JP3120663B2 - Conductive powder, method for producing the same, conductive dispersion and conductive paint - Google Patents

Conductive powder, method for producing the same, conductive dispersion and conductive paint

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JP3120663B2
JP3120663B2 JP06187166A JP18716694A JP3120663B2 JP 3120663 B2 JP3120663 B2 JP 3120663B2 JP 06187166 A JP06187166 A JP 06187166A JP 18716694 A JP18716694 A JP 18716694A JP 3120663 B2 JP3120663 B2 JP 3120663B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、優れた導電性及び優れ
た分散性を示すアンチモンドープ酸化スズ系導電性粉末
及びその製造方法並びに導電性分散液及び導電性塗料に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antimony-doped tin oxide-based conductive powder exhibiting excellent conductivity and excellent dispersibility, a method for producing the same, a conductive dispersion and a conductive paint.

【0002】[0002]

【従来の技術】導電性粉末としては、最近になって、ア
ンチモンを含有する酸化スズ粉末、即ち、アンチモンド
ープ酸化スズ粉末が使用されるようになり、得られる導
電体の導電性や透明性、分散媒体への分散性等を改善す
るために、様々な改良が提案されている(特開平1−1
4174号、特開平3−263705号、特開平4−6
2713号、特開平4−77317号、特開平4−79
104号)。
2. Description of the Related Art Recently, tin oxide powder containing antimony, that is, antimony-doped tin oxide powder, has been used as a conductive powder. Various improvements have been proposed in order to improve the dispersibility in a dispersion medium, etc.
No. 4174, JP-A-3-263705, JP-A-4-6
No. 2713, JP-A-4-77317, JP-A-4-79
No. 104).

【0003】従来、アンチモンドープ酸化スズ粉末は、
一般的には、スズとアンチモンの塩を溶解した液に、ア
ルカリを加えて反応させることによりスズアンチモン水
酸化物混合物を析出させ、不要な塩を洗浄した後、濾過
回収し、更に400℃以上で焼成することにより製造さ
れている。
Conventionally, antimony-doped tin oxide powder has been
Generally, a tin-antimony hydroxide mixture is precipitated by adding an alkali to a solution in which a salt of tin and antimony is dissolved, and then the unnecessary salt is washed out. It is manufactured by firing.

【0004】しかして、得られたアンチモンドープ酸化
スズ粉末を各種分散媒に分散させることにより導電性分
散液を得、この導電性分散液に樹脂を配合して導電性塗
料とし、これを各種基材の表面に塗布することにより、
帯電防止用塗膜或いは導電性塗膜が形成される。
[0004] Thus, a conductive dispersion is obtained by dispersing the obtained antimony-doped tin oxide powder in various dispersion media, and a resin is mixed with the conductive dispersion to form a conductive paint, which is used as a base material. By applying to the surface of the material,
An antistatic coating or a conductive coating is formed.

【0005】従来、水系導電性分散液中のアンチモンド
ープ酸化スズ粉末の分散性の向上のために、アンチモン
ドープ酸化スズ粉末をシリカにより表面処理することが
提案されている(特開平4−79104号)。
Conventionally, surface treatment of antimony-doped tin oxide powder with silica has been proposed to improve the dispersibility of antimony-doped tin oxide powder in an aqueous conductive dispersion (Japanese Patent Laid-Open No. 4-79104). ).

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上記従来の方法におい
て、アンチモンドープ酸化スズ粉末の分散性向上の目的
で添加されるシリカは、その等電点が2〜3であり、こ
のため、中性以上のpH領域ではアンチモンドープ酸化
スズ粉末の分散性が向上するが、pH4以下の低pH領
域では分散性が悪くなる。
In the above-mentioned conventional method, the silica added for the purpose of improving the dispersibility of the antimony-doped tin oxide powder has an isoelectric point of 2 to 3, and therefore has a neutral or higher neutrality. Although the dispersibility of the antimony-doped tin oxide powder is improved in the pH range described above, the dispersibility is deteriorated in the low pH range of pH 4 or less.

【0007】即ち、pHが中性付近での水中での粉末表
面電位は、シリカ処理によってマイナス(−)に高めら
れ、静電斥力によって粒子同士が反発しあって分散性向
上が図られるため、特に、水のような高誘電率の分散媒
中での分散性を高めるには、シリカ処理は有効である。
That is, the powder surface potential in water at a pH near neutrality is increased to minus (-) by silica treatment, and the particles are repelled by electrostatic repulsion to improve the dispersibility. In particular, silica treatment is effective for enhancing dispersibility in a dispersion medium having a high dielectric constant such as water.

【0008】しかし、シリカ単独の処理では、pH2〜
3にシリカの等電点があるために、酸性領域において粒
子の分散性が悪く、凝集を起こしてしまう。
[0008] However, in the treatment with silica alone, pH 2
3 has an isoelectric point of silica, so that the particles have poor dispersibility in the acidic region and cause aggregation.

【0009】例えば、アンチモンドープ酸化スズ粉末を
分散させて得られた導電性分散液を、CRT基材表面に
帯電防止用として塗布して使用する場合の塗料作製時に
おいて、混合使用するエチルシリケート等のシリカアル
コキド溶液、或いは、塗布層の強度、屈折率調整のため
にジルコニウムのアルコキシド等を混合する。この場合
において、アルコキシドの加水分解の促進のための触媒
として酸を添加するため、液pHは最終的に酸性にな
る。この酸性条件下において、シリカ処理を施したアン
チモンドープ酸化スズ粉末では上記のように等電点が近
いので、アンチモンドープ酸化スズ粉末の分散性が悪い
ものとなる。
For example, when a conductive dispersion obtained by dispersing antimony-doped tin oxide powder is applied to a CRT substrate surface for antistatic purposes and used for preparing a paint, ethyl silicate or the like mixed and used is used. Or an alkoxide of zirconium for adjusting the strength and refractive index of the coating layer. In this case, since the acid is added as a catalyst for accelerating the hydrolysis of the alkoxide, the pH of the liquid finally becomes acidic. Under these acidic conditions, the antimony-doped tin oxide powder treated with silica has a similar isoelectric point as described above, so that the antimony-doped tin oxide powder has poor dispersibility.

【0010】また、シリカ処理したアンチモンドープ酸
化スズ粉末は、表面の極性が高くなり過ぎ、極性の低い
水以外の有機系分散媒への分散には不適当である。
[0010] The antimony-doped tin oxide powder treated with silica has too high a polarity on the surface and is unsuitable for dispersion in an organic dispersion medium other than water having a low polarity.

【0011】このようなことから、種々のpH領域ない
し種々の分散媒への適用のためには、シリカ処理では十
分な分散性向上効果が得られない。
For these reasons, for application to various pH ranges or various dispersion media, silica treatment cannot provide a sufficient effect of improving dispersibility.

