JP3147830U - Reversible thermochromic hologram laminate - Google Patents

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裕 柴橋
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Abstract

【課題】ホログラム層側から視覚した際に、ホログラム像を介して可逆熱変色層の色変化を明瞭に視覚できる、多彩な色彩効果を備えた可逆熱変色性ホログラム積層体を提供する。【解決手段】可逆熱変色層3と透明型ホログラム層2とを積層してなる可逆熱変色性ホログラム積層体1であって、前記可逆熱変色層3の完全発色時と完全消色時の色差ΔEが30以上である。また、前記透明型ホログラム層2の光透過率が50%以上である。前記可逆熱変色層3が、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を含んでなる。【選択図】図1Provided is a reversible thermochromic hologram laminate having a variety of color effects that allows a color change of a reversible thermochromic layer to be clearly seen through a hologram image when viewed from the hologram layer side. A reversible thermochromic hologram laminate 1 in which a reversible thermochromic layer 3 and a transparent hologram layer 2 are laminated, wherein the reversible thermochromic layer 3 has a color difference between complete color development and complete decoloration. ΔE is 30 or more. The light transmittance of the transparent hologram layer 2 is 50% or more. The reversible thermochromic layer 3 encloses a reversible thermochromic composition comprising an electron-donating color-forming organic compound, an electron-accepting compound, and an organic compound medium that reversibly causes a color reaction between the two. Comprising a microcapsule pigment. [Selection] Figure 1

Description

本考案は可逆熱変色性ホログラム積層体に関する。更に詳細には、可逆熱変色層の温度変化に伴う色変化とホログラム効果とからなる視覚効果を明瞭に視認できる可逆熱変色性ホログラム積層体に関する。   The present invention relates to a reversible thermochromic hologram laminate. More specifically, the present invention relates to a reversible thermochromic hologram laminate capable of clearly recognizing a visual effect comprising a color change accompanying a temperature change of a reversible thermochromic layer and a hologram effect.

従来、ホログラム調を呈する可逆熱変色性積層体に関して、ホログラム層上に可逆熱変色層を積層したものや、支持体上に可逆熱変色層及び透明型ホログラム層を順に積層したもの等、幾つかの提案が開示されている(例えば、特許文献1、2参照)。
前記提案において、ホログラム層上に可逆熱変色層を積層したものは、ホログラム層上で可逆熱変色層が温度変化により変色することでホログラム効果を得るものであり、支持体上に可逆熱変色層及び透明型ホログラム層を順に積層したものは、可逆熱変色層が温度変化により変色することで、視覚されるホログラム像の色調が変化して特異な視覚効果が得られるものであり、いずれも温度変色による多彩な視覚効果を有するものである。
しかしながら、前記積層体において、透明型ホログラム層側から色彩変化を視覚する場合、視認する角度や適用するホログラムによって、ホログラム像の視認効果により可逆熱変色層の色変化が視認し難くなることがある。
実開平3−24676号の明細書及び図面 特開平8−76674号公報
Conventionally, with respect to a reversible thermochromic laminate exhibiting a holographic tone, there are several such as a laminate of a reversible thermochromic layer on a hologram layer, a laminate of a reversible thermochromic layer and a transparent hologram layer in order on a support, etc. (See, for example, Patent Documents 1 and 2).
In the above proposal, a layer in which a reversible thermochromic layer is laminated on a hologram layer obtains a hologram effect by changing the color of the reversible thermochromic layer due to temperature change on the hologram layer, and a reversible thermochromic layer on a support. And a transparent hologram layer laminated in order, the reversible thermochromic layer changes color due to temperature change, so that the color tone of the visible hologram image changes and a unique visual effect is obtained. It has various visual effects due to discoloration.
However, in the laminate, when a color change is viewed from the transparent hologram layer side, the color change of the reversible thermochromic layer may be difficult to visually recognize due to the visual effect of the hologram image depending on the viewing angle and the applied hologram. .
Description and drawings of Japanese Utility Model Publication No. 3-24676 JP-A-8-76674

本考案は、ホログラム層側から視覚した際に、ホログラム像を介して可逆熱変色層の色変化を明瞭に視覚できる、多彩な色彩効果を備えた可逆熱変色性ホログラム積層体を提供しようとするものである。   The present invention aims to provide a reversible thermochromic hologram laminate having a variety of color effects that can clearly see the color change of the reversible thermochromic layer via a hologram image when viewed from the hologram layer side. Is.

本考案は、可逆熱変色層と透明型ホログラム層とを積層してなる可逆熱変色性ホログラム積層体であって、前記可逆熱変色層の完全発色時と完全消色時の色差ΔEが30以上であることを要件とする。
更には、前記透明型ホログラム層の光透過率が50%以上であること、前記可逆熱変色層が、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を含んでなることを要件とする。
The present invention is a reversible thermochromic hologram laminate formed by laminating a reversible thermochromic layer and a transparent hologram layer, and has a color difference ΔE of 30 or more when the reversible thermochromic layer is completely colored and completely decolored. It is a requirement that
Furthermore, the light transmittance of the transparent hologram layer is 50% or more, and the reversible thermochromic layer is capable of reversing the color reaction between the electron-donating color-forming organic compound and the electron-accepting compound. And a microcapsule pigment encapsulating a reversible thermochromic composition comprising an organic compound medium to be generated.

本考案により、ホログラム層側から視覚した際に、ホログラム像と可逆熱変色層の色変化とにより発現される色彩効果を明瞭に視覚できる、装飾性に優れた可逆熱変色性ホログラム積層体が得られる。   According to the present invention, when viewed from the hologram layer side, a reversible thermochromic hologram laminate having excellent decorativeness and a color effect expressed by the hologram image and the color change of the reversible thermochromic layer can be obtained. It is done.

