JP3135720B2 - Method for pickling mild steel, pickling bath and pickling apparatus - Google Patents
Method for pickling mild steel, pickling bath and pickling apparatusInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、熱間転換操作で製造さ
れる軟鋼材を酸洗する方法に関し、軟鋼材の表面から酸
化物層、いわゆるスケールを、該材料を硫酸、塩酸およ
び決められた量のＦe(II)イオンとを含む酸洗溶液中に
浸漬することによって除去する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for pickling mild steel produced by a hot conversion operation. The present invention relates to a method of removing by immersing in a pickling solution containing a small amount of Fe (II) ions.
【０００２】[0002]
【従来の技術】”熱延工場”として知られる工場でスト
リップの形で製造される鋼板のような材料を酸洗する操
作において、鋼板は熱間圧延後の冷却の間に形成される
酸化物層を表面から除去する化学処理を受ける。化学的
酸洗処理は通常、鋼のストリップを硫酸浴および／また
は塩酸浴中を連続的に通過させることによって行われ
る。硫酸中で酸洗された鋼板は灰色の外観を呈し、塩酸
媒体中で酸洗されたものは白く、ユーザーによって良い
評価の得られる外観を呈している。塩酸溶液を用いたと
きの酸洗時間は、硫酸溶液を用いたときの時間の半分に
することができる。BACKGROUND OF THE INVENTION In the operation of pickling materials, such as steel sheets, produced in the form of strips in a factory known as a "hot rolling mill", the steel sheets are formed by oxides formed during cooling after hot rolling. Receive a chemical treatment that removes the layer from the surface. Chemical pickling is usually performed by continuously passing the steel strip through a sulfuric acid bath and / or a hydrochloric acid bath. The steel plate pickled in sulfuric acid has a gray appearance, and the one pickled in a hydrochloric acid medium is white, and has an appearance that can be well evaluated by users. The pickling time when using the hydrochloric acid solution can be reduced to half of the time when using the sulfuric acid solution.
【０００３】先行技術において、塩酸と硫酸の混合物を
含む酸洗浴を用いた場合、酸洗時間はいずれか単独の酸
を用いた場合よりも短縮されていた。In the prior art, when a pickling bath containing a mixture of hydrochloric acid and sulfuric acid is used, the pickling time is shorter than when any one of the acids is used.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硫
酸、塩酸およびＦe(II)イオンとからなる溶液を含む浴
中での酸洗時間を、浴の組成を調整するとともに浴の温
度をコントロールすることによって最大限に短縮するこ
とにより、軟鋼の酸洗ラインの生産性を改善することで
ある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to control the pickling time in a bath containing a solution comprising sulfuric acid, hydrochloric acid and Fe (II) ions, to adjust the bath composition and to control the bath temperature. The aim is to improve the productivity of mild steel pickling lines by maximizing the control and shortening it.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、熱間転
換操作の間に形成された軟鋼材のスケールを、前記軟鋼
材を硫酸と塩酸の混合物とＦe(II)イオンとを含む酸洗
浴中に決められた時間浸漬することによって除去するこ
とからなる、軟鋼材を連続的に酸洗する方法であって、
最適の酸洗時間を求めるために、硫酸濃度Ａと塩酸濃度
Ｂとを有する系が、少なくとも一つの決められたＦe(I
I)イオン濃度と少なくとも一つの決められた温度につい
て決定され、この場合、前記最適の酸洗時間はＡとＢの
連続値について得られる酸洗時間の値を比較することに
よって、シンプレックス法による最適応答値として得ら
れ、ここで、ＡとＢは変数とみなし、一方、Ｆe(II)イ
オン濃度と前記温度は一定とする、ことを特徴とする方
法が提供される。According to the present invention, the scale of mild steel formed during a hot conversion operation is reduced to an acid containing a mixture of sulfuric acid and hydrochloric acid and Fe (II) ions. A method for continuously pickling mild steel, comprising removing by immersing a predetermined time in a washing bath,
In order to determine the optimum pickling time, a system having a sulfuric acid concentration A and a hydrochloric acid concentration B is required to have at least one determined Fe (I
I) is determined for the ion concentration and at least one determined temperature, wherein the optimum pickling time is determined by comparing the pickling time values obtained for the continuous values of A and B by the simplex method. Provided as response values, wherein A and B are considered as variables, while the Fe (II) ion concentration and the temperature are constant.
