JP3123003B2 - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents
Thermal transfer image receiving sheetInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは優れた耐油性を有する画像を与える熱
転写受像シートの提供を目的とする。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet, and more particularly, to an object of the present invention is to provide a thermal transfer image receiving sheet which gives an image having excellent oil resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙や
プラスチックフイルム等の基材シートに担持させて熱転
写シートとし、染料受容層を設けた紙やプラスチックフ
イルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案
されている。この場合には加熱手段としてプリンターの
サーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によっ
て３色又は４色の多数の色ドットを熱転写受像シートに
転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画
像を再現するものである。2. Description of the Related Art Various thermal transfer methods are known in the art. Among them, a sublimable dye is used as a recording agent, and this is carried on a base sheet such as paper or plastic film to form a thermal transfer sheet. Methods for forming various full-color images on paper or plastic film provided with a layer have been proposed. In this case, a thermal head of a printer is used as a heating means, and a large number of color dots of three or four colors are transferred to a thermal transfer image receiving sheet by heating for a very short time, and a full-color image of an original is formed by the multicolored dots. Is to reproduce.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとしている問題点】上記熱転写方法
で使用される受像シートは、紙、合成紙、プラスチック
シート等の基材シートの表面に熱可塑性樹脂からなる染
料受容層を設けたものである為、該受容層は皮脂、可塑
剤、溶剤等の油状物質と親和性が高い。その為画像形成
後の受容層面に指が触れると指紋が残ったり、消しゴム
や電話コード等の軟質塩化ビニル製品が接触すると、画
像を形成している染料に悪影響が生じ、画像品質が劣化
するという問題がある。従って、本発明の目的は、耐指
紋性、耐可塑剤性等の耐油性に優れた画像を与える熱転
写受像シートを提供することである。The image receiving sheet used in the above-mentioned thermal transfer method has a dye receiving layer made of a thermoplastic resin provided on the surface of a base sheet such as paper, synthetic paper, plastic sheet or the like. Therefore, the receiving layer has a high affinity for oily substances such as sebum, plasticizer, and solvent. Therefore, when a finger touches the receiving layer surface after image formation, a fingerprint remains, or when a soft vinyl chloride product such as an eraser or a telephone cord comes into contact, the dye forming the image is adversely affected, and the image quality is deteriorated. There's a problem. Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet that provides an image having excellent oil resistance such as fingerprint resistance and plasticizer resistance.
【０００４】[0004]
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの少
なくとも一方の面に下記（１）〜（５）の樹脂の少なく
とも１種を含む染料受容層を形成してなり、該染料受容
層のテトラデカンに対する接触角が１０°以上であるこ
とを特徴とする熱転写受像シートである。（１）弗素含有の置換基を側鎖に有するビニルモノマ
ー、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー
と、弗素を含有していないビニルモノマー、アクリレー
トモノマー、メタクリレートモノマーとの共重合樹脂。 （２）弗素含有の置換基を側鎖に有するビニルモノマ
ー、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー
と、弗素を含有していないビニルモノマー、アクリレー
トモノマー、メタクリレートモノマーと、アクリロイル
基又はメタクリロイル基を末端に有するポリジメチルシ
ロキサンの共重合樹脂。 （３）両末端アルコール基を有するポリジメチルシロキ
サンと含弗素アルコールとをポリイソシアネートによっ
て高分子量化させた樹脂。 （４）メチルハイドロジェンポリシロキサンと含弗素ア
ルキルアリルエーテルやビニルエーテル又は含弗素アク
リレート、メタクリレートとを白金触媒下で反応するこ
とによって得られる樹脂。 （５）シラノール基を有するジメチルポリシロキサンと
フルオロアルキルシランとの反応によって得られる樹
脂。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, according to the present invention, the resin of the following (1) to (5) is reduced on at least one surface of the base sheet.
A thermal transfer image-receiving sheet comprising a dye-receiving layer containing at least one of the above, and a contact angle of the dye-receiving layer with tetradecane of 10 ° or more. (1) Vinyl monomers having a fluorine-containing substituent on the side chain
-, Acrylate monomer, methacrylate monomer
And fluorine monomer, Acryle
Copolymer resin with tri- and methacrylate monomers. (2) Vinyl monomers having a fluorine-containing substituent on the side chain
-, Acrylate monomer, methacrylate monomer
And fluorine monomer, Acryle
Monomer, methacrylate monomer and acryloyl
Group or methacryloyl group at the end
Loxane copolymer resin. (3) Polydimethylsiloxy having both terminal alcohol groups
The sun and the fluorinated alcohol are
High molecular weight resin. (4) Methyl hydrogen polysiloxane and fluorine containing
Alkyl allyl ether, vinyl ether or fluorine containing
Reaction with acrylates and methacrylates under a platinum catalyst.
And the resin obtained. (5) Dimethylpolysiloxane having a silanol group
Trees obtained by reaction with fluoroalkylsilanes
Fat.
【０００５】[0005]
【作用】受像シートの染料受容層のテトラデカンに対す
る接触角を１０°以上とすることによって、耐指紋性、
耐可塑剤性等の耐油性に優れた画像を与える熱転写受像
シートを提供することが出来る。When the contact angle of the dye receiving layer of the image receiving sheet to tetradecane is 10 ° or more, the fingerprint resistance,
It is possible to provide a thermal transfer image-receiving sheet that gives an image excellent in oil resistance such as plasticizer resistance.
