JP3154753B2 - ペンタクロロフェノール系除草剤の回収方法 - Google Patents
ペンタクロロフェノール系除草剤の回収方法Info
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- JP3154753B2 JP3154753B2 JP19536491A JP19536491A JP3154753B2 JP 3154753 B2 JP3154753 B2 JP 3154753B2 JP 19536491 A JP19536491 A JP 19536491A JP 19536491 A JP19536491 A JP 19536491A JP 3154753 B2 JP3154753 B2 JP 3154753B2
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- Japan
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- pcp
- herbicide
- pentachlorophenol
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Description
【０００１】
【従来の技術】一般に、雑草を枯殺する薬剤である除草
剤は、古くから無機塩類が利用されてきたが、近年、多
大の労力を要する除草作業を大幅に簡略化するため、フ
ェノール系除草剤やジフェニルエーテル系除草剤が水田
等の農耕地において多用されている。
剤は、古くから無機塩類が利用されてきたが、近年、多
大の労力を要する除草作業を大幅に簡略化するため、フ
ェノール系除草剤やジフェニルエーテル系除草剤が水田
等の農耕地において多用されている。
【０００２】このうちペンタクロロフェノール系除草剤
は、式
は、式
【０００３】
【化１】
【０００４】で示されるペンタクロロフェノール（以
下、ＰＣＰと略記する）をアルカリ加工処理する（通常
はナトリウム塩とする）ことによって得られる水溶性除
草剤であり、フェノール類特有の強い生物活性を有し、
処理土壌表層に一定深度の処理層をつくって留まるの
で、処理層以下で発芽した雑草が接触し、枯死すること
となる。
下、ＰＣＰと略記する）をアルカリ加工処理する（通常
はナトリウム塩とする）ことによって得られる水溶性除
草剤であり、フェノール類特有の強い生物活性を有し、
処理土壌表層に一定深度の処理層をつくって留まるの
で、処理層以下で発芽した雑草が接触し、枯死すること
となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記した従来
のＰＣＰ系除草剤は、土壌に散布されたものが拡散し、
地中に浸透して地下水に混入したり、河川を経由して湖
沼水に混入する。このようなＰＣＰは、それ自体が魚介
類に毒性が高いものであると共に、自然界での不特定な
分解、合成作用を受けた場合、猛毒で胎児に対する催奇
形性が強い、テトラクロロジベンゾパラジオキシンまた
はその異性体であるダイオキシンに変性する可能性があ
る。
のＰＣＰ系除草剤は、土壌に散布されたものが拡散し、
地中に浸透して地下水に混入したり、河川を経由して湖
沼水に混入する。このようなＰＣＰは、それ自体が魚介
類に毒性が高いものであると共に、自然界での不特定な
分解、合成作用を受けた場合、猛毒で胎児に対する催奇
形性が強い、テトラクロロジベンゾパラジオキシンまた
はその異性体であるダイオキシンに変性する可能性があ
る。
【０００６】したがって、土壌から流出したＰＣＰは、
速かに除去することが強く望まれていたが、水溶性のＰ
ＣＰを簡便に回収し、除去する方法はこれまで得られい
なかった。
速かに除去することが強く望まれていたが、水溶性のＰ
ＣＰを簡便に回収し、除去する方法はこれまで得られい
なかった。
【０００７】この発明は、上記したように人体に有害な
ＰＣＰ系除草剤が河川や湖沼水等の水系に浸入した場
合、回収がきわめて困難であるという問題点を解決し、
水系に溶解したＰＣＰを効率よく分離、回収して自然環
境を浄化することを課題としている。
ＰＣＰ系除草剤が河川や湖沼水等の水系に浸入した場
合、回収がきわめて困難であるという問題点を解決し、
水系に溶解したＰＣＰを効率よく分離、回収して自然環
境を浄化することを課題としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、この発明においては、ペンタクロロフェノール系除
草剤の水溶液を酸性化した後、脂肪酸、蛋白質をそれぞ
れ単独または両者併用して添加し、ついで活性粘土を混
合し、生じた沈澱物を回収する手段を採用したのであ
る。
め、この発明においては、ペンタクロロフェノール系除
草剤の水溶液を酸性化した後、脂肪酸、蛋白質をそれぞ
れ単独または両者併用して添加し、ついで活性粘土を混
合し、生じた沈澱物を回収する手段を採用したのであ
る。
【０００９】
【作用】この発明のペンタクロロフェノール系除草剤の
回収方法によると、水溶性塩類であるＰＣＰ除草剤水溶
液を酸性化することで、ＰＣＰ本来の疎水性に戻し、つ
いでこれに、有機酸、蛋白質のそれぞれ単独または両者
併用して添加することにより、これらのカルボキシル基
がＰＣＰのフェノール性水酸基とエステルを形成する。
これらエステルは有機イオン化合物として、層状構造を
有する活性粘土の層間、すなわち分子間引力などの比較
的弱い力で結合している部分に電子の授受を行なって侵
入し、一種の粘土有機複合体を形成するので、湖沼など
の水系中でもＰＣＰを保持した疎水性の沈殿物が得られ
こととなる。
回収方法によると、水溶性塩類であるＰＣＰ除草剤水溶