【０００６】本発明の方法は、板材、線材、その他のあ
らゆる軟鋼材に適用できる。[0006] The method of the present invention is applicable to plates, wires, and any other mild steel materials.
【０００７】本発明の工程は特に、例えば材料を酸洗浴
を入れた槽中を通過させることによって、あるいは材料
を酸洗浴を入れた槽中に浸漬して急冷することによっ
て、連続的に行われる。The process of the present invention is particularly continuous, for example, by passing the material through a bath containing a pickling bath, or by immersing the material in a bath containing a pickling bath and quenching it. .
【０００８】本発明はまた、本発明の方法によって決定
される硫酸濃度と塩酸濃度とを有する酸洗浴に関する。[0008] The present invention also relates to a pickling bath having a sulfuric acid concentration and a hydrochloric acid concentration determined by the method of the present invention.
【０００９】最小の酸洗時間は、５０〜９０℃の温度に
ついて、下記の組成を有する溶液を用いた場合に得られ
ることが見いだされた： Ｈ2ＳＯ4：［２７５−５０］ｇ／ｌ ＨＣl ：［１４０−２５０］ｇ／ｌ Ｆe(II) ：［４０−８０］ｇ／ｌ 塩酸の濃度は［１５０−２００］ｇ／ｌの範囲であるの
が好ましい。It has been found that a minimum pickling time is obtained with a solution having the following composition for a temperature of 50-90 ° C .: H 2 SO 4 : [275-50] g / l HCl: [140-250] g / l Fe (II): [40-80] g / l The concentration of hydrochloric acid is preferably in the range of [150-200] g / l.
【００１０】以下の説明と添付図面によって、本発明は
より良く理解されるだろう。図面において：図１は、塩
酸濃度に対する硫酸濃度のプロットにおいて、濃度Ａお
よびＢの四つの系と、対応する測定された酸洗時間を示
す。図２は、濃度ＡおよびＢの三つの系によって規定さ
れる３点から、濃度Ｂに対して濃度Ａをプロットするシ
ンプレックス法によって得られる修正の特徴的なプロッ
トである。図３は、濃度Ｂに対して濃度Ａをプロットし
た場合に、溶液１リットル当たり各々、０、４０、６０
および８０ｇのＦe(II)イオンを含む本発明に従う酸洗
溶液の最適組成を示す直線である。The invention will be better understood from the following description and the accompanying drawings. In the drawings: FIG. 1 shows the four systems of concentrations A and B and the corresponding measured pickling times in a plot of sulfuric acid concentration versus hydrochloric acid concentration. FIG. 2 is a characteristic plot of the correction obtained by the simplex method of plotting concentration A against concentration B from three points defined by three systems of concentrations A and B. FIG. 3 shows that when concentration A is plotted against concentration B, 0, 40, 60
FIG. 4 is a straight line showing the optimal composition of a pickling solution according to the invention containing and 80 g of Fe (II) ions.
【００１１】シンプレックス法（ｓｉｍｐｌｅｘ ｍｅ
ｔｈｏｄ）とは、現象の全ての状態を単純に計算するこ
とはもはや認められないような非常に多くの変数がある
場合に用いられる計算手順である。The simplex method (simplex me)
is a calculation procedure used when there are so many variables that it is no longer advisable to simply calculate all the states of the phenomenon.
【００１２】ｙ1、‥‥、ｙk が線形同等性または線形
不等性を満足するとき、ｙ＝｛ｙ1、‥‥、ｙk｝に関し
て、反復を用いて、（ａ1ｙ1＋‥‥＋ａkｙk の形の）
線形関数を最小にすることができる。従って、シンプレ
ックスはｋ＋１個の点によって規定される。ここでｋは
問題としている因子の数を表す。これらの点は中心点か
ら等距離の位置で選ばれる。When y 1 , ‥‥, y k satisfies linear equivalence or inequality, iteratively, for y = {y 1 , ‥‥, y k }, use (a 1 y 1 + ‥‥ + in the form of a k y k)
Linear functions can be minimized. Thus, a simplex is defined by k + 1 points. Here, k represents the number of factors in question. These points are selected at positions equidistant from the center point.