本考案の透明型ホログラム層に用いられる透明ホログラムとしては、光透過性を有するものであれば汎用のホログラムが適用でき、例えば、微細な凹凸模様を設けた透明ホログラム形成層(特に透明樹脂からなる)に対し、前記凹凸模様表面に透明反射層(金属や金属化合物等からなる薄膜)を形成するレリーフホログラムや、体積型ホログラム(リップマンホログラム)等が例示できる。特に、利便性や積層体としての視覚効果が高いことから、レリーフホログラムが好適に用いられる。
前記透明型ホログラム層は、目的に応じて箔状、シート状等の形態のものが好適に用いられ、更には、シートに布帛を貼り合わせた形態のものも適用できる。
As the transparent hologram used in the transparent hologram layer of the present invention, a general-purpose hologram can be applied as long as it has light transparency. For example, a transparent hologram forming layer (particularly made of a transparent resin) provided with a fine uneven pattern. ), A relief hologram that forms a transparent reflection layer (a thin film made of a metal, a metal compound, or the like) on the surface of the concavo-convex pattern, a volume hologram (Lippmann hologram), or the like can be exemplified. In particular, a relief hologram is preferably used because of its high convenience and visual effect as a laminate.
The transparent hologram layer is preferably used in the form of a foil, a sheet or the like depending on the purpose, and further, a form in which a fabric is bonded to a sheet can also be applied.

前記透明型ホログラム層としては、光透過率が50%以上のものが好適に用いられ、更に好ましくは、前記光透過率が70%以上のものが用いられる。
光透過率が50%以上のものを用いることで、下層に積層される可逆熱変色層の色相が明瞭に視覚でき、より装飾性に富んだ積層体を構成できる。
また、前記光透過率としては、可視光領域の透過率を測定する汎用の方法で得られる値である。
As the transparent hologram layer, those having a light transmittance of 50% or more are preferably used, and more preferably those having a light transmittance of 70% or more.
By using one having a light transmittance of 50% or more, the hue of the reversible thermochromic layer laminated on the lower layer can be clearly seen, and a laminate having more decorativeness can be constructed.
The light transmittance is a value obtained by a general-purpose method for measuring the transmittance in the visible light region.

前記可逆熱変色層は、透明型ホログラム層に対して一部又は全面を積層状態に形成されるものであり、可逆熱変色性材料を含有する支持体や塗布された支持体を用いたり、前記透明型ホログラム層に可逆熱変色性材料を全面又は部分的に積層することで得られ、可逆熱変色材料の温度変化に伴う発消色による様相変化を付与するものである。
前記可逆熱変色性材料としては、可逆熱変色性組成物を含むものが用いられ、前記組成物は電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる反応媒体の三成分を含む組成物が好適に用いられる。具体的には、特公昭51−35414号公報、特公昭51−44706号公報、特開平7−186540号公報に記載されている可逆熱変色性組成物が挙げられる。
また、本出願人が提案した特公平1−29398号公報に記載した如き、温度変化による色濃度−温度曲線に関し、3℃以下のヒステリシス幅をもつ、高感度の可逆熱変色性組成物が挙げられる。
前記は所定の温度(変色点)を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅(ΔH)を示して変色するタイプである。
又、本出願人が提案した特公平4−17154号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。
The reversible thermochromic layer is formed by laminating a part or the entire surface of the transparent hologram layer, and uses a support containing a reversible thermochromic material or a coated support. It is obtained by laminating a reversible thermochromic material on the whole or part of a transparent hologram layer, and imparts a change in appearance due to color development and color change accompanying a temperature change of the reversible thermochromic material.
As the reversible thermochromic material, a material containing a reversible thermochromic composition is used, and the composition is a reaction that reversibly causes a color reaction between an electron-donating color-forming organic compound and an electron-accepting compound. A composition containing the three components of the medium is preferably used. Specific examples include reversible thermochromic compositions described in JP-B-51-35414, JP-B-51-44706, and JP-A-7-186540.
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 1-29398 proposed by the present applicant, a highly sensitive reversible thermochromic composition having a hysteresis width of 3 ° C. or less with respect to a color density-temperature curve due to temperature change is mentioned. It is done.
The color changes before and after a predetermined temperature (discoloration point), and only one specific state can exist in the normal temperature range among both states before and after the change. That is, the other state is maintained while the heat or cold necessary to develop the state is applied, but when the heat or cold is no longer applied, the state returns to the state exhibited in the normal temperature range, so-called, This is a type in which the temperature-color density due to temperature change shows a small hysteresis width (ΔH) and changes color.
Also, a temperature-sensitive color-changing color memory composition described in Japanese Examined Patent Publication No. 4-17154 proposed by the present applicant, which changes color with a large hysteresis characteristic, that is, changes in color density due to temperature changes are plotted. The type of color change material that changes the shape of the curved line by following a very different path between when the temperature is raised from the lower temperature side than the color change temperature range and when the temperature is lowered from the higher temperature side than the color change temperature range. And a reversible thermochromic composition having a feature capable of storing and holding a state changed at a temperature below the low temperature side color change point or above the high temperature side color change point in a normal temperature range between the low temperature side color change point and the high temperature side color change point. Things are also effective.

又、加熱発色型の組成物として、消色状態からの加熱により発色する、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数3乃至18の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系(特開平11−129623号公報、特開平11−5973号公報)、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系(特開2001−105732号公報)を挙げることができる。更には、没食子酸エステル等を適用した系(特開2003−253149号公報)等を応用できる。   Further, as a heat-colorable composition, a specific color having a linear or side chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms as an electron-accepting compound proposed by the present applicant, which develops color when heated from a decolored state. Examples include systems to which alkoxyphenol compounds are applied (Japanese Patent Laid-Open Nos. 11-129623 and 11-5973), and systems to which specific hydroxybenzoic acid esters are applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-105732). . Furthermore, a system to which a gallic acid ester or the like is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-253149) can be applied.