【０００６】[0006]
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
は、基材シートと、該基材シートの少なくとも一方の面
に形成された染料受容層とからなる。本発明で使用する
基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリ
スチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャス
トコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョ
ン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添
紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種の
プラスチックのフイルム又はシート等が使用出来、又、
これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した
白色不透明フイルム或いは発泡させた発泡シート等も使
用出来特に限定されない。又、上記基材シートの任意の
組み合わせによる積層体も使用出来る。代表的な積層体
の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロー
ス繊維紙とプラスチックフイルム又はシートとの合成紙
が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよ
く、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的であ
る。上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料
受容層との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマ
ー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。上記基材
シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートか
ら移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を
維持する為のものであり、更に本発明ではテトラデカン
に対する接触角が１０°以上となる様に構成する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will now be described in more detail with reference to preferred embodiments. The thermal transfer image receiving sheet of the present invention comprises a base sheet and a dye receiving layer formed on at least one surface of the base sheet. As the base sheet used in the present invention, synthetic paper (polyolefin, polystyrene, etc.), woodfree paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex Various plastic films or sheets such as impregnated paper, synthetic resin paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, and polycarbonate can be used.
A white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins or a foamed foam sheet can also be used, and there is no particular limitation. Also, a laminate formed by any combination of the above base sheets can be used. Examples of typical laminates include synthetic paper of cellulose fiber paper and synthetic paper or cellulose fiber paper and plastic film or sheet. The thickness of these base sheets may be arbitrary, and for example, a thickness of about 10 to 300 μm is generally used. When the substrate sheet as described above has poor adhesion to the dye-receiving layer formed on its surface, it is preferable to apply a primer treatment or a corona discharge treatment to its surface. The dye receiving layer formed on the surface of the base sheet receives the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet, and is for maintaining the formed image.In the present invention, the contact angle with tetradecane is reduced. It is configured to be 10 ° or more.
【０００７】染料受容層を形成する為の樹脂としては、
例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリ
マー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニ
ルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等
のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹
脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロ
ース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ま
しいものは、ビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂であ
る。As a resin for forming the dye receiving layer,
For example, polyolefin resins such as polypropylene, polyvinyl chloride, halogenated polymers such as polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl polymers such as polyacrylester, polyethylene terephthalate, polyester resins such as polybutylene terephthalate, polystyrene resins, Polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, polycarbonates and the like, particularly preferred are vinyl resins and polyester resins. Resin.
【０００８】本発明の熱転写受像シートは前記の基材シ
ートの少なくとも一方の面に、上記の如き樹脂に離型剤
等の添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解した
り或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グ
ラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いた
リバースロールコーティング法等の形成手段により塗
布、乾燥及び加熱して染料受容層と離型層とを形成する
ことによって得られる。上記染料受容層の形成に際して
は、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度
を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン
クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填
剤を添加することが出来る。In the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, at least one surface of the above-mentioned base sheet is prepared by dissolving the above-mentioned resin and an additive such as a release agent in a suitable organic solvent, or A dispersion dispersed in a solvent or water, for example, gravure printing method, screen printing method, applied by forming means such as a reverse roll coating method using a gravure plate, dried and heated to form a dye receiving layer and a release layer. Obtained by forming. In the formation of the dye-receiving layer, pigments such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate, and finely powdered silica are used for the purpose of improving the whiteness of the dye-receiving layer to further enhance the sharpness of the transferred image. Agents can be added.
【０００９】上記染料受容層のテトラデカンに対する接
触各を１０°以上とする方法としては、前記樹脂として
撥油性の高い樹脂、例えば、弗素変性樹脂を使用又は併
用する方法等が挙げられる。（１）本発明でいう 弗素変性樹脂とは、弗素含有の置換
基を側鎖に有するビニルモノマー、アクリレートモノマ
ー、メタクリレートモノマー等と、弗素を含有していな
いビニルモノマー、アクリレートモノマー、メタクリレ
ートモノマー等との共重合によって得られる。マクロモ
ノマーやラジカル開始剤となりうるジアルコールやジカ
ルボン酸を用いること、アニオン重合等によって得られ
るグラフトコポリマーやブロックコポリマーを本発明で
用いることが出来る。[0009] Each contact to tetradecane above dye receiving layer as a method for the 10 ° or more, the resin as a highly oil repellent resin, for example, and a method of using or combination fluorine modified resins and the like. (1) The fluorine-modified resin referred to in the present invention includes vinyl monomers, acrylate monomers, methacrylate monomers, and the like having a fluorine-containing substituent on a side chain, and vinyl monomers, acrylate monomers, methacrylate monomers, and the like containing no fluorine. Obtained by copolymerization of Use of a dialcohol or dicarboxylic acid which can be a macromonomer or a radical initiator, and a graft copolymer or a block copolymer obtained by anionic polymerization or the like can be used in the present invention.
