JP3112084B2 - Negatively chargeable cyan toner for electrophotography - Google Patents

Negatively chargeable cyan toner for electrophotography

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、カラー電子写真に用いられる電子写真用
負帯電性シアントナーに関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a negatively chargeable cyan toner for electrophotography used for color electrophotography.

従来の技術 電子写真用カラートナーとして、結着樹脂中に各種の
染料や顔料を分散させたトナーが広く使用されている。
これらのカラートナーのうち、電子写真用シアントナー
の着色剤としては、一般にフタロシアニン系有機顔料が
用いられている。フタロシアニン系有機顔料は、シアン
色を表現するのに最も適している。換言すれば、L*a
*b*着色系で表わした時に、L*=40〜60、a*=0
〜−20、b*=−40〜−60の色味を表現するには、フタ
ロシアニン系有機顔料以外の着色剤では困難だというこ
とである。またフタロシアニン系有機顔料の内でも特に
C.I.ピグメント・ブルー15−3に分類される顔料が色味
の点で最も適している。
2. Description of the Related Art As a color toner for electrophotography, a toner in which various dyes and pigments are dispersed in a binder resin is widely used.
Among these color toners, a phthalocyanine-based organic pigment is generally used as a colorant for a cyan toner for electrophotography. The phthalocyanine-based organic pigment is most suitable for expressing cyan. In other words, L * a
L * = 40 to 60, a * = 0 when represented by * b * coloring system
It means that it is difficult to express a color of -20, b * =-40 to -60 with a colorant other than the phthalocyanine organic pigment. Especially among phthalocyanine organic pigments
Pigments classified as CI Pigment Blue 15-3 are most suitable in terms of color.

発明が解決しようとする課題 しかしながら前記従来の構成では、フタロシアニン系
青色顔料は本質的に正に帯電する傾向があるので、フタ
ロシアニン系青色顔料をそのまま負帯電性トナーに用い
ると、逆帯電トナーすなわち正帯電するトナーが生じや
すく、負帯電性トナー全体の帯電量が小さくなり、カブ
リ濃度が高くなり、印字品質が悪いという問題点があっ
た。
However, in the above-described conventional configuration, the phthalocyanine-based blue pigment tends to be essentially positively charged. Therefore, when the phthalocyanine-based blue pigment is used as it is for the negatively-chargeable toner, the oppositely charged toner, that is, the positively-charged toner, There is a problem that a charged toner is easily generated, the charge amount of the entire negatively charged toner is reduced, the fog density is increased, and the printing quality is poor.

本発明は、前記従来の問題点を解決するもので、逆帯
電トナーすなわち正帯電トナーの発生を防ぎカブリ濃度
が低く、印字品質がよい電子写真用負帯電性トナーを提
供することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a negatively chargeable toner for electrophotography which prevents generation of a reversely charged toner, that is, a positively charged toner, has a low fog density, and has good print quality. .

課題を解決するための手段 この目的を達成するために、フタロシアニン系青色有
機顔料の表面を四フッ化エチレン樹脂微粉末で被覆した
電子写真用負帯電性シアントナーを提供する。また、当
該四フッ化エチレン樹脂微粉末の粒径を0.1〜0.5μmと
した。また、当該フタロシアニン系青色有機顔料と当該
四フッ化エチレン樹脂微粉末の重量比を100:3〜100:7と
した。
Means for Solving the Problems In order to achieve this object, there is provided a negatively chargeable cyan toner for electrophotography in which the surface of a phthalocyanine-based blue organic pigment is coated with fine powder of ethylene tetrafluoride resin. The particle size of the fine powder of the tetrafluoroethylene resin was set to 0.1 to 0.5 μm. The weight ratio of the phthalocyanine-based blue organic pigment to the ethylene tetrafluoride resin fine powder was set to 100: 3 to 100: 7.

作用 この構成により、正帯電性を有するフタロシアニン系
青色有機顔料を電気的に中性あるいは負側に帯電させる
ことができる。
Action With this configuration, the phthalocyanine-based blue organic pigment having positive chargeability can be electrically neutralized or charged to the negative side.