前記した可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使用するのが好ましい。それは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定なマイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径0.1〜30μm、好ましくは0.5〜10μmの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来公知の界面重合法、in Situ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
The reversible thermochromic composition described above is effective when applied as it is, but it is preferable to use it by encapsulating it in microcapsules. This is because the reversible thermochromic composition can be kept in the same composition under various usage conditions and can exhibit the same effects.
By encapsulating in the microcapsule, a chemically and physically stable microcapsule pigment can be constituted, and the particle size range of 0.1 to 30 μm, preferably 0.5 to 10 μm, satisfies the practicality.
Microencapsulation includes conventionally known interfacial polymerization method, in situ polymerization method, in-liquid curing coating method, phase separation method from aqueous solution, phase separation method from organic solvent, melt dispersion cooling method, air suspension coating Method, spray drying method, etc., which are appropriately selected according to the application. Furthermore, a secondary resin film may be provided on the surface of the microcapsule according to the purpose to impart durability, or the surface characteristics may be modified for practical use.

前記熱変色性材料は、塗膜形成材料となるバインダーを含む媒体中に分散されて、インキ、塗料などの色材として適用され、透明ホログラム層に直接積層したり、シート等の支持体に積層することにより可逆熱変色層を形成できる。その際、前記色材中に非熱変色性着色剤を添加することも可能である。
前記における熱変色性材料は、バインダー中に0.5〜40重量%、好ましくは1〜30重量%含有させることができる。0.5重量%未満の配合量では鮮明な熱変色効果を視覚させ難いし、40重量%を越えると、過剰であり、消色状態において残色を生じる。
The thermochromic material is dispersed in a medium containing a binder as a coating film forming material and applied as a coloring material such as ink or paint, and is laminated directly on a transparent hologram layer or laminated on a support such as a sheet. By doing so, a reversible thermochromic layer can be formed. At that time, it is also possible to add a non-thermochromic colorant to the colorant.
The thermochromic material in the above can be contained in the binder in an amount of 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight. When the blending amount is less than 0.5% by weight, it is difficult to visually recognize a vivid thermochromic effect. When the blending amount exceeds 40% by weight, it is excessive and a residual color is generated in a decolored state.

前記バインダーとしては、透明状の膜形成樹脂が好適であり、従来より汎用の各種バインダーが適用できる。具体的には、アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、エチルセルローズ等を挙げることができる。   As the binder, a transparent film-forming resin is suitable, and various conventional binders can be applied. Specifically, ionomer resins, isobutylene-maleic anhydride copolymer resins, acrylonitrile-acrylic styrene copolymer resins, acrylonitrile-styrene copolymer resins, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins, acrylonitrile chlorinated polyethylene-styrene copolymer resins. , Ethylene-vinyl chloride copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride graft copolymer resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, chlorinated vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer Resin, chlorinated polyethylene resin, chlorinated polypropylene resin, polyamide resin, high density polyethylene resin, medium density polyethylene resin, linear low density polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene Phthalate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, high impact polystyrene resin, polypropylene resin, polymethylstyrene resin, polyacrylate resin, polymethyl methacrylate resin, epoxy acrylate resin, alkylphenol resin, rosin modified phenolic resin, rosin modified alkyd resin, Phenol resin modified alkyd resin, epoxy resin modified alkyd resin, styrene modified alkyd resin, acrylic modified alkyd resin, amino alkyd resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, acetic acid Vinyl emulsion resin, styrene-butadiene emulsion resin, acrylate emulsion resin, water-soluble alkyd resin, water Sex melamine resins, water-soluble urea resins, water-soluble phenolic resin, water-soluble epoxy resin, water-soluble polybutadiene resins, cellulose acetate, nitrate cellulose, ethyl cellulose and the like.

前記可逆熱変色層は、従来公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により形成することができる。   The reversible thermochromic layer is a conventionally known method, for example, screen printing, offset printing, gravure printing, coater, tampo printing, transfer printing means, brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition coating, flow coating. It can be formed by means such as roller coating or dip coating.

前記手段を用いて透明ホログラム層に直接形成したり、透明性支持体や非透明性支持体に形成することで得られる可逆熱変色層は、全面に形成される他、部分的(図柄)に形成することもできる。   The reversible thermochromic layer obtained by forming directly on the transparent hologram layer using the above means or on the transparent support or the non-transparent support is formed on the entire surface and partially (design). It can also be formed.

尚、前記可逆熱変色層は、前記のように熱変色性材料を印刷、塗装等の手段により透明ホログラム層や他の支持体上に直接形成するに限らず、熱変色性材料がブレンドされた樹脂を成形したプラスチック材や、布帛等の浸透性材料に熱変色性材料を含浸乾燥させたものを適用することも可能である。更には、前記可逆熱変色層とホログラム層との間に接着剤層を介して貼着することも可能である。   The reversible thermochromic layer is not limited to directly forming the thermochromic material on the transparent hologram layer or other support by means of printing, painting or the like, as described above, and the thermochromic material is blended. It is also possible to apply a plastic material obtained by molding a resin or a permeable material such as a cloth impregnated and dried with a thermochromic material. Furthermore, it is also possible to stick between the reversible thermochromic layer and the hologram layer through an adhesive layer.

