JP3116052B2 - Environmental component measurement device - Google Patents
Environmental component measurement deviceInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、雨水等の環境中の各種
成分を、液体クロマトグラフで連続自動測定する環境成
分測定装置に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an environmental component measuring apparatus for continuously and automatically measuring various components in the environment such as rainwater by a liquid chromatograph.
【０００２】[0002]
【従来の技術】酸性雨は、農作物に対する被害だけでな
く、土壌の破壊、森林の衰退などを通して地球の生態系
全体を歪めるおそれがあり、その実態把握と生態系に影
響を及ぼすメカニズムの解明及びその対策が急がれてい
る。2. Description of the Related Art Acid rain not only damages agricultural crops, but also may distort the entire ecosystem of the earth through soil destruction and forest decline, etc. The measures are urgent.
【０００３】酸性雨の実態を把握するためには、pH、導
電率を知る以外にそのイオン成分（塩酸イオン、硝酸イ
オン、硫酸イオン等）を測定することが重要とされ、近
年、化学分析法によって硝酸イオン及び硫酸イオンを求
める雨水成分測定装置（特開昭63−180837号公報）や、
雨水のイオン成分をイオンクロマトグラフで測定する方
法が提案されている。特に、イオンクロマトグラフで測
定する方法は、同時に多成分の分析測定が可能であり、
かつ、分離分析であるために信頼性にすぐれているの
で、雨水中のイオン成分の標準的な方法として実験室レ
ベルでは広く用いられている。In order to grasp the actual condition of acid rain, it is important to measure the ionic components (hydrochloric acid ion, nitrate ion, sulfate ion, etc.) in addition to knowing the pH and electric conductivity. A rainwater component measuring device (JP-A-63-180837) for determining nitrate ion and sulfate ion by
A method for measuring the ion component of rainwater by ion chromatography has been proposed. In particular, the method of measuring with an ion chromatograph allows simultaneous analysis and measurement of multiple components.
In addition, since it is a highly reliable separation analysis, it is widely used as a standard method for ionic components in rainwater at the laboratory level.
【０００４】また、イオンクロマトグラフを雨水採取装
置やオートサンプルチェンジャーと組み合わせ、雨水中
のイオン成分を連続自動測定する試みもなされている
（第27回大気汚染学会講演要旨集、257頁、1986年発
行）。Attempts have also been made to combine ion chromatography with a rainwater sampling device or an automatic sample changer to continuously and automatically measure ion components in rainwater (the 27th Annual Meeting of the Air Pollution Society, 257 pages, 1986). Issue).
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところで、イオンクロ
マトグラフはもともと実験室内の分析機器として発展し
てきたもので、展開液の流れのなかで分離カラムによっ
て分離された各イオン成分とベースの展開液成分との微
少な導電率の差を検出するものである。したがって、イ
オンクロマトフラフで精度よく測定するには、展開液の
イオン成分の当量電導度の総和によって定まるベースラ
インレベルが安定していることが必要である。したがっ
て、実験室内でイオンクロマトグラフを用いて測定を行
うには、導電率検出器、インジェクター、分離カラムな
どを内蔵したカラムオーブン（恒温槽）及び送液ポンプ
を起動させ、30〜60分の間暖機安定化運転してベースラ
インを安定化させた後、測定操作にはいるのが通常であ
る。By the way, the ion chromatograph was originally developed as an analytical instrument in a laboratory, and each ion component separated by a separation column in a flow of a developing solution and a base developing solution component were analyzed. This is to detect a slight difference in conductivity from the above. Therefore, in order to measure accurately with ion chromatography, it is necessary that the baseline level determined by the sum of the equivalent conductivities of the ionic components of the developing solution is stable. Therefore, in order to perform measurement using ion chromatography in the laboratory, a column oven (constant temperature bath) with built-in conductivity detector, injector, separation column, etc., and a liquid feed pump should be started, and for 30 to 60 minutes It is usual to start the measurement operation after stabilizing the baseline by performing the warm-up stabilization operation.
【０００６】一方、雨水中のイオン成分を野外で連続自
動測定する場合は、降雨が自然現象であるので、降雨時
及び降雨持続時間を予測できず、かつ、雨量強度が一定
しないなどの特徴がある。On the other hand, in the case of continuous automatic measurement of ionic components in rainwater outdoors, since rainfall is a natural phenomenon, it is impossible to predict the rainfall and the duration of rainfall, and the rainfall intensity is not constant. is there.
【０００７】したがって、急激に強い降雨があった場
合、雨水測定装置の感雨器が降雨を感知してからイオン
クロマトグラフを起動させると、測定可能な状態にはい
るまでに30〜60分要するので、降雨初期の強い雨の測定
に遅れをきたすという問題点があった。[0007] Therefore, when there is a sudden strong rainfall, when the rain detector of the rainwater measuring device detects the rainfall and then starts the ion chromatograph, it takes 30 to 60 minutes to be in a measurable state. Therefore, there was a problem that the measurement of strong rain in the early stage of rainfall was delayed.