液を酸性化することで、ＰＣＰ本来の疎水性に戻し、つ
いでこれに、有機酸、蛋白質のそれぞれ単独または両者
併用して添加することにより、これらのカルボキシル基
がＰＣＰのフェノール性水酸基とエステルを形成する。
これらエステルは有機イオン化合物として、層状構造を
有する活性粘土の層間、すなわち分子間引力などの比較
的弱い力で結合している部分に電子の授受を行なって侵
入し、一種の粘土有機複合体を形成するので、湖沼など
の水系中でもＰＣＰを保持した疎水性の沈殿物が得られ
こととなる。
【００１０】
【実施例】この発明に用いる有機酸は、好ましくは鎖状
構造のカルボン酸のうち、炭素数２〜６程度のものであ
って、たとえば酢酸、シュウ酸、コハク酸等が挙げられ
るが、その他の鎖式カルボン酸、芳香族カルボン酸など
を用いることもできる。
構造のカルボン酸のうち、炭素数２〜６程度のものであ
って、たとえば酢酸、シュウ酸、コハク酸等が挙げられ
るが、その他の鎖式カルボン酸、芳香族カルボン酸など
を用いることもできる。
【００１１】また、この発明に用いる蛋白質は、システ
イン系その他の蛋白質であって、特に限定するものでな
く、２０種のＬ−アミノ酸のポリペプチド鎖の結合順
序、すなわち蛋白質分子の組成はいずれのものでも採用
し得る。
イン系その他の蛋白質であって、特に限定するものでな
く、２０種のＬ−アミノ酸のポリペプチド鎖の結合順
序、すなわち蛋白質分子の組成はいずれのものでも採用
し得る。
【００１２】この発明で用いる活性粘土は、粘土鉱物を
加熱等によって充分に乾燥させ、微粉砕して化学的な吸
着能を強めたものであり、その粘土鉱物としては、層状
ケイ酸塩、すなわちアルミニウム、カリウム、マグネシ
ウム、ナトリウム、カルシウム、鉄などのケイ酸塩化合
物であるベントナイト、モンモリロナイト、イライト、
カオリナイト、グラファイト、バーミキュライトなどが
挙げられる。このような粘土鉱物からなる活性粘土は、
負に荷電したケイ酸塩層と、この層の電荷と釣り合うよ
うに層間に分布するＮａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ+ 、Ｃａ2+等か
らなる単位層が積み重なった構造であり、たとえば前記
モンモリロナイトの乾燥時の層間距離は約１４Åであ
る。
加熱等によって充分に乾燥させ、微粉砕して化学的な吸
着能を強めたものであり、その粘土鉱物としては、層状
ケイ酸塩、すなわちアルミニウム、カリウム、マグネシ
ウム、ナトリウム、カルシウム、鉄などのケイ酸塩化合
物であるベントナイト、モンモリロナイト、イライト、
カオリナイト、グラファイト、バーミキュライトなどが
挙げられる。このような粘土鉱物からなる活性粘土は、
負に荷電したケイ酸塩層と、この層の電荷と釣り合うよ
うに層間に分布するＮａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ+ 、Ｃａ2+等か
らなる単位層が積み重なった構造であり、たとえば前記
モンモリロナイトの乾燥時の層間距離は約１４Åであ
る。
【００１３】また、ＰＣＰ系除草剤を含有する水溶液を
酸性化する酸としては、硫酸、塩酸、酢酸、蓚酸等が挙
げられる。このような酸による酸性化の度合いは、水系
中のＰＣＰの濃度と、その回収効率とから経済的実用性
を勘案して設定すればよく、特に限定されないが、ＰＨ
２〜４が好ましい範囲として例示できる。この場合、Ｐ
Ｈ２のときのＰＣＰの回収率は９8.６％、ＰＨ４とした
場合のそれは９６％であることが判明している。
酸性化する酸としては、硫酸、塩酸、酢酸、蓚酸等が挙
げられる。このような酸による酸性化の度合いは、水系
中のＰＣＰの濃度と、その回収効率とから経済的実用性
を勘案して設定すればよく、特に限定されないが、ＰＨ
２〜４が好ましい範囲として例示できる。この場合、Ｐ
Ｈ２のときのＰＣＰの回収率は９8.６％、ＰＨ４とした
場合のそれは９６％であることが判明している。
【００１４】また、前記活性粘土の添加時には、その沈
澱が速かに行なわれるように、たとえば、ポリビニルア
ルコール等の水溶性高分子を沈降促進剤として添加する
ことが好ましい。さらにまた、適当な疏水性環境を与え
る目的で、エチレングリコールなどのグリコール類を添
加すれば、ＰＣＰの回収率はより向上する。
澱が速かに行なわれるように、たとえば、ポリビニルア
ルコール等の水溶性高分子を沈降促進剤として添加する
ことが好ましい。さらにまた、適当な疏水性環境を与え
る目的で、エチレングリコールなどのグリコール類を添
加すれば、ＰＣＰの回収率はより向上する。
【００１５】以上の、脂肪酸、蛋白質、活性粘土のＰＣ
Ｐ含有水溶液に対する添加量は、ＰＣＰ濃度（ｐｐｍ）
の３倍程度であれば充分であることが判明しているが、
前記したように、ＰＣＰの回収効率を確認しながら、適
宜、増減して調整する。
Ｐ含有水溶液に対する添加量は、ＰＣＰ濃度（ｐｐｍ）
の３倍程度であれば充分であることが判明しているが、
前記したように、ＰＣＰの回収効率を確認しながら、適
宜、増減して調整する。
【００１６】以下に実験例を述べる。
【００１７】〔実験例〕 ＰＣＰ濃度３００ｐｐｍの水系に対し前記酸性化処理し
た後、０．１重量％のシステイン系蛋白質を添加すると
共に、水中に圧縮空気を圧力ポンプから送給して曝気に
よるかく拌を行ない、ついでベントナイト０．１重量
％、ポリビニルアルコール０．１重量％を添加して充分
にかく拌した後、静置した。
た後、０．１重量％のシステイン系蛋白質を添加すると
共に、水中に圧縮空気を圧力ポンプから送給して曝気に
よるかく拌を行ない、ついでベントナイト０．１重量
％、ポリビニルアルコール０．１重量％を添加して充分
にかく拌した後、静置した。
【００１８】ＰＣＰ除去率を紫外線吸光光度法で測定し
