JP2805975B2 - Negatively chargeable cyan toner for color electrophotography - Google Patents

Negatively chargeable cyan toner for color electrophotography

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明はカラー電子写真用負帯電性シアントナーに
関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a negatively chargeable cyan toner for color electrophotography.

従来の技術 カラー電子写真用トナーとして、結着樹脂中に各種の
染料や顔料を分散させたトナーが広く使用されている。
これらのカラートナーの内、電子写真用シアントナーと
しては、フタロシアニン系有機顔料を用いたものが、主
として使用されている。これは、フタロシアニン系有機
顔料が鮮明な青色を有し、単色コピーでも多色コピーで
も色再現性に秀れているからである。しかし、フタロシ
アニン系有機顔料は、それ自身、正帯電性が強いため、
負帯電性トナーでの使用はコピー画質の劣化を招き易
い。
2. Description of the Related Art Toners in which various dyes and pigments are dispersed in a binder resin are widely used as color electrophotographic toners.
Among these color toners, as a cyan toner for electrophotography, those using a phthalocyanine organic pigment are mainly used. This is because the phthalocyanine-based organic pigment has a clear blue color and is excellent in color reproducibility in a single color copy and a multicolor copy. However, phthalocyanine-based organic pigments themselves have a strong positive charge,
Use with a negatively chargeable toner tends to cause deterioration of copy image quality.

発明が解決しようとする課題 フタロシアニンは本質的に正に帯電する傾向を有して
おり、負帯電性トナーとして用いると、経済的に現像特
性の劣化を招き易いという欠点が認められる。
Problems to be Solved by the Invention Phthalocyanine inherently has a tendency to be positively charged, and when used as a negatively chargeable toner, there is a disadvantage that the development characteristics are easily deteriorated economically.

従って、本発明は従来の負帯電性シアントナーにおけ
る上記欠点を解消し、優れた帯電特性、耐経時劣化性お
よび耐湿性を持つようにするものである。
Accordingly, the present invention solves the above-mentioned disadvantages of the conventional negatively chargeable cyan toner, and provides excellent chargeability, deterioration resistance with time, and moisture resistance.

課題を解決するための手段 そして上記問題点を解決する本発明の技術的な手段
は、フタロシアニン系青色有機顔料の表面を負帯電性疎
水シリカで被覆するものである。
Means for Solving the Problems The technical means of the present invention for solving the above problems is to coat the surface of a phthalocyanine-based blue organic pigment with negatively-chargeable hydrophobic silica.

負帯電性疎水シリカとしては、5〜100mm、比表面積8
0〜700m2/gの微粉末二酸化ケイ素がよい。この微粉末と
しては、アエロジル130,200,300,380,O×50,TT600,MO×
80,MO×170,COK84R972,R812(以上日本アエロジル
(株)製)のようなものがある。
As negatively charged hydrophobic silica, 5 to 100 mm, specific surface area 8
Fine powder of silicon dioxide of 0 to 700 m 2 / g is preferred. Aerosil 130,200,300,380, O × 50, TT600, MO ×
80, MO × 170, COK84R972, R812 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

C.I.ピグメント・ブルー15−3に属する顔料として
は、シアニンブルー4938(大日精化(株)製)、モナス
トラル・ブルーBG(ICI(株)製)、ホスタペルム・ブ
ルーBG(日本ヘキスト(株)製)、スミカプリント・シ
アニン・ブルーGN−0−3(住友化学(株)製)、リオ
ノール・ブルーGLA(東洋インキ(株)製)、KETブルー
104、KETブルー111(大日本インキ(株)製)などがあ
げられる。顔料の表面をシリカで被覆する方法はヘンシ
ェルミキサやスーパーミキサに顔料:シリカ=100:0.1
〜100:10の重量比でより好ましくは100:3〜100:7で仕込
み、高速回転により行う。
Pigments belonging to CI Pigment Blue 15-3 include cyanine blue 4938 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), Monastral Blue BG (manufactured by ICI), Hostaperm Blue BG (manufactured by Nippon Hoechst) , Sumika Print Cyanine Blue GN-0-3 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Lionol Blue GLA (Toyo Ink Co., Ltd.), KET Blue
104, KET Blue 111 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) and the like. The method of coating the surface of the pigment with silica is as follows: Henschel mixer or super mixer, pigment: silica = 100: 0.1
The mixture is charged at a weight ratio of 100100: 10, more preferably 100: 3 to 100: 7, and the high-speed rotation is performed.

