JP3111868B2 - Roll manufacturing method - Google Patents

Roll manufacturing method

Info

Publication number
JP3111868B2
JP3111868B2 JP24941495A JP24941495A JP3111868B2 JP 3111868 B2 JP3111868 B2 JP 3111868B2 JP 24941495 A JP24941495 A JP 24941495A JP 24941495 A JP24941495 A JP 24941495A JP 3111868 B2 JP3111868 B2 JP 3111868B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
reactive
roll
silicone oil
fluororubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP24941495A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0990736A (en
Inventor
均 吉川
昭二 有村
紀雄 神原
明彦 加地
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Riko Co Ltd filed Critical Sumitomo Riko Co Ltd
Priority to JP24941495A priority Critical patent/JP3111868B2/en
Publication of JPH0990736A publication Critical patent/JPH0990736A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3111868B2 publication Critical patent/JP3111868B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
  • Dry Development In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、現像ロール等のよ
うなトナーと接触するタイプのロールを作製するロール
の製法に関するものであり、詳しくは、トナーの離型性
に優れた最外層を有するロールを作製可能なロールの製
法にかかるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a roll such as a developing roll which comes into contact with toner, and more particularly to a method for producing a roll having an outermost layer excellent in toner releasability. The present invention relates to a method for producing a roll capable of producing a roll.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真複写機等において、例えば、現
像ロールのように、トナーと接触するロールでは、トナ
ーがロール表面に付着するのを防止することが重要な特
性として要求されている。このため、このようなロール
の最外層は、離型性に優れるフッ素ゴム組成物を用いて
形成されており、この離型性をさらに向上させるために
上記フッ素ゴム組成物に、離型剤としてシリコーンオイ
ルが配合されている。
2. Description of the Related Art In an electrophotographic copying machine or the like, for a roll such as a developing roll which comes into contact with toner, it is required as an important characteristic to prevent the toner from adhering to the roll surface. For this reason, the outermost layer of such a roll is formed using a fluororubber composition having excellent release properties, and in order to further improve this release property, the fluororubber composition is used as a release agent. Contains silicone oil.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フッ素
ゴムとシリコーンオイルは相溶性が悪いため、シリコー
ンオイルが大きな凝集体となって、フッ素ゴムマトリッ
クス中に存在する場合がある。このような状態になる
と、例えば、電子写真複写機の現像ロールにおいて、ロ
ール表面へのシリコーンオイルの供給が不均一となり、
この結果、シリコーンオイルが不足した部分にトナーの
付着が生じ、これが起点となってトナー付着がさらに広
がって、最終的にはトナーフィルミングが発生してしま
う。
However, since the compatibility between the fluororubber and the silicone oil is poor, the silicone oil may form a large aggregate and exist in the fluororubber matrix. In such a state, for example, in the developing roll of the electrophotographic copying machine, the supply of silicone oil to the roll surface becomes uneven,
As a result, toner adheres to the portion where the silicone oil is insufficient, and this becomes a starting point, which further spreads the toner adherence, and eventually causes toner filming.

【0004】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、トナーの離型性に優れた最外層を備えたロール
を作製可能なロールの製法の提供をその目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for producing a roll capable of producing a roll having an outermost layer having excellent toner releasability.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、この発明のロールの製法は、ロール基体の外周面に
フッ素ゴム組成物のコーティング液を塗工した後これを
加硫してフッ素ゴム製最外層を形成するロールの製法で
あって、上記フッ素ゴムのコーティング液として、下記
(A)のものを使用するという構成をとる。 (A)溶剤に溶解したフッ素ゴムに、反応性シリコーン
オイルおよび反応性フッ素オイルの少なくとも一方を配
合し、加温下で攪拌を行って粘度を上昇させ、この粘度
が一定になるところで攪拌を停止して調製されたフッ素
ゴム組成物のコーティング液。
In order to achieve the above object, a method for producing a roll according to the present invention comprises applying a coating solution of a fluororubber composition to an outer peripheral surface of a roll substrate, and then vulcanizing the coating solution to obtain a fluorine-containing composition. This is a method for producing a roll for forming an outermost layer made of rubber, in which the following (A) is used as the fluororubber coating liquid. (A) At least one of a reactive silicone oil and a reactive fluorine oil is blended with a fluororubber dissolved in a solvent, and the viscosity is increased by stirring under heating, and the stirring is stopped when the viscosity becomes constant. A coating solution of the fluororubber composition prepared by the above method.