【００１０】具体的な弗素化合物系モノマーやオリゴマ
ーとしては、下記に示す化合物が挙げられる。 Ｃ7Ｆ15ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｃ7Ｆ15ＣＨ2ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 ＣＦ3(ＣＦ2)4(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 ＣＦ3(ＣＦ2)3(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)8(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)8(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 Ｃ8Ｆ17(ＣＦ2)11ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 Ｃ7Ｆ15ＣＯＮ(Ｅｔ)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 Ｃ6Ｆ13ＳＯ2Ｎ(Ｍｅ)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ(Ｐｒ)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ(Ｍｅ)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ(Ｍｅ)(ＣＨ2)18ＯＣＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ(ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2)2、 ＨＣＦ2(ＣＦ2)7ＣＨ2ＯＣＯＣ(Ｍｅ)＝ＣＨ2、 等のパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル； Ｃ7Ｆ15ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨ2、 Ｃ7Ｆ15ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 等の上記と同様のパーフルオロアルキル基を有するビニルエーテル又はアリルエ ーテル； Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 等の上記（メタ）アクリル酸エステルの場合と同様のパ
ーフルオロアルキル基を有するビニルスルホンが挙げら
れる〔上記においてＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基及
びＰｒはプロピル基を示す。〕。Specific examples of fluorine compound-based monomers and oligomers include the following compounds. C 7 F 15 CH 2 OCOCH = CH 2, C 7 F 15 CH 2 OCOC (Me) = CH 2, CF 3 (CF 2) 2 CH 2 OCOC (Me) = CH 2, CF 3 (CF 2) 4 ( CH 2 ) 2 OCOC (Me) = CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 3 (CH 2 ) 2 OCOC (Me) = CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 2 OCOCH = CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 2 OCOC (Me) = CH 2 , C 8 F 17 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOC (Me) = CH 2 , C 8 F 17 (CF 2 ) 11 OCOC (Me) = CH 2 , C 7 F 15 CON (Et) (CH 2 ) 2 OCOC (Me) = CH 2 , C 6 F 13 SO 2 N (Me) (CH 2 ) 2 OCOCH = CH 2 , C 8 F 17 SO 2 N (Pr) (CH 2 ) 2 OCOCH = CH 2 , C 8 F 17 SO 2 N (Me) (CH 2 ) 2 OCOC (Me) = CH 2 , C 8 F 17 SO 2 N (Me) (CH 2 ) 18 Containing perfluoroalkyl groups such as OCOCH 2 CH = CH 2 , C 8 F 17 SO 2 N (CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 ) 2 , HCF 2 (CF 2 ) 7 CH 2 OCOC (Me) = CH 2 (Meth) acrylic acid esters; vinyl ethers or allyl ethers having the same perfluoroalkyl group as described above, such as C 7 F 15 CH 2 OCH ＝ CH 2 and C 7 F 15 CH 2 OCH 2 CH ＝ CH 2 ; C 8 F Vinyl sulfone having a perfluoroalkyl group similar to the above (meth) acrylate such as 17 SO 2 NHCH 2 SO 2 CH ＝ CH 2 [In the above, Me is a methyl group, Et is an ethyl group and Pr Represents a propyl group. ].
【００１１】弗素を含有しないモノマーとしては、一般
にスチレンやその誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、
それらのアルキルエステル、アミド等が挙げられ、２−
ヒドロキシエチルアクリレートやメタクリレート等を用
いた場合、ポリマー中に−ＯＨ基が存在する為、ポリイ
ソシアネートで硬化させることが出来る。（２） これらの弗素変性樹脂中に、ジメチルシロキサン
の鎖を入れることは、弗素を表面に出すことでは効果が
あり、具体的にはアクリロイル基又はメタクリロイル基
を末端に有するポリジメチルシロキサンを共重合する方
法又は上記した様にラジカル開始剤となりうるジアルコ
ールと、両末端アルコール基を有するポリジメチルシロ
キサンとのイソシアネートを介してのウレタン化やラジ
カル開始剤となりうるジカルボン酸と両末端エポキシ基
を有するポリジメチルシロキサンとの反応によってシリ
コーン変性含弗素ポリマーが得られる。（３） 更に含弗素シリコーン変性樹脂としては、両末端
アルコール基を有するポリジメチルシロキサンと含弗素
アルコールとをポリイソシアネートによって高分子量化
させることによって得られる。含弗素アルコールの具体
例としては、下記のものが挙げられる。[0011] Examples of monomers containing no fluorine include styrene and derivatives thereof, acrylic acid, methacrylic acid, and the like.
And their alkyl esters and amides.
When hydroxyethyl acrylate, methacrylate, or the like is used, the polymer can be cured with polyisocyanate because of the presence of -OH groups in the polymer. (2) The introduction of dimethylsiloxane chains into these fluorine-modified resins is effective in releasing fluorine to the surface, and specifically, copolymerization of polydimethylsiloxane having an acryloyl group or a methacryloyl group at the terminal. Or urethanization of a dialcohol which can be a radical initiator and polydimethylsiloxane having both terminal alcohol groups via isocyanate as described above, or a dicarboxylic acid which can be a radical initiator and a polyfunctional compound having both terminal epoxy groups. Reaction with dimethylsiloxane gives a silicone-modified fluorine-containing polymer. (3) Further, the fluorine-containing silicone-modified resin can be obtained by polymerizing polydimethylsiloxane having both terminal alcohol groups and fluorine-containing alcohol with polyisocyanate. Specific examples of the fluorinated alcohol include the following.
【００１２】Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＯＨ、 Ｃ6Ｆ13Ｃ2Ｈ4ＯＨ、 (ＣＦ3)2ＣＦＣ10Ｆ20Ｃ2Ｈ4ＯＨ、 Ｃ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4ＯＨ、 Ｃ10Ｆ21Ｃ2Ｈ4ＯＨ、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)Ｃ2Ｈ4ＯＨ、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ(Ｍｅ)Ｃ2Ｈ4ＯＨ、 (ＣＦ3)2ＣＨＯＨ。（４） 更にメチルハイドロジェンポリシロキサンと含弗
素アルキルアリルエーテルやビニルエーテル又は含弗素
アクリレート、メタクリレートとを白金触媒下で反応す
ることによっても得られる。C 8 F 17 C 2 H 4 OH, C 6 F 13 C 2 H 4 OH, (CF 3 ) 2 CFC 10 F 20 C 2 H 4 OH, C 8 F 17 C 2 H 4 OH, C 10 F 21 C 2 H 4 OH, C 8 F 17 SO 2 N (C 2 H 5) C 2 H 4 OH, C 8 F 17 SO 2 N (Me) C 2 H 4 OH, (CF 3) 2 CHOH. (4) It can also be obtained by reacting methyl hydrogen polysiloxane with a fluorine-containing alkyl allyl ether or vinyl ether or a fluorine-containing acrylate or methacrylate under a platinum catalyst.
