JP3118282B2 - Method for producing methacrylic resin for optical element - Google Patents
Method for producing methacrylic resin for optical elementInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はメタクリル系樹脂成形材
料の製造方法に関し、特に熱安定性を有し、離型性に優
れた光学素子用メタクリル系樹脂の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a methacrylic resin molding material, and more particularly to a method for producing a methacrylic resin for an optical element having thermal stability and excellent mold release properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】メタクリル系樹脂は、優れた光学的性
質、卓越した耐候性及び高い機械的性質を持ち合わせて
いるため、テールランプ、バックパネル等の自動車部
品、ランプカバーやルーバー等の照明器具、チューナー
などのインジケーター等に広く用いられている。近年、
特に軽量化、量産化、非球面化等の面からレンズ等の光
学用途への展開がはかられ、例えばビデオカメラレン
ズ、VTR用のレンズなどの光学素子、レーザーディス
クの光学用情報記録担体等、レーザー光学機器類への進
出が目ざましい。これらの光学用素子や光学用情報記録
担体の製造方法としては、一般に射出成形法が多く用い
られている。これらの光学素子や光学用情報記録担体の
射出成形は、その成形品の要求性能から低複屈折性、寸
法安定性、または転写性を向上する目的で、高シリンダ
ー温度や高い金型温度、シリンダー内の長時間滞留等の
苛酷な条件で成形される事が多く、樹脂の熱分解等が発
生し易い。そのため成形品を取り出す際に、離型不良に
よる劈開状の層状剥離やガスによる転写不良などの欠点
が数多く発生し、収率の低下の原因となっている。BACKGROUND ART Methacrylic resins, excellent optical properties, since the by Awa have excellent weather resistance and high mechanical properties, a tail lamp, automobile parts such as a back panel, lighting equipment, such as lamp covers and louvers , Are widely used for indicators such as tuners. recent years,
In particular, optical elements such as lenses for video camera lenses and VTRs, optical information recording carriers for laser disks, etc. are being developed for optical applications such as lenses in terms of weight reduction, mass production, asphericalization, etc. , The advance to laser optical equipment is remarkable. As a method for producing these optical elements and optical information recording carriers, an injection molding method is generally used in many cases. Injection molding of these optical elements and optical information recording media requires a high cylinder temperature, high mold temperature, and high cylinder temperature in order to improve the low birefringence, dimensional stability, or transferability from the required performance of the molded product. In many cases, the resin is molded under severe conditions such as a long stay in the inside, and thermal decomposition of the resin is likely to occur. Therefore, when the molded product is taken out, a number of defects such as cleavage delamination due to poor mold release and poor transfer due to gas occur, which causes a reduction in yield.
【0003】これら離型性を解決する手段として、例え
ば、炭素数22のアルキルアルコールや多価アルコール
と脂肪酸のエステルを用いる方法(特開昭61−737
54号公報)また、グリセリンの脂肪酸エステルと高級
アルコールを併用する方法(特開平1−294763号
公報)等が提案されている。また過酸化ラウロイルを用
いてメタクリル系樹脂を製造する技術は公知であるが、
過酸化ラウロイル単独で重合して得た重合体の熱安定性
が低く、これらを改良する方法として例えば、過酸化ラ
ウロイルと重合開始剤の10時間半減期温度が90℃以
上の過酸化物やアゾ化合物を用いる方法(特開昭59−
15410号公報)が提案されている。[0003] As means for solving the releasability, for example, a method using an alkyl alcohol having 22 carbon atoms or an ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid (JP-A-61-737).
No. 54) Further, a method of using a fatty acid ester of glycerin and a higher alcohol in combination (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-294763) has been proposed. Also, a technique for producing a methacrylic resin using lauroyl peroxide is known,
The thermal stability of a polymer obtained by polymerization of lauroyl peroxide alone is low. As a method for improving these, for example, a peroxide or azo compound having a 10-hour half-life temperature of lauroyl peroxide and a polymerization initiator of 90 ° C. or more is used. Method using a compound (JP-A-59-1984)
No. 15410).