【００１３】本発明者はｋを２に固定するというシンプ
レックス法を適用するアイデアを思いつき、それによっ
て、正三角形を規定して三角形の頂点からの反復を行う
二次元図形法を用いることが可能となった。そうするこ
とによって、付加的な点を決定し、連続する頂点を選択
すれば、得られる図形を所望の最適条件に向けて漸進的
に修正することができる。The present inventor came up with the idea of applying the simplex method of fixing k to 2, which makes it possible to use a two-dimensional figure method in which an equilateral triangle is defined and the iteration is performed from the vertices of the triangle. became. By doing so, by determining additional points and selecting successive vertices, the resulting figure can be progressively modified to the desired optimum.
【００１４】図１のグラフに示すように、二つの因子Ａ
およびＢ（ｋ＝２）を規定した。これらは各々、溶液の
硫酸濃度と塩酸濃度である。四つのＡ／Ｂ系に相当する
４点が規定され、濃度ＡおよびＢによって与えられる座
標を有する規定された濃度プロット内に記録され、そし
て四つの系に対応する酸洗時間が決定された。As shown in the graph of FIG.
And B (k = 2). These are the sulfuric acid and hydrochloric acid concentrations of the solution, respectively. Four points corresponding to the four A / B systems were defined, recorded in a defined concentration plot having the coordinates given by concentrations A and B, and the pickling times corresponding to the four systems were determined.
【００１５】応答値がｙ＝ｙｏ＋ａＡ＋ｂＢ＋ｃＡ.Ｂ
の形の式によって規定されるということを考慮すること
によって、実験プログラムが設定された。ここで、ｙは
最適の酸洗時間であり、Ａ.Ｂの項は因子ＡおよびＢの
間の相互作用、言い換えれば、酸洗溶液は互いに相互作
用する二つの酸の混合物からなるという事実に基づく予
想される "共働の”効果に相当する。ａ、ｂおよびｃの
項は、Ｙａｔｅｓの演算法に従って決定される微分係数
である。The response value is y = yo + aA + bB + cA.B
The experimental program was set up by considering that it is defined by an equation of the form Where y is the optimal pickling time and the term AB is the interaction between factors A and B, in other words the fact that the pickling solution consists of a mixture of two acids interacting with each other. Equivalent to the expected "cooperative" effect based on The terms a, b, and c are differential coefficients determined according to the Yates arithmetic method.
【００１６】図１の結果に従って、次の式が得られる： ｙ＝６.１４＋１.１５Ａ＋１.３３Ｂ＋０.２８ＡＢ そしてこれは以下のように解釈される：平均の酸洗時間
は６.１４であること、硫酸と塩酸の混合物を含む浴に
おいて、二つの成分の各々の濃度の増加が酸洗時間の短
縮をもたらすこと、最小の酸洗時間に及ぼす影響は、硫
酸の濃度よりも塩酸の濃度の方が大きいこと、および二
つの因子ＡおよびＢの相互作用は無視できること、であ
る。According to the results of FIG. 1, the following equation is obtained: y = 6.14 + 1.15A + 1.33B + 0.28AB and this is interpreted as follows: the average pickling time is 6.14 In a bath containing a mixture of sulfuric acid and hydrochloric acid, an increase in the concentration of each of the two components leads to a shortening of the pickling time, and the effect on the minimum pickling time is that the concentration of hydrochloric acid is higher than that of sulfuric acid. Is large and the interaction of the two factors A and B is negligible.
【００１７】図２は、二つの因子ＡおよびＢが、与えら
れた濃度のＦe(II)イオンと与えられた温度についての
硫酸の濃度と塩酸の濃度に相当する場合の、シンプレッ
クスの考えられる修正のグラフを示す。点１〜１２は、
頂点Ｐ1、Ｐ2およびＰ3によって規定される正三角形か
ら、Ｐ1、Ｐ2またはＰ3 に対称で最小の酸洗時間を与え
る頂点（点１）を求め、点１から同様にして続けて後続
の点を決定することによって得られる。FIG. 2 shows a possible modification of the simplex where the two factors A and B correspond to the concentration of Fe (II) ion at a given concentration and the concentration of sulfuric acid and hydrochloric acid for a given temperature. 3 shows a graph. Points 1 to 12 are
From the equilateral triangle defined by the vertices P 1 , P 2 and P 3 , a vertex (point 1) which gives the minimum pickling time symmetrically to P 1 , P 2 or P 3 is obtained, and the same is continued from point 1 And determine the subsequent point.