【0012】本発明は上記従来の問題点を解決し、低p
H領域や有機分散媒中においても高い分散性を示す導電
性粉末及びその製造方法並びに導電性分散液及び導電性
塗料を提供することを目的とする。
The present invention solves the above-mentioned conventional problems and has a low p.
It is an object of the present invention to provide a conductive powder exhibiting high dispersibility even in an H region or an organic dispersion medium, a method for producing the same, a conductive dispersion and a conductive paint.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】請求項1の導電性粉末
は、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化タングス
テンの水和物及び酸化アンチモンの水和物よりなる群か
ら選ばれる1種又は2種以上を表面に担持させてなるア
ンチモンドープ酸化スズ粉末よりなることを特徴とす
る。
According to a first aspect of the present invention, the conductive powder comprises at least one selected from the group consisting of tungsten oxide, antimony oxide, a hydrate of tungsten oxide, and a hydrate of antimony oxide. It is characterized by comprising antimony-doped tin oxide powder supported on the surface.

【0014】請求項2の導電性粉末は、請求項1の導電
性粉末において、酸化タングステン、酸化アンチモン、
酸化タングステンの水和物及び酸化アンチモンの水和物
よりなる群から選ばれる1種又は2種以上の担持量がW
3 換算及び/又はSb25 換算で0.01〜40重
量%であることを特徴とする。
According to a second aspect of the present invention, there is provided the conductive powder according to the first aspect, wherein tungsten oxide, antimony oxide,
The loading amount of one or more selected from the group consisting of a hydrate of tungsten oxide and a hydrate of antimony oxide is W
It is characterized by being 0.01 to 40% by weight in terms of O 3 and / or Sb 2 O 5 .

【0015】請求項3の導電性粉末は、請求項1又は2
の導電性粉末において、比表面積が10〜100m2
gであることを特徴とする。
[0015] The conductive powder of the third aspect is the first or second aspect.
Specific surface area of 10 to 100 m 2 /
g.

【0016】請求項4の導電性粉末の製造方法は、スズ
化合物、アンチモン化合物及びタングステン化合物を含
む溶液から、中和反応によって酸化スズ及び酸化アンチ
モンの水和物の共沈物を生成させ、次いで、該共沈物の
表面に酸化タングステンの水和物を生成させ、得られた
共沈物を焼成することを特徴とする。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a conductive powder, comprising forming a coprecipitate of a hydrate of tin oxide and antimony oxide from a solution containing a tin compound, an antimony compound and a tungsten compound by a neutralization reaction. A hydrate of tungsten oxide is formed on the surface of the coprecipitate, and the obtained coprecipitate is fired.

【0017】請求項5の導電性粉末の製造方法は、請求
項1の導電性粉末を製造する方法であって、請求項4の
方法において、酸化スズ及び酸化アンチモンの水和物の
共沈物生成時の液pHが2.0以上であり、酸化タング
ステンの水和物の生成時の液pHが12以下であること
を特徴とする。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a conductive powder according to the first aspect, wherein the coprecipitate of a hydrate of tin oxide and antimony oxide is used. The liquid pH at the time of generation is 2.0 or more, and the liquid pH at the time of generation of a hydrate of tungsten oxide is 12 or less.

【0018】請求項6の導電性粉末の製造方法は、請求
項1の導電性粉末を製造する方法であって、アンチモン
ドープ酸化スズ粉末を分散媒に分散させて得られた分散
液にタングステン化合物及び/又はアンチモン化合物を
添加して、アンチモンドープ酸化スズ粉末の表面に酸化
タングステンの水和物及び/又は酸化アンチモンの水和
物を析出させることを特徴とする。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a conductive powder according to the first aspect, wherein the dispersion obtained by dispersing the antimony-doped tin oxide powder in a dispersion medium contains a tungsten compound. And / or adding an antimony compound to precipitate a hydrate of tungsten oxide and / or a hydrate of antimony oxide on the surface of the antimony-doped tin oxide powder.

【0019】請求項7の導電性粉末の製造方法は、請求
項1の導電性粉末を製造する方法であって、アンチモン
ドープ酸化スズ粉末を分散媒に分散させて得られた分散
液にタングステン化合物及び/又はアンチモン化合物を
添加して、アンチモンドープ酸化スズ粉末の表面に酸化
タングステンの水和物及び/又は酸化アンチモンの水和
物を析出させた後、焼成することを特徴とする。
A method for producing a conductive powder according to a seventh aspect is the method for producing a conductive powder according to the first aspect, wherein the dispersion obtained by dispersing the antimony-doped tin oxide powder in a dispersion medium contains a tungsten compound. And / or adding an antimony compound to precipitate a hydrate of tungsten oxide and / or a hydrate of antimony oxide on the surface of the antimony-doped tin oxide powder, followed by firing.

【0020】請求項8の導電性分散液は、請求項1に記
載の導電性粉末を水中に分散させてなることを特徴とす
る。
[0020] The conductive dispersion according to the eighth aspect is characterized in that the conductive powder according to the first aspect is dispersed in water.

【0021】請求項9の導電性塗料は、請求項8に記載
の導電性分散液と水溶性樹脂とを混合させてなることを
特徴とする。
According to a ninth aspect of the present invention, there is provided a conductive paint comprising a mixture of the conductive dispersion according to the eighth aspect and a water-soluble resin.

【0022】請求項10の導電性分散液は、請求項1に
記載の導電性粉末を有機分散媒中に分散させてなること
を特徴とする。
According to a tenth aspect of the present invention, there is provided a conductive dispersion obtained by dispersing the conductive powder according to the first aspect in an organic dispersion medium.

【0023】請求項11の導電性分散液は、請求項10
の導電性分散液において、有機溶媒がメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ベンゼ
ン、アセトン、エーテル、トルエン、キシレン、エチレ
ングリコール及びヘキサンよりなる群から選ばれる1種
又は2種以上であることを特徴とする。
[0023] The conductive dispersion according to the eleventh aspect is the tenth aspect.
In conducting the dispersion is an organic solvent is methanol, ethanol, i Sopu b pills alcohol, butanol, benzene, acetone, ether, toluene, xylene, one or more selected from the group consisting of ethylene glycol and hexane It is characterized by the following.

【0024】請求項12の導電性塗料は、請求項10に
記載の導電性分散液と樹脂とを混合させてなることを特
徴とする。
According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided a conductive paint comprising a mixture of the conductive dispersion according to the tenth aspect and a resin.