【0004】しかし揮発性が低い滑剤や離型剤を単に添
加すると言う上記従来技術や単に熱安定性を改良しただ
けの上記技術では、金型クモリや成形品の表面汚れ等の
欠点が発生し易い為、レンズ表面への反射防止膜の蒸着
やディスク信号へのアルミ膜の蒸着時に膜の密着性不良
などの欠点の発生原因となったり、逆に離型不良による
成形品表面の劈開状の剥離が多発し、レンズ表面及びレ
ーザーディスクの信号が損傷される等の欠点があった
り、満足された物は得られないのが現状である。[0004] However, in the above-mentioned prior art in which a lubricant or a releasing agent having low volatility is simply added or in the above-mentioned art which merely improves thermal stability, defects such as mold blemishes and surface contamination of molded articles occur. It is likely to cause defects such as poor adhesion of the film when depositing an anti-reflection film on the lens surface or depositing an aluminum film on the disk signal. At present, there are drawbacks such as frequent peeling, damage to the lens surface and the signal of the laser disk, and no satisfactory product can be obtained.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、これらの従来の光学用途向けメタクリル系樹脂の欠
点を克服し、優れた熱安定性を保有した上、離型性に優
れ、かつ金型クモリや成形品表面の汚れなどにおいても
優れた光学素子用メタクリル系樹脂の製造方法を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to overcome the drawbacks of these conventional methacrylic resins for optical applications, to retain excellent thermal stability, to have excellent mold releasability, and to improve the metal release. It is an object of the present invention to provide a method for producing a methacrylic resin for an optical element which is excellent in mold fog and stains on a molded product surface.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、二種以上の特定の重合
開始剤を特定量用いることにより、離型性に優れ、金型
及び成形品表面汚れのないメタクリル系樹脂が得られる
事を見い出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using two or more specific polymerization initiators in a specific amount, the releasability has been improved. It has been found that a methacrylic resin excellent in mold and molded product surface free of stains can be obtained, and the present invention has been completed.
【0007】即ち上記目的は、メタクリル酸メチル単
独、またはメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混
合物を重合する際に、当該単量体100重量部に対し、
重合開始剤として、過酸化ラウロイル0.02〜0.3
重量部並びに1,1,3,3−テトラメチルブチルパー
オキシ2−エチルヘキサノエート、tert−ヘキシル
パーオキシ2−エチルヘキサノエート、tert−ブチ
ルパーオキシ2−エチルヘキサノエートおよび2,2’
−アゾビスイソブチロニトリルのうち少なくとも1種
(以下、「他の重合開始剤」ということがある。)0.
02〜0.2重量部を添加し重合することを特徴とする
光学素子用メタクリル系樹脂の製造方法により達成する
ことができる。以下本発明を詳細に説明する。[0007] That is, the above object is to polymerize a methyl methacrylate alone or a monomer mixture containing methyl methacrylate as a main component with respect to 100 parts by weight of the monomer .
As a polymerization initiator , lauroyl peroxide 0.02-0.3
Parts by weight and 1,1,3,3-tetramethylbutyl par
Oxy-2-ethylhexanoate, tert-hexyl
Peroxy 2-ethylhexanoate, tert-butyl
Luperoxy 2-ethylhexanoate and 2,2 '
At least one of azobisisobutyronitrile
(Hereinafter, it may be referred to as “other polymerization initiator”.)
It can be achieved by a method for producing a methacrylic resin for an optical element, characterized by adding 02 to 0.2 parts by weight and polymerizing. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0008】本発明の重合性単量体としては、メタクリ
ル酸メチル単独であるか、またはメタクリル酸メチルを
主成分とし、これに共重合可能な単量体を含有した単量
体混合物が用いられる。As the polymerizable monomer of the present invention, methyl methacrylate alone or a monomer mixture containing methyl methacrylate as a main component and a copolymerizable monomer is used. .