【0006】上記ロール基体とは、最外層が未形成のも
のをいい、例えば、軸体のみの場合や、軸体の外周に、
最内層や中間層となる弾性体層が形成されたもの等をい
う。
[0006] The above-mentioned roll base is a roll base having no outer layer formed thereon.
It refers to a layer on which an elastic layer serving as an innermost layer or an intermediate layer is formed.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】上記のように、本発明のロールの
製法は、最外層の形成に特殊なフッ素ゴム組成物のコー
ティング液を使用することを特徴とするものである。こ
の特殊なフッ素ゴム組成物のコーティング液について説
明すると、これは、フッ素ゴムと、上記反応性シリコー
ンオイルおよび反応性フッ素オイルの少なくとも一方を
含むものである。そして、上記フッ素ゴムを溶剤に溶解
し、これに上記反応性シリコーンオイル等を投入して加
温条件で攪拌すると、粘度上昇が起こる。そして、この
粘度上昇が、緩慢になりやがて一定値を示すようになっ
たところで攪拌を停止することによりフッ素ゴム組成物
のコーティング液を調製する。このようにして得られた
フッ素ゴム組成物コーティング液では、上記反応性シコ
ーンオイル等の粒子が粒径約50μm以下の微細粒子と
なり、かつフッ素ゴム分子と反応し、フッ素ゴム分子間
に反応固定される。この反応固定は、反応性シリコーン
オイル等の反応基とフッ素ゴム分子との化学的結合反応
によるものである。なお、この状態では、フッ素ゴム自
身は未加硫であり架橋していない。そして、このフッ素
ゴム組成物のコーティング液に溶剤に溶解した加硫剤を
加え、これを、ロール基体の外周面に塗布し、必要に応
じて乾燥させた後、加熱加硫して、最外層を形成する。
このようにして得られたロールの最外層では、トナー離
型剤である反応性シリコーンオイル等からなる微細粒子
が、フッ素ゴムマトリックス中に均一に分散し、かつ反
応固定されるようになる。この状態を、図1の模式図で
示すと、フッ素ゴムマトリックス1中において、反応性
シリコーンオイル等から形成された粒子2が、フッ素ゴ
ム分子1aと反応して化学的に結合している。この化学
結合は、反応性シリコーンオイル等の反応基の種類によ
って異なる。なお、この反応固定において、全ての反応
性シリコーンオイル等が化学結合する必要はなく、主と
して粒子の表面に位置する反応性シリコーンオイル等が
化学結合することにより粒子が反応固定されるのであ
る。そして、先に述べたように、上記粒子2の粒径は、
約50μm以下となっており、均一に分散している。こ
のようになると、例えば、このゴム組成物を用いて最外
層が形成された現像ロールでは、離型剤である反応性シ
リコーンオイル等が、大きな凝集体となって滲み出たり
することがなくなる。この結果、この現像ロールは、高
いトナー離型性を長期間保持するようになって、トナー
フィルミングの発生が防止されるようになる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As described above, the method for producing a roll according to the present invention is characterized by using a special fluororubber composition coating solution for forming the outermost layer. Describing the coating liquid of this special fluororubber composition, it contains a fluororubber and at least one of the above-mentioned reactive silicone oil and reactive fluorine oil. Then, when the above-mentioned fluororubber is dissolved in a solvent, and the above-mentioned reactive silicone oil or the like is added thereto and stirred under heating conditions, the viscosity increases. Then, when the increase in the viscosity becomes slow and reaches a constant value, the stirring is stopped to prepare a coating liquid of the fluororubber composition. In the fluororubber composition coating liquid thus obtained, the particles of the above-mentioned reactive silicone oil and the like become fine particles having a particle size of about 50 μm or less, and react with the fluororubber molecules to react and fix between the fluororubber molecules. Is done. This reaction fixation is based on a chemical bonding reaction between a reactive group such as a reactive silicone oil and a fluororubber molecule. In this state, the fluororubber itself is not vulcanized and is not crosslinked. Then, a vulcanizing agent dissolved in a solvent is added to the coating solution of the fluororubber composition, and the vulcanizing agent is applied to the outer peripheral surface of the roll substrate, dried if necessary, and then heated and vulcanized to form an outermost layer. To form
In the outermost layer of the roll thus obtained, fine particles made of a reactive silicone oil or the like, which is a toner release agent, are uniformly dispersed in the fluororubber matrix and fixed by reaction. This state is shown in the schematic diagram of FIG. 1. In the fluororubber matrix 1, particles 2 formed from a reactive silicone oil or the like react with the fluororubber molecules 1 a and are chemically bonded. This chemical bond varies depending on the type of reactive group such as reactive silicone oil. In this reaction fixing, all the reactive silicone oils and the like do not need to be chemically bonded, and the particles are reactively fixed mainly by the reactive silicone oil and the like located on the surface of the particles. And, as described above, the particle size of the particles 2 is:
It is about 50 μm or less and is uniformly dispersed. In this case, for example, in the developing roll having the outermost layer formed using the rubber composition, the reactive silicone oil or the like as the release agent does not ooze out as a large aggregate. As a result, the developing roll maintains high toner releasability for a long period of time, thereby preventing occurrence of toner filming.