実施例 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。
なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。以下、配合の部数についての内容は全て重量部数で
ある。
Examples Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples.
Note that the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, all the contents of the number of parts in the composition are parts by weight.

実施例1 ・結着樹脂 スチレン−アクリル酸エステル系樹脂 100部 (商品名 ハイマーTBL−500 三洋化成社製) ・ワックス ポリプロピレンワックス 4部 (商品名 ビスコール550−P 三洋化成社製) ・荷電剤 (商品名 カヤチャージN−3 日本化薬社製) ・着色剤 C.I.ピグメント・ブルー15−3 3部 〔上記顔料に対して5%の四フッ化エチレン樹脂微粉末
で表面被覆してある。〕 (商品名 C.I.ピグメント・ブルー15−3:KET Blue
−111 大日本インキ社製商品名 低分子量四フッ化エ
チレン樹脂:ルブロンL−2 ダイキン工業社製) 上記材料を、ヘンシェルミキサで均一に分散し、分散
物を二軸押出機等で溶融混練し、冷却後ジェットミル等
で微粉砕し、分級機にて平均粒径11μmの分級品を得
た。この分級品に0.3%疎水性シリカ(商品名 R−972
日本アエロジル社製)をヘンシェルミキサで、外添
し、本発明のシアントナーを得た。
Example 1-Binder resin 100 parts of styrene-acrylate resin (trade name: Hymer TBL-500 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)-Wax Polypropylene wax 4 parts (trade name: Viscol 550-P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)-Charging agent ( Product name Kayacharge N-3 Nippon Kayaku Co., Ltd.) Coloring agent CI Pigment Blue 15-3 3 parts [Surface coated with 5% fine powder of ethylene tetrafluoride resin based on the above pigment. (Product name CI Pigment Blue 15-3: KET Blue
-111 Product name, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. Low molecular weight ethylene tetrafluoride resin: Lubron L-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd.) The above materials are uniformly dispersed with a Henschel mixer, and the dispersion is melt-kneaded with a twin-screw extruder or the like. After cooling, the mixture was finely pulverized with a jet mill or the like, and a classified product having an average particle size of 11 μm was obtained using a classifier. 0.3% hydrophobic silica (trade name: R-972)
Nippon Aerosil Co., Ltd.) was externally added with a Henschel mixer to obtain a cyan toner of the present invention.

実施例2 実施例1における結着樹脂を以下のものに変えた以外
は、実施例1と同様にしてシアントナーを得た。
Example 2 A cyan toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder resin in Example 1 was changed to the following.

・結着樹脂 飽和ポリエステル樹脂 100部 (商品名 ポリエスターHP−300 日本合成化学工業
社製) 実施例3 実施例1における結着樹脂を以下のものに変えた以外
は、実施例1と同様にしてシアントナーを得た。
-Binder resin 100 parts of saturated polyester resin (trade name: Polyester HP-300, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Example 3 The same as Example 1 except that the binder resin in Example 1 was changed to the following. Thus, a cyan toner was obtained.

・結着樹脂 スチレン−アクリル酸系樹脂 100部 (商品名 ZSR−1008 藤倉化成社製) 実施例4 実施例1における顔料を以下のものに変えた以外は、
実施例1と同様にしてシアントナーを得た。
-Binder resin 100 parts of styrene-acrylic acid resin (trade name: ZSR-1008 manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) Example 4 Except that the pigment in Example 1 was changed to the following:
A cyan toner was obtained in the same manner as in Example 1.

・着色剤 C.I.ピグメント・ブルー15−3 3部 (商品名 KET Blue−104 大日本インキ社製) なお、上記顔料の表面処理は実施例1と同様。-Coloring agent C.I. Pigment Blue 15-3 3 parts (trade name: KET Blue-104, manufactured by Dainippon Ink) The surface treatment of the pigment is the same as in Example 1.

