or less, the foam was a molded article having insufficient flexibility. Therefore, in recent years, these techniques cannot cope with the use of a foam molded article requiring more flexibility and durability, and a further improved technique has been demanded. The present invention
An object of the present invention is to provide a foamed resin composition excellent in moldability, in which a foamed resin molded article having a high expansion ratio can be obtained without using any softener which has alleviated the above disadvantages.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、スチ
レン系熱可塑性ブロック共重合体20〜80重量%、ポ
リオクテナマー5〜60重量%およびポリオレフィン系
エラストマー0〜80重量%からなる樹脂組成物100
重量部に対し、化学発泡剤0.1〜10重量部を配合し
てなる発泡樹脂組成物である。
That is, the present invention provides a resin composition comprising 20 to 80% by weight of a styrene-based thermoplastic block copolymer, 5 to 60% by weight of a polyoctenamer, and 0 to 80% by weight of a polyolefin-based elastomer.
It is a foamed resin composition comprising 0.1 to 10 parts by weight of a chemical blowing agent with respect to parts by weight.

【0004】本発明は低分子量柔軟化剤を添加すること
なく、従来の熱可塑性エラストマ−にない高発泡体とす
ることで、軟化剤のブリ−ドアウトによる表面のべとつ
きがなく、風あいに優れ、かつ柔軟性を有する発泡体を
提供するものである。
According to the present invention, a high-foamed material which is not present in conventional thermoplastic elastomers can be obtained without adding a low-molecular weight softening agent, so that the softening agent has no stickiness on the surface due to bleed-out and has an excellent feeling. And a flexible foam.

【0005】本発明におけるスチレン系熱可塑性ブロッ
ク共重合体とは、スチレンを一成分とする二元あるいは
三元のブロック共重合体を指して言い、A−Bあるいは
A−B−A、B−A−Bタイプのブロック共重合体であ
る。ここで、Aはポリスチレンを、Bはゴム相を形成す
るブロックを表している。この中でも、A−B−Aタイ
プの三元ブロック共重合体が特に本発明には適してお
り、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン(SB
S)、スチレン−イソプレン−スチレン(SIS)、ス
チレン−エチレンブチレン−スチレン(SEBS)、ス
チレン−エチレンプロピレン−スチレン(SEPS)ブ
ロック共重合体を挙げることができる。この中で、特に
SBS、SISが本発明には適している。本発明に用い
るブロック共重合体の重量平均分子量は25,000〜
220,000の範囲にあり、スチレン含量が10〜4
0重量%のものが望ましい。このような三元ブロック共
重合体はミクロ構造的に2相形態を取り、スチレンがハ
ードセグメントに、ゴム相がソフトセグメントになっ
て、エラストマーの特性を示すものである。本発明で
は、種類やセグメントの長さの異なるスチレン系ブロッ
ク共重合体を目的に応じて混合して使用しても良い。一
般的に得られる発泡体の硬度を下げるためには、SIS
を使用することが薦められる。
[0005] The styrene-based thermoplastic block copolymer in the present invention refers to a binary or ternary block copolymer containing styrene as one component, and is represented by AB or ABA, B-B. It is an AB type block copolymer. Here, A represents polystyrene, and B represents a block forming a rubber phase. Among them, ABA type triblock copolymers are particularly suitable for the present invention, for example, styrene-butadiene-styrene (SB
S), styrene-isoprene-styrene (SIS), styrene-ethylenebutylene-styrene (SEBS), and styrene-ethylenepropylene-styrene (SEPS) block copolymer. Among them, SBS and SIS are particularly suitable for the present invention. The weight average molecular weight of the block copolymer used in the present invention is 25,000 to
220,000 and the styrene content is 10-4.
0% by weight is desirable. Such a triblock copolymer takes a two-phase form in terms of microstructure, in which styrene is a hard segment and a rubber phase is a soft segment, exhibiting the properties of an elastomer. In the present invention, styrene block copolymers having different types and different segment lengths may be mixed and used according to the purpose. In order to reduce the hardness of the generally obtained foam, SIS
It is recommended to use

【0006】本発明において、スチレン系ブロック共重
合体は全体の組成物の中で、20〜80重量%であり、
この範囲の中で目的に応じた風あい、柔軟性、成型法に
よりその組成を変えることができる。一般に、60重量
%以上では発泡性が低くなり80%以上では機械強度も
やや低下してくる。また、20重量%より少ない場合は
柔軟性に欠け、硬い発泡体が得られることになる。
In the present invention, the styrenic block copolymer accounts for 20 to 80% by weight of the whole composition;
Within this range, the composition can be changed by the texture, flexibility and molding method according to the purpose. In general, when the content is 60% by weight or more, the foaming property decreases, and when the content is 80% or more, the mechanical strength slightly decreases. On the other hand, if the amount is less than 20% by weight, the foam lacks flexibility and a hard foam is obtained.