【００１３】（５）更にシラノール基を有するジメチル
ポリシロキサンとフルオロアルキルシランとの反応によ
っても、含弗素シリコーン変性樹脂が得られる。又、フ
ルオロアルキルシランとしては下記のものが挙げられ
る。 ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＭｅ)3 ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3 ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3 ＣＦ3(ＣＨ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＭｅ)3 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3 ＣＦ3(ＣＨ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＭｅ)3 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅＣｌ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ(ＯＭｅ)2 この場合、特にシラノール基を有するジメチルポリシロ
キサンのみを組成物として塗布、乾燥後、その塗膜上に
フルオロアルキルシランをメタノール溶液で塗工し、乾
燥及び加熱するすることによっても得られる。以上の如
く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的
には１〜５０μｍの厚さである。又、この様な染料受容
層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョン
や樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成して
もよい。 (5) Further, a fluorine-containing silicone-modified resin can be obtained by a reaction between dimethylpolysiloxane having a silanol group and fluoroalkylsilane. In addition, the following are mentioned as the fluoroalkylsilane. CF 3 CH 2 CH 2 Si ( OMe) 3 CF 3 CH 2 CH 2 SiCl 3 CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH 2 SiCl 3 CF 3 (CH 2) 5 CH 2 CH 2 Si (OMe) 3 CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 SiCl 3 CF 3 (CH 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OMe) 3 CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 SiMeCl 2 CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 SiMe (OMe) 2 In this case, in particular, only dimethylpolysiloxane having a silanol group is applied as a composition, dried, and then a fluoroalkylsilane is applied on the coating film with a methanol solution, followed by drying and heating. Is also obtained. The dye-receiving layer formed as described above may have any thickness, but generally has a thickness of 1 to 50 μm. Further, such a dye receiving layer is preferably a continuous coating, but may be formed as a discontinuous coating using a resin emulsion or a resin dispersion.
【００１４】又、本発明の受像シートは、基材シートを
適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シ
ート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途
に適用することも出来る。更に、本発明の受像シートは
必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッショ
ン層を設けることが出来、この様なクッション層を設け
ることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対
応した画像を再現性良く転写記録することが出来る。ク
ッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジ
エンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられ、特に発泡性を
有する発泡ポリエチレン樹脂や発泡ポリプロピレン樹脂
が好ましい。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が
好ましい。The image-receiving sheet of the present invention can be applied to various uses such as a heat-transferable heat-transferable sheet, cards, and a sheet for making a transparent original by appropriately selecting a base sheet. Further, the image receiving sheet of the present invention can be provided with a cushion layer between the base sheet and the dye receiving layer, if necessary. By providing such a cushion layer, noise during printing can be reduced and the image information can be handled. The transferred image can be transferred and recorded with good reproducibility. Examples of the material constituting the cushion layer include a polyurethane resin, an acrylic resin, a polyethylene resin, butadiene rubber, an epoxy resin, and the like, and a foamed polyethylene resin or a foamed polypropylene resin having foamability is particularly preferable. The thickness of the cushion layer is preferably about 2 to 20 μm.
【００１５】又、基材シートの裏面に滑性層を設けるこ
とも出来る。滑性層の材質としては、メチルメタクリレ
ート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレ
ート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル
系樹脂等が挙げられる。更に、受像シートに検知マーク
を設けることも可能である。検知マークは熱転写シート
と受像シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であ
り、例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マー
クを基材シートの裏面等に印刷等により設けることが出
来る。[0015] A lubricating layer may be provided on the back surface of the base sheet. Examples of the material of the lubricating layer include a methacrylate resin such as methyl methacrylate or a corresponding acrylate resin, and a vinyl resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Furthermore, it is also possible to provide a detection mark on the image receiving sheet. The detection mark is extremely convenient when positioning the thermal transfer sheet and the image receiving sheet. For example, a detection mark that can be detected by a photoelectric tube detection device can be provided on the back surface of the base sheet by printing or the like.
【００１６】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。又、熱転写時の
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の熱ペン、熱板、
サーマルヘッド、レーザー等の付与手段がいずれも使用
出来、例えば、サーマルプリンター（例えば、（株）日
立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録
装置によって、記録時間をコントロールすることによ
り、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与
することによって所期の目的を十分に達成することが出
来る。The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is one in which a dye layer containing a sublimable dye is provided on paper or polyester film. Any thermal transfer sheet can be used as it is in the present invention. Means for applying thermal energy at the time of thermal transfer are conventionally known hot pens, hot plates,
Any application means such as a thermal head and a laser can be used. For example, by controlling the recording time by a recording device such as a thermal printer (for example, Video Printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.), By applying thermal energy of about 100 mJ / mm 2 , the intended purpose can be sufficiently achieved.