【0009】本発明で主成分として用いられるメタクリ
ル酸メチルの割合は、50重量%以上であり、好ましく
は60重量%以上である。メタクリル酸メチルの割合が
50重量%未満の場合は、メタクリル系樹脂の特徴であ
る光学特性や機械的強度の低下などが起こり好ましくな
い。本発明に用いられるメタクリル酸メチルと共重合可
能な単量体としては、特に制限はないが、好ましい例と
してアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデシ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸2,4,6−
トリブロモフェニル、メタクリル酸イソボロニルなどの
メタクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物類、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物
類、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、
N−o−クロロフェニルマレイミド、N−シクロヘキシ
ルマレイミド等のN置換マレイミド化合物類が挙げられ
る。The proportion of methyl methacrylate used as a main component in the present invention is at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight. If the proportion of methyl methacrylate is less than 50% by weight, the optical characteristics and mechanical strength, which are the characteristics of the methacrylic resin, decrease, which is not preferable. The monomer copolymerizable with methyl methacrylate used in the present invention is not particularly limited, but preferred examples are methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylates such as butyl acrylate, ethyl methacrylate, Propyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tricyclodecyl methacrylate, phenyl methacrylate, 2,4,6-methacrylic acid
Methacrylic esters such as tribromophenyl and isobornyl methacrylate; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-methylmaleimide; N-phenyl Maleimide,
N-substituted maleimide compounds such as No-chlorophenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide.
【0010】本発明において最も特徴とするところは、
重合開始剤として特定量の過酸化ラウロイルを用い、か
つ、特定量の他の重合開始剤を併用することにある。過
酸化ラウロイル単独で重合した場合は熱安定性に乏しい
ため、前述の苛酷な成形条件で成形することは困難であ
る。また、他の重合開始剤単独で重合した場合は、離型
効果が得られず、前述の欠点が発生し、好ましくない。The most characteristic feature of the present invention is that
A specific amount of lauroyl peroxide is used as a polymerization initiator, and a specific amount of another polymerization initiator is used in combination. When polymerized by lauroyl peroxide alone, the thermal stability is poor, and it is difficult to mold under the aforementioned severe molding conditions. On the other hand, when the polymerization is carried out solely with another polymerization initiator, the releasing effect cannot be obtained, and the above-mentioned disadvantage occurs, which is not preferable.
【0011】本発明に用いられる過酸化ラウロイルは、
重合工程において分解生成した副生成物の効果により良
好な離型性を得るため必要であり、その作用としては、
副生成物とメタクリル系樹脂は適度な相溶性をもってい
る為、金型と流動樹脂の界面に薄い副生成物の膜を生成
することにより、金型表面を汚すことなく、良好な離型
性を得る事が出来る。過酸化ラウロイルの使用量は0.
02〜0.3重量部であることが必要であり、好ましい
使用量は0.05〜0.25重量部である。過酸化ラウ
ロイルの使用量が0.02未満の場合は金型からの離型
性が不足しているため、レンズ表面やディスクの表面を
劈開状の剥離などで損傷する。また、過酸化ラウロイル
の使用量が0.3重量部を超えた場合は離型性は良好で
あるが、熱安定性が低下するため、シルバーストリーク
などの成形上の欠点を生じたり、成形品の表面汚れや金
型クモリが発生しレンズの反射防止膜の蒸着やレーザー
ディスクのアルミ蒸着等の後工程で、収率の低下等が起
こり好ましくない。The lauroyl peroxide used in the present invention is:
It is necessary to obtain good releasability due to the effect of by-products generated by decomposition in the polymerization step.
Since the by-product and methacrylic resin have appropriate compatibility, by forming a thin by-product film at the interface between the mold and the fluid resin, good mold releasability can be obtained without soiling the mold surface. You can get it. The amount of lauroyl peroxide used is 0.