【０００８】また、展開液を常時流してイオンクロマト
グラフを常時起動した状態にしておくと、測定の遅れと
いう問題点は解消されるが、展開液が多量に必要とな
り、例えば、展開液を毎分1.5ml送液させた場合、１日
で２ｌ以上の展開液を消費することとなり、かつ装置に
展開液を補給する頻度が多くなるという問題点があっ
た。If the developing solution is constantly flowed and the ion chromatograph is always started, the problem of measurement delay can be solved, but a large amount of developing solution is required. When 1.5 ml per minute is fed, 2 l or more of the developing solution is consumed in one day, and the frequency of replenishing the developing solution to the apparatus is increased.
【０００９】本発明は、以上の問題点を解決し、降雨が
あった際、直ちに測定することができ、かつ、展開液の
消費量が少ない環境成分測定装置を提供することを目的
とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above problems and to provide an environmental component measuring device which can measure immediately when rainfall occurs and consumes less developing liquid.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討し、常時展開液を流すのであ
るが、降雨がない場合に展開液の送液流量を0.1ml/min
程度の低流量にしておき、降雨があった場合に測定に必
要な所定流量（例えば、1.5ml/min)送液する方法を考え
付いた。しかし、この方法は、導電率検出器を用いるイ
オンクロマトグラフにおいては、流量を変更すると溶離
成分とカラム内の充填物の表面でのイオン平衡が乱れ、
ベースラインが安定化するのにやはり30〜60分程度の時
間を要するので、降雨時にイオンクロマト装置を起動さ
せるのとあまりかわらないものであった。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have studied diligently to achieve the above-mentioned object, and constantly flow the developing solution. When there is no rainfall, the flow rate of the developing solution is 0.1 ml / min
A method was developed in which the flow rate was set to a low level and a predetermined flow rate (for example, 1.5 ml / min) required for measurement was supplied when rainfall occurred. However, in this method, in an ion chromatograph using a conductivity detector, when the flow rate is changed, the ion equilibrium between the eluted components and the surface of the packing in the column is disturbed,
It took about 30 to 60 minutes for the baseline to stabilize, so it was not much different from starting the ion chromatograph during rainfall.
【００１１】そこで、本発明者らはさらに鋭意検討し、
測定に必要な所定流量の展開液を常時送液することによ
り、液体クロマトフラフをベースラインが安定した状態
で常時起動させておき、測定しない場合は展開液を液体
クロマトグラフと展開液タンクとの間で循環させるとと
もに、液体クロマトグラフのカラムへの雨水の注入と同
時に使用後の雨水が混ざった展開液を廃棄するように
し、展開液を無駄にすることなくリアルタイムで測定で
きるようにしたものである。Therefore, the present inventors have further studied diligently,
By constantly sending the developing liquid at a predetermined flow rate required for measurement, the liquid chromatograph is always started with the baseline stabilized, and when not measuring, the developing liquid is connected between the liquid chromatograph and the developing liquid tank. When the circulating capital between
The same as injecting rainwater into a liquid chromatography column.
Dispose of the developer mixed with rainwater after use
In addition, the developing solution can be measured in real time without wasting.
【００１２】すなわち、本発明の環境成分測定装置は、
環境成分を測定する液体クロマトグラフと、展開液を貯
留する展開液タンクと、該展開液タンクと液体クロマト
グラフとを連結する展開液供給管と、前記展開液タンク
から液体クロマトグラフに展開液供給管を介して展開液
を供給する展開液供給手段と、環境成分を測定しない際
の展開液を液体クロマトグラフから展開液タンクへ戻す
展開液戻し手段と、環境成分を測定した際の展開液を廃
棄する展開液廃棄手段と、前記液体クロマトグラフに環
境成分を含有した雨水を供給する試料液供給手段とを具
備し、前記展開液戻し手段から展開液廃棄手段への切替
を液体クロマトグラフのカラムへの雨水の注入と同時に
行うことを特徴として構成されている。That is, the environmental component measuring device of the present invention comprises:
A liquid chromatograph for measuring environmental components, a developing liquid tank for storing a developing liquid, a developing liquid supply pipe connecting the developing liquid tank and the liquid chromatograph, and a developing liquid supply from the developing liquid tank to the liquid chromatograph. A developing solution supply means for supplying a developing solution via a pipe, a developing solution returning means for returning the developing solution when the environmental component is not measured from the liquid chromatograph to the developing solution tank, and a developing solution for measuring the environmental component. Developing liquid discarding means for discarding, and a sample liquid supply means for supplying rainwater containing environmental components to the liquid chromatograph , and switching from the developing liquid return means to the developing liquid disposal means
Simultaneously with the injection of rainwater into the column of the liquid chromatograph.