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following description, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
【００１７】実施例１〜２及び比較例１〜６ 基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０ 、厚
さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下
記第１表の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時１
０．０ｇ／ｍ2になる割合で塗布し、ドライヤーで仮乾
燥後、１００℃のオーブン中で３０分間乾燥して染料受
容層を形成して本発明及び比較例の受像シートを得た。塗工液組成 ： 下記表１の樹脂 ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 下記表１の溶剤 ４００部Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Oil Chemical Co., Ltd.) was used as a base sheet. When the coating liquid of 1 is dried with a bar coater 1
Coating was performed at a rate of 0.0 g / m 2, and after preliminary drying with a drier, drying in an oven at 100 ° C. for 30 minutes to form a dye-receiving layer to obtain image-receiving sheets of the present invention and comparative examples. Coating composition : 50 parts of resin in Table 1 below Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Solvent 400 in Table 1 below Department
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】[0019]
【００２０】[0020]
【００２１】比較例７ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして比較
例の受像シートを得た。塗工液組成 ： 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製）５０部 ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 トルエン ４００部Comparative Example 7 An image receiving sheet of a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Toluene 400 parts
【００２２】実施例３ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして本発
明の受像シートを得た。塗工液組成 ： 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製）５０部 ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 弗素系樹脂（サーフロンＳ−３８２、旭硝子製） ０．５部 トルエン ４００部Example 3 An image receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Fluorine-based resin (Surflon S-382, manufactured by Asahi Glass) 0.5 parts Toluene 400 parts
【００２３】実施例４ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして本発
明の受像シートを得た。塗工液組成 ： 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製）５０部 ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 弗素系樹脂（サーフロンＳ−３８２、旭硝子製） ０．２５部 トルエン ４００部Example 4 An image receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Fluorine-based resin (Surflon S-382, manufactured by Asahi Glass) 0.25 parts Toluene 400 parts
【００２４】比較例８ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして比較
例の受像シートを得た。塗工液組成 ： 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製）５０部 ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 トルエン ４００部 一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に
耐熱処理を施した４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になる
様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥し、更に背面にシ
リコーンオイル（Ｘ−４１・４００３Ａ、信越シリコー
ン製）をスポイトで数滴滴下後、全面に広げて背面処理
コートを行い、熱転写シートを得た。塗工液組成 ： 分散染料（カヤセットブルー７１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、日本 化薬製） ７部 ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学製） ４．５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０部[0024] except for using Comparative Example 8 below the coating liquid in the same manner as in Example 1 comparative
Example image receiving sheets were obtained. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Toluene 400 parts On the other hand, a 4.5 μm-thick polyethylene terephthalate was prepared by preparing a coating solution for forming a dye layer having the following composition and heat-treating the back surface. The film is coated and dried with a wire bar so that the dry coating amount is 1.0 g / m 2 , and a few drops of silicone oil (X-41.403A, manufactured by Shin-Etsu Silicone) are dropped on the back with a dropper. To form a thermal transfer sheet. Coating liquid composition : Disperse dye (Kayaset Blue 714, CI Solvent Blue 63, manufactured by Nippon Kayaku) 7 parts Polyvinyl butyral resin (BX-1, manufactured by Sekisui Chemical) 4.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio) 1/1) 90 parts
【００２５】上記の熱転写シートと前記の本発明及び比
較例の熱転写受像シートとを、夫々の染料層と染料受容
面とを対向させて重ね合せ、サーマルヘッドを用いて、
出力１Ｗ／ドット、パルス幅０．３〜０．４５ｍｓｅ
ｃ．、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で印字を行いシ
アン画像を形成した後、画像面の接触角、耐指紋性、耐
可塑剤性を調べ下記表２の結果を得た。The thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention and the comparative example are superposed on each other with the respective dye layers and the dye-receiving surface facing each other.
Output 1W / dot, pulse width 0.3 ~ 0.45mse
c. After printing under conditions of a dot density of 6 dots / mm to form a cyan image, the contact angle, fingerprint resistance and plasticizer resistance of the image surface were examined, and the results shown in Table 2 below were obtained.
【００２６】[0026]
【表２】 [Table 2]
【００２７】接触角：撥水性の時は水を、撥油性の時は
テトラデカンを用いた。テトラデカンを選んだ理由は、
接触角測定時に安定な物質であること（蒸発速度が小さ
いこと、受容層樹脂と結合を起こさないこと、受容層樹
脂を溶解しないこと、室温２０℃付近で沸点や融点がな
く安定である。）ことで、他のシクロデカン等でもよ
い。その液滴を使って協和界面科学株式会社のＦＡＣＥ
接触計（コンタクタングルメーター）ＣＡ−Ｄ型を用い
て滴定法で測定した。耐指紋性 ：顔の皮脂を指につけ画像に押し当てた後、５
０℃で１６時間放置後画像面を評価した。 ○：指紋が認められず △：指紋がやや認められる ×：指紋が明瞭に認められる耐可塑剤性 ：ワセリンにジオクチルフタレートを１０％
添加混合したものを画像面に塗り付けた後、４０℃で４
８時間放置後画像面を評価した。 ○：変化なし △：やや褪色する ×：著しく褪色する Contact angle : Water was used for water repellency, and tetradecane was used for oil repellency. The reason for choosing tetradecane is
Stable at the time of measurement of contact angle (slow evaporation rate, not binding to the receiving layer resin, not dissolving the receiving layer resin, stable with no boiling point or melting point near room temperature of 20 ° C.) Thus, other cyclodecane or the like may be used. FACE of Kyowa Interface Science Co., Ltd. using the droplet
It measured by the titration method using the contact meter (contact angle meter) CA-D type. Fingerprint resistance : 5 after applying the sebum of the face to the finger and pressing against the image
After standing at 0 ° C. for 16 hours, the image surface was evaluated. ：: Fingerprint not recognized Δ: Fingerprint slightly recognized ×: Fingerprint clearly recognized Plasticizer resistance : 10% dioctyl phthalate in petrolatum
After applying the mixture to the image surface, apply
After standing for 8 hours, the image surface was evaluated. ：: No change Δ: Slight fading ×: Remarkably fading
【００２８】実施例５ 塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、エスレックＫＳ−１）１００部 触媒硬化型シリコーン（信越化学製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 弗素樹脂（旭硝子製、ルミフロンＬＦ２００） １０部 イソシアネート（日本ポリウレタン製、コロネートＨＫ） ０．９部 ジブチルスズジラウレート ３．５×１０-2部 白金系硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） ２部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 基材フィルムとして、合成紙（ユポＦＲＧ−１５０、厚
さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、上記組成の塗工液
をバーコーターにより、乾燥時５．０ｇ／ｍ2になる様
塗布及び乾燥し、本発明の受像シートを得た。 実施例６〜１９ 実施例５における塗工液に代えて下記塗工液を使用し、
他は実施例５と同様にして本発明の受像シートを得た。Example 5 Composition of coating liquid : 100 parts of polyvinyl acetoacetal (Eslek KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 20 parts of catalyst-curable silicone (X-6-1212 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Fluororesin (Lumiflon manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) LF200) 10 parts Isocyanate (Nippon Polyurethane, Coronate HK) 0.9 parts Dibutyltin dilaurate 3.5 × 10 -2 parts Platinum curing catalyst (Shin-Etsu Chemical, Cat PL50T) 2 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts Using a synthetic paper (Yupo FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Oil Chemical Co., Ltd.) as a base film, applying a coating solution of the above composition with a bar coater so as to be 5.0 g / m 2 when dried. And dried to obtain an image receiving sheet of the present invention. Examples 6 to 19 The following coating liquid was used in place of the coating liquid in Example 5 ,
Other than that was carried out similarly to Example 5, and obtained the image receiving sheet of this invention.