02 to 0.3 parts by weight der Rukoto need der is, preferably in an amount of 0.05 to 0.25 parts by weight. If the used amount of lauroyl peroxide is less than 0.02, the releasability from the mold is insufficient, so that the lens surface and the disk surface are damaged by cleavage-like separation. When the amount of lauroyl peroxide exceeds 0.3 parts by weight, the releasability is good, but the thermal stability is lowered, so that molding defects such as silver streaks may occur or molded products may be produced. Undesirably, surface dirt and mold clouding occur, and the yield decreases in the subsequent steps such as deposition of an antireflection film on a lens and deposition of aluminum on a laser disk.
【0012】本発明における他の重合開始剤は、重合反
応を完了させ、さらに重合体の熱安定性を維持するため
に必要であり、過酸化ラウロイルと併用して用いること
により、はじめて本発明の目的を達成することが出来る
ものである。本発明における他の重合開始剤とは、1,
1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ2−エチル
ヘキサノエート、tert−ヘキシルパーオキシ2−エ
チルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシ2−
エチルヘキサノエートおよび2,2’−アゾビスイソブ
チロニトリルのうちの少なくとも1種である。他の重合
開始剤の使用量は0.02〜0.2重量部であることが
必要であり、好ましい使用量は0.05〜0.15重量
部であるが重合の条件により変化して用いられる。使用
量が0.02未満の場合は、未反応の単量体が樹脂中に
残存するため、強度や耐熱性が不足し成形時に劈開等の
欠点を生じ易く、好ましくない。使用量が0.2重量部
を超えた場合は、重合開始剤または、発生したラジカル
が樹脂中に多く残存して樹脂の熱分解を促進し、熱安定
性が低下し成形時にシルバーストリークスやフラッシュ
を発生し易くなるため、好ましくない。[0012] The present invention other polymerization initiator in the to complete the polymerization reaction, it is necessary to further maintain the thermal stability of the polymer, by using in combination with lauroyl peroxide, first the present invention Ru can be to achieve the objective
Monodea Ru. The other polymerization initiators in the present invention are 1 , 1
1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate, tert- hexylperoxy 2-ethylhexanoate, tert -butylperoxy2-
Ethyl hexanoate and 2,2' Azobisuisobuchi b nits Li least one of Le. The used amount of the other polymerization initiator needs to be 0.02 to 0.2 parts by weight, and the preferable used amount is 0.05 to 0.15 parts by weight. Can be If the amount used is less than 0.02, unreacted monomers remain in the resin, so that strength and heat resistance are insufficient, and defects such as cleavage during molding tend to occur. If the amount used exceeds 0.2 parts by weight, the polymerization initiator or generated radicals remain in the resin in a large amount to promote thermal decomposition of the resin. It is not preferable because flash is easily generated.
【0013】重合されたメタクリル系樹脂の20℃のク
ロロホルム中の固有粘度は0.3〜0.6dl/gである
ことが好ましく、0.35〜0.55dl/gであること
がより好ましい。固有粘度が0.3dl/g未満の場合
は、機械的強度が低く本発明の効果が得られず、0.6
dl/gを超えた場合、複屈折が高く光学素子用途に適さ
ない。[0013] The intrinsic viscosity of 20 ° C. in chloroform of polymerized methacrylic resin Ru 0.3~0.6dl / g Der
That it is preferable, 0.35~0.55dl / g
Is more preferred. When the intrinsic viscosity is less than 0.3 dl / g, the mechanical strength is low and the effect of the present invention cannot be obtained.
If it exceeds dl / g, the birefringence is so high that it is not suitable for optical element applications.
【0014】本発明における重合は通常60〜150℃
で行われ、重合方法としてはメタクリル系樹脂に関する
公知の方法、例えば懸濁重合法、(連続)塊状重合法、
溶液重合法等が適用され、必要に応じて重合度調節のた
めの連鎖移動剤を用いることが出来、連鎖移動剤の種類
と使用量には特に制限はない。The polymerization in the present invention is usually carried out at 60 to 150 ° C.
The polymerization method is a known method for methacrylic resin, such as a suspension polymerization method, (continuous) bulk polymerization method,
A solution polymerization method or the like is applied, and a chain transfer agent for controlling the degree of polymerization can be used as necessary. There is no particular limitation on the type and amount of the chain transfer agent.