【００１８】一定の回数の反復を行えば、中心点の回り
に回転することによって、前に決定した頂点に戻ること
がわかり、それは図２で示す例における点８であり、こ
のようにして決定された点８が最適の酸洗時間に相当す
る。点８に相当する座標によって、与えられたＦe(II)
イオンの濃度と与えられた温度についての対応する濃度
Ａ（Ｈ2ＳＯ4）およびＢ（ＨＣl）の系を決定すること
が可能となる。After a certain number of iterations, it can be seen that by rotating around the center point, it returns to the previously determined vertex, which is point 8 in the example shown in FIG. Point 8 corresponds to the optimal pickling time. Fe (II) given by the coordinates corresponding to point 8
It is possible to determine the concentration of ions and the corresponding system of concentrations A (H 2 SO 4 ) and B (HCl) for a given temperature.
【００１９】０、４０、６０および８０ｇ／ｌの種々の
Ｆe(II)イオン濃度の関数としての酸洗時間の一連の最
適条件が、シンプレックス法によって得られた。表１
は、０、４０、６０および８０ｇ／ｌのＦe(II)イオン
濃度に対する最適酸洗時間に対応する酸の濃度を示す。A series of optimal conditions for pickling time as a function of various Fe (II) ion concentrations of 0, 40, 60 and 80 g / l were obtained by the simplex method. Table 1
Indicates the acid concentration corresponding to the optimal pickling time for Fe (II) ion concentrations of 0, 40, 60 and 80 g / l.
【表１】表 １ 種々のＦe(II)イオン含有量に対する最適酸洗時間に対
応する酸の濃度 Table 1 Table 1 Concentration of acid corresponding to optimum pickling time for various Fe (II) ion contents
【００２０】（Ｈ2ＳＯ4、ＨＣl、Ｆe(II)）の形で書か
れる組成を有する各々の最適溶液に対応する酸洗時間、
全酸性度およびＦeＳＯ4・７Ｈ2Ｏ含有量を、表２に示
す。A pickling time corresponding to each optimal solution having a composition written in the form (H 2 SO 4 , HCl, Fe (II));
All acidity and FeSO 4 · 7H 2 O content, shown in Table 2.
【表２】表 ２ [Table 2] Table 2
【００２１】図３に示すように、座標ＡおよびＢを用い
て、０、４０、６０および８０ｇ／ｌのＦe(II)イオン
を含む浴１、２、３、４の最適組成のプロットは、温度
を５０℃で一定にした場合、測定のばらつきの範囲内で
直線となる。Ｆe イオン濃度が高いほど、硫酸濃度は低
下し、塩酸濃度は増大する。Ｆe イオン濃度にかかわら
ず、得られる最小酸洗時間は全て６５秒に近い。As shown in FIG. 3, using coordinates A and B, a plot of the optimal composition of baths 1, 2, 3, and 4 containing 0, 40, 60 and 80 g / l Fe (II) ions is given by When the temperature is kept constant at 50 ° C., a straight line is obtained within the range of the variation in the measurement. The higher the Fe ion concentration, the lower the sulfuric acid concentration and the higher the hydrochloric acid concentration. Regardless of the Fe ion concentration, the minimum pickling times obtained are all close to 65 seconds.
【００２２】表２からわかるように、（それぞれ点１、
２、３、４に対応する）四つの規定された最適組成につ
いて、硫酸塩イオン含有量と同様に、遊離酸性度は互い
に近い。As can be seen from Table 2, (points 1 and 2 respectively)
For the four defined optimal compositions (corresponding to 2, 3, 4), the free acidities, as well as the sulfate ion content, are close to each other.
【００２３】これらの発見に基づいて、温度を５０℃で
一定にした場合、与えられた鉄の含有量に対して二つの
酸を含む酸洗浴の最適の塩酸濃度と硫酸濃度を導き出す
ことができる。Based on these findings, when the temperature is kept constant at 50 ° C., it is possible to derive the optimum hydrochloric acid concentration and sulfuric acid concentration of a pickling bath containing two acids for a given iron content. .