【0007】本発明に用いられるポリオクテナマーは、
分子内に二重結合を炭素原子8個にひとつづつ規則的に
存在する構造を持つポリオレフィンであり、例えばシク
ロオクテンをメタセシス重合することによって得ること
ができる。この規則的に存在する二重結合には、シスお
よびトランスの2種類の立体配置があり、これらの割合
によって、結晶性、融点等が変化する。本発明に適した
ポリオクテナマーは、トランス含量が60〜85%であ
り、数平均分子量が10,000〜300,000であ
る。トランス含量が60%より少ない場合は融点が著し
く低下し、発泡成形物の耐熱性を著しく低下させる。
The polyoctenamer used in the present invention is
It is a polyolefin having a structure in which double bonds are regularly present in the molecule, one for every eight carbon atoms, and can be obtained, for example, by subjecting cyclooctene to metathesis polymerization. This regularly existing double bond has two types of configuration, cis and trans, and the crystallinity, melting point, and the like change depending on the ratio of these. Polyoctenamers suitable for the present invention have a trans content of 60-85% and a number average molecular weight of 10,000-300,000. When the trans content is less than 60%, the melting point is remarkably reduced, and the heat resistance of the foam molded article is remarkably reduced.

【0008】本発明の使用に適したポリオクテナマーと
して、例えばヒュルス社が上市している商品名「ベステ
ナマー 8012」(トランス含量80%)、「ベステ
ナマー 6213」(トランス含量約60%)がある。
これらは、本発明に単独あるいは混合して使用するのに
適している。ポリオクテナマーの本発明組成物での使用
量は5〜60重量%の範囲が適切であり、他の構成成分
の種類、量に応じて変化させる。本発明において、ポリ
オクテナマーは異種のポリマーを程よく分散させる役割
を果すもので、5重量%以下では十分な分散効果が得ら
れない。逆に、60重量%を越えて使用した場合は、耐
熱性を著しく損なうことになりかねないので、60重量
%以下で使用することが望ましい。
[0008] Polyoctenamers suitable for use in the present invention include, for example, the trade names "Vestenamer 8012" (trans content 80%) and "Vestenamer 6213" (trans content about 60%) marketed by Huls.
These are suitable for use in the present invention alone or as a mixture. The amount of polyoctenamer used in the composition of the present invention is suitably in the range of 5 to 60% by weight, and varies depending on the type and amount of other components. In the present invention, polyoctenamer plays a role of dispersing a different kind of polymer moderately, and if it is less than 5% by weight, a sufficient dispersing effect cannot be obtained. Conversely, if it is used in excess of 60% by weight, heat resistance can be significantly impaired, so it is desirable to use it at 60% by weight or less.

【0009】次に本発明で使用するポリオレフィン系エ
ラストマーとは、飽和度の高いオレフィン系エラストマ
ーをいう。例えば、EPゴム、EPBゴム、EPDMゴ
ム、ブチルゴム、ポリイソブチレン、ニトリルゴムなど
をその例として挙げることができる。これらのポリオレ
フィンエラストマーは、主に組成物の強度を高めるなど
物性を改良する目的で添加するものである。従って上記
スチレン系共重合体、ポリオクテナマーの2成分で目的
とする充分な強度を有する場合は添加する必要がない。
また、分散性を向上させる効果も有するので、種類の異
なるポリオレフィンエラストマーを併用しても良いが、
組成物内で80重量%を越えてはならない。80重量%
を越えると発泡しにくくなるので好ましくない。
Next, the polyolefin elastomer used in the present invention refers to an olefin elastomer having a high degree of saturation. For example, EP rubber, EPB rubber, EPDM rubber, butyl rubber, polyisobutylene, nitrile rubber and the like can be mentioned as examples. These polyolefin elastomers are added mainly for the purpose of improving physical properties such as increasing the strength of the composition. Therefore, when the two components of the styrene-based copolymer and polyoctenamer have the desired strength, there is no need to add them.
In addition, since it also has the effect of improving dispersibility, different types of polyolefin elastomers may be used in combination,
It should not exceed 80% by weight in the composition. 80% by weight
It is not preferable if the ratio exceeds the value, since foaming becomes difficult.