【0015】また本発明の重合に際し、一般に用いられ
る添加剤、例えば滑剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、酸
化防止剤などを用いることができ、添加方法は、重合前
の単量体に溶解し重合する方法、または得られた重合体
と混合後、ペレット化する方法などいずれでも良い。In the polymerization of the present invention, commonly used additives such as a lubricant, an ultraviolet absorber, a dye, a pigment, an antioxidant, and the like can be used. Either a method of polymerizing, or a method of mixing with the obtained polymer and then pelletizing may be used.
【0016】[0016]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより制限されるものではな
い。実施例における「%」、「部」は全て「重量%」、
「重量部」を表す。また、実施例における評価は次の方
法に基づいて実施した。EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples. In Examples, “%” and “parts” are all “% by weight”,
Represents "parts by weight". The evaluation in the examples was performed based on the following method.
【0017】1.残存単量体量(%) ガスクロマトグラフィーによる定量 2.固有粘度 (dl/g) クロロホルム中に一定濃度の樹脂を溶解後、自動粘度計
で20℃の条件で測定した。1. 1. Amount of residual monomer (%) Determination by gas chromatography Intrinsic viscosity (dl / g) After dissolving a certain concentration of resin in chloroform, it was measured at 20 ° C with an automatic viscometer.
【0018】3.離型性及び金型クモリ 1)射出成型機M−200DM(名機製作所製)に、グ
ルーブ幅0.8μmグルーブ深さ0.07μm 、グルー
ブ間ピッチが1.6μm のニッケルスタンパーを装着し
た直径300φ(mm)のディスク金型を取り付け、シリ
ンダー温度270℃,金型温度70℃冷却時間15秒の
条件でディスクを50ショット射出成形し、50ショッ
ト中、成形品取り出し時における金型クモリ、ディスク
面の劈開状の損傷、及び離型時のディスクのグルーブと
スタンパー面の付着等の欠点の発生したショット数を測
定し、100分率で表した。3. Releasability and mold blemishes 1) 300 mm diameter with a nickel stamper with a groove width of 0.8 μm, a groove depth of 0.07 μm, and a pitch between grooves of 1.6 μm attached to an injection molding machine M-200DM (manufactured by Meiki Seisakusho). A disk mold of (mm) is mounted, and a disk is injection-molded for 50 shots under the conditions of a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 70 ° C. and a cooling time of 15 seconds. The number of shots in which defects such as the cleavage-like damage and adhesion between the groove and the stamper surface of the disk at the time of release were measured was measured and expressed as a percentage.
【0019】2)射出成型機J75SAV(日本製鋼所
製)に、直径40mm、曲率60R(mm)の片凸レンズ2
個取り金型を取り付け、シリンダー温度240℃、金型
温度80℃、冷却時間90秒の条件でレンズを50ショ
ット成形し、離型時における劈開現象の発生ショット数
を測定し、100分率で表した。 実施例1 メタクリル酸メチル93重量%、アクリル酸エチル7重
量%の単量体混合物100重量部に、ラウロイルパーオ
キサイド0.15重量部、1,1,3,3−テトラメチ
ルブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート0.06
重量部、n−オクチルメルカプタン0.27重量部、ス
テアリルアルコール0.1重量部を溶解した単量体混合
物15kgと、ポリメタクリル酸カリウム1重量%水溶液
300g、リン酸2水素ナトリウム7g、リン酸水素2
ナトリウム22gをあらかじめ溶解した純水30kgを攪
拌機のついた50リットル耐圧反応槽に仕込み、N2 置
換を行い、80℃で重合し、発熱ピーク後120℃でさ
らに1時間重合した。冷却後、洗浄、濾過、乾燥の各工
程を経てビーズ状の共重合体を得た。このビーズの残存
単量体量は0.05%、固有粘度は0.420dl/gで
あった。このビーズをシリンダー径40mmの押出機(中
谷機械製)でペレット化した後、前述の評価方法により
評価した結果、300φディスク金型では、劈開現象及
び、ディスクのスタンパーへの付着も無く均一に離型さ
れ、金型クモリも無く良好であった。また凸レンズ金型
の評価は劈開現象は発生せず、離型性は良好であった。 比較例1 重合開始剤をtert.−ブチルパ−オキシ2−エチル
ヘキサノエート0.1重量部とし、固有粘度が実施例1
とほぼ等しくなるように、n−オクチルメルカプタンを
変えたこと以外は、実施例1と全く同様に重合し共重合
体ビーズを得た。このビーズの残存単量体量は0.06
%、固有粘度は0.423dl/gであった。このビーズ
を実施例1と同様にペレット化後評価した。ディスクの
評価では劈開の発生は無かったが、スタンパーとの付着
が発生し、成形不良率の発生率は26%であった。また
凸レンズ金型では、流動末端部において劈開が発生し、
離型性不足であり、成形不良率の発生率は34%であっ
た。 実施例2〜6 単量体の組成割合、重合開始剤の種類と量、及び重合温
度を変化させたこと以外は実施例1と同様の方法で重合
し、ペレット化後評価した。その結果を表1に示す。全
て本発明の特許請求の範囲内であり、得られた樹脂は離
型性に優れている為、ディスクの成形では劈開、金型ク
モリも無く、スタンパーとの離型性は良好であり、凸レ
ンズの成形でも劈開は観察されず、良好なレンズが得ら