【0025】以下に本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0026】本発明の導電性粉末は、酸化タングステン
(WO3 )、酸化アンチモン(Sb25 )、酸化タン
グステンの水和物(WO3 ・nH2 O)及び酸化アンチ
モンの水和物(Sb25 ・nH2 O)の1種又は2種
以上を表面に担持してなるアンチモンドープ酸化スズ粉
末である。
The conductive powder of the present invention includes tungsten oxide (WO 3 ), antimony oxide (Sb 2 O 5 ), hydrate of tungsten oxide (WO 3 .nH 2 O) and hydrate of antimony oxide (Sb one or more of the 2 O 5 · nH 2 O) antimony-doped tin oxide powder obtained by carried on the surface.

【0027】なお、以下において、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に担持される、酸化タングステン、酸
化アンチモン、酸化タングステンの水和物及び酸化アン
チモンの水和物の1種又は2種以上を「担持成分」と総
称する。
In the following, one or more of tungsten oxide, antimony oxide, a hydrate of tungsten oxide, and a hydrate of antimony oxide supported on the surface of antimony-doped tin oxide powder are referred to as “support components”. ].

【0028】本発明の導電性粉末において、担持成分の
担持量は、少な過ぎると本発明による分散性の改善効果
が十分に得られず、多過ぎると導電性が低下するため、
担持成分の担持量は導電性粉末重量に対してWO3 換算
及び/又はSb25 換算量で0.01〜40重量%と
するのが好ましい。
In the conductive powder of the present invention, if the amount of the supported component is too small, the effect of improving the dispersibility according to the present invention cannot be sufficiently obtained, and if the amount is too large, the conductivity is reduced.
Supported amount of the supported component is preferably a 0.01 to 40 wt% in terms of WO 3 and / or Sb 2 O 5 equivalent amount relative to the conductive powder weight.

【0029】従って、本発明において、導電性粉末の組
成は、アンチモンドープ酸化スズ粉末由来の酸化アンチ
モン(Sb25 )0.01〜40重量%、担持成分
(WO3 及び/又はSb25 換算)0.01〜40重
量%、残部実質的に酸化スズ(SnO2 )よりなること
が好ましい。
Therefore, in the present invention, the composition of the conductive powder is 0.01 to 40% by weight of antimony oxide (Sb 2 O 5 ) derived from antimony-doped tin oxide powder, and the loading component (WO 3 and / or Sb 2 O). 5 equivalent) 0.01 to 40 wt%, it is preferably made of the balance substantially tin oxide (SnO 2).

【0030】また、導電性粉末の比表面積は大き過ぎて
も小さ過ぎても十分な分散性が得られないことから、1
0〜100m2 /gとするのが好ましい。
Further, if the specific surface area of the conductive powder is too large or too small, sufficient dispersibility cannot be obtained.
It is preferably from 0 to 100 m 2 / g.

【0031】このような本発明の導電性粉末は、本発明
の導電性粉末の製造方法に従って、例えば次のようにし
て容易に調製することができる。
The conductive powder of the present invention can be easily prepared, for example, as follows according to the method for producing the conductive powder of the present invention.

【0032】 スズ化合物、アンチモン化合物及びタ
ングステン化合物を含む溶液に必要に応じてアルカリ又
は酸を添加して好ましくはpH2.0以上とすることに
より、SnO2 及びSb25 の各水和物の共沈物を生
成させ、次いで、好ましくはpH12以下において、W
3 の水和物を前記共沈物の表面に生成させる。これを
濾別して洗浄した後、300〜800℃で1.0〜10
時間程度焼成する。これによりアンチモンドープ酸化ス
ズ粉末表面に酸化タングステンが担持された導電性粉末
が得られる。
[0032] If necessary, an alkali or acid is added to the solution containing the tin compound, the antimony compound and the tungsten compound to adjust the pH to preferably 2.0 or more, so that each hydrate of SnO 2 and Sb 2 O 5 A coprecipitate is formed, and then, preferably at pH 12 or lower,
O 3 hydrate is formed on the surface of the coprecipitate. After filtering and washing this, it is 1.0 to 10 at 300 to 800 ° C.
Bake for about an hour. Thereby, a conductive powder in which tungsten oxide is supported on the surface of antimony-doped tin oxide powder is obtained.

【0033】なお、SnO2 やSb25 は、WO3
比較して水和速度が大きいため、こののプロセスにお
いては、まず、SnO2 及びSb25 の水和物が先に
共沈して核が形成され、その後、この核の表面にWO3
の水和物が析出する。
Since SnO 2 and Sb 2 O 5 have a higher hydration rate than WO 3 , first, in this process, the hydrates of SnO 2 and Sb 2 O 5 are first shared. The nucleus is formed by sinking, and then WO 3
Hydrate precipitates.

【0034】 常法に従って製造したアンチモンドー
プ酸化スズ粉末を水等の分散媒に分散させ、この分散液
にタングステン化合物及び/又はアンチモン化合物を添
加し、必要に応じて酸を添加して液pHを2.0〜12
として、WO3 の水和物及び/又はSb25 の水和物
をアンチモンドープ酸化スズ粉末表面に生成させる。こ
れを濾別して乾燥する。これにより、アンチモンドープ
酸化スズ粉末表面に酸化タングステンの水和物及び/又
は酸化アンチモンの水和物が担持された導電性粉末が得
られる。
The antimony-doped tin oxide powder produced according to a conventional method is dispersed in a dispersion medium such as water, and a tungsten compound and / or an antimony compound are added to the dispersion, and if necessary, an acid is added to adjust the solution pH. 2.0-12
To form a hydrate of WO 3 and / or a hydrate of Sb 2 O 5 on the surface of the antimony-doped tin oxide powder. This is filtered off and dried. Thus, a conductive powder in which a hydrate of tungsten oxide and / or a hydrate of antimony oxide is supported on the surface of the antimony-doped tin oxide powder is obtained.

【0035】 において、得られた乾燥粉末を30
0〜800℃で1.0〜10時間程度焼成する。これに
より、アンチモンドープ酸化スズ粉末表面に酸化タング
ステン及び/又は酸化アンチモンが担持された導電性粉
末が得られる。
In the above, the obtained dry powder is mixed with 30
It is baked at 0 to 800 ° C. for about 1.0 to 10 hours. Thus, a conductive powder having tungsten oxide and / or antimony oxide supported on the surface of the antimony-doped tin oxide powder is obtained.