It is characterized by performing .
【００１３】液体クロマトグラフは、イオンクロマトグ
ラフ、ゲルクロマトグラフ等各種の液体クロマトグラフ
を用いることができ、測定しようとする環境成分により
適宜選択される。また、液体クロマトグラフに用いられ
る展開液も、測定しようとする環境成分により適宜選択
される。As the liquid chromatograph, various liquid chromatographs such as an ion chromatograph and a gel chromatograph can be used, and are appropriately selected depending on environmental components to be measured. Further, the developing solution used for the liquid chromatograph is also appropriately selected depending on the environmental component to be measured.
【００１４】展開液供給手段は、展開液タンクから液体
クロマトグラフに展開液供給管を介して供給できればよ
く、例えば、高圧ポンプが一般的に用いられる。The developing liquid supply means only needs to be able to supply from the developing liquid tank to the liquid chromatograph via the developing liquid supply pipe. For example, a high-pressure pump is generally used.
【００１５】展開液戻し手段と展開液廃棄手段とは、環
境成分の測定の有無により切り換えることができる構成
であればよく、例えば、切替弁で戻し用の管と廃棄用の
管とに切替たりする。The developing liquid returning means and the developing liquid discarding means may be configured so that they can be switched according to the presence or absence of measurement of environmental components. For example, a switching valve can be used to switch between a returning pipe and a disposal pipe. I do.
【００１６】試料液供給手段は、環境成分を液体クロマ
トグラフに供給できればよく、例えば、雨水採取装置及
びオートサンプルチェンジャーからなるもの、雨水採取
装置及びサンプルカップからなるもの等がある。The sample liquid supply means only needs to be able to supply environmental components to the liquid chromatograph, and includes, for example, those comprising a rainwater collecting device and an automatic sample changer, those comprising a rainwater collecting device and a sample cup, and the like.
【００１７】環境成分としては、自然及び人工的な環境
に含まれる各種成分で、例えば、雨水中の塩素イオン、
硝酸イオン、硫酸イオン、アンモニウムイオン、カルシ
ウムイオン、カリウムイオン等のイオン成分、大気中の
ミスト状酸性ガス成分等がある。The environmental components include various components contained in natural and artificial environments, such as chlorine ions in rainwater,
There are ion components such as nitrate ion, sulfate ion, ammonium ion, calcium ion and potassium ion, and mist-like acidic gas components in the atmosphere.
【００１８】環境成分として雨水のイオン成分とした場
合、雨水の連続自動測定装置に関しては、環境庁の仕様
で保存用の雨水試料を２週間分一括採取することとなっ
ているので、通常、２週間毎に連続自動測定装置を維持
管理している。したがって、雨水のイオン成分を測定す
場合は、展開液は、少なくとも２週間連続使用しても高
い精度を維持できればよい。When the ionic component of rainwater is used as the environmental component, a rainwater sample for preservation is to be collectively collected for two weeks in accordance with the specifications of the Environment Agency for a continuous automatic measuring device for rainwater. A continuous automatic measuring device is maintained every week. Therefore, when measuring the ionic component of rainwater, it is sufficient that the developing solution can maintain high accuracy even when used continuously for at least two weeks.
【００１９】[0019]
【作用】本発明では、環境成分を測定しない際、即ち液
体クロマトグラフに試料液供給手段から試料液が供給さ
れていない際は、展開液供給手段が展開液を展開液タン
クから液体クロマトグラフに供給するとともに展開液戻
し手段が展開液を液体クロマトグラフから展開液タンク
に再び戻す。したがって、環境成分を測定しない際は、
展開液は展開液タンクと液体クロマトグラフとの間を循
環している状態となっている。According to the present invention, when the environmental components are not measured, that is, when the sample liquid is not supplied from the sample liquid supply means to the liquid chromatograph, the developing liquid supply means transfers the developing liquid from the developing liquid tank to the liquid chromatograph. The supply and the developing liquid return means return the developing liquid from the liquid chromatograph to the developing liquid tank again. Therefore, when not measuring environmental components,
The developing liquid is circulating between the developing liquid tank and the liquid chromatograph.