更に、前記積層体の強度を向上させたり、ホログラム層や可逆熱変色層を保護することを目的として、両層の間或いは最外層に透明性樹脂層を設けることができる。
前記透明性樹脂層は、従来汎用の各種樹脂フィルムが有効であり、例えば、高圧ポリエチレンフィルム、中低圧ポリエチレンフィルム、架橋ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合フィルム、エチレン−アクリル酸エステル共重合フィルム、アイオノマーフィルム、エチレン−プロピレン共重合フィルム、プロピレンフィルム、塩化ビニル−プロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、アセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、塩酸ゴムフィルム、ポリイミドフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリペプチドフィルム等を挙げることができる。
前記透明性樹脂層は、支持体、保護層等、使用目的に応じた厚みに適宜調整して用いることができる。
Further, for the purpose of improving the strength of the laminate or protecting the hologram layer and the reversible thermochromic layer, a transparent resin layer can be provided between the two layers or in the outermost layer.
For the transparent resin layer, various conventional resin films are effective, for example, high-pressure polyethylene film, medium-low pressure polyethylene film, cross-linked polyethylene film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, ethylene-acrylate copolymer film, Ionomer film, ethylene-propylene copolymer film, propylene film, vinyl chloride-propylene film, polystyrene film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, fluororesin film, polycarbonate film, acetate film, polyester film, polyamide Examples thereof include a film, a hydrochloric acid rubber film, a polyimide film, a polyurethane film, and a polypeptide film.
The said transparent resin layer can be suitably adjusted and used for the thickness according to the intended purpose, such as a support body and a protective layer.

また、前記した積層体の構成において、各層或いは外層に光安定剤層を適宜設けることができる。具体的には、前記光安定剤層は紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消色剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から選ばれる光安定剤を分散状態に固着した層であり、前記透明性樹脂層を光安定剤層とすることもできる。
更に、着色剤、金属粉、老化防止剤、帯電防止剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤等を必要に応じて、各層に添加して機能を向上させることもできる。
Moreover, in the structure of the above-described laminate, a light stabilizer layer can be appropriately provided in each layer or outer layer. Specifically, the light stabilizer layer is selected from an ultraviolet absorber, an antioxidant, an anti-aging agent, a singlet oxygen quencher, a superoxide anion quencher, an ozone decolorant, a visible light absorber, and an infrared absorber. The light stabilizer is a layer in which the light stabilizer is fixed in a dispersed state, and the transparent resin layer can be used as a light stabilizer layer.
Furthermore, a colorant, a metal powder, an anti-aging agent, an antistatic agent, a polarity imparting agent, a thixotropic agent, an antifoaming agent, and the like can be added to each layer as necessary to improve the function.

前記可逆熱変色性ホログラム積層体は、ホログラム層側から視覚した際の可逆熱変色層の完全発色時と完全消色時の色差ΔEが30以上となるように構成される。これにより、ホログラム像の視覚効果に妨げられることなく熱変色による色調変化が視認できるので、ホログラム像と可逆熱変色層の色変化とにより発現される特異な色彩効果が明瞭に視覚できるものとなる。
前記色差ΔEは、JIS Z 8730で規定されるハンターの色差式、ΔE=〔(ΔL)+(Δa)+(Δb)1/2 で得られる値である。また、前記式中のL、a、bはJIS Z 8722に規定される三刺激値から得られる指数である。
The reversible thermochromic hologram laminate is configured so that the color difference ΔE between the complete color development and the complete color erasure of the reversible thermochromic layer when viewed from the hologram layer side is 30 or more. As a result, the color change due to thermal discoloration can be visually recognized without being hindered by the visual effect of the hologram image, so that the unique color effect expressed by the color change of the hologram image and the reversible thermochromic layer can be clearly seen. .
The color difference ΔE is a value obtained by Hunter's color difference formula defined by JIS Z 8730, ΔE = [(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δb) 2 ] 1/2 . Further, L, a, and b in the above formula are indices obtained from tristimulus values defined in JIS Z 8722.

更に、前記可逆熱変色層を任意の文字や像として形成した場合、可逆熱変色層が形成される部分と形成されない部分とのホログラム層側からの色差ΔEが30以上となることが好ましい。これにより、可逆熱変色像が明瞭に視覚できるものとなる。   Further, when the reversible thermochromic layer is formed as an arbitrary character or image, the color difference ΔE from the hologram layer side between the portion where the reversible thermochromic layer is formed and the portion where it is not formed is preferably 30 or more. Thereby, a reversible thermochromic image can be clearly seen.

また、前記可逆熱変色層と共に、非熱変色層を形成することもできる。この場合、隣接する可逆熱変色層との色差ΔEを30以上にすることで、前記と同様に可逆熱変色像が明瞭に視覚できるものとなる。   Further, a non-thermochromic layer can be formed together with the reversible thermochromic layer. In this case, by setting the color difference ΔE between adjacent reversible thermochromic layers to 30 or more, a reversible thermochromic image can be clearly seen as described above.

以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は重量部を表す。
また、表1〜3に各実施例の構成要件を示す。尚、表1には各実施例で用いたマイクロカプセル顔料の組成及び色調変化、表2には実施例1〜5で用いた材料の組成及び色調変化、表3には実施例6〜10で用いた材料の組成及び色調変化を示す。
また、表2、3で用いた非熱変色性着色剤についての詳細は以下の通りである。
〔サンダイスーパーブルーGLL:青色顔料の水分散体、顔料分約24重量%、山陽色素(株)製、エポカラーFP−1000N:ピンク色蛍光顔料、(株)日本触媒製、エポカラーFP−40:橙色蛍光顔料、(株)日本触媒製、エポカラーFP−117:黄色蛍光顔料、(株)日本触媒製〕
Examples are shown below. In addition, the part in an Example represents a weight part.
Tables 1 to 3 show the configuration requirements of each example. Table 1 shows the composition and color change of the microcapsule pigment used in each Example, Table 2 shows the composition and color change of the material used in Examples 1 to 5, and Table 3 shows Examples 6 to 10 The composition and color change of the used material are shown.
Details of the non-thermochromic colorant used in Tables 2 and 3 are as follows.
[SANDAI SUPER BLUE GLL: Aqueous dispersion of blue pigment, pigment content of about 24% by weight, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd., Epocolor FP-1000N: Pink fluorescent pigment, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Epocolor FP-40: orange Fluorescent pigment, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Epocolor FP-117: Yellow fluorescent pigment, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.]