【0010】本発明で使用する化学発泡剤は、熱によっ
て分解し不活性ガスを発生するものであれば、無機系分
解型や有機系分解型などどのようなものでも良い。よく
知られているものとしては、重炭酸ナトリウム、炭酸ア
ンモニウム、亜硝酸アンモニウムや、アゾジカルボンア
ミド、アゾビスホルムアミド、イソブチロニトリル、ジ
アゾアミノベンゼンなどのアジド化合物、N,N−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミンなどがある。また、種
類の異なる発泡剤を混合して使用することは通常よく行
われることである。さらに、分解温度を調整する発泡助
剤や発泡剤を均一に分散させるための分散剤や核剤など
を混合して使用しても良い。化学発泡剤の使用量は、樹
脂100重量部に対して0.1〜10重量部であり、成
形物の状態、風あい、柔軟性に応じて発泡剤の量を、こ
の範囲内で適宜調整して用いることができる。
The chemical foaming agent used in the present invention may be of any type, such as an inorganic decomposition type or an organic decomposition type, as long as it decomposes by heat to generate an inert gas. Well-known compounds include sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium nitrite, azide compounds such as azodicarbonamide, azobisformamide, isobutyronitrile, diazoaminobenzene, and N, N-dinitrosopentamethylenetetramine. and so on. It is common practice to mix and use different types of blowing agents. Further, a foaming aid for adjusting the decomposition temperature, a dispersant for uniformly dispersing the foaming agent, a nucleating agent, and the like may be mixed and used. The amount of the chemical foaming agent used is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin, and the amount of the foaming agent is appropriately adjusted within this range according to the state, texture and flexibility of the molded product. Can be used.

【0011】本発明の発泡樹脂組成物は、加圧発泡法を
はじめとし、射出成形や押出成形などあらゆる成形法に
よって発泡体をつくることができる。射出成形機や押出
成形機を使って発泡体をつくる場合は、それぞれの樹脂
をそのまま発泡剤と共に加えても良く、またあらかじめ
樹脂だけを押出機やバンバリー型ミキサーあるいはニー
ダーで混練し、ペレット化した樹脂に発泡剤を加えて発
泡成形してもよい。また発泡剤は、ポリオクテナマーの
様な低融点樹脂とあらかじめ混練しておいたものを使用
してもよいし、粉末のままドライブレンドしてもよい。
The foamed resin composition of the present invention can be made into a foam by any molding method such as injection molding and extrusion molding, including the pressure foaming method. When using an injection molding machine or an extrusion molding machine to make a foam, each resin may be added as it is together with a foaming agent, or only the resin is kneaded in advance with an extruder, a Banbury mixer or a kneader, and pelletized. Foaming may be performed by adding a foaming agent to the resin. The foaming agent may be a material which has been kneaded in advance with a low melting point resin such as polyoctenamer, or may be dry-blended as powder.

【0012】また、樹脂成分や化学発泡剤のほかに、各
種の樹脂添加剤例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色
剤、帯電防止剤、滑剤など使用目的に応じて添加して用
いてもよい。また、成形時に架橋剤を加え、成形と同時
に架橋して架橋発泡体とすることもできる。
In addition to the resin component and the chemical foaming agent, various resin additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a coloring agent, an antistatic agent, a lubricant and the like may be added according to the intended use. . Further, a crosslinking agent may be added at the time of molding, and crosslinking may be performed simultaneously with molding to obtain a crosslinked foam.

【0013】[0013]

【実施例】本発明を実施例により以下に詳細に説明する
が、これによって本発明が限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which should not be construed as limiting the invention.

【0014】実施例1 スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体
(エクソン社製、4111D)60重量部、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム(エクソン社製、ビクトレック
ス3708P)15重量部、ポリオクテナマ−(ヒュル
ス社製 ベステナマー8012)25重量部を通常の方
法で、2軸押出機を用いて混練押出しペレット化した。
この樹脂100重量部に対して化学発泡剤としてアゾビ
スカルボンアミド(三協化成社製 セルマイクCAP5
00)を1重量部ドライブレンドし、シャットオフノズ
ルを有する射出成形機を用いて射出成形した。得られた
発泡体は均一な微細セルを有し、表1に示した物性を有
していた。
Example 1 60 parts by weight of a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (manufactured by Exxon Corporation, 4111D),
15 parts by weight of propylene-diene rubber (Victrex 3708P, manufactured by Exxon) and 25 parts by weight of polyoctenama (Vestenamer 8012, manufactured by Huls) were kneaded and extruded into pellets by a conventional method using a twin-screw extruder.
Azobiscarbonamide (Cermic CAP5 manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.) was used as a chemical foaming agent for 100 parts by weight of this resin.
00) was dry blended and injection molded using an injection molding machine having a shut-off nozzle. The obtained foam had uniform fine cells and had the physical properties shown in Table 1.