【００２０】また、環境成分を測定している際、即ち液
体クロマトグラフに試料液供給手段から雨水が供給され
ている際は、展開液供給手段が展開液を展開液タンクか
ら液体クロマトグラフに供給するとともに展開液廃棄手
段が展開液を液体クロマトグラフから廃棄する。したが
って、環境成分を測定している際は、展開液は展開液タ
ンクから液体クロマトグラフに供給され、環境成分の測
定に供された後廃棄される。Further, when measuring environmental components, that is, when rainwater is supplied from the sample liquid supply means to the liquid chromatograph, the developing liquid supply means supplies the developing liquid from the developing liquid tank to the liquid chromatograph. At the same time, the developing solution disposal means discards the developing solution from the liquid chromatograph. Therefore, when the environmental component is being measured, the developing solution is supplied from the developing solution tank to the liquid chromatograph, and is discarded after being used for measuring the environmental component.
【００２１】[0021]
【実施例】本発明による環境成分測定装置を雨水連続自
動測定装置に適用した一実施例を図面に基づいて説明す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment in which the environmental component measuring device according to the present invention is applied to a rainwater continuous automatic measuring device will be described with reference to the drawings.
【００２２】図１は、本発明の環境成分測定装置のブロ
ック図である。図１において、符号１はイオンクロマト
グラフユニットで、雨水中のイオン成分の測定、測定し
たイオン成分の表示、イオンクロマトグラフ等の機器の
制御等の機能を有している。符号２は、イオンクロマト
グラフユニット１に機械的かつ電気的に接続された試料
液供給手段としての雨水供給手段で、雨水の感知、雨水
の採取、採取した雨水の一時的な保存、保存した雨水の
イオンクロマトグラフユニットへの送り込み等の機能を
有している。FIG. 1 is a block diagram of an environmental component measuring device according to the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes an ion chromatograph unit, which has a function of measuring ion components in rainwater, displaying the measured ion components, controlling devices such as an ion chromatograph, and the like. Reference numeral 2 denotes rainwater supply means as a sample liquid supply means mechanically and electrically connected to the ion chromatograph unit 1, which detects rainwater, collects rainwater, temporarily stores the collected rainwater, and stores the stored rainwater. Has a function such as feeding into an ion chromatograph unit.
【００２３】イオンクロマトグラフユニット１には、雨
水供給手段２と機械的に接続させられる箇所にイオンク
ロマトグラフ３が設けられており、このイオンクロマト
グラフ３は、インジェクター3a、導電率検出器、カラ
ム、カラムオーブン等から成っている。また、イオンク
ロマトグラフ３の展開液の入口側には、展開液供給管４
を介して展開液タンク５に接続され、展開液タンク５か
ら展開液が送り込まれるようになっている。そして、こ
の展開液供給管４の途中には、展開液供給手段としての
ポンプユニット６及びデガッサ７が配置されている。The ion chromatograph unit 1 is provided with an ion chromatograph 3 at a place where it is mechanically connected to the rainwater supply means 2. The ion chromatograph 3 includes an injector 3a, a conductivity detector, and a column. , Column oven, etc. A developing solution supply pipe 4 is provided at the inlet side of the developing solution of the ion chromatograph 3.
Is connected to the developing liquid tank 5 through which the developing liquid is fed. A pump unit 6 and a degasser 7 as a developing liquid supply unit are arranged in the middle of the developing liquid supply pipe 4.
【００２４】また、イオンクロマトグラフ３の展開液の
出口側には、展開液又は展開液と雨水との混合液を排出
する排出管８が接続され、この排出管８の端部には切替
弁９が設けられている。切替弁９には、展開液を展開タ
ンク５へ戻すための展開液戻し管１０が設けられるとと
もに、展開液と雨水との混合液を廃棄するための廃棄管
１１が接続されている。そして、切替弁９と展開液戻し
管１０が展開液戻し手段を構成し、切替弁９と廃棄管１
１が展開液廃棄手段を構成している。A discharge pipe 8 for discharging the developing liquid or a mixed liquid of the developing liquid and rainwater is connected to an outlet side of the developing liquid of the ion chromatograph 3, and a switching valve is provided at an end of the discharging pipe 8. 9 are provided. The switching valve 9 is provided with a developing liquid return pipe 10 for returning the developing liquid to the developing tank 5, and is connected to a waste pipe 11 for discharging a mixed liquid of the developing liquid and rainwater. The switching valve 9 and the developing liquid return pipe 10 constitute a developing liquid return means, and the switching valve 9 and the waste pipe 1
1 constitutes a developing solution disposal means.
【００２５】さらに、イオンクロマトグラフ３には、導
電率検出器が検出した測定値の処理等をするデータ処理
部12を介して、ポンプ、切替弁等を制御する主制御部13
が電気的に接続され、そして、この主制御部13には、プ
リンタ14及びポンプ制御部15が接続されている。Further, the ion chromatograph 3 has a main control section 13 for controlling a pump, a switching valve and the like via a data processing section 12 for processing a measured value detected by the conductivity detector.
The main controller 13 is connected to a printer 14 and a pump controller 15.