【0036】なお、スズ化合物としては、塩化スズ(S
nCl4 ,SnCl2 ,SnCl2nH2 O)、オキシ
塩化スズ(SnO・SnCl2 ,SnOCl2 )、スズ
酸、スズ酸塩等を用いることができ、アンチモン化合物
としては、塩化アンチモン(SbCl3 ,SbCl5
等を用いることができ、タングステン化合物としては、
タングステン酸ナトリウム(Na2 WO4 ),タングス
テン酸カリウム(K2WO4 ),タングステン酸カルシ
ウム(CaWO4 ),塩化タングステン(WCl6 )等
を用いることができる。
As the tin compound, tin chloride (S
nCl 4, SnCl 2, SnCl 2 nH 2 O), tin oxychloride (SnO · SnCl 2, SnOCl 2 ), stannate, can be used stannates, etc., as the antimony compound, antimony chloride (SbCl 3, SbCl 5 )
And the like, and as the tungsten compound,
Sodium tungstate (Na 2 WO 4 ), potassium tungstate (K 2 WO 4 ), calcium tungstate (CaWO 4 ), tungsten chloride (WCl 6 ) and the like can be used.

【0037】また、上記の方法において、SnO2
びSb25 の水和物の共沈物を生成させるための中和
反応時のpHは、Sn(OH)4 加水分解生成物の生成
効率向上のために、pH2.0〜12.0(とりわけp
H2.0〜9.0)とするのが特に好ましい。即ち、p
H2.0未満ではSnCl4 等の加水分解がおこりにく
い。なお、この中和反応に用いるアルカリとしては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の通常のアルカリを
用いることができ、これらは0.1〜10Nのアルカリ
水溶液として添加される。従って、の方法において、
スズ化合物、アンチモン化合物及びタングステン化合物
を含有する溶液を調製して中和反応させる方法には特に
制限はなく、スズ化合物、アンチモン化合物及びタング
ステン化合物を含む溶液にアルカリを添加して中和反応
させても良く、また、スズ化合物、アンチモン化合物及
びタングステン化合物のうちの1又は2種、例えば、タ
ングステン化合物をアルカリと共に添加して中和反応さ
せても良い。
In the above method, the pH during the neutralization reaction for forming a coprecipitate of SnO 2 and Sb 2 O 5 hydrates depends on the production efficiency of Sn (OH) 4 hydrolysis products. In order to improve the pH, pH 2.0 to 12.0 (particularly p
H2.0 to 9.0) is particularly preferable. That is, p
If it is less than H2.0, hydrolysis of SnCl 4 or the like hardly occurs. As the alkali used for the neutralization reaction, ordinary alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used, and these are added as a 0.1 to 10 N aqueous alkali solution. Therefore, in the method of
There is no particular limitation on the method of preparing a solution containing a tin compound, an antimony compound and a tungsten compound and performing a neutralization reaction, and an alkali is added to a solution containing a tin compound, an antimony compound and a tungsten compound to cause a neutralization reaction. Alternatively, one or two of a tin compound, an antimony compound and a tungsten compound, for example, a tungsten compound may be added together with an alkali to cause a neutralization reaction.

【0038】の方法において、SnO2 及びSb2
5 の水和物の共沈物の表面にWO3の水和物を生成させ
るには、液pHを2.0〜12.0とするのが特に好ま
しい。このpHが2.0未満ではタングステン化合物の
加水分解がおこりにくく、水和物の生成がおそい。pH
12.0を超えるとタングステン酸塩になって、水和物
が生成しない。
In the method of SnO 2 and Sb 2 O
In order to form a hydrate of WO 3 on the surface of the coprecipitate of the hydrate of 5, the pH of the solution is particularly preferably from 2.0 to 12.0. If the pH is less than 2.0, hydrolysis of the tungsten compound is unlikely to occur, and hydrate formation is slow. pH
If it exceeds 12.0, tungstate is formed and no hydrate is formed.

【0039】なお、このpH調整に用いる酸としては、
塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられるが、特に塩酸が好まし
く0.1〜10Nの水溶液として添加される。
The acid used for the pH adjustment includes:
Hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like can be mentioned, and hydrochloric acid is particularly preferable and is added as an aqueous solution of 0.1 to 10N.

【0040】請求項8の導電性分散液は、このようにし
て得られる本発明の導電性粉末を水に好ましくは0.1
〜40重量%の濃度で分散させてなるものである。
The conductive dispersion of the present invention is preferably prepared by adding the thus obtained conductive powder of the present invention to water, preferably in 0.1%.
It is dispersed at a concentration of about 40% by weight.

【0041】また、請求項10,11の導電性分散液
は、このようにして得られる本発明の導電性粉末をメタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノ
ール、ベンゼン、アセトン、エーテル、トルエン、キシ
レン、エチレングリコール、ヘキサン等の有機分散媒に
好ましくは0.1〜40重量%の濃度で分散させてなる
ものである。
The conductive dispersions according to the tenth and eleventh aspects are characterized in that the conductive powder of the present invention obtained as described above is obtained by mixing methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, benzene, acetone, ether, toluene, xylene, ethylene. It is preferably dispersed in an organic dispersion medium such as glycol or hexane at a concentration of 0.1 to 40% by weight.

【0042】請求項9の導電性塗料は、請求項8の水系
導電性分散液を水溶性樹脂と混合させてなるものであ
り、水溶性樹脂としては、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、水溶性アクリル樹脂等を用いることができ、その
塗料中の含有量は0.1〜70重量%で、導電性粉末含
有量は0.1〜70重量%であることが好ましい。この
導電性塗料においては、必要に応じて、塗膜屈折率向上
のためのジルコニウム化合物等を0.1〜20重量%混
合しても良い。
The conductive paint according to the ninth aspect is obtained by mixing the aqueous conductive dispersion according to the eighth aspect with a water-soluble resin. Examples of the water-soluble resin include gelatin, polyvinyl alcohol and water-soluble acrylic resin. The content in the paint is preferably 0.1 to 70% by weight, and the content of the conductive powder is preferably 0.1 to 70% by weight. In this conductive paint, if necessary, a zirconium compound or the like for improving the refractive index of the coating film may be mixed at 0.1 to 20% by weight.

【0043】請求項12の導電性塗料は、請求項10,
11の有機系導電性分散液を樹脂と混合させてなるもの
であり、樹脂としては、フェノール樹脂、アルキド樹
脂、スチレンブタジエン樹脂、ポリウレタン樹脂、ケイ
素樹脂、チタン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、塩化
ビニル、アクリル樹脂、エチルシリケート、シリコーン
等を用いることができ、その塗料中の含有量は0.1〜
70重量%で、導電性粉末含有量は0.1〜70重量%
であることが好ましい。この導電性塗料においては、必
要に応じて、塗膜屈折率向上のためのジルコニウム化合
物等を0.1〜20重量%混合しても良い。
The conductive paint according to the twelfth aspect is characterized in that:
11 is obtained by mixing an organic conductive dispersion liquid with a resin. Examples of the resin include phenol resin, alkyd resin, styrene butadiene resin, polyurethane resin, silicon resin, titanium resin, fluorine resin, epoxy resin, and vinyl chloride. , Acrylic resin, ethyl silicate, silicone and the like can be used.
70% by weight, conductive powder content is 0.1-70% by weight
It is preferred that In this conductive paint, if necessary, a zirconium compound or the like for improving the refractive index of the coating film may be mixed at 0.1 to 20% by weight.