【0008】つぎに、本発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be described in detail.

【0009】本発明のロールの製法に用いるゴム組成物
は、フッ素ゴムと、反応性シリコーンオイル(a成分)
および反応性フッ素オイル(b成分)の少なくとも一方
を含有するものである。
[0009] The rubber composition used in the method for producing the roll of the present invention comprises a fluororubber and a reactive silicone oil (component (a)).
And at least one of reactive fluorine oil (component (b)).

【0010】上記フッ素ゴムとしては、特に限定するも
のではなく、従来公知のものが使用されるが、ポリマー
粘度が低く、充填物の分散性が良い等の理由からテトラ
フルオロエチレン−ポリプロピレン(TFE−PP)共
重合体を使用することが好ましく、下記の一般式(1)
で示す構造を有するランダム共重合体を用いることが特
に好ましい。
The fluororubber is not particularly limited and conventionally known ones can be used. However, tetrafluoroethylene-polypropylene (TFE-polypropylene) is used because of its low polymer viscosity and good dispersibility of the filler. It is preferable to use a PP) copolymer, and the following general formula (1)
It is particularly preferable to use a random copolymer having a structure represented by

【0011】[0011]

【化1】 Embedded image

【0012】上記式(1)において、各繰り返し部分
m,n,pの割合は、重量比で、m:n:p=(30〜
60):(10〜40):(10〜40)に設定された
ものを用いることが好ましく、特に好ましくは、m:
n:p=(30〜50):(30〜40):(20〜3
0)である。
In the above formula (1), the ratio of each of the repeating parts m, n, and p is represented by a weight ratio of m: n: p = (30 to 30).
60): (10 to 40): It is preferable to use one set to (10 to 40), and particularly preferably, m:
n: p = (30-50) :( 30-40) :( 20-3
0).

【0013】つぎに、上記フッ素ゴムに配合される上記
反応性シリコーンオイル(a成分)および反応性フッ素
オイル(b成分)は、トナーの離型剤であり、上記a成
分およびb成分の双方を配合してもよく、上記両成分の
いずれか一方を単独で配合してもよい。
Next, the reactive silicone oil (component a) and the reactive fluorine oil (component b), which are blended with the fluororubber, are release agents for the toner. They may be blended, or one of the above-mentioned two components may be blended alone.