【００２６】前記雨水供給手段２において、符号16は感
雨器、符号17は回転モータで、この回転モータ17は感雨
器16からの入力により正方向（蓋の開口方向）に回転
し、感雨器17からの入力の停止により逆方向（蓋の閉鎖
方向）に回転するようになっている。回転モータ17は、
は受水器18の蓋19に連結され、蓋19を回転させることに
より受水器18を開口又は閉鎖する。受水器18の下方には
転倒ます20及びホッパ21が設けられ、この転倒ます20
は、所定量の雨水が溜まった時に転倒して溜まっていた
雨水をホッパ21に流し込むようになっている。In the rainwater supply means 2, reference numeral 16 denotes a rain detector, and reference numeral 17 denotes a rotary motor. The rotary motor 17 rotates in the forward direction (opening direction of the lid) by an input from the rain detector 16 to provide When the input from the rain gear 17 is stopped, the rain gear 17 rotates in the opposite direction (the direction in which the lid closes). The rotation motor 17
Is connected to the lid 19 of the water receiver 18, and opens or closes the water receiver 18 by rotating the lid 19. A fall 20 and a hopper 21 are provided below the water receiver 18, and the fall 20
When the predetermined amount of rainwater is collected, the rainwater falls over and flows into the hopper 21.
【００２７】ホッパ２１は配管を介して下方に位置する
貯留槽２２に連結されており、ホッパ２１が集めた雨水
は自重で貯留槽２２に流れ込むようになっている。そし
て、この貯留槽２２は、フィルター２３及びポンプ２４
を介して並列に配置された雨水保存容器２５、２６、２
７、２８に連結されている。これらの雨水保存容器２
５、２６、２７、２８は、イオンクロマト用標準液を貯
留した標準液用タンク２９、フィルタ３０等を介して、
前記イオンクロマトグラフ３のインジェクタ３ａに連結
されている。The hopper 21 is located below via a pipe.
The rainwater collected by the hopper 21 is connected to the storage tank 22 and flows into the storage tank 22 by its own weight. The storage tank 22 includes a filter 23 and a pump 24
Rainwater storage containers 25, 26, 2 arranged in parallel via
7, 28. These rainwater storage containers 2
5, 26, 27, and 28 are provided via a standard solution tank 29 storing a standard solution for ion chromatography, a filter 30, and the like.
It is connected to an injector 3a of the ion chromatograph 3.
【００２８】以上のような雨水自動測定装置で雨水を連
続自動測定する動作に付いて説明する。The operation of continuously and automatically measuring rainwater with the above automatic rainwater measuring device will be described.
【００２９】まず、イオンクロマトグラフユニット１を
起動させて、測定可能な状態にしておく。すなわち、ポ
ンプユニット６を作動させて、展開液を、展開液タンク
５から展開液供給管４でイオンクロマトグラフ３に送液
流量1.5ml/minで送液する。すると、展開液は、展開液
タンク５からデガッサ７を通って消泡された状態でイオ
ンクロマトグラフ３のカラムに送り込まれ、そして、排
出管８を通って切替弁９に到達するが、この時切替弁９
は展開液戻し管10側になっているので、展開液は展開液
戻し管10を通って再び展開液タンク５に戻される。した
がって、展開液は展開液タンク５とイオンクロマトグラ
フ３間を繰り返し循環し、イオンクロマトグラフ３は測
定可能なベースラインが安定した状態になっている。そ
して、この状態を降雨があるまで続ける。First, the ion chromatograph unit 1 is started to be ready for measurement. That is, the pump unit 6 is operated, and the developing solution is sent from the developing solution tank 5 to the ion chromatograph 3 via the developing solution supply pipe 4 at a flow rate of 1.5 ml / min. Then, the developing solution is sent from the developing solution tank 5 through the degasser 7 to the column of the ion chromatograph 3 in a defoamed state, and reaches the switching valve 9 through the discharge pipe 8. Switching valve 9
The developing liquid is returned to the developing liquid tank 5 again through the developing liquid return pipe 10 because the developing liquid is on the developing liquid return pipe 10 side. Therefore, the developing solution repeatedly circulates between the developing solution tank 5 and the ion chromatograph 3, and the measurable baseline of the ion chromatograph 3 is in a stable state. Then, this state is continued until there is rainfall.