【0044】[0044]

【作用】酸化タングステン(WO3 )は等電点が0.5
以下であり、酸化アンチモン(Sb25 )は等電点が
0.4以下であり、このように等電点がシリカよりも更
に低い酸化タングステン、酸化アンチモン或いはこれら
の水和物でアンチモンドープ酸化スズ粉末を表面処理す
ることにより、低pH領域や水以外の有機分散媒中でも
分散性に優れた導電性粉末を得ることができる。
[Action] Tungsten oxide (WO 3 ) has an isoelectric point of 0.5
The antimony oxide (Sb 2 O 5 ) has an isoelectric point of 0.4 or less, and thus has an isoelectric point even lower than that of silica. By conducting a surface treatment on the tin oxide powder, a conductive powder having excellent dispersibility even in an organic dispersion medium other than a low pH region or water can be obtained.

【0045】請求項2の導電性粉末によれば、導電性及
び分散性がともに良好な導電性粉末が提供される。
According to the conductive powder of the second aspect, a conductive powder having both good conductivity and good dispersibility is provided.

【0046】請求項3の導電性粉末によれば、分散性が
より一層良好な導電性粉末が提供される。
According to the conductive powder of the third aspect, a conductive powder having further improved dispersibility is provided.

【0047】請求項4,6,7の方法によれば、このよ
うな本発明の導電性粉末を容易かつ効率的に製造するこ
とができる。
According to the method of the fourth, sixth, and seventh aspects, the conductive powder of the present invention can be easily and efficiently produced.

【0048】請求項5の方法によれば、収率が安定す
る。
According to the method of claim 5, the yield is stabilized.

【0049】請求項8によれば、導電性粉末が均一分散
された水系導電性分散液が提供される。
According to the eighth aspect, there is provided an aqueous conductive dispersion in which conductive powder is uniformly dispersed.

【0050】請求項10,11によれば、導電性粉末が
均一分散された有機系導電性分散液が提供される。
According to the tenth and eleventh aspects, there is provided an organic conductive dispersion in which conductive powder is uniformly dispersed.

【0051】請求項9,12によれば、このような導電
性分散液を用いて、高特性導電性塗膜を形成し得る導電
性塗料が提供される。
According to the ninth and twelfth aspects, there is provided a conductive paint capable of forming a high-performance conductive coating film using such a conductive dispersion.

【0052】[0052]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。
The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

【0053】なお、実施例及び比較例で得られた導電性
微粉末の比抵抗、比表面積及び分散性は下記方法により
調べた。
The specific resistance, specific surface area and dispersibility of the conductive fine powders obtained in Examples and Comparative Examples were examined by the following methods.

【0054】 比抵抗 導電性微粉末を圧力100kg/cm2 で円柱状に成型
し、その成型体の直流抵抗を測定して、下記の式より粉
末の比抵抗を求めた。
Specific Resistance The conductive fine powder was molded into a cylindrical shape at a pressure of 100 kg / cm 2 , and the DC resistance of the molded body was measured, and the specific resistance of the powder was determined from the following equation.

【0055】[0055]

【数1】 (Equation 1)

【0056】 比表面積 導電性微粉末0.1〜0.5gを採取し、150℃で3
0分間窒素ガス中で脱気した。その後、比表面積測定装
置(柴田化学製迅速比表面積測定装置SA−1000
型)を用い、窒素でBET法により比表面積を測定し
た。
Specific Surface Area 0.1 to 0.5 g of the conductive fine powder was sampled and heated at 150 ° C. for 3 hours.
Degassed in nitrogen gas for 0 minutes. Then, a specific surface area measuring device (a quick specific surface area measuring device SA-1000 manufactured by Shibata Chemical Co., Ltd.)
The specific surface area was measured by a BET method using nitrogen.

【0057】 分散性 導電性微粉末の17重量%の水分散スラリー1重量部
に、エタノール5重量部、エチルシリケート(28重量
%)4重量部、更に水1重量部を順次混合していき、こ
の混合液のpHが2になるように硝酸を加えて試験液を
調製した。
Dispersibility 5 parts by weight of ethanol, 4 parts by weight of ethyl silicate (28% by weight) and 1 part by weight of water are sequentially mixed with 1 part by weight of a slurry of 17% by weight of conductive fine powder in water, A test solution was prepared by adding nitric acid so that the pH of the mixture became 2.

【0058】この調製液を100ccのメスシリンダー
に入れて一昼夜静置し、沈降度を調べた。
This preparation was placed in a 100 cc graduated cylinder and allowed to stand all day and night, and the degree of sedimentation was examined.

【0059】実施例1 80℃の水5リットルに60重量%塩化スズ水溶液39
0g及び60重量%塩化アンチモン水溶液36gとの混
合溶液と、酸化タングステン(WO3 )として1.5g
/lのタングステン酸ナトリウムを溶解した3N水酸化
ナトリウム水溶液とを系のpHが6〜7を維持するよう
に60分間にわたって同時に添加して酸化スズと酸化ア
ンチモンとの水和物の共沈物を生成させた。次に、塩酸
を加えて系のpHを3に調整した後、濾過し、濾液の電
気伝導度が50μS以下になるまで洗浄した。得られた
ケーキを乾燥後電気炉で550℃にて3時間焼成し、ミ
ルで粉砕して、表1に示す比表面積の導電性微粉末を得
た。
Example 1 A 60% by weight aqueous solution of tin chloride 39 was added to 5 liters of water at 80 ° C.
A mixed solution of 0 g and 36 g of a 60 wt% antimony chloride aqueous solution, and 1.5 g of tungsten oxide (WO 3 )
/ L of 3N sodium hydroxide aqueous solution in which sodium tungstate is dissolved at the same time over a period of 60 minutes so that the pH of the system is maintained at 6 to 7 to form a coprecipitate of a hydrate of tin oxide and antimony oxide. Generated. Next, the pH of the system was adjusted to 3 by adding hydrochloric acid, followed by filtration and washing until the electric conductivity of the filtrate became 50 μS or less. The obtained cake was dried, baked in an electric furnace at 550 ° C. for 3 hours, and pulverized with a mill to obtain a conductive fine powder having a specific surface area shown in Table 1.