【００２４】最適酸洗時間を決定するために、８０℃の
温度で鉄の含有量６０ｇ／ｌについて行った別の実験に
おいて、シンプレックスプログラムの実験法に従って得
られた最小酸洗時間は、下記の組成を有する浴について
２８秒であった： ［Ｈ2ＳＯ4］＝１９３ｇ／ｌ ［ＨＣl］＝１９３ｇ／ｌTo determine the optimum pickling time, in another experiment performed at a temperature of 80 ° C. and an iron content of 60 g / l, the minimum pickling time obtained according to the experimental method of the Simplex program was as follows: 28 seconds for bath with composition: [H 2 SO 4 ] = 193 g / l [HCl] = 193 g / l
【００２５】このようにして決定されて図３に示される
点（５）は、５０℃の等温直線上に位置する。この溶液
の酸性度は９.２ｅｑ／ｌ で、硫酸塩含有量は３.０ｍ
ｏｌ／ｌ であるが、これらの値は一定温度５０℃の場
合の最適溶液についての値と一致する。温度を（５０℃
から８０℃へ）３０℃上げた場合、最適酸洗時間は３０
秒短縮する。The point (5) determined in this way and shown in FIG. 3 is located on a 50 ° C. isothermal line. The acidity of this solution is 9.2 eq / l and the sulfate content is 3.0 m
ol / l, these values are consistent with those for the optimal solution at a constant temperature of 50 ° C. Temperature to (50 ° C
From 80 ° C to 30 ° C), the optimal pickling time is 30
Reduce seconds.
【００２６】結論として、二つの酸の混合物からなる浴
を用いることによって、これら二つの酸の一方または他
方の公知の浴の温度、すなわちＨ2ＳＯ4単独についての
１００℃とＨＣl 単独についての８５℃よりも低い温度
について、２８秒の酸洗時間を達成することが可能とな
り、また同時に、塩酸単独の溶液中での酸洗によって得
られる外観に近似した鋼板材の外観が保証される。In conclusion, by using a bath consisting of a mixture of two acids, the temperature of the known bath of one or the other of these two acids, ie, 100 ° C. for H 2 SO 4 alone and 85 ° C. for HCl alone. For temperatures below ℃, it is possible to achieve a pickling time of 28 seconds, while at the same time guaranteeing the appearance of the steel sheet similar to that obtained by pickling in a solution of hydrochloric acid alone.
【００２７】従って、Ｆe イオン濃度が高いほど、硫酸
の量の低減は大きく、塩酸の量の増大は大きくなる。生
産ラインに適用する場合、このことは、少量の鉄を含有
する最初の槽は、鉄の濃度の高い最終の槽よりも、多量
の硫酸と少量の塩酸を含む、ということを意味する。Accordingly, the higher the Fe ion concentration, the greater the reduction in the amount of sulfuric acid and the greater the increase in the amount of hydrochloric acid. When applied to a production line, this means that the first tank containing a small amount of iron will contain more sulfuric acid and a smaller amount of hydrochloric acid than the final tank with a higher concentration of iron.
【図１】塩酸濃度に対する硫酸濃度のプロットにおい
て、濃度ＡおよびＢの四つの系と、対応する測定された
酸洗時間を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing four systems of concentrations A and B and corresponding measured pickling times in a plot of sulfuric acid concentration versus hydrochloric acid concentration.
【図２】濃度ＡおよびＢの三つの系によって規定される
３点から、濃度Ｂに対して濃度Ａをプロットするシンプ
レックス法によって得られる修正の特徴的なプロットを
示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing a characteristic plot of a correction obtained by a simplex method of plotting concentration A against concentration B from three points defined by three systems of concentrations A and B.