【００３０】次に、以上のような状態において、降雨が
あったとする。すると、感雨器16が雨を感知し回転モー
タ17を作動させて蓋19を回転させる。これにより受水器
18は開口されて雨を受け転倒ます20に流し込む。雨水が
一定量（例えば、15.7ml）に達すると、転倒ます20が傾
いて貯留した雨水を、ホッパー21を介して貯留槽22に流
し込む。貯留槽22に溜められた雨水は、ポンプ24でフィ
ルタ23を通って雨水保存容器25〜28に送られ、さらに、
再びポンプ24でフィルタ30を通ってインジェクタ3aに送
り込まれる。Next, it is assumed that rain has occurred in the above state. Then, the rain detector 16 detects the rain and operates the rotation motor 17 to rotate the lid 19. This allows the receiver
18 is opened and receives rain and falls into 20. When the rainwater reaches a certain amount (for example, 15.7 ml), the falling water 20 is inclined and the stored rainwater is poured into the storage tank 22 through the hopper 21. The rainwater stored in the storage tank 22 is sent to the rainwater storage containers 25 to 28 through the filter 23 by the pump 24, and further,
The fuel is again sent to the injector 3a through the filter 30 by the pump 24.
【００３１】雨水がインジェクタ3aに送り込まれてくる
と、インジェクタ3aが作動して雨水をカラムに注入し、
雨水が展開液に混ざり合う。また、このインジェクタ3a
の作動と同時に、切替弁９を展開液戻し管10側から廃棄
管11側へ切り換える。カラムで混ざり合った状態となっ
た展開液と雨水の混合液は、カラム内を移動して雨水中
の各イオンが測定された後、排出管８を通って切替弁９
に達し、廃棄管11を通って廃棄される。したがって、展
開液タンク５は、雨水で汚染されることがない。When rainwater is sent to the injector 3a, the injector 3a operates to inject rainwater into the column,
Rainwater mixes with the developer. Also, this injector 3a
At the same time, the switching valve 9 is switched from the developing solution return pipe 10 to the waste pipe 11. The mixed solution of the developing solution and the rainwater mixed in the column moves through the column and measures each ion in the rainwater.
And is discarded through the waste pipe 11. Therefore, the developing liquid tank 5 is not contaminated with rainwater.
【００３２】次に、以上のような雨水連続自動測定装置
で雨水を連続自動測定した具体例について説明する。Next, a specific example in which rainwater is continuously and automatically measured by the above-described automatic rainwater continuous measurement device will be described.
【００３３】Ｉ．実施条件 イオンクロマトグラフ； カ ラ ム 島津 Shim-pak IC−AI 検 出 器 導電率検出器 東ソー IC−8010 カラム温度 50℃ 展 開 液 2.5mM フタル酸水素カリウム 流 速 1.5ml/min. 圧 力 13kgf/cm2 I. Implementation conditions Ion chromatograph; column Shim-pak IC-AI detector Conductivity detector Tosoh IC-810 Column temperature 50 ° C Developed solution 2.5 mM Potassium hydrogen phthalate Flow rate 1.5 ml / min. Pressure 13 kgf / cm 2
【００３４】II．実施方法 上記条件で展開液を循環使用してイオンクロマトグラフ
を常時運転し、２週間ごとに展開液を交換した。そし
て、降雨があった場合に雨水を測定し、４ヵ月間に1509
回測定した。II. Implementation method Under the above conditions, the developing solution was circulated and the ion chromatograph was constantly operated, and the developing solution was changed every two weeks. Then, when there was rainfall, the rainwater was measured and 1509
Measured times.
【００３５】III.実施結果 ｉ）４ヵ月間を経過する途中の各時点において、導電率
検出部で測定した展開液のベースラインの値を図２に示
す。なお、図中、●印は展開液を交換した直後の測定値
を示す。III. Implementation Results i) At each point during the course of four months, the values of the baseline of the developing solution measured by the conductivity detector are shown in FIG. In addition, in the figure, the mark ● indicates the measured value immediately after the developing solution was exchanged.
【００３６】この結果より、展開液のベースラインは、
長期にわたって極めて安定していることが確認された。From these results, the baseline of the developing solution was:
It was confirmed that it was extremely stable over a long period of time.
【００３７】ii）展開液の交換直後に得られた標準液に
よるクロマトグラムを図３に、そして、展開液を２週間
循環使用し、この間に147回の降雨試料の測定を行なっ
た後、展開液を交換する直前に得られた標準液によるク
ロマトグラムを図４に示す。Ii) The chromatogram of the standard solution obtained immediately after the exchange of the developing solution is shown in FIG. 3, and the developing solution is circulated for 2 weeks. FIG. 4 shows a chromatogram of the standard solution obtained immediately before the replacement of the solution.
【００３８】この結果より、両者のピークの形状その他
に変化はなく、保持時間及び各イオンの感度にほとんど
差がないことが確認された。したがって、２週間の交換
頻度で展開液を交換する条件で展開液を循環使用する場
合、クロマトグラムの取得に特に問題がないことが確認
された。From these results, it was confirmed that there was no change in the shapes of the peaks and the like of both, and there was almost no difference in the retention time and the sensitivity of each ion. Therefore, it was confirmed that there is no particular problem in obtaining a chromatogram when the developing solution is circulated and used under the condition that the developing solution is exchanged at an exchange frequency of two weeks.