【0060】この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に酸化タングステンが表1に示す担持
量で担持されたものであり、その比抵抗及び分散性の測
定結果は表1に示す通りであった。
This conductive fine powder was obtained by supporting tungsten oxide on the surface of antimony-doped tin oxide powder in the amount shown in Table 1, and the specific resistance and dispersibility were measured as shown in Table 1. Met.

【0061】実施例2 実施例1において、タングステン酸ナトリウムをWO3
として0.5g/l溶解した3N水酸化ナトリウム水溶
液を用いたこと以外は同様にして、表1に示す比表面積
の導電性微粉末を得た。
Example 2 In Example 1, sodium tungstate was replaced with WO 3
In the same manner, a conductive fine powder having a specific surface area shown in Table 1 was obtained except that a 3N aqueous sodium hydroxide solution in which 0.5 g / l was dissolved was used.

【0062】この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に酸化タングステンが表1に示す担持
量で担持されたものであり、その比抵抗及び分散性の測
定結果は表1に示す通りであった。
This conductive fine powder was obtained by supporting tungsten oxide on the surface of antimony-doped tin oxide powder in the amount shown in Table 1. The measurement results of the specific resistance and dispersibility were as shown in Table 1. Met.

【0063】実施例3 実施例1において、タングステン酸ナトリウムをWO3
として10g/l溶解した3N水酸化ナトリウム水溶液
を用いたこと以外は同様にして、表1に示す比表面積の
導電性微粉末を得た。
Example 3 In Example 1, sodium tungstate was replaced with WO 3
In this manner, a conductive fine powder having a specific surface area shown in Table 1 was obtained in the same manner except that a 3N aqueous sodium hydroxide solution dissolved at 10 g / l was used.

【0064】この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に酸化タングステンが表1に示す担持
量で担持されたものであり、その比抵抗及び分散性の測
定結果は表1に示す通りであった。
This conductive fine powder was prepared by carrying tungsten oxide on the surface of antimony-doped tin oxide powder in the amount shown in Table 1, and the specific resistance and dispersibility were measured as shown in Table 1. Met.

【0065】実施例4 実施例1において反応時の水の温度を50℃とし、加水
分解反応時の液pHを2〜4に維持したこと以外は同様
にして、表1に示す比表面積の導電性微粉末を得た。
Example 4 In the same manner as in Example 1 except that the temperature of the water during the reaction was set at 50 ° C. and the pH of the solution during the hydrolysis reaction was maintained at 2 to 4, the conductivity of the specific surface area shown in Table 1 was similarly measured. A fine powder was obtained.

【0066】この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に酸化タングステンが表1に示す担持
量で担持されたものであり、その比抵抗及び分散性の測
定結果は表1に示す通りであった。
This conductive fine powder was obtained by loading tungsten oxide on the surface of antimony-doped tin oxide powder in the loading amounts shown in Table 1. The measurement results of specific resistance and dispersibility were as shown in Table 1. Met.

【0067】実施例5 80℃の水5リットルに、60重量%塩化スズ水溶液3
90g及び60重量%塩化アンチモン水溶液36gとの
混合液と、3N水酸化ナトリウム水溶液とを系のpHが
6〜7を維持するように60分間にわたって同時に添加
して酸化スズと酸化アンチモンとの水和物の共沈物を生
成させた。次に、塩酸を加えて系のpHを3に調整した
後、濾過し、濾液の電気伝導度が50μS以下になるま
で洗浄した。得られたケーキを乾燥後電気炉で550℃
にて3時間焼成し、ミルで粉砕してアンチモンドープ酸
化スズ粉末を得た。
Example 5 A 60% by weight aqueous solution of tin chloride 3 was added to 5 liters of water at 80 ° C.
Hydration of tin oxide and antimony oxide by simultaneously adding a mixture of 90 g and 36 g of an aqueous solution of 60% by weight antimony chloride and a 3N aqueous sodium hydroxide solution over a period of 60 minutes so that the pH of the system is maintained at 6 to 7. A coprecipitate of the product was formed. Next, the pH of the system was adjusted to 3 by adding hydrochloric acid, followed by filtration and washing until the electric conductivity of the filtrate became 50 μS or less. After drying the obtained cake, it is heated at 550 ° C. in an electric furnace.
For 3 hours and pulverized with a mill to obtain antimony-doped tin oxide powder.

【0068】この粉末を、水に20重量%相当加えて撹
拌して懸濁液とし、これにアンチモンドープ酸化スズ粉
末に対して、1重量%のWO3 に相当するタングステン
酸ナトリウムを添加して、撹拌した。次にpHが、6〜
7になるように塩酸を添加した後、濾液の電気伝導度が
50μS以下になるまで洗浄した。得られたケーキを1
20℃で乾燥後ミルで粉砕して、表1に示す比表面積の
導電性微粉末を得た。
This powder was added to water in an amount of 20% by weight and stirred to form a suspension, and 1% by weight of sodium tungstate corresponding to WO 3 was added to the antimony-doped tin oxide powder. And stirred. Next, the pH is 6 ~
After the addition of hydrochloric acid to a pH of 7, the filtrate was washed until the electric conductivity of the filtrate became 50 μS or less. 1 cake obtained
After drying at 20 ° C., the mixture was pulverized with a mill to obtain a conductive fine powder having a specific surface area shown in Table 1.

【0069】この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に酸化タングステンの水和物が表1に
示す担持量で担持されたものであり、その比抵抗及び分
散性の測定結果は表1に示す通りであった。
This conductive fine powder is obtained by supporting the hydrate of tungsten oxide on the surface of the antimony-doped tin oxide powder in the supported amounts shown in Table 1. The measurement results of the specific resistance and dispersibility are shown in Table 1. As shown in FIG.

【0070】実施例6 実施例5において、タングステン酸ナトリウムの代り
に、アンチモンドープ酸化スズ粉末に対して1.5重量
%のSb25 量に相当する60重量%塩化アンチモン
水溶液を酸化スズ粉末水懸濁液に添加したこと以外は同
様の方法で、表1に示す比表面積の導電性微粉末を得
た。
Example 6 In Example 5, a 60% by weight aqueous solution of antimony chloride corresponding to 1.5% by weight of Sb 2 O 5 with respect to antimony-doped tin oxide powder was replaced with tin oxide powder in place of sodium tungstate. A conductive fine powder having a specific surface area shown in Table 1 was obtained in the same manner except that the powder was added to the water suspension.

【0071】この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に酸化アンチモンの水和物が表1に示
す担持量で担持されたものであり、その比抵抗及び分散
性の測定結果は表1に示す通りであった。
This conductive fine powder is obtained by carrying hydrate of antimony oxide on the surface of antimony-doped tin oxide powder in the supported amounts shown in Table 1. The measurement results of specific resistance and dispersibility are shown in Table 1. As shown in FIG.