本発明に使用する上記顔料の添加量は、樹脂100重量
部に対して0.1〜10.0重量部が望ましい。更に望ましく
は2.0〜4.0重量部である。0.1重量部以下であると発色
特性が得られず十分な画像濃度が確保できなくなり、10
重量部以上であると顔料の樹脂に対する分散が低下し、
帯電特性が劣化する。
The amount of the pigment used in the present invention is desirably 0.1 to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. More preferably, it is 2.0 to 4.0 parts by weight. When the amount is less than 0.1 part by weight, it is not possible to obtain a sufficient image density because color development characteristics cannot be obtained, and 10
If it is more than parts by weight, the dispersion of the pigment in the resin is reduced,
The charging characteristics deteriorate.

トナーの帯電制御は、結着樹脂、顔料自体で行っても
よいが、必要に応じて色再現上問題の生じないような帯
電制御剤を併用してもよい。例えば、含金染料等の金属
キレート類、酸性もしくは電子吸引性の有機物質等と用
いることが出来る。
The charge control of the toner may be performed by the binder resin or the pigment itself, or may be performed by using a charge control agent that does not cause a problem in color reproduction as needed. For example, a metal chelate such as a gold-containing dye, an acidic or electron-withdrawing organic substance, or the like can be used.

なお、本発明の結着樹脂としては、公知のものがすべ
て使用可能である。例えば、ポリスチレン、ポリ−α−
メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル
共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−
マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等
のスチレン系樹脂(スチレン又はスチレン置換体を含む
単重合体又は共重合体)、エポキシ樹脂、ウレタン変
性、エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル
共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオマー樹脂、
ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポ
リビニルプチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、等が単独又は混合
されて使用できる。特に本事例に好ましいものとして
は、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−
メタクリル酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂があ
る。
As the binder resin of the present invention, all known resins can be used. For example, polystyrene, poly-α-
Methylstyrene, chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer,
Styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-
Styrenes such as maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloromethyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer Resin (homopolymer or copolymer containing styrene or styrene substituent), epoxy resin, urethane-modified, epoxy resin, silicone-modified epoxy resin, polyester resin, vinyl chloride resin, styrene-vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic Acid resin, phenyl resin, polyethylene, polypropylene, ionomer resin,
Polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, etc. can be used alone or in combination. . Particularly preferred in this case are styrene-acrylate resin, styrene-
There are methacrylate resin and polyester resin.

また、本現像剤を二成分用トナーとして使用する場
合、キャリアとしては公知のものが使用できる。例え
ば、表面酸化または未酸化の鉄または鉄とニッケル、
銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金
属及びそれらの合金、又は酸化物及びフェライトなどが
使用できる。またこれらの表面を種々の樹脂等でコーテ
ィングしたものも使用できる。また、必要に応じてコロ
イダルシリカなどの流動性改質剤をオナーに対して0.01
〜6.00重量%(より好ましくは0.1〜1.0重量%)添加し
てもよい。
When the present developer is used as a two-component toner, known carriers can be used as the carrier. For example, surface oxidized or unoxidized iron or iron and nickel,
Metals such as copper, zinc, cobalt, manganese, chromium, and rare earths and alloys thereof, or oxides and ferrites can be used. Those whose surfaces are coated with various resins or the like can also be used. In addition, if necessary, a fluidity modifier such as colloidal silica may be used in an amount of 0.01 to Honor.
6.06.00% by weight (more preferably 0.1 to 1.0% by weight) may be added.

作用 この技術的手段による作用は次のようになる。即ち、
負帯電性疎水シリカで顔料の表面を被覆することによ
り、顔料自体が持っている正電荷を中和、あるいは顔料
を負側に帯電させる。そして、トナーの極性と合致さ
せ、逆帯電トナーの発生を防ぐ。
Operation The operation of this technical means is as follows. That is,
By coating the surface of the pigment with negatively chargeable hydrophobic silica, the positive charge of the pigment itself is neutralized, or the pigment is charged to the negative side. Then, the polarity is matched with the polarity of the toner to prevent the generation of the oppositely charged toner.

また、シリカが疎水性であるため、高湿条件下におい
ても良好な耐湿性を有する。よって結果として優れた帯
電特性と耐経時劣化性を持つようになるのである。
Further, since silica is hydrophobic, it has good moisture resistance even under high humidity conditions. As a result, it has excellent charging characteristics and deterioration resistance with time.