【００２９】実施例６ 塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、エスレックＫＳ−１）１００部 触媒硬化型シリコーン（信越化学工業製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 白金系硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 弗素樹脂（旭硝子製、ルミフロンＬＦ２００） １０部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 実施例７ 塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、エスレックＫＳ−１）１００部 触媒硬化型シリコーン（信越化学工業製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 白金系硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 弗素含有アクリル樹脂（日本油脂製、モデイパーＦ２００） ２０部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部Example 6 Composition of coating liquid : 100 parts of polyvinyl acetoacetal (manufactured by Sekisui Chemical, Eslek KS-1) 20 parts of catalyst-curable silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-62-1212) 20 parts Platinum curing catalyst (Shin-Etsu) Chemical PL, Cat PL50T) 1 part Fluororesin (Lumiflon LF200, Asahi Glass) 10 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts Example 7 Coating composition : Polyvinyl acetoacetal (Sekisui Chemical, Eslek KS-1) ) 100 parts Catalyst-curable silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-62-1212) 20 parts Platinum-based curing catalyst (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Cat PL50T) 1 part Fluorine-containing acrylic resin (Nippon Oil & Fat, Modepar F200) 20 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts
【００３０】実施例８ 塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、エスレックＫＳ−１）１００部 触媒硬化型シリコーン（信越化学工業製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 白金系硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 弗素含有アクリル樹脂（日本油脂製、モデイパーＦ２００） ２０部 イソシアネート（日本ポリウレタン製、コロネートＨＫ） ０．９部 ジブチルスズジラウレート ３．５×１０-2部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 実施例９ 実施例７のモデイパーＦ２００をモデイパーＦＳ７１０
とした。 実施例１０ 実施例８のモデイパーＦ２００をモデイパーＦＳ７１０
とした。Example 8 Composition of coating liquid : 100 parts of polyvinyl acetoacetal (manufactured by Sekisui Chemical, S-LEC KS-1) Catalyst curing silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-62-1212) 20 parts Platinum curing catalyst (Shin-Etsu Manufactured by Chemical Industry, Cat PL50T) 1 part Fluorine-containing acrylic resin (manufactured by NOF CORPORATION, MODEIPER F200) 20 parts Isocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane, Coronate HK) 0.9 part Dibutyltin dilaurate 3.5 × 10 -2 parts MEK / toluene ( 1/1) 600 parts Embodiment 9 The model F200 according to the seventh embodiment is replaced with the model FS710.
And The Modeipa F200 Example 10 Example 8 Modeipa FS710
And
【００３１】実施例１１ 塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（エスレックＫＳ−１、積水化学製）１００部 触媒硬化型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） ２０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） ２部 含弗素アルコール（ユニセーフＨＦＡ−５６３５、日本油脂製） ５部 アルコール変性ジメチルシロキサン（ＢＹ−１６−００５、東芝シリコーン 製） ４部 コロネートＨＫ １０部 ジブチルスズジラウレート ５×１０-2部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部Example 11 Composition of coating liquid : 100 parts of polyvinyl acetoacetal (S-LEC KS-1, manufactured by Sekisui Chemical) 20 parts of catalyst-curable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts of platinum-based curing catalyst (Cat) PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 2 parts Fluorine-containing alcohol (Unisafe HFA-5635, manufactured by NOF Corporation) 5 parts Alcohol-modified dimethylsiloxane (BY-16-005, manufactured by Toshiba Silicone) 4 parts Coronate HK 10 parts Dibutyltin dilaurate 5 × 10 -2 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts
【００３２】実施例１２ 塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（エスレックＫＳ−１、積水化学製）１００部 メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＢＹ−１６−８０５、東レシリコー ン製） １０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 アリルヘキサフルオロイソプロピルエーテル ５部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 実施例１３ 実施例１２のアリルヘキサフルオロイソプロピルエーテ
ルをアリルペンタデカフルオロオクチルエーテルとし
た。 実施例１４ 実施例１２のアリルヘキサフルオロイソプロピルエーテ
ルを含弗素アルキルアクリレートとした。含弗素アルキ
ルアクリレートは、共栄社油脂製のＦＡ−１０８とし
た。Example 12 Composition of coating liquid : 100 parts of polyvinyl acetoacetal (Eslek KS-1, manufactured by Sekisui Chemical) 100 parts of methyl hydrogen polysiloxane (BY-16-805, manufactured by Toray Silicone) 10 parts Platinum curing catalyst ( Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 1 part Allyl hexafluoroisopropyl ether 5 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts Example 13 Allyl hexafluoroisopropyl ether of Example 12 was changed to allyl pentadecafluorooctyl ether. Example 14 The allyl hexafluoroisopropyl ether of Example 12 was used as a fluorine-containing alkyl acrylate. The fluorine-containing alkyl acrylate was FA-108 manufactured by Kyoeisha Oil & Fat.