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また、表4に各実施例の色調変化、熱変色前後の色差ΔEの値を示す。尚、前記ΔEは以下のように求めた値である。
可逆熱変色性ホログラム積層体の変色前後の色差ΔEの測定方法
各実施例及び比較例で得られた可逆熱変色性ホログラム積層体の測定用試料を色差計〔TC−3600型色差計:東京電色(株)製〕の測定部に装着し、測定部の温度を0℃(可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が発色状態)及び40℃(可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が消色状態)として、それぞれの温度での三刺激値X、Y、Zを測定した。更に、得られた三刺激値X、Y、Zを用いて式(1)〜式(4)により、変色前後(0℃及び40℃)の色差ΔEを算出した。
ΔE=〔(ΔL)+(Δa)+(Δb)1/2 (1)
ΔE:ハンターの色差式における色差
ΔL、Δa、Δb:ハンターの色差式における二つの表面色の明度指数L及びクロマティクネス指数a、bの差
L=10Y1/2 (2)
a=17.5(1.02X−Y)/Y1/2 (3)
b=7.0(Y−0.847Z)/Y1/2 (4)
L:ハンターの色差式における明度指数
a、b:ハンターの色差式におけるクロマティクネス指数
X、Y、Z:XYZ系における三刺激値
Table 4 shows values of color difference ΔE before and after color change and thermal discoloration in each example. The ΔE is a value obtained as follows.
Measurement Method of Color Difference ΔE Before and After Color Change of Reversible Thermochromic Hologram Laminate Samples for measurement of reversible thermochromic hologram laminates obtained in the respective examples and comparative examples are color difference meters [TC-3600 type color difference meter: TEPCO Attached to the measuring part of Color Co., Ltd., and the temperature of the measuring part is 0 ° C. (the reversible thermochromic microcapsule pigment is in a colored state) and 40 ° C. (the reversible thermochromic microcapsule pigment is in a decolored state), Tristimulus values X, Y, and Z at each temperature were measured. Further, using the obtained tristimulus values X, Y, and Z, a color difference ΔE before and after the color change (0 ° C. and 40 ° C.) was calculated by Equations (1) to (4).
ΔE = [(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δb) 2 ] 1/2 (1)
ΔE: Color difference in Hunter's color difference formula
ΔL, Δa, Δb: the difference between the brightness index L of the two surface colors and the chromaticness index a, b in the Hunter color difference formula L = 10Y 1/2 (2)
a = 17.5 (1.02X−Y) / Y 1/2 (3)
b = 7.0 (Y-0.847Z) / Y 1/2 (4)
L: Lightness index in Hunter's color difference formula
a, b: chromaticness index in Hunter's color difference formula
X, Y, Z: Tristimulus values in XYZ system

また、以下で用いた透明ホログラムフィルムの光透過率は、分光光度計〔U−3210形自記分光光度計、(株)日立製作所製〕により380nm〜800nmの可視光領域の光透過率を測定し、透過率スペクトルの積分値より、前記可視光領域での平均光透過率を算出することにより得た。   Moreover, the light transmittance of the transparent hologram film used below was measured by measuring the light transmittance in the visible light region of 380 nm to 800 nm with a spectrophotometer [U-3210 type self-recording spectrophotometer, manufactured by Hitachi, Ltd.]. The average light transmittance in the visible light region was calculated from the integral value of the transmittance spectrum.

Figure 0003147830
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実施例1(図1参照)
芳香族多価イソシアネートと脂肪族アミンとの硬化物からなる壁膜材料で可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料A(表1、約15℃以下でピンク色、約32℃以上で無色)及び可逆熱変色性マイクロカプセル顔料C(表1、約15℃以下で橙色、約32℃以上で無色)を添加して調製した可逆熱変色性インキa(表2、約15℃以下で赤色、約32℃以上で無色)を用いて、白色合成紙(支持体4)上にスクリーン印刷を行い、可逆熱変色層3を形成した。更に、裏面に接着剤5を有する透明ホログラムフィルム(透明ホログラムフィルム2のみの光透過率:80%)を前記可逆熱変色層上にロールで圧着してラミネートし、可逆熱変色性ホログラム積層体1を得た。
前記積層体1は、約15℃以下の温度ではホログラム調の赤色を呈しており、この状態から約32℃未満の温度まで加温しても前記状態を保持しているが、約32℃以上の温度になるとホログラム調の白色となった。この状態から再び冷却すると約15℃まではホログラム調の白色の状態を保持しているが、約15℃以下の温度で再びホログラム調の赤色となった。前記変色挙動は明瞭に視認することができ、繰返し再現できた。また、ホログラム調の赤色を呈している状態で指触によって部分的に変色させたところ、変色部分と未変色部分のコントラストが良好であり、変色部分を明瞭に視認することができた。
前記積層体1の熱変色前後の色差ΔEは38.6であった(表4)。
Example 1 (see FIG. 1)
Reversible thermochromic microcapsule pigment A encapsulating a reversible thermochromic composition in a wall film material comprising a cured product of aromatic polyisocyanate and aliphatic amine (Table 1, pink at about 15 ° C. or less, about 32 Reversible thermochromic ink a (Table 2, about 15) prepared by adding reversible thermochromic microcapsule pigment C (Table 1, orange at about 15 ° C. or less, colorless at about 32 ° C. or more). Screen printing was performed on white synthetic paper (support 4) using red at a temperature of less than or equal to 0 ° C. and colorless at a temperature of approximately 32 ° C. or more to form a reversible thermochromic layer 3. Furthermore, a transparent hologram film having an adhesive 5 on the back surface (light transmittance of only the transparent hologram film 2: 80%) is laminated on the reversible thermochromic layer by pressing with a roll, and the reversible thermochromic hologram laminate 1 is obtained. Got.
The laminate 1 exhibits a holographic red color at a temperature of about 15 ° C. or lower, and maintains this state even when heated from this state to a temperature of less than about 32 ° C., but is about 32 ° C. or higher. When the temperature reached, it turned white with a holographic tone. When cooled again from this state, the hologram-like white state is maintained up to about 15 ° C., but at a temperature of about 15 ° C. or less, the hologram-like red color is obtained again. The discoloration behavior was clearly visible and could be reproduced repeatedly. In addition, when the color was partially changed by touch with a holographic tone red color, the contrast between the discolored portion and the undiscolored portion was good, and the discolored portion was clearly visible.
The color difference ΔE before and after thermal discoloration of the laminate 1 was 38.6 (Table 4).