実施例 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。
なお、本実施例はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。以下、配合の部数についての内容はすべて重量部
数である。
Examples Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples.
Note that the present embodiment is not limited to these embodiments. Hereinafter, all the contents of the number of parts by weight are parts by weight.

実施例1. ・スチレン−アクリル酸エステル系樹脂 100部 (商品名 ハイマーTBL−500,三洋化成社製) ・ポリプロピレンワックス 4部 (商品名 ピスコール500−P,三洋化成社製) ・帯電制御剤 4部 (商品名 カヤチャージN−3,日本化薬社製) ・C.I.ピグメント・ブルー15−3 3部 上記材料を、ヘンシェルミキサーで均一に分散し、分
散物を2軸押出機等で溶融混練し、冷却後ジェットミル
等で微粉砕し、分級機にて平均粒径11umの分級品を得
た。この分級品に0.3%の疎水性シリカ(商品名 R972,
日本アエロジル社製)をヘンシェルミキサーで外添し、
本発明のシアントナーを得た。このトナーをフェライト
キャリア(FL−150,日本鉄粉社製)と混合し、現像剤と
した。この現像剤を用いてレーザープリンター(商品名
KX−P4450,松下電器社製)で連続20,000枚印字を行っ
た。得られたプリント物の画像品質は1〜20,000枚を通
して良好であった。
Example 1. 100 parts of styrene-acrylate resin (trade name: Hymer TBL-500, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 4 parts of polypropylene wax (trade name: Piscol 500-P, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)-Charge control agent 4 Department (Kayacharge N-3, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) ・ CI Pigment Blue 15-3 3 The above-mentioned materials were uniformly dispersed with a Henschel mixer, the dispersion was melt-kneaded with a twin-screw extruder or the like, cooled, then finely pulverized with a jet mill or the like, and a classified product having an average particle size of 11 μm was obtained with a classifier. 0.3% hydrophobic silica (trade name R972,
Nippon Aerosil Co., Ltd.) with a Henschel mixer,
A cyan toner of the present invention was obtained. This toner was mixed with a ferrite carrier (FL-150, manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.) to obtain a developer. Using this developer, a laser printer (trade name)
(KX-P4450, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) to print 20,000 sheets continuously. The image quality of the obtained print was good over 1 to 20,000 sheets.

実施例2. ・スチレン−アクリル酸エステル系樹脂 100部 (ハイマー TBL−1000 三洋化成(株)製) ・ポリプロピレンワックス 4部 (ビスコール 500−P 三洋化成(株)製) ・帯電制御剤 4部 (カヤチャージ N−3 日本化薬(株)製) ・C.I.ピグメント・ブルー15−3 3部 上記顔料に対して3%の負帯電性疎水シリカで表面被
覆してある。
Example 2. ・ Styrene-acrylate resin 100 parts (Himer TBL-1000 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) ・ Polypropylene wax 4 parts (Viscol 500-P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) ・ Charge control agent 4 parts ( Kayacharge N-3 Nippon Kayaku Co., Ltd.) 3 parts of CI Pigment Blue 15-3 The above pigment is surface-coated with 3% negatively chargeable hydrophobic silica.

実施例1と同様にしてシアントナー得た。また、同様
の印字試験を行った。これも1〜20,000枚を通して、良
好な印字品質であった。
A cyan toner was obtained in the same manner as in Example 1. Further, the same printing test was performed. This was also good printing quality for 1 to 20,000 sheets.

比較例1. ・スチレン−アクリル酸エステル系樹脂 100部 (ハイマーTB−1000 三洋化成(株)製) ・ポリプロピレンワックス 4部 (ビスコール550−P 三洋化成(株)製) ・帯電制御剤 4部 (カヤチャージ N−3 日本化薬(株)製) ・C.I.ピグメント・ブルー15−3 3部 (KET Blue−104 大日本インキ(株)製) 実施例1.と同様の方法でシアントナーを得た。また、
同様の印字試験を行った。7,000枚程度までは良好な印
字品質であったが、13,000枚程度からは非画像部の汚れ
が目立つようになり、20,000枚後では使用に耐えない印
字品質となった。これは、顔料がトナーと逆の帯電性を
持つことに起因すると考えられる。即ち、逆帯電トナー
の割合が、印字とともに増加し、これが非画像部汚れの
原因と考えられる。
Comparative Example 1. ・ Styrene-acrylate resin 100 parts (Himer TB-1000 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) ・ Polypropylene wax 4 parts (Viscol 550-P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) ・ Charge controlling agent 4 parts ( Kayacharge N-3 Nippon Kayaku Co., Ltd.) ・ CI Pigment Blue 15-3 3 parts (KET Blue-104 Dainippon Ink Co., Ltd.) A cyan toner was obtained in the same manner as in Example 1. . Also,
The same printing test was performed. Although the print quality was good up to about 7,000 sheets, the stain on the non-image area became noticeable from about 13,000 sheets, and the print quality became unusable after 20,000 sheets. This is considered to be due to the fact that the pigment has the opposite chargeability to the toner. That is, the proportion of the oppositely charged toner increases with the printing, which is considered to be the cause of the non-image portion stain.