【００３３】実施例１５ 塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（エスレックＫＳ−１、積水化学製）１００部 触媒硬化型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） ２０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート ２０部 含弗素アルキルアクリレート（ＦＡ−１０８、共栄社油脂製） １０部 光硬化開始剤（イルガキュア１８３、チバガイギー製） ８部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 上記組成の塗工液を塗布及び乾燥後、２０ｍＪ／ｍ2の
ＵＶ光で３回露光し硬化塗膜を得た。 実施例１６塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（エスレックＫＳ−１、積水化学製）１００部 触媒硬化型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） ２０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 フルオロアルキルシラン（ＸＣ９５−４７０、東芝シリコーン製） ４部 シラノール変性ジメチルポリシロキサン（ＹＦ ３０５７、東芝シリコーン 製） １２部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部Example 15 Composition of coating liquid : 100 parts of polyvinyl acetoacetal (S-LEC KS-1, manufactured by Sekisui Chemical) 20 parts of catalyst-curable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts of platinum-based curing catalyst (Cat) PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 1 part 1,6-hexanediol diacrylate 20 parts Fluorine-containing alkyl acrylate (FA-108, manufactured by Kyoeisha Yushi) 10 parts Photocuring initiator (IRGACURE 183, manufactured by Ciba Geigy) 8 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts A coating liquid having the above composition was applied and dried, and then exposed to UV light of 20 mJ / m 2 three times to obtain a cured coating film. Example 16 Composition of coating liquid : 100 parts of polyvinyl acetoacetal (ESREC KS-1, manufactured by Sekisui Chemical) 20 parts of catalyst-curable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts platinum-based curing catalyst (Cat PL50T, Shin-Etsu) 1 part Fluoroalkylsilane (XC95-470, manufactured by Toshiba Silicone) 4 parts Silanol-modified dimethylpolysiloxane (YF 3057, manufactured by Toshiba Silicone) 12 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts
【００３４】実施例１７ 実施例１４のフルオロアルキルシランＸＣ９５−４７０
を、ＸＣ９５−４７１とした。 実施例１８ 実施例１７のフルオロアルキルシランを除いた組成で、
予め塗工及び乾燥し、フルオロアルキルシラン（ＸＣ−
９５−４７０、東芝シリコーン製）のメタノール溶液を
塗布及び乾燥した後、１２０℃で１５分間キュアリング
した。 実施例１９ 実施例１７のフルオロアルキルシランＸＣ９５−４７０
を、ＸＣ９５−４７１とした。Example 17 Fluoroalkylsilane XC95-470 of Example 14
Was designated as XC95-471. Example 18 A composition excluding the fluoroalkylsilane of Example 17
It is coated and dried in advance, and the fluoroalkylsilane (XC-
A methanol solution of (95-470, manufactured by Toshiba Silicone) was applied and dried, and then cured at 120 ° C. for 15 minutes. Example 19 Fluoroalkylsilane XC95-470 of Example 17
Was designated as XC95-471.
【００３５】以下実施例５〜１９までのポリビニルアセ
トアセタール樹脂を、ポリエステル樹脂とした。 実施例２０〜３４ 実施例５における塗工液に代えて下記塗工液を使用し、
他は実施例５と同様にして本発明の受像シートを得た。塗工液組成 ： ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡製） １００部 触媒硬化型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） １０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） ０．５部 ＭＥＫ／トルエン（重量比１／１） ６００部 一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に
耐熱処理を施した４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になる
様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥し、更に背面にシ
リコーンオイル（Ｘ−４１・４００３Ａ、信越シリコー
ン製）をスポイトで数滴滴下後、全面に広げて背面処理
コートを行い、熱転写シートを得た。塗工液組成 ： 分散染料（カヤセットブルー７１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、日本化 薬製） ７部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学製） ４．５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０部The polyvinyl acetoacetal resins of Examples 5 to 19 were polyester resins. Examples 20 to 34 Instead of the coating liquid in Example 5, the following coating liquid was used,
Other than that was carried out similarly to Example 5, and obtained the image receiving sheet of this invention. Coating liquid composition : Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 100 parts Catalyst-curable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 10 parts Platinum-based curing catalyst (Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 0.5 Part MEK / toluene (weight ratio 1/1) 600 parts On the other hand, a coating liquid for forming a dye layer having the following composition was prepared, and a 4.5 μm-thick polyethylene terephthalate film having a heat-resistant back surface treated with a dry coating amount. It is applied and dried with a wire bar so as to be 1.0 g / m 2 , and a few drops of silicone oil (X-41.403A, manufactured by Shin-Etsu Silicone) are dropped on the back with a dropper. Then, a thermal transfer sheet was obtained. Coating liquid composition : Disperse dye (Kayaset Blue 714, CI Solvent Blue 63, manufactured by Nippon Kayaku) 7 parts Polyvinyl butyral resin (Eslek BX-1, manufactured by Sekisui Chemical) 4.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight) (1/1) 90 parts
【００３６】上記の熱転写シートと前記の本発明及び比
較例の熱転写受像シートとを、夫々の染料層と染料受容
面とを対向させて重ね合せ、サーマルヘッドを用いて、
出力１Ｗ／ドット、パルス幅０．３〜０．４５ｍｓｅ
ｃ．、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で印字を行いシ
アン画像を形成した後、画像面の接触角、耐指紋性、耐
可塑剤性を調べ下記表３の結果を得た。The thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention and the comparative example are superposed on each other with the respective dye layers and the dye-receiving surfaces facing each other.