実施例2乃至5(図1参照)
可逆熱変色性インキaをそれぞれ可逆熱変色性インキb、c、d、e(表2)に変更した以外は、実施例1と同様にして可逆熱変色性ホログラム積層体1を作製した。これらの熱変色性ホログラム積層体1は、実施例1と同様に変色挙動を明瞭に視認することができ、部分的に変色させた際の変色部分と未変色部分のコントラストも良好であり、変色部分を明瞭に視認することができた。また、前記熱変色性ホログラム積層体1の熱変色前後の色差ΔEは、いずれも30以上であった(表4)。
Examples 2 to 5 (see FIG. 1)
A reversible thermochromic hologram laminate 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the reversible thermochromic ink a was changed to reversible thermochromic inks b, c, d, and e (Table 2), respectively. These thermochromic hologram laminates 1 can clearly see the discoloration behavior as in Example 1, and the contrast between the discolored portion and the undiscolored portion when partially discolored is also good. The part was clearly visible. Further, the color difference ΔE before and after the thermal discoloration of the thermochromic hologram laminate 1 was 30 or more (Table 4).

実施例6(図2参照)
芳香族多価イソシアネートと脂肪族アミンとの硬化物からなる壁膜材料で可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料F(表1、約27℃以下で橙色、約30℃以上で無色)を用いて可逆熱変色性インキf(表3、約27℃以下で橙色、約30℃以上で無色)を調製した。次に、透明ホログラムフィルム(光透過率:80%)に15デニールのポリエステル製トリコット生地(支持体4)をポリウレタン系接着剤で接合し、前記トリコット生地側に前記可逆熱変色性インキfを用いてスクリーン印刷を行い、透明ホログラムフィルム2裏面に可逆熱変色層3を有する可逆熱変色性ホログラム積層体1を得た。
Example 6 (see FIG. 2)
Reversible thermochromic microcapsule pigment F containing a reversible thermochromic composition in a wall film material comprising a cured product of an aromatic polyvalent isocyanate and an aliphatic amine (Table 1, orange at about 27 ° C. or less, orange, about 30 ° C. Using the above, reversible thermochromic ink f (Table 3, orange at about 27 ° C. or lower, colorless at about 30 ° C. or higher) was prepared. Next, a 15 denier polyester tricot fabric (support 4) is joined to a transparent hologram film (light transmittance: 80%) with a polyurethane adhesive, and the reversible thermochromic ink f is used on the tricot fabric side. Then, screen printing was performed to obtain a reversible thermochromic hologram laminate 1 having the reversible thermochromic layer 3 on the back surface of the transparent hologram film 2.

前記積層体1を透明ホログラム層2側から視認すると、室温(25℃)ではホログラム調の橙色を呈しているが、約30℃以上の温度に加温されるとホログラム調の白色に変化した。この状態から冷却すると約27℃以下の温度で再びホログラム調の橙色となった(表4)。前記変色挙動は明瞭に視認することができ、繰返し再現できた。また、前記積層体1がホログラム調の橙色を呈している状態で一部分を指触によって部分的に変色させたところ、変色部分と未変色部分のコントラストが良好であり、変色部分を明瞭に視認することができた。
前記積層体1の熱変色前後(0℃及び40℃)の色差ΔEは35.4であった(表4)。
When the laminate 1 was viewed from the transparent hologram layer 2 side, it exhibited a holographic orange color at room temperature (25 ° C.), but changed to a holographic white color when heated to a temperature of about 30 ° C. or higher. When cooled from this state, it became a holographic orange again at a temperature of about 27 ° C. or less (Table 4). The discoloration behavior was clearly visible and could be reproduced repeatedly. Further, when a part of the laminate 1 is partially discolored with a finger while the hologram-like orange color is present, the contrast between the discolored portion and the undiscolored portion is good, and the discolored portion is clearly visible. I was able to.
The color difference ΔE before and after thermal discoloration of the laminate 1 (0 ° C. and 40 ° C.) was 35.4 (Table 4).