【0072】実施例7 実施例5において、タングステン酸ナトリウムとアンチ
モン酸ナトリウムとを併用添加したこと以外は同様にし
て、表1に示す比表面積の導電性微粉末を得た。
Example 7 A conductive fine powder having a specific surface area shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 5, except that sodium tungstate and sodium antimonate were added in combination.

【0073】この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に酸化タングステンの水和物及び酸化
アンチモンの水和物が表1に示す担持量で担持されたも
のであり、その比抵抗及び分散性の測定結果は表1に示
す通りであった。
This conductive fine powder is obtained by carrying a hydrate of tungsten oxide and a hydrate of antimony oxide on the surface of an antimony-doped tin oxide powder in the loading amounts shown in Table 1. The results of measurement of the dispersibility were as shown in Table 1.

【0074】実施例8 実施例5において、得られた微粉末を更に550℃で3
時間焼成して表1に示す比表面積の導電性微粉末を得
た。
Example 8 In Example 5, the obtained fine powder was further heated at 550 ° C. for 3 hours.
After sintering for a time, a conductive fine powder having a specific surface area shown in Table 1 was obtained.

【0075】この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に酸化タングステンが表1に示す担持
量で担持されたものであり、その比抵抗及び分散性の測
定結果は表1に示す通りであった。
This conductive fine powder was obtained by loading tungsten oxide on the surface of antimony-doped tin oxide powder at the loadings shown in Table 1. The measurement results of specific resistance and dispersibility were as shown in Table 1. Met.

【0076】実施例9 実施例6において、得られた微粉末を更に550℃で3
時間焼成して表1に示す比表面積の導電性微粉末を得
た。
Example 9 In Example 6, the obtained fine powder was further heated at 550 ° C. for 3 hours.
After sintering for a time, a conductive fine powder having a specific surface area shown in Table 1 was obtained.

【0077】この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸
化スズ粉末の表面に酸化アンチモンが表1に示す担持量
で担持されたものであり、その比抵抗及び分散性の測定
結果は表1に示す通りであった。
This conductive fine powder was prepared by loading antimony oxide on the surface of antimony-doped tin oxide powder in the amount shown in Table 1. The measurement results of the specific resistance and dispersibility are shown in Table 1. Met.

【0078】実施例10 実施例7において、得られた微粉末を更に550℃で3
時間焼成して表1に示す比表面積の導電性微粉末を得
た。この導電性微粉末は、アンチモンドープ酸化スズ粉
末の表面に酸化タングステン及び酸化アンチモンが表1
に示す担持量で担持されたものであり、その比抵抗及び
分散性の測定結果は表1に示す通りであった。
Example 10 In Example 7, the obtained fine powder was further heated at 550 ° C.
After sintering for a time, a conductive fine powder having a specific surface area shown in Table 1 was obtained. In this conductive fine powder, antimony-doped tin oxide powder has tungsten oxide and antimony oxide on the surface thereof as shown in Table 1.
The specific resistance and the dispersibility were measured as shown in Table 1.

【0079】比較例1 実施例1において、タングステン酸ナトリウムを添加し
ないこと以外は同様にして導電性微粉末を得、得られた
導電性微粉末の比表面積、比抵抗及び分散性を表1に示
した。
Comparative Example 1 A conductive fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium tungstate was not added. Table 1 shows the specific surface area, specific resistance and dispersibility of the obtained conductive fine powder. Indicated.

【0080】比較例2 実施例4において、タングステン酸ナトリウムを添加し
ないこと以外は同様にして導電性微粉末を得、得られた
導電性微粉末の比表面積、比抵抗及び分散性を表1に示
した。
Comparative Example 2 A conductive fine powder was obtained in the same manner as in Example 4 except that sodium tungstate was not added. The specific surface area, specific resistance and dispersibility of the obtained conductive fine powder are shown in Table 1. Indicated.

【0081】比較例3 実施例6において、塩化アンチモンを添加しないこと以
外は同様にして導電性微粉末を得、得られた導電性微粉
末の比表面積、比抵抗及び分散性を表1に示した。
Comparative Example 3 A conductive fine powder was obtained in the same manner as in Example 6 except that antimony chloride was not added. The specific surface area, specific resistance and dispersibility of the obtained conductive fine powder are shown in Table 1. Was.

【0082】比較例4 実施例1において、タングステン酸ナトリウムを添加す
る代わりにSiO2 として1.5g/lのケイ酸ナトリ
ウムを添加したこと以外は同様にして導電性微粉末を
得、得られた導電性微粉末のシリカ担持量、比表面積、
比抵抗及び分散性を表1に示した。
Comparative Example 4 A conductive fine powder was obtained and obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.5 g / l of sodium silicate was added as SiO 2 instead of adding sodium tungstate. Silica loading amount of conductive fine powder, specific surface area,
Table 1 shows the specific resistance and the dispersibility.

【0083】[0083]

【表1】 [Table 1]

【0084】表1より明らかなように、本発明の導電性
粉末は、導電性に優れ、しかも、低pH領域における分
散安定性が優れている。特に、エチルシリケートを混合
してなる塗料中での使用の場合、その分散安定性は有効
に発揮される。
As is clear from Table 1, the conductive powder of the present invention has excellent conductivity and dispersion stability in a low pH range. In particular, in the case of use in a paint mixed with ethyl silicate, its dispersion stability is effectively exhibited.

【0085】[0085]

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の導電性粉末
によれば、低pH領域や有機分散媒中においても優れた
分散性を示す高特性導電性粉末が提供される。
As described in detail above, according to the conductive powder of the present invention, a high-performance conductive powder exhibiting excellent dispersibility even in a low pH region or an organic dispersion medium is provided.

【0086】請求項2の導電性粉末によれば、導電性及
び分散性がともに良好な導電性粉末が提供される。
According to the second aspect of the present invention, a conductive powder having good conductivity and good dispersibility can be provided.

【0087】請求項3の導電性粉末によれば、分散性が
より一層良好な導電性粉末が提供される。
According to the conductive powder of the third aspect, a conductive powder having further excellent dispersibility is provided.

【0088】請求項4,6,7の方法によれば、このよ
うな本発明の導電性粉末を容易かつ効率的に製造するこ
とができる。
According to the method of the fourth, sixth, and seventh aspects, the conductive powder of the present invention can be easily and efficiently manufactured.

【0089】請求項5の方法によれば、製造効率が高め
られ、収率が安定する。
According to the method of claim 5, the production efficiency is improved and the yield is stabilized.

【0090】請求項8によれば、導電性粉末が均一分散
された水系導電性分散液が提供される。
According to the eighth aspect, there is provided an aqueous conductive dispersion in which conductive powder is uniformly dispersed.