【００３９】iii)４ヵ月間、２週間ごとに展開液を交換
しながら循環使用したとき、標準液を用いて保持時間を
適宜測定した結果を図５に示す。なお、図中、●印は展
開液を交換した直後の測定値を示す。Iii) For four months, when the developing solution was circulated while changing the developing solution every two weeks, the retention time was appropriately measured using a standard solution, and the results are shown in FIG. In addition, in the figure, the mark ● indicates the measured value immediately after the developing solution was exchanged.
【００４０】この結果より、全般に、展開液を循環使用
していると保持時間が短くなっていくが、展開液を交換
すると復帰する傾向があり、長期的には安定しているこ
とが確認された。このような変動幅にあれば、本発明に
よる雨水連続自動測定装置は、標準液を校正することに
より、雨水中のクロマトグラムの同定を正確に行なえる
ことが確認された。From these results, it was confirmed that, in general, when the developing solution was circulated, the holding time was shortened, but when the developing solution was exchanged, it tended to recover, and the solution was stable for a long time. Was done. With such a fluctuation range, it has been confirmed that the rainwater continuous automatic measurement device according to the present invention can accurately identify a chromatogram in rainwater by calibrating the standard solution.
【００４１】iv）４ヵ月間、２週間ごとに展開液を交換
しながら循環使用したとき、標準液を用いて各ピークの
ピーク面積を適宜測定した結果を図６に示す。なお、図
中、●印は展開液を交換した直後の測定値を示す。Iv) FIG. 6 shows the results of appropriately measuring the peak area of each peak using a standard solution when the developing solution was circulated while changing the developing solution every two weeks for four months. In addition, in the figure, the mark ● indicates the measured value immediately after the developing solution was exchanged.
【００４２】この結果より、展開液を循環使用している
とピーク面積のバラツキが生じているが、このバラツキ
の幅は許容範囲内であり、かつ、展開液の交換によりバ
ラツキの幅が許容範囲内に保たれており、長期的には安
定していることが確認された。したがって、このような
変動幅にあれば、本発明による雨水連続自動測定装置は
雨水中の各イオンの定量を正確に行えることが確認され
た。From this result, when the developing solution is circulated, the peak area varies, but the width of the variation is within the allowable range, and the width of the variation is changed within the allowable range by replacing the developing solution. It has been confirmed that it is stable within the long term. Therefore, it was confirmed that the rainwater continuous automatic measurement device according to the present invention can accurately quantify each ion in rainwater if the fluctuation width is within such a range.
【００４３】以上の結果より、本発明による雨水連続自
動測定装置は、降雨の際、直ちに測定操作に入ることが
でき、測定操作に遅れを生ずることなく実時間に近いデ
ータを取得することができる。また、展開液を２週間に
一度交換すれば、数ヵ月の長期にわたって雨水中のイオ
ン成分を安定して測定でき、酸性雨のイオン種の実体を
把握することができる。From the above results, the rainwater continuous automatic measurement device according to the present invention can immediately start the measurement operation when rainfall occurs, and can acquire data close to real time without delay in the measurement operation. . Further, if the developing solution is exchanged once every two weeks, the ionic components in rainwater can be measured stably over a long period of several months, and the substance of the ionic species of acid rain can be grasped.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明は、展開液の消費を最小限に抑え
つつ、測定に遅れを来すことなくリアルタイムで環境成
分を測定できる。According to the present invention, the environmental components can be measured in real time without delaying the measurement while minimizing the consumption of the developing solution.
【図１】本発明の環境成分測定装置を雨水測定装置に適
応させた実施例のブロック図。FIG. 1 is a block diagram of an embodiment in which an environmental component measuring device of the present invention is adapted to a rainwater measuring device.
【図２】４ヵ月間を経過する途中の各時点において、導
電率検出部で測定した展開液のベースラインの値を示す
グラフ。FIG. 2 is a graph showing a baseline value of a developing solution measured by a conductivity detector at each time point during the course of four months.
【図３】展開液の交換直後に得られた標準液によるクロ
マトグラム。FIG. 3 is a chromatogram using a standard solution obtained immediately after replacement of a developing solution.
【図４】展開液を２週間循環使用し、この間に147回の
降雨試料の測定を行なった後、展開液を交換する直前に
得られた標準液によるクロマトグラム。FIG. 4 is a chromatogram of a standard solution obtained immediately before replacing the developing solution after circulating the developing solution for 2 weeks and measuring 147 rainfall samples during this period.