実施例7乃至10(図2参照)
可逆熱変色性インキfをそれぞれ可逆熱変色性インキg、h、i、j(表3)に変更した以外は、実施例6と同様にして可逆熱変色性ホログラム積層体1を作製した。これらの各熱変色性ホログラム積層体1は、実施例6と同様に変色挙動を明瞭に視認することができ、部分的に変色させた際の変色部分と未変色部分のコントラストも良好であり、変色部分を明瞭に視認することができた。また、前記各熱変色性ホログラム積層体1の熱変色前後の色差ΔEは、いずれも30以上であった(表4)。
Examples 7 to 10 (see FIG. 2)
A reversible thermochromic hologram laminate 1 was produced in the same manner as in Example 6 except that the reversible thermochromic ink f was changed to reversible thermochromic inks g, h, i, and j (Table 3), respectively. Each of these thermochromic hologram laminates 1 can clearly see the discoloration behavior as in Example 6, and the contrast between the discolored portion and the undiscolored portion when partially discolored is also good. The discolored portion was clearly visible. In addition, the color difference ΔE before and after thermal discoloration of each thermochromic hologram laminate 1 was 30 or more (Table 4).

実施例11(図3参照)
裏面に接着剤5を有する白色合成紙(支持体4)上に、実施例3で調製した可逆熱変色性インキcを用いてスクリーン印刷を行い、ハート柄の可逆熱変色層3を形成した。更に、裏面に接着剤5を有する透明ホログラムフィルム(透明ホログラムフィルム2のみの光透過率:80%)を前記可逆熱変色層3上にロールで圧着してラミネートし、シール形態の可逆熱変色性ホログラム積層体1を得た。
Example 11 (see FIG. 3)
On the white synthetic paper (support 4) having the adhesive 5 on the back surface, screen printing was performed using the reversible thermochromic ink c prepared in Example 3 to form a reversible thermochromic layer 3 having a heart pattern. Further, a transparent hologram film having the adhesive 5 on the back surface (light transmittance of the transparent hologram film 2 only: 80%) is laminated on the reversible thermochromic layer 3 by pressing with a roll, and the reversible thermochromic property in a sealed form. A hologram laminate 1 was obtained.

前記積層体1(シール)を約15℃以下の温度に冷却すると、ホログラム調のピンク色のハート柄が視認され、この状態から約32℃付近まで加温しても前記状態を保持しているが、約32℃以上の温度になるとホログラム調のピンク色のハート柄部分が消色し、全面がホログラム調の白色となった。この状態から冷却すると、約15℃まではホログラム調の白色の状態を保持しているが、約15℃以下で再びホログラム調のピンク色のハート柄が視認された。前記変色挙動は明瞭に視認することができ、繰返し再現できた。   When the laminate 1 (seal) is cooled to a temperature of about 15 ° C. or lower, a holographic pink heart pattern is visually recognized, and this state is maintained even when heated from this state to about 32 ° C. However, when the temperature reached about 32 ° C. or higher, the holographic pink heart pattern part was erased and the entire surface became holographic white. When cooled from this state, the hologram-like white state was maintained up to about 15 ° C., but at about 15 ° C. or less, the hologram-like pink heart pattern was visually recognized again. The discoloration behavior was clearly visible and could be reproduced repeatedly.

実施例12(図4参照)
透明ホログラムフィルム2(光透過率:80%)に15デニールポリエステル製トリコット生地をポリウレタン系接着剤で接合し、トリコット生地(支持体4)側に実施例9、10で調製した可逆熱変色性インキi及びjを用いて、2色柄の蝶のパターンをスクリーン印刷し、透明ホログラムフィルム2裏面に可逆熱変色層3を有する可逆熱変色性ホログラム積層体1を得た。
Example 12 (see FIG. 4)
A reversible thermochromic ink prepared in Examples 9 and 10 was joined to a transparent hologram film 2 (light transmittance: 80%) with a 15 denier polyester tricot fabric using a polyurethane adhesive. Using i and j, a two-color butterfly pattern was screen-printed to obtain a reversible thermochromic hologram laminate 1 having a reversible thermochromic layer 3 on the back surface of the transparent hologram film 2.

前記積層体1は、室温(25℃)では紫色及び橙色の2色柄の蝶のパターンがホログラム効果と共に視認され、約30℃以上に加温されるとピンク色及び黄色の2色柄の蝶のパターンがホログラム効果と共に視認された。この状態から冷却すると約27℃以下で再び紫色及び橙色の2色柄の蝶のパターンがホログラム効果と共に視認された。前記変色挙動は明瞭に視認することができ、繰返し再現できた。   The laminated body 1 has a purple and orange two-color butterfly pattern visually recognized together with a hologram effect at room temperature (25 ° C.), and a pink and yellow two-color butterfly when heated to about 30 ° C. or more. This pattern was visually recognized together with the hologram effect. When cooled from this state, a purple and orange two-color butterfly pattern was observed with a hologram effect again at about 27 ° C. or lower. The discoloration behavior was clearly visible and could be reproduced repeatedly.

比較例Comparative example

以下に比較例を示す。尚、比較例中の部は重量部を表す。
また、表5、6に各比較例の構成要件を示す。表5には比較例1〜5で用いた材料の組成及び色調変化、表6には比較例6〜10で用いた材料の組成及び色調変化を示す。
A comparative example is shown below. In addition, the part in a comparative example represents a weight part.
Tables 5 and 6 show the configuration requirements of each comparative example. Table 5 shows the composition and color change of the materials used in Comparative Examples 1 to 5, and Table 6 shows the composition and color change of the materials used in Comparative Examples 6 to 10.

Figure 0003147830
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また、表7に各比較例の色調変化、熱変色前後の色差ΔEの値を示す。   Table 7 shows values of color difference ΔE before and after color change and thermal discoloration in each comparative example.