れた。2) A uniconvex lens 2 having a diameter of 40 mm and a curvature of 60 R (mm) was injected into an injection molding machine J75SAV (manufactured by Nippon Steel Works).
A single die was attached, the lens was molded at 50 shots under the conditions of a cylinder temperature of 240 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a cooling time of 90 seconds, and the number of shots at which a cleavage phenomenon occurred during mold release was measured. expressed. Example 1 To 100 parts by weight of a monomer mixture of 93% by weight of methyl methacrylate and 7% by weight of ethyl acrylate, 0.15 part by weight of lauroyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2- Ethyl hexanoate 0.06
15 parts by weight of a monomer mixture in which 0.27 parts by weight of n-octyl mercaptan and 0.1 part by weight of stearyl alcohol are dissolved; 300 g of a 1% by weight aqueous solution of potassium polymethacrylate; 7 g of sodium dihydrogen phosphate; 2
See charged previously dissolved purified water 30kg sodium 22g in 50 liters pressure reaction vessel equipped with a stirrer, perform N 2 substitutions, and polymerized at 80 ° C., and further polymerized for 1 hour at 120 ° C. after the exothermic peak. After cooling, a beaded copolymer was obtained through the steps of washing, filtration and drying. The residual monomer content of the beads was 0.05%, and the intrinsic viscosity was 0.420 dl / g. After pelletizing the beads with an extruder (manufactured by Nakatani Machinery) having a cylinder diameter of 40 mm, the pellets were evaluated by the above-described evaluation method. As a result, in the 300φ disk mold, the beads were uniformly separated without any cleavage phenomenon and no adhesion of the disk to the stamper. The mold was good and had no mold fogging. In the evaluation of the convex lens mold, no cleavage phenomenon occurred, and the releasability was good. Comparative Example 1 The polymerization initiator was tert. -Butyl peroxy 2-ethylhexanoate 0.1 part by weight, and the intrinsic viscosity was as in Example 1.
When to be substantially equal, except for changing the n- octyl mercaptan to give exactly the same polymerized copolymer beads as in Example 1. The residual monomer content of the beads was 0.06
%, And the intrinsic viscosity was 0.423 dl / g. The beads were evaluated after pelletization in the same manner as in Example 1. In the evaluation of the disk, no cleavage occurred, but adhesion to the stamper occurred, and the incidence of defective molding was 26%. In the convex lens mold, cleavage occurs at the flow end,
The mold releasability was insufficient, and the incidence of molding failure was 34%. The composition ratio of Examples 2-6 monomer, type and amount of polymerization initiator, and except that the polymerization temperature was changed polymerizes in the same manner as in Example 1, was evaluated after pelletization. Table 1 shows the results. Since all of the resins are within the scope of the claims of the present invention and the obtained resin is excellent in mold releasability, there is no cleavage or mold fogging in the molding of the disc, the mold releasability with the stamper is good, and the convex lens Cleavage was not observed in the molding of, and a good lens was obtained.