【図５】４ヵ月間、２週間ごとに展開液を交換しながら
循環使用したとき、標準液を用いて保持時間を適宜測定
した値を示すグラフ。FIG. 5 is a graph showing values obtained by appropriately measuring the retention time using a standard solution when the developing solution is circulated while changing the developing solution every two weeks for four months.
【図６】４ヵ月間、２週間ごとに展開液を交換しながら
循環使用したとき、標準液を用いて各ピークのピーク面
積を適宜測定した値を示すグラフ。FIG. 6 is a graph showing values obtained by appropriately measuring the peak areas of respective peaks using a standard solution when the developing solution is circulated while changing the developing solution every two weeks for four months.
１ イオンクロマトグラフユニット ２ 雨水供給手段 ３ イオンクロマトグラフ ４ 展開液供給管 ５ 展開液タンク ６ ポンプユニット ８ 排出管 ９ 切替弁 10 展開液戻し管 11 廃棄管 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Ion chromatograph unit 2 Rainwater supply means 3 Ion chromatograph 4 Developing liquid supply pipe 5 Developing liquid tank 6 Pump unit 8 Discharge pipe 9 Switching valve 10 Developing liquid return pipe 11 Waste pipe
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮井 迅吉 東京都武蔵野市吉祥寺北町４−13−14 電気化学計器株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−113857（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 30/26 G01N 30/02 G01N 30/88 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Shunkichi Miyai 4-13-14 Kichijoji Kitamachi, Musashino City, Tokyo Electrochemical Instruments Co., Ltd. (56) References JP-A-58-113857 (JP, A) (58 ) Surveyed field (Int.Cl. 7 , DB name) G01N 30/26 G01N 30/02 G01N 30/88
Claims (2)
と、展開液を貯留する展開液タンクと、該展開液タンク
と液体クロマトグラフとを連結する展開液供給管と、前
記展開液タンクから液体クロマトグラフに展開液供給管
を介して展開液を供給する展開液供給手段と、環境成分
を測定しない際の展開液を液体クロマトグラフから展開
液タンクへ戻す展開液戻し手段と、環境成分を測定した
際の展開液を廃棄する展開液廃棄手段と、前記液体クロ
マトグラフに環境成分を含有した雨水を供給する試料液
供給手段とを具備し、前記展開液戻し手段から展開液廃
棄手段への切替を液体クロマトグラフのカラムへの雨水
の注入と同時に行うことを特徴とする環境成分測定装置1. A liquid chromatograph for measuring an environmental component, a developing liquid tank for storing a developing liquid, a developing liquid supply pipe connecting the developing liquid tank and the liquid chromatograph, and a liquid chromatograph from the developing liquid tank. A developing liquid supply means for supplying the developing liquid to the graph via a developing liquid supply pipe, a developing liquid returning means for returning the developing liquid from the liquid chromatograph to the developing liquid tank when environmental components are not measured, and measuring the environmental component comprising a developing liquid discarding means for discarding the developing liquid, a sample solution supply means for supplying a rain water containing the environmental component in the liquid chromatograph of time, developing liquid waste from the developing liquid return means
Switch to waste disposal means rainwater to liquid chromatography column
Environmental component measuring device characterized by simultaneous injection
雨器の雨の感知により開閉する蓋と、該蓋の開閉によりA lid that opens and closes when rain of rain is sensed, and
雨水を受ける受水器と、該受水器から送られてきた雨水A receiver that receives rainwater and rainwater sent from the receiver
を貯留する貯留槽と、該貯留槽に貯留された雨水を液体And a rain tank for storing rainwater in the storage tank.
クロマトグラフのインジェクタへ送り込むポンプとを有With a pump that feeds to the chromatograph injector
している請求項１に記載の環境成分測定装置The environmental component measuring device according to claim 1, wherein
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP03277806A JP3116052B2 (en) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | Environmental component measurement device |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP03277806A JP3116052B2 (en) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | Environmental component measurement device |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06242093A JPH06242093A (en) | 1994-09-02 |
| JP3116052B2 true JP3116052B2 (en) | 2000-12-11 |
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ID=17588528
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP3116052B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8389195B2 (en) | 2009-09-18 | 2013-03-05 | Sharp Kabushiki Kaisha | Capsule toner and method of manufacturing capsule toner |
| CN102998376A (en) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 利得仪器股份有限公司 | Automatic acid rain sampling analysis system |
Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPH1183821A (en) * | 1997-09-11 | 1999-03-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Online automatic high-speed liquid chromatograph |
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-
1991
- 1991-10-24 JP JP03277806A patent/JP3116052B2/en not_active Expired - Fee Related
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| CN102998376B (en) * | 2011-09-13 | 2014-07-30 | 利得仪器股份有限公司 | Automatic acid rain sampling analysis system |
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| JPH06242093A (en) | 1994-09-02 |
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