Figure 0003147830
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比較例1〜5
実施例で使用した表1に示す可逆熱変色性マイクロカプセル顔料(芳香族多価イソシアネートと脂肪族アミンとの硬化物からなる壁膜材料で可逆熱変色性組成物を内包してなる)A、B、Cを用いて可逆熱変色性インキk、l、m、n、oをそれぞれ調製した(表5)。
可逆熱変色性インキaをそれぞれ可逆熱変色性インキk、l、m、n、oに変更した以外は実施例1と同様にして可逆熱変色性ホログラム積層体1を作製した。
これらの熱変色性ホログラム積層体1はホログラム調の視覚効果の影響のため、変色挙動を明瞭に視認することができず、部分的に変色させた際の変色部分と未変色部分のコントラストも不十分であり、変色部分を明瞭に視認することができなかった。また、前記熱変色性ホログラム積層体1の熱変色前後の色差ΔEもすべて30以下であった(表7)。
Comparative Examples 1-5
A reversible thermochromic microcapsule pigment used in the examples shown in Table 1 (including a reversible thermochromic composition in a wall film material made of a cured product of an aromatic polyvalent isocyanate and an aliphatic amine) A, Reversible thermochromic inks k, l, m, n, and o were prepared using B and C, respectively (Table 5).
A reversible thermochromic hologram laminate 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the reversible thermochromic ink a was changed to reversible thermochromic inks k, l, m, n, and o, respectively.
Since these thermochromic hologram laminates 1 are influenced by hologram-like visual effects, the discoloration behavior cannot be clearly seen, and the contrast between the discolored portion and the undiscolored portion when partially discolored is not good. It was sufficient, and the discolored part could not be visually recognized clearly. In addition, the color differences ΔE before and after the thermal discoloration of the thermochromic hologram laminate 1 were all 30 or less (Table 7).

比較例6〜10
実施例で使用した表1に示す可逆熱変色性マイクロカプセル顔料(芳香族多価イソシアネートと脂肪族アミンとの硬化物からなる壁膜材料で可逆熱変色性組成物を内包してなる)D、E、Fを用いて可逆熱変色性インキp、q、r、s、tを調製した(表6)。
可逆熱変色性インキfをそれぞれ可逆熱変色性インキp、q、r、s、tに変更した以外は実施例6と同様にして可逆熱変色性ホログラム積層体1を作製した。
これらの熱変色性ホログラム積層体1はホログラム調の視覚効果の影響のため、変色挙動を明瞭に視認することができず、部分的に変色させた際の変色部分と未変色部分のコントラストも不十分であり、変色部分を明瞭に視認することができなかった。また、前記熱変色性ホログラム積層体の熱変色前後の色差ΔEもすべて30以下であった(表7)。
Comparative Examples 6-10
Reversible thermochromic microcapsule pigments used in the examples shown in Table 1 (comprising a reversible thermochromic composition with a wall film material comprising a cured product of an aromatic polyvalent isocyanate and an aliphatic amine) D, Reversible thermochromic inks p, q, r, s, and t were prepared using E and F (Table 6).
A reversible thermochromic hologram laminate 1 was produced in the same manner as in Example 6 except that the reversible thermochromic ink f was changed to reversible thermochromic inks p, q, r, s, and t, respectively.
Since these thermochromic hologram laminates 1 are influenced by hologram-like visual effects, the discoloration behavior cannot be clearly seen, and the contrast between the discolored portion and the undiscolored portion when partially discolored is not good. It was sufficient, and the discolored part could not be visually recognized clearly. Moreover, all the color differences ΔE before and after the thermal discoloration of the thermochromic hologram laminate were 30 or less (Table 7).

本考案の可逆熱変色性ホログラム積層体の実施例を示す横断面図である。It is a cross-sectional view which shows the Example of the reversible thermochromic hologram laminated body of this invention. 本考案の可逆熱変色性ホログラム積層体の他の実施例を示す横断面図である。It is a cross-sectional view showing another embodiment of the reversible thermochromic hologram laminate of the present invention. 本考案の可逆熱変色性ホログラム積層体の他の実施例を示す横断面図である。It is a cross-sectional view showing another embodiment of the reversible thermochromic hologram laminate of the present invention. 本考案の可逆熱変色性ホログラム積層体の他の実施例を示す横断面図である。It is a cross-sectional view showing another embodiment of the reversible thermochromic hologram laminate of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 可逆熱変色性ホログラム積層体
2 透明型ホログラム層
3 可逆熱変色層
4 支持体
5 接着剤層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Reversible thermochromic hologram laminated body 2 Transparent hologram layer 3 Reversible thermochromic layer 4 Support body 5 Adhesive layer

Claims (3)

可逆熱変色層と透明型ホログラム層とを積層してなる可逆熱変色性ホログラム積層体であって、前記可逆熱変色層の完全発色時と完全消色時の色差ΔEが30以上であることを特徴とする可逆熱変色性ホログラム積層体。   A reversible thermochromic hologram laminate formed by laminating a reversible thermochromic layer and a transparent hologram layer, wherein the reversible thermochromic layer has a color difference ΔE between full color development and complete decoloration of 30 or more. A reversible thermochromic hologram laminate. 前記透明型ホログラム層の光透過率が50%以上であることを特徴とする請求項1記載の可逆熱変色性ホログラム積層体。   The reversible thermochromic hologram laminate according to claim 1, wherein the transparent hologram layer has a light transmittance of 50% or more. 前記可逆熱変色層が、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を含んでなることを特徴とする請求項1又は2に記載の可逆熱変色性ホログラム積層体。   The reversible thermochromic layer includes a micro that encloses a reversible thermochromic composition comprising an electron-donating color-forming organic compound, an electron-accepting compound, and an organic compound medium that reversibly causes a color reaction between the two. The reversible thermochromic hologram laminate according to claim 1 or 2, comprising a capsule pigment.
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