【0020】[0020]
【表1】 表中の他の単量体の略号は以下の通りである。[Table 1] Abbreviations of other monomers in the table are as follows.
【0021】MA :アクリル酸メチル EA :アクリル酸エチル ST :スチレン TBP:メタクリル酸2,4,6−トリブロモフェニル 表中の重合開始剤の略号は以下の通りである。MA: methyl acrylate EA: ethyl acrylate ST: styrene TBP: 2,4,6-tribromophenyl methacrylate The abbreviations of the polymerization initiators in the table are as follows.
【0022】A :2,2’−アゾビスイソブチロニト
リル B :1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ
2−エチルヘキサノエート H :tert.−ヘキシルパ−オキシ2−エチルヘキ
サノエート T :tert.−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサ
ノエート 比較例2〜6 単量体の組成割合、重合開始剤の種類と量、及び重合温
度を変化させたこと以外は実施例1と同様の方法で重合
し、ペレット化後評価した。その結果を表2に示す。A: 2,2'-azobisisobutyronitrile B: 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate H: tert. -Hexylpa-oxy 2-ethylhexanoate T: tert. - the composition ratio of butyl peroxy 2-ethylhexanoate Comparative Example 2-6 monomer, type and amount of polymerization initiator, and except that the polymerization temperature was changed polymerizes in the same manner as in Example 1 And evaluated after pelletization. Table 2 shows the results.
【0023】比較例2〜4は各々異なる重合開始剤を用
いて重合した樹脂であるが、過酸化ラウロイルを併用し
ない樹脂は、ディスク成形において劈開が発生したり、
スタンパーと付着し、離型時にディスクのグルーブや信
号を損傷する確立が高い。またレンズ成形時には、離型
不良により劈開現象が発生し易く、レンズの機能を損な
うため好ましくない。Comparative Examples 2 to 4 are resins polymerized using different polymerization initiators, respectively. In the case of resins not used in combination with lauroyl peroxide, cleavage occurs in disk molding,
It is likely to adhere to the stamper and damage the groove and signal of the disk when releasing. In addition, at the time of lens molding, a cleavage phenomenon is likely to occur due to poor mold release, which impairs the function of the lens, which is not preferable.
【0024】比較例5は過酸化ラウロイルの添加量が請
求範囲外の場合であるが、ディスク成形時やレンズ成形
時には劈開やスタンパーとの付着は無いが、金型クモリ
が激しく、その汚れの付着によりディスクの信号面また
はレンズ表面を損なうために好ましくない。Comparative Example 5 is a case where the amount of lauroyl peroxide added is out of the range of claims. There is no cleavage or adhesion to the stamper during disk molding or lens molding, however, the mold is severely clouded, and the adhesion of the dirt is severe. This is not preferable because the signal surface of the disc or the lens surface is damaged.
【0025】比較例6は、過酸化ラウロイル単独で重合
した樹脂であるが、ビーズ中の残存単量体量が高く、レ
ーザーディスクの成形時にシルバーストリークスが発生
したり、レンズの成形では劈開等の欠点が発生し好まし
くない。Comparative Example 6 is a resin polymerized with lauroyl peroxide alone. However, the amount of residual monomer in the beads is high, and silver streaks occur during molding of a laser disk. Disadvantageously occurs.
【0026】[0026]
【表2】 表中の他の単量体の略号は以下の通りである。[Table 2] Abbreviations of other monomers in the table are as follows.