たところ９９．９１％であった。
たところ９９．９１％であった。
【００１９】その後、回収されたＰＣＰは、高熱処理ま
たはガンマー線処理により、極めて効率よく分解するこ
とができた。
たはガンマー線処理により、極めて効率よく分解するこ
とができた。
【００２０】
【効果】この発明は、以上説明したように、ＰＣＰ系除
草剤をきわめて効率よく濃縮回収し得るので、湖沼等の
水系中のＰＣＰ成分を除去して生物環境の浄化を図るこ
とができ、しかも回収されたＰＣＰは層間化合物として
保持されるので、再溶出することがなく、二次汚染の防
止を図ることができ、さらに必要に応じて熱処理等で効
率よく分解できる。したがって、この発明の公害防止事
業等における利用価値は、きわめて高いものであるとい
うことができる。
草剤をきわめて効率よく濃縮回収し得るので、湖沼等の
水系中のＰＣＰ成分を除去して生物環境の浄化を図るこ
とができ、しかも回収されたＰＣＰは層間化合物として
保持されるので、再溶出することがなく、二次汚染の防
止を図ることができ、さらに必要に応じて熱処理等で効
率よく分解できる。したがって、この発明の公害防止事
業等における利用価値は、きわめて高いものであるとい
うことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C02F 1/52,1/54,1/58 A62D 3/00 C07C 39/36
Claims (1)
- 【請求項１】 ペンタクロロフェノール系除草剤の水溶
液を酸性化した後、有機酸、蛋白質をそれぞれ単独また
は両者併用して添加し、ついで活性粘土を混合し、生じ
た沈澱物を回収するペンタクロロフェノール系除草剤の
回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19536491A JP3154753B2 (ja) | 1991-08-05 | 1991-08-05 | ペンタクロロフェノール系除草剤の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19536491A JP3154753B2 (ja) | 1991-08-05 | 1991-08-05 | ペンタクロロフェノール系除草剤の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0538493A JPH0538493A (ja) | 1993-02-19 |
| JP3154753B2 true JP3154753B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=16339950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19536491A Expired - Fee Related JP3154753B2 (ja) | 1991-08-05 | 1991-08-05 | ペンタクロロフェノール系除草剤の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3154753B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8484767B2 (en) | 2009-01-19 | 2013-07-16 | Midori Anzen Co., Ltd. | Protective cap |
| JP7070485B2 (ja) | 2019-03-20 | 2022-05-18 | ブラザー工業株式会社 | 工作機械 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284940B1 (en) * | 1999-06-07 | 2001-09-04 | Kurita Water Industries Ltd. | Method for decomposing halogenated organic compound |
| US6555611B2 (en) | 2000-03-14 | 2003-04-29 | Kyowa Chemical Industry Co Ltd. | Adsorbent for aromatic hydroxy compound and utilization thereof |
| KR100873653B1 (ko) * | 2007-07-13 | 2008-12-12 | 국방과학연구소 | 오염화석탄산 처리된 목재의 처리 방법 |
| CN104961189B (zh) * | 2015-07-07 | 2017-01-18 | 山东大学 | 一种处理含氯苯酚废水的方法 |
-
1991
- 1991-08-05 JP JP19536491A patent/JP3154753B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8484767B2 (en) | 2009-01-19 | 2013-07-16 | Midori Anzen Co., Ltd. | Protective cap |
| JP7070485B2 (ja) | 2019-03-20 | 2022-05-18 | ブラザー工業株式会社 | 工作機械 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0538493A (ja) | 1993-02-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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