【0014】上記反応性シリコーンオイル(a成分)お
よび反応性フッ素オイル(b成分)は、双方とも、水酸
基,アミノ基,メルカプト基,エポキシ基,カルボキシ
ル基,メタクリル基からなる群から選ばれた少なくとも
一つの反応基を有するものであることが好ましい。先に
述べたように、これらの反応基が、フッ素ゴムと反応す
るものであり、これにより、上記オイルから形成された
粒子が、フッ素ゴムマトリックス中に固定されるのであ
る。この反応固定の様式を、上記反応基毎に下記に示
す。
The reactive silicone oil (component a) and the reactive fluorine oil (component b) are both at least selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, an epoxy group, a carboxyl group and a methacryl group. Preferably, it has one reactive group. As mentioned above, these reactive groups react with the fluororubber, whereby the particles formed from the oil are fixed in the fluororubber matrix. The mode of this reaction fixing is shown below for each of the above reactive groups.

【0015】〔水酸基〕[Hydroxy group]

【化2】 Embedded image

【0016】〔アミノ基〕[Amino group]

【化3】 Embedded image

【0017】〔メルカプト基〕[Mercapto group]

【化4】 Embedded image

【0018】〔エポキシ基〕[Epoxy group]

【化5】 Embedded image

【0019】〔カルボキシル基〕[Carboxyl group]

【化6】 Embedded image

【0020】〔メタクリル基〕[Methacryl group]

【化7】 Embedded image

【0021】また、これらの反応基は、分子鎖の末端
(両末端を含む)や側鎖に位置するものであり、オイル
の種類等によって異なる。
These reactive groups are located at the terminal (including both terminals) and side chains of the molecular chain, and differ depending on the type of oil and the like.

【0022】そして、上記反応基のなかでも、反応性に
優れるという理由により、水酸基,アミノ基,メルカプ
ト基が好ましく、特に好ましいのはアミノ基である。ま
た、熱的安定性の理由から、反応性シリコーンオイル
(a成分)の平均分子量は300〜15万の範囲、反応
性フッ素オイル(b成分)の平均分子量は200〜2万
の範囲が好ましく、特に好ましくは双方とも平均分子量
が1500〜20000である。さらに、これら反応性
シリコーンオイル(a成分)および反応性フッ素オイル
(b成分)の合計配合割合(a+b)は、フッ素ゴム1
00重量部(以下「部」と略す)に対し、0.5〜10
0部の範囲が好ましく、特に好ましくは15〜50部の
範囲である。
Of the above reactive groups, a hydroxyl group, an amino group, and a mercapto group are preferred because of their excellent reactivity, and an amino group is particularly preferred. For reasons of thermal stability, the average molecular weight of the reactive silicone oil (component a) is in the range of 300 to 150,000, and the average molecular weight of the reactive fluorine oil (component b) is 200 to 20,000.
And the average molecular weight of both is particularly preferably from 1500 to 20,000. Furthermore, the total blending ratio (a + b) of the reactive silicone oil (component a) and the reactive fluorine oil (component b) is determined by the ratio of fluororubber 1
0.5 to 10 parts by weight (hereinafter abbreviated as “parts”)
A range of 0 parts is preferred, and a particularly preferred range is 15 to 50 parts.

【0023】このような反応性シリコーンオイル(a成
分)および反応性フッ素オイル(b成分)の具体例を示
す。
Specific examples of such reactive silicone oil (component (a)) and reactive fluorine oil (component (b)) are shown below.

【0024】〔水酸基を有する反応性シリコーンオイ
ル〕
[Reactive silicone oil having a hydroxyl group]

【化8】 Embedded image

【0025】〔アミノ基を有する反応性シリコーンオイ
ル〕
[Reactive silicone oil having amino group]

【化9】 Embedded image

【0026】〔メルカプト基を有する反応性シリコーン
オイル〕
[Reactive