【図３】濃度Ｂに対して濃度Ａをプロットした場合に、
溶液１リットル当たり各々、０、４０、６０および８０
ｇのＦe(II)イオンを含む本発明に従う酸洗溶液の最適
組成を示す直線を示すグラフである。FIG. 3 shows a plot of density A versus density B;
0, 40, 60 and 80 per liter of solution respectively
3 is a graph showing a straight line indicating the optimal composition of the pickling solution according to the present invention containing g Fe (II) ions.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン−クロード・カトンヌ フランス共和国 78170 ラ・セル・サ ン・クロー，アヴニュー・ギベール ３ (56)参考文献 特開 昭59−229604（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23G 1/08 C23G 3/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) The inventor Jean-Claude Catonne France 78170 La Cer Saint-Clau, Avenue Gieber 3 (56) References JP-A-59-229604 (JP, A) ( 58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C23G 1/08 C23G 3/02
Claims (11)
スケールを、前記軟鋼材を硫酸と塩酸の混合物とＦe(I
I)イオンとを含む酸洗浴中に決められた時間浸漬するこ
とによって除去することからなる、軟鋼材を連続的に酸
洗する方法において、最適の酸洗時間を求めるために、
硫酸濃度Ａと塩酸濃度Ｂとを有する系が、少なくとも一
つの決められたＦe(II)イオン濃度と少なくとも一つの
決められた温度について決定され、この場合、前記最適
の酸洗時間はＡとＢの連続値について得られる酸洗時間
の値を比較することによって、シンプレックス法による
最適応答値として得られ、ここで、ＡとＢは変数とみな
し、一方、Ｆe(II)イオン濃度と前記温度は一定とす
る、ことを特徴とする方法。1. The scale of mild steel formed during a hot-rolling operation is performed by mixing said mild steel with a mixture of sulfuric acid and hydrochloric acid and Fe (I
I) In the method of continuously pickling mild steel material, which comprises removing by immersing in a pickling bath containing ions for a predetermined time, in order to determine the optimum pickling time,
A system having a sulfuric acid concentration A and a hydrochloric acid concentration B is determined for at least one defined Fe (II) ion concentration and at least one defined temperature, wherein the optimal pickling times are A and B By comparing the values of the pickling times obtained for successive values of, the optimal response values according to the simplex method are obtained, where A and B are taken as variables, while the Fe (II) ion concentration and the temperature are A method characterized by being constant.
数ＡおよびＢの数）の次元を有する空間内で（ｋ＋１）
個の点を幾何学的に設定することによって図形上で求め
られることを特徴とする、請求項１に記載の方法。2. The optimal pickling time is (k + 1) in a space having a dimension of k = 2 (k is the number of variables A and B).
The method according to claim 1, characterized in that the points are determined on the figure by geometrically setting the points.
は、５０〜９０℃の温度および４０〜８０ｇ／ｌのＦe
(II)イオン濃度について、Ａが２７５〜５０ｇ／ｌでＢ
が１４０〜２５０ｇ／ｌであることを特徴とする、請求
項１または２に記載の方法。3. Concentrations A and B giving optimum pickling time
Is a temperature of 50-90 ° C. and a Fe-
(II) Regarding the ion concentration, A is 275 to 50 g / l and B
Is from 140 to 250 g / l.
あることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに
記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the concentration of B is 150 to 200 g / l.
洗時間に対応する等温線が規定され、前記等温線から、
与えられたＦe(II)濃度についての濃度ＡおよびＢが導
出されることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれ
かに記載の方法。5. When a certain temperature is given, an isotherm corresponding to an optimum pickling time is defined, and from the said isotherm,
5. The method according to claim 1, wherein concentrations A and B are derived for a given Fe (II) concentration.
直線であることを特徴とする、請求項５に記載の方法。6. The method according to claim 5, wherein the isotherm corresponding to the optimal pickling time is a straight line.
法によって決定される硫酸濃度Ａおよび塩酸濃度Ｂとを
有することを特徴とする、酸洗浴。7. A pickling bath having a sulfuric acid concentration A and a hydrochloric acid concentration B determined by the method according to any one of claims 1 to 6.
２７５〜５０ｇ／ｌ、塩酸を１４０〜２５０ｇ／ｌ、お
よびＦe(II)イオンを４０〜８０ｇ／ｌ含有することを
特徴とする、請求項７に記載の酸洗浴。8. When the temperature is 50 to 90 ° C., 275 to 50 g / l of sulfuric acid, 140 to 250 g / l of hydrochloric acid, and 40 to 80 g / l of Fe (II) ion are contained. The pickling bath according to claim 7.
とを特徴とする、請求項８に記載の酸洗浴。9. The pickling bath according to claim 8, wherein hydrochloric acid is contained in an amount of 150 to 200 g / l.
ことを特徴とする、請求項１ないし６のいずれかに記載
の方法を遂行するための装置。10. Apparatus for carrying out the method according to claim 1, comprising at least one pickling bath.
洗される材料は前記槽の中に連続的に浸漬され、硫酸濃
度は最初の槽から最終の槽に向かって低下し、塩酸濃度
は最初の槽から最終の槽に向かって増大することを特徴
とする、請求項１０に記載の装置。11. A pickling bath is installed in a plurality of tanks, wherein the material to be pickled is continuously immersed in said tanks, wherein the sulfuric acid concentration decreases from the first tank to the last tank, 11. The apparatus according to claim 10, wherein the hydrochloric acid concentration increases from the first tank to the last tank.
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