【0027】MA :アクリル酸メチル EA :アクリル酸エチル ST :スチレン TBP:メタクリル酸2,4,6−トリブロモフェニル 表中の重合開始剤の略号は以下の通りである。MA: methyl acrylate EA: ethyl acrylate ST: styrene TBP: 2,4,6-tribromophenyl methacrylate The abbreviations of the polymerization initiators in the table are as follows.
【0028】A :2,2’−アゾビスイソブチロニト
リル B :1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ
2−エチルヘキサノエート H :tert.−ヘキシルパ−オキシ2−エチルヘキ
サノエート T :tert.−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサ
ノエートA: 2,2'-azobisisobutyronitrile B: 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate H: tert. -Hexylpa-oxy 2-ethylhexanoate T: tert. -Butyl peroxy 2-ethylhexanoate
【0029】[0029]
【発明の効果】本発明のメタクリル系樹脂は、離型時に
おける金型と成形品の問題点、例えば、劈開状の層状剥
離または、金型との密着による離型不良等の問題点の解
決に有用である。The methacrylic resin of the present invention solves the problems of the mold and the molded product at the time of mold release , for example, the problems of delamination in the form of cleavage or poor mold release due to close contact with the mold. Useful for
【0030】従って、特に超精密性成形の分野、即ちレ
ンズや光学用情報記録担体などの光学素子の分野に好適
に用いられる。 Therefore, it is suitably used particularly in the field of ultra-precision molding, that is, in the field of optical elements such as lenses and optical information recording carriers.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08F 20/12 - 20/18 C08F 2/38 C08F 4/32 - 4/38 G02B 1/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08F 20/12-20/18 C08F 2/38 C08F 4/32-4/38 G02B 1/04
Claims (3)
リル酸メチルを主成分とする単量体混合物を重合する際
に、当該単量体100重量部に対し、重合開始剤とし
て、過酸化ラウロイル0.02〜0.3重量部並びに
1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ2−エ
チルヘキサノエート、tert−ヘキシルパーオキシ2
−エチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシ
2−エチルヘキサノエートおよび2,2’−アゾビスイ
ソブチロニトリルのうち少なくとも1種0.02〜0.
2重量部を添加し重合することを特徴とする光学素子用
メタクリル系樹脂の製造方法。When a monomer mixture containing methyl methacrylate alone or methyl methacrylate as a main component is polymerized, 100 parts by weight of the monomer is used as a polymerization initiator.
Te, lauroyl peroxide 0.02-0.3 parts by weight and
1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-d
Tyl hexanoate, tert-hexyl peroxy 2
-Ethylhexanoate, tert-butylperoxy
2-ethylhexanoate and 2,2'-azobisui
At least one of sobutyronitrile, 0.02 to 0.2.
A method for producing a methacrylic resin for an optical element, comprising adding 2 parts by weight and polymerizing.
体混合物が、メタクリル酸メチルと、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル、
芳香族ビニル化合物、(メタ)アクリルニトリル、N置
換マレイミド化合物から選ばれた少なくとも一種とから
なり、メタクリル酸メチルを50重量%以上含有する請
求項1に記載の光学素子用メタクリル系樹脂の製造方
法。2. A monomer mixture containing methyl methacrylate as a main component is a mixture of methyl methacrylate, acrylate, and methacrylate except methyl methacrylate.
The method for producing a methacrylic resin for an optical element according to claim 1, comprising at least one selected from an aromatic vinyl compound, (meth) acrylonitrile, and an N-substituted maleimide compound, and containing 50% by weight or more of methyl methacrylate. .
ム中で0.3〜0.6dl/gとなるように重合する請
求項1または2に記載の光学素子用メタクリル系樹脂の
製造方法。Wherein the intrinsic viscosity of the polymer, method for producing the methacrylic resin for an optical element according to claim 1 or 2, polymerized so that 0.3~0.6dl / g at 20 ° C. in chloroform.
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JP03242525A JP3118282B2 (en) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | Method for producing methacrylic resin for optical element |
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JPH0559126A JPH0559126A (en) | 1993-03-09 |
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IN177908B (en) * | 1993-05-07 | 1997-02-22 | M S Hindustan Lever Ltd |
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