Output 1W / dot, pulse width 0.3 ~ 0.45mse
c. After printing under the condition of a dot density of 6 dots / mm to form a cyan image, the contact angle, fingerprint resistance and plasticizer resistance of the image surface were examined, and the results shown in Table 3 below were obtained.
【００３７】[0037]
【表３】 [Table 3]
【００３８】[0038]
【表４】 [Table 4]
【００３９】接触角：撥水性の時は水を、撥油性の時は
テトラデカンを用いた。テトラデカンを選んだ理由は、
接触角測定時に安定な物質であること（蒸発速度が小さ
いこと、受容層樹脂と結合を起こさないこと、受容層樹
脂を溶解しないこと、室温２０℃付近で沸点や融点がな
く安定である。）ことで、他のシクロデカン等でもよ
い。その液滴を使って協和界面科学株式会社のＦＡＣＥ
接触計（コンタクタングルメーター）ＣＡ−Ｄ型を用い
て滴定法で測定した。耐指紋性 ：顔の皮脂を指につけ画像に押し当てた後、５
０℃で１６時間放置後画像面を評価した。 ○：指紋が認められず △：指紋がやや認められる ×：指紋が明瞭に認められる耐可塑剤性 ：ワセリンにジオクチルフタレートを１０％
添加混合したものを画像面に塗り付けた後、４０℃で４
８時間放置後画像面を評価した。 ○：変化なし △：やや褪色する ×：著しく褪色する Contact angle : Water was used for water repellency, and tetradecane was used for oil repellency. The reason for choosing tetradecane is
Stable at the time of measurement of contact angle (slow evaporation rate, not binding to the receiving layer resin, not dissolving the receiving layer resin, stable with no boiling point or melting point near room temperature of 20 ° C.) Thus, other cyclodecane or the like may be used. FACE of Kyowa Interface Science Co., Ltd. using the droplet
It measured by the titration method using the contact meter (contact angle meter) CA-D type. Fingerprint resistance : 5 after applying the sebum of the face to the finger and pressing against the image
After standing at 0 ° C. for 16 hours, the image surface was evaluated. ：: Fingerprint not recognized Δ: Fingerprint slightly recognized ×: Fingerprint clearly recognized Plasticizer resistance : 10% dioctyl phthalate in petrolatum
After applying the mixture to the image surface, apply
After standing for 8 hours, the image surface was evaluated. ：: No change Δ: Slight fading ×: Remarkably fading
【００４０】[0040]
【効果】以上の如き本発明によれば、受像シートの染料
受容層のテトラデカンに対する接触角を１０°以上とす
ることによって、耐指紋性、耐可塑剤性等の耐油性に優
れた画像を与える熱転写受像シートを提供することが出
来る。According to the present invention as described above, an image having excellent oil resistance such as fingerprint resistance and plasticizer resistance can be obtained by setting the contact angle of the dye receiving layer of the image receiving sheet to tetradecane to 10 ° or more. A thermal transfer image-receiving sheet can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−258389（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−223485（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−229690（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−30793（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−231797（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−200990（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-2-258389 (JP, A) JP-A-2-223485 (JP, A) JP-A 1-222969 (JP, A) JP-A 64-64 30793 (JP, A) JP-A-62-231797 (JP, A) JP-A-1-200990 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5 / 38-5 / 40
Claims (1)
（１）〜（５）の樹脂の少なくとも１種を含む染料受容
層を形成してなり、該染料受容層のテトラデカンに対す
る接触角が１０°以上であることを特徴とする熱転写受
像シート。（１）弗素含有の置換基を側鎖に有するビニルモノマ
ー、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー
と、弗素を含有していないビニルモノマー、アクリレー
トモノマー、メタクリレートモノマーとの共重合樹脂。 （２）弗素含有の置換基を側鎖に有するビニルモノマ
ー、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー
と、弗素を含有していないビニルモノマー、アクリレー
トモノマー、メタクリレートモノマーと、アクリロイル
基又はメタクリロイル基を末端に有するポリジメチルシ
ロキサンの共重合樹脂。 （３）両末端アルコール基を有するポリジメチルシロキ
サンと含弗素アルコールとをポリイソシアネートによっ
て高分子量化させた樹脂。 （４）メチルハイドロジェンポリシロキサンと含弗素ア
ルキルアリルエーテルやビニルエーテル又は含弗素アク
リレート、メタクリレートとを白金触媒下で反応するこ
とによって得られる樹脂。 （５）シラノール基を有するジメチルポリシロキサンと
フルオロアルキルシランとの反応によって得られる樹
脂。 1. A below on at least one surface of the substrate sheet
A thermal transfer image-receiving sheet comprising a dye receiving layer containing at least one of the resins (1) to (5), wherein the contact angle of the dye receiving layer with tetradecane is 10 ° or more. (1) Vinyl monomers having a fluorine-containing substituent on the side chain
-, Acrylate monomer, methacrylate monomer
And fluorine monomer, Acryle
Copolymer resin with tri- and methacrylate monomers. (2) Vinyl monomers having a fluorine-containing substituent on the side chain
-, Acrylate monomer, methacrylate monomer
And fluorine monomer, Acryle
Monomer, methacrylate monomer and acryloyl
Group or methacryloyl group at the end
Loxane copolymer resin. (3) Polydimethylsiloxy having both terminal alcohol groups
The sun and the fluorinated alcohol are
High molecular weight resin. (4) Methyl hydrogen polysiloxane and fluorine containing
Alkyl allyl ether, vinyl ether or fluorine containing
Reaction with acrylates and methacrylates under a platinum catalyst.
And the resin obtained. (5) Dimethylpolysiloxane having a silanol group
Trees obtained by reaction with fluoroalkylsilanes
Fat.
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