比較例2. ・ポリエステル樹脂 100部 (ハイマーES−508 三洋化成(株)製) ・ポリプロピレンワックス 4部 (ビスコール550−P 三洋化成(株)製) ・帯電制御剤 4部 (カヤチャージN−3 日本化薬(株)製) ・C.I.ピグメント・ブルー15−3 3部 (KET Blue−111 大日本インキ(株)製) 実施例1.と同様の方法でシアントナーを得た。また、
同様の印字試験を行った。印字枚数5,000枚程度までは
良好な印字品質であったが、10,000枚程度からは非画像
部の汚れが目立つようになり、20,000枚後では使用に耐
えない印字品質となった。これも、逆帯電トナーの増加
によると考えられる。
Comparative Example 2. 100 parts of polyester resin (Hymer ES-508 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)-4 parts of polypropylene wax (Viscol 550-P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)-4 parts of charge control agent (Kayacharge N-3) CI Pigment Blue 15-3, 3 parts (KET Blue-111, Dainippon Ink Co., Ltd.) A cyan toner was obtained in the same manner as in Example 1. Also,
The same printing test was performed. Although the print quality was good up to about 5,000 prints, the stain on the non-image area became noticeable from about 10,000 prints, and the print quality was unusable after 20,000 prints. This is also considered to be due to an increase in the oppositely charged toner.

発明の効果 以上、説明したように、本発明のシアントナーを用い
ることにより、逆帯電トナーの発生を押さえ、優れた帯
電特性、耐経時劣化性および耐湿性を有する負帯電性ト
ナーを得ることができる。よって、長期にわたり、印字
品質の良好なシアン色の画像を提供できる。
Effect of the Invention As described above, by using the cyan toner of the present invention, it is possible to suppress the generation of the reversely charged toner and obtain a negatively charged toner having excellent charging characteristics, aging resistance and moisture resistance. it can. Therefore, a cyan image with good print quality can be provided for a long time.

また、本発明の顔料を用いると、負帯電性一成分シア
ントナーとしても広く使用する事が可能になる。
When the pigment of the present invention is used, it can be widely used as a negatively chargeable one-component cyan toner.

フロントページの続き (72)発明者 伊藤 俊郁 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−209742(JP,A) 特開 昭61−80262(JP,A) 特開 昭62−280755(JP,A) 特開 平1−159666(JP,A) 特開 平2−196247(JP,A) 特開 平3−276163(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 9/09Continuation of the front page (72) Inventor Toshikazu Ito 1006 Kazuma Kadoma, Kadoma, Osaka Prefecture Inside Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (56) References JP-A-60-209742 (JP, A) JP-A-61-80262 ( JP, A) JP-A-62-280755 (JP, A) JP-A-1-159666 (JP, A) JP-A-2-196247 (JP, A) JP-A-3-276163 (JP, A) (58) ) Surveyed field (Int.Cl. 6 , DB name) G03G 9/09

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】着色剤および結着樹脂を主成分とし、前記
着色剤が負帯電性疎水シリカで表面を被覆されたフタロ
シアニン系青色有機顔料である事を特徴とするカラー電
子写真用負帯電性シアントナー。
1. A negatively chargeable color electrophotographic negative color pigment comprising a colorant and a binder resin as main components, wherein the colorant is a phthalocyanine blue organic pigment whose surface is coated with negatively chargeable hydrophobic silica. Cyan toner.
【請求項2】前記顔料がC.I.ピグメント・ブルー15−3
に分類される特許請求の範囲第1項記載のトナー。
2. The pigment is CI Pigment Blue 15-3.
The toner according to claim 1, which is classified as:
【請求項3】前記顔料が結着樹脂に対し0.5〜10重量%
の割合で含有される特許請求の範囲第1項記載のトナ
ー。
3. The pigment is 0.5 to 10% by weight based on the binder resin.
2. The toner according to claim 1, which is contained at a ratio of:
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