実施例5 実施例1における四フッ化エチレン樹脂微粉末を以下
のものに変えた以外は、実施例1と同様にしてシアント
ナーを得た。
Example 5 A cyan toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine powder of the tetrafluoroethylene resin in Example 1 was changed to the following.

・着色剤 C.I.ピグメント・ブルー15−3 3部 顔料および四フッ化エチレン樹脂微粉末の添加量は実
施例1と同様。
Colorant CI Pigment Blue 15-3 3 parts The amount of pigment and fine powder of ethylene tetrafluoride resin are the same as in Example 1.

(商品名 低分子量四フッ化エチレン樹脂:ルブロン
L−5 ダイキン工業社製) 比較例1〜4 実施例1〜4における顔料を四フッ化エチレン樹脂微
粉末で表面被覆していないほかは、実施例1〜4と同様
にしてシアントナーを得た。
(Product name: low molecular weight tetrafluoroethylene resin: Lubron L-5 manufactured by Daikin Industries, Ltd.) Comparative Examples 1 to 4 Except that the pigments in Examples 1 to 4 were not surface-coated with fine powder of ethylene tetrafluoride resin. A cyan toner was obtained in the same manner as in Examples 1 to 4.

上記の様にそれぞれ形成したトナーを各々、フェライ
トキャリア(商品名 FL−150 パウダーテック社製)
と混合し、現像剤とした。これらの現像剤を用いてレー
ザープリンタ(商品名 KX−P4450 松下電器社製)で
連続20000枚印字を行い、画像濃度及びカブリ濃度のそ
れぞれの特性を第1表及び第2表にまとめた。
A ferrite carrier (trade name: FL-150, manufactured by Powder Tech) is used for each of the toners formed as described above.
To obtain a developer. Using these developers, continuous printing was performed on 20,000 sheets using a laser printer (trade name: KX-P4450, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), and the characteristics of image density and fog density were summarized in Tables 1 and 2.

第1表からわかる様に画像濃度については20000枚印
刷後も、実施例1〜5と比較例1〜4とではほとんど変
化はない。従って四フッ化エチレン樹脂微粉末でフタロ
シアニン系青色有機顔料の表面を被覆した本実施例のも
のは、画像濃度については従来と同じ特性を有する事が
わかる。又第2表からわかる様に、カブリ濃度について
は20000枚印刷後は実施例1〜5では0.1前後しか増えて
いないが、比較例1〜4では、約1.0前後も増加してい
る。従って実施例1〜5においては逆帯電トナー、すな
わち正帯電トナーがあまり生じておらず、帯電量が比較
例1〜4よりも大きいので、カブリ濃度が低く印字品質
が従来より良くなる。
As can be seen from Table 1, the image density hardly changes between Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 even after printing 20,000 sheets. Therefore, it can be seen that the phthalocyanine-based blue organic pigment in which the surface of the phthalocyanine blue organic pigment is coated with the fine powder of ethylene tetrafluoride has the same image density as the conventional one. Further, as can be seen from Table 2, the fog density increased only about 0.1 in Examples 1 to 5 after printing 20,000 sheets, but increased about 1.0 in Comparative Examples 1 to 4. Therefore, in Examples 1 to 5, the oppositely-charged toner, that is, the positively-charged toner is hardly generated, and the charge amount is larger than that in Comparative Examples 1 to 4, so that the fog density is low and the print quality is better than before.

以上の様に本実施例では、フタロシアニン系青色有機
顔料表面を四フッ化エチレン樹脂微粉末で被覆した事に
より、正帯電トナーの発生を防止し、それにともない、
帯電量を大きくすることができるのでカブリ濃度を低く
でき、印字品質を向上させる事ができる。
As described above, in the present embodiment, the surface of the phthalocyanine-based blue organic pigment was coated with fine powder of ethylene tetrafluoride resin, thereby preventing the generation of the positively charged toner.
Since the charge amount can be increased, the fog density can be reduced, and the printing quality can be improved.