【0015】実施例2 実施例1と同じ樹脂を用いて表1に示した組成の樹脂組
成物を調製した。実施例1と同様に射出成型し発泡成型
物を得た。得られた発泡体の物性を表1に示した。
Example 2 Using the same resin as in Example 1, a resin composition having the composition shown in Table 1 was prepared. Injection molding was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a foam molded product. Table 1 shows the physical properties of the obtained foam.

【0016】実施例3、4 実施例1と同じ樹脂組成物に化学発泡剤(永和化成社製
ネオセルボンN5000S)を用いて、1軸押出機を
使って、200℃で押出し発泡を行なった。均一な微細
セルを有する発泡体が連続的に得ることができた。得ら
れた発泡体の物性を表1に示した。
Examples 3 and 4 The same resin composition as in Example 1 was extruded and foamed at 200 ° C. using a single-screw extruder using a chemical foaming agent (Neocellbon N5000S manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.). A foam having uniform fine cells could be continuously obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained foam.

【0017】実施例5 スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体
(エクソン社製 4111D)100重量部に対し、ポ
リイソブチレン(エクソン社製 MML−80)60重
量部、ブチルゴム(エクソン社製 268)40重量
部、EPDM(日本合成ゴム社製 JSR181SP)
60重量部、ポリオクテナマ−(ヒュルス社製 ベステ
ナマー8012)40重量部を混練し、さらに化学発泡
剤1重量部をドライブレンドして、実施例3と同様にし
て押出し成形した。微細なセルを有する柔軟で風あいの
優れた発泡体が得られた。得られた発泡体の物性を表1
に示した。
Example 5 100 parts by weight of styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (4111D manufactured by Exxon), 60 parts by weight of polyisobutylene (MML-80 manufactured by Exxon) and 40 parts of butyl rubber (268 manufactured by Exxon) Parts by weight, EPDM (JSR181SP manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
60 parts by weight and 40 parts by weight of polyoctenamer (Vestenamer 8012 manufactured by Huls Co.) were kneaded, and 1 part by weight of a chemical foaming agent was dry-blended and extruded in the same manner as in Example 3. A flexible and well-textured foam having fine cells was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained foam.
It was shown to.

【0018】比較例1 スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体
(エクソン社製 4111D)だけを用いて、実施例3
と同じ条件で発泡押出しを行なった。表1に示したよう
に、発泡倍率の低い発泡体しか得られなかった。
Comparative Example 1 Example 3 was repeated using only a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (4111D manufactured by Exxon).
The foam extrusion was performed under the same conditions as described above. As shown in Table 1, only a foam having a low expansion ratio was obtained.

【0019】[0019]

【0020】[0020]

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明の発泡性樹脂組成物は、従来の発
泡品にない、風合い、感触の良さ、柔軟性を持ち合わせ
ており、しかも低分子軟化剤を使用していないため軟化
剤のブリードアウトがなく、広範な用途に使用すること
ができる。また、高発泡体が得られるため樹脂の使用量
が少量ででよく経済的であるだけでなく、軽量であるた
めエネルギ−の節約の観点からも有利である。また、射
出成形やや押出成形などの一般的な成形法に適している
ため、連続生産が可能であり、自動車内装品、情報機器
等の大量生産品を製造する産業用に好適な発泡樹脂組成
物である。
EFFECTS OF THE INVENTION The foamable resin composition of the present invention has a feeling, a good touch and a flexibility which are not present in conventional foamed products. Moreover, since no low molecular weight softener is used, the bleeding of the softener is carried out. There is no out and can be used for a wide range of applications. In addition, since a high foam is obtained, the amount of resin used is small and it is economical. In addition, since it is lightweight, it is advantageous from the viewpoint of energy saving. In addition, since it is suitable for general molding methods such as injection molding and extrusion molding, continuous production is possible, and a foamed resin composition suitable for industrial use for mass-produced products such as automobile interior parts and information equipment. It is.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 スチレン系熱可塑性ブロック共重合体2
0〜80重量%、ポリオクテナマー5〜60重量%およ
びポリオレフィン系エラストマー0〜80重量%からな
る樹脂組成物100重量部に対し、化学発泡剤0.1〜
10重量部を配合してなる発泡樹脂組成物。
1. A styrenic thermoplastic block copolymer 2.
0 to 80% by weight, 5 to 60% by weight of polyoctenamer and 0 to 80% by weight of polyolefin elastomer, 100 parts by weight of a resin composition,
A foamed resin composition containing 10 parts by weight.
【請求項2】 スチレン系熱可塑性ブロック共重合体
が、ポリスチレンブロックを両端に有するトリブロック
共重合体である特許請求の範囲第1項記載の発泡樹脂組
成物。
2. The foamed resin composition according to claim 1, wherein the styrene-based thermoplastic block copolymer is a triblock copolymer having polystyrene blocks at both ends.
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