【0091】請求項10,11によれば、導電性粉末が
均一分散された有機系導電性分散液が提供される。
According to the tenth and eleventh aspects, there is provided an organic conductive dispersion in which conductive powder is uniformly dispersed.

【0092】請求項9,12によれば、このような導電
性分散液を用いて、高特性導電性塗膜を形成し得る導電
性塗料が提供される。
According to the ninth and twelfth aspects, there is provided a conductive paint capable of forming a high-performance conductive coating film using such a conductive dispersion.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI H01B 1/00 H01B 1/00 A (56)参考文献 特開 平5−279042(JP,A) 特開 平2−194064(JP,A) 特開 昭61−295234(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09C 1/00 - 3/12 C01G 30/00 - 30/02 C01G 41/00 - 41/04 C09D 5/24 C09D 11/00 - 11/20 H01B 1/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI H01B 1/00 H01B 1/00 A (56) References JP-A-5-279042 (JP, A) JP-A-2-194064 ( JP, A) JP-A-61-295234 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09C 1/00-3/12 C01G 30/00-30/02 C01G 41 / 00-41/04 C09D 5/24 C09D 11/00-11/20 H01B 1/00

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 酸化タングステン、酸化アンチモン、酸
化タングステンの水和物及び酸化アンチモンの水和物よ
りなる群から選ばれる1種又は2種以上を表面に担持さ
せてなるアンチモンドープ酸化スズ粉末よりなる導電性
粉末。
1. An antimony-doped tin oxide powder having one or more selected from the group consisting of tungsten oxide, antimony oxide, a hydrate of tungsten oxide and a hydrate of antimony oxide supported on the surface. Conductive powder.
【請求項2】 請求項1の導電性粉末において、酸化タ
ングステン、酸化アンチモン、酸化タングステンの水和
物及び酸化アンチモンの水和物よりなる群から選ばれる
1種又は2種以上の担持量がWO3 換算及び/又はSb
25 換算で0.01〜40重量%であることを特徴と
する導電性粉末。
2. The conductive powder according to claim 1, wherein one or more selected from the group consisting of tungsten oxide, antimony oxide, a hydrate of tungsten oxide and a hydrate of antimony oxide has WO 3 conversion and / or Sb
A conductive powder characterized by being 0.01 to 40% by weight in terms of 2 O 5 .
【請求項3】 請求項1又は2の導電性粉末において、
比表面積が10〜100m2 /gであることを特徴とす
る導電性粉末。
3. The conductive powder according to claim 1, wherein
A conductive powder having a specific surface area of 10 to 100 m 2 / g.
【請求項4】 スズ化合物、アンチモン化合物及びタン
グステン化合物を含む溶液から、中和反応によって酸化
スズ及び酸化アンチモンの水和物の共沈物を生成させ、
次いで、該共沈物の表面に酸化タングステンの水和物を
生成させ、得られた共沈物を焼成することを特徴とする
導電性粉末の製造方法。
4. A coprecipitate of a hydrate of tin oxide and antimony oxide is formed by a neutralization reaction from a solution containing a tin compound, an antimony compound and a tungsten compound;
Then, a hydrate of tungsten oxide is formed on the surface of the coprecipitate, and the obtained coprecipitate is fired.
【請求項5】 請求項4の方法において、酸化スズ及び
酸化アンチモンの水和物の共沈物生成時の液pHが2.
0以上であり、酸化タングステンの水和物の生成時の液
pHが12以下であることを特徴とする導電性粉末の製
造方法。
5. The method according to claim 4, wherein the pH of the solution at the time of forming a coprecipitate of a hydrate of tin oxide and antimony oxide is 2.
A method for producing a conductive powder, wherein the pH of the solution at the time of generation of a hydrate of tungsten oxide is 12 or less.
【請求項6】 アンチモンドープ酸化スズ粉末を分散媒
に分散させて得られた分散液にタングステン化合物及び
/又はアンチモン化合物を添加して、アンチモンドープ
酸化スズ粉末の表面に酸化タングステンの水和物及び/
又は酸化アンチモンの水和物を析出させることを特徴と
する請求項1に記載の導電性粉末の製造方法。
6. A tungsten compound and / or an antimony compound are added to a dispersion obtained by dispersing antimony-doped tin oxide powder in a dispersion medium, and the surface of the antimony-doped tin oxide powder has tungsten oxide hydrate and /
The method for producing a conductive powder according to claim 1, wherein a hydrate of antimony oxide is precipitated.
【請求項7】 アンチモンドープ酸化スズ粉末を分散媒
に分散させて得られた分散液にタングステン化合物及び
/又はアンチモン化合物を添加して、アンチモンドープ
酸化スズ粉末の表面に酸化タングステンの水和物及び/
又は酸化アンチモンの水和物を析出させた後、焼成する
ことを特徴とする請求項1に記載の導電性粉末の製造方
法。
7. A tungsten compound and / or an antimony compound are added to a dispersion obtained by dispersing antimony-doped tin oxide powder in a dispersion medium, and the surface of the antimony-doped tin oxide powder has tungsten oxide hydrate and /
The method for producing a conductive powder according to claim 1, wherein firing is performed after depositing a hydrate of antimony oxide.
【請求項8】 請求項1に記載の導電性粉末を水中に分
散させてなる導電性分散液。
8. A conductive dispersion obtained by dispersing the conductive powder according to claim 1 in water.
【請求項9】 請求項8に記載の導電性分散液と水溶性
樹脂とを混合させてなる導電性塗料。
9. A conductive paint obtained by mixing the conductive dispersion according to claim 8 with a water-soluble resin.
【請求項10】 請求項1に記載の導電性粉末を有機分
散媒中に分散させてなる導電性分散液。
10. A conductive dispersion obtained by dispersing the conductive powder according to claim 1 in an organic dispersion medium.
【請求項11】 請求項10の導電性分散液において、
有機溶媒がメタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、ベンゼン、アセトン、エーテル、
トルエン、キシレン、エチレングリコール及びヘキサン
よりなる群から選ばれる1種又は2種以上であることを
特徴とする導電性分散液。
11. The conductive dispersion according to claim 10, wherein
The organic solvent is methanol, ethanol, isopropoxy Ropi alcohol, butanol, benzene, acetone, ether,
A conductive dispersion, which is one or more selected from the group consisting of toluene, xylene, ethylene glycol, and hexane.
【請求項12】 請求項10に記載の導電性分散液と樹
脂とを混合させてなる導電性塗料。
12. A conductive paint obtained by mixing the conductive dispersion according to claim 10 with a resin.
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EP3333127A4 (en) * 2015-08-04 2019-04-10 Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd. Tin oxide, electrode catalyst for fuel cells, membrane electrode assembly, and solid polymer fuel cell

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