なお、四フッ化エチレン樹脂微粉末としては0.1〜0.5
μmの白色微粉末がよい。又、C.I.ピグメント・ブルー
15−3に属する顔料としては、シアニンブルー4938(大
日精化)、モナストラル・ブルーBG(ICI)、ホスタペ
ルム・ブルーBG(ヘキスト)、スミカプリント・シアニ
ン・ブルーGN−0−3(住友化学)、リオノール・ブル
ーGLA(東洋インキ)、KETブルー104、KETブルー111
(大日本インキ)などがあげられる。
In addition, as a tetrafluoroethylene resin fine powder, 0.1 to 0.5
A fine white powder of μm is preferred. Also CI Pigment Blue
Examples of pigments belonging to 15-3 include cyanine blue 4938 (Dainichi Seika), Monastral Blue BG (ICI), Hostaperm Blue BG (Hoechst), Sumika Print Cyanine Blue GN-0-3 (Sumitomo Chemical), Lionol Blue GLA (Toyo Ink), KET Blue 104, KET Blue 111
(Dainippon Ink).

顔料の表面を四フッ化エチレン樹脂微粉末で被覆する
方法は、ヘンシェルミキサやスーパーミキサに顔料:四
フッ化エチレン=100:0.1〜100:10の重量比で、より好
ましくは100:3〜100:7で仕込み、高速回転により行な
う。
The method of coating the surface of the pigment with the ethylene tetrafluoride resin fine powder is as follows: a Henschel mixer or a super mixer is provided with a pigment: ethylene tetrafluoride = 100: 0.1 to 100: 10 weight ratio, and more preferably 100: 3 to 100: 100. : 7 and performed by high-speed rotation.

本発明に使用する上記顔料のトナー組成物としての添
加量は、樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部が望まし
い。更に望ましくは2.0〜4.0重量部である。0.1重量部
以下であると発色特性が得られず十分な画像濃度が確保
できなくなり、10重量部以上であると顔料の樹脂に対す
る分散が低下し、帯電特性が劣化する。
The amount of the pigment used in the present invention as a toner composition is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. More preferably, it is 2.0 to 4.0 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, it is not possible to obtain a sufficient image density because color developing properties cannot be obtained. If the amount is more than 10 parts by weight, the dispersion of the pigment in the resin is reduced, and the charging characteristics are deteriorated.

トナーの帯電制御は、結着樹脂、顔料自体で行なって
もよいが、必要に応じて、色再現上問題の生じないよう
な帯電制御剤を併用してもよい。例えば、含金染料等の
金属キレート類、酸性もしくは電子吸引性の有機物質等
を用いることができる。
The charge control of the toner may be performed by the binder resin or the pigment itself, but if necessary, a charge control agent that does not cause a problem in color reproduction may be used together. For example, metal chelates such as a gold-containing dye, an acidic or electron-withdrawing organic substance, and the like can be used.

なお、本発明の結着樹脂としては、公知のものが全て
使用可能である。例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メ
チルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロ
スチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ス
チレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビニル共
重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等の
スチレン系樹脂(スチレン又はスチレン置換体を含む単
重合体又は共重合体)、エポキシ樹脂、ウレタン変性エ
ポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合
体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、アイオマー樹脂、ポリウレ
タン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪
族又は脂環族炭化水素樹脂、等が単独又は混合されて使
用できる。
In addition, as the binder resin of the present invention, all known resins can be used. For example, polystyrene, poly-α-methylstyrene, chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer Copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloromethyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer Styrene-based resins (homopolymers or copolymers containing styrene or styrene substituents), epoxy resins, urethane-modified epoxy resins, silicone-modified epoxy resins, polyester resins, vinyl chloride resins, styrene-vinyl acetate copolymers, Rosin-modified maleic resin, Fe Neal resin, polyethylene, polypropylene, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, Etc. can be used alone or in combination.

特に本事例に好ましいものとしては、スチレン−アク
リル酸エステル系樹脂、スチレン−メタクリル酸エステ
ル系樹脂、ポリエステル樹脂がある。
Particularly preferred in this case are styrene-acrylate resin, styrene-methacrylate resin, and polyester resin.

また、本現像剤を二成分用トナーとして使用する場
合、キャリアとしては公知のものが使用できる。例え
ば、表面酸化または未酸化の鉄または鉄とニッケル、
銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金
属及びそれらの合金、又は酸化物及びフェライトなどが
使用できる。またこれらの表面を種々の樹脂等でコーテ
ィングしたものも使用できる。また必要に応じてコロイ
ダルシリカなどの流動性改質剤をトナーに対して、0.01
〜6.00重量%、より好ましくは0.1〜1.0重量%添加して
もよい。
When the present developer is used as a two-component toner, known carriers can be used as the carrier. For example, surface oxidized or unoxidized iron or iron and nickel,
Metals such as copper, zinc, cobalt, manganese, chromium, and rare earths and alloys thereof, or oxides and ferrites can be used. Those whose surfaces are coated with various resins or the like can also be used. If necessary, a fluidity modifier such as colloidal silica may be added to the toner in an amount of 0.01%.
6.06.00% by weight, more preferably 0.1 to 1.0% by weight.

発明の効果 本発明は、フタロシアニン系青色有機顔料の表面を四
フッ化エチレン樹脂微粉末で被覆した電子写真用負帯電
性シアントナーを提供し、また、当該四フッ化エチレン
樹脂微粉末の粒径を0.1〜0.5μmとし、また当該フタロ
シアニン系青色有機顔料と当該四フッ化エチレン樹脂微
粉末の重量比を100:3〜100:7とした事により、正帯電性
を有するフタロシアニン系青色有機顔料を電気的に中性
あるいは負側に帯電させる事ができるので、帯電量を大
きくする事ができ、カブリ濃度を低くできるので、印字
品質を良くする事ができる。
The present invention provides a negatively chargeable cyan toner for electrophotography in which the surface of a phthalocyanine-based blue organic pigment is coated with fine powder of ethylene tetrafluoride resin, and the particle size of the fine powder of ethylene tetrafluoride resin is also provided. 0.1 to 0.5 μm, and by setting the weight ratio of the phthalocyanine blue organic pigment and the tetrafluoroethylene resin fine powder to 100: 3 to 100: 7, a phthalocyanine blue organic pigment having a positive charge property Since it can be electrically neutralized or charged to the negative side, the charge amount can be increased, and the fog density can be reduced, so that the print quality can be improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 島崎 大充 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 岩永 秀明 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−186758(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Daimitsu Shimazaki 1006 Kazuma Kadoma, Osaka Prefecture Inside Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. In-company (56) References JP-A-57-186758 (JP, A)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】四フッ化エチレン樹脂微粉末で表面を被覆
したフタロシアニン系青色有機顔料と、結着樹脂と、を
含有する電子写真用負帯電性シアントナー。
1. A negatively chargeable cyan toner for electrophotography, comprising a phthalocyanine-based blue organic pigment whose surface is coated with fine powder of ethylene tetrafluoride resin and a binder resin.
【請求項2】四フッ化エチレン樹脂微粉末の粒径が0.1
〜0.5μmであることを特徴とする請求項1に記載の電
子写真用負帯電性シアントナー。
2. The fine powder of ethylene tetrafluoride resin having a particle size of 0.1
2. The negatively chargeable cyan toner for electrophotography according to claim 1, wherein the thickness of the toner is from 0.5 to 0.5 [mu] m.
【請求項3】フタロシアニン系青色有機顔料と四フッ化
エチレン樹脂微粉末の重量比が100:3〜100:7であること
を特徴とする請求項1に記載の電子写真用負帯電性シア
ントナー。
3. The negatively chargeable cyan toner for electrophotography according to claim 1, wherein the weight ratio of the phthalocyanine-based blue organic pigment to the fine powder of ethylene tetrafluoride resin is 100: 3 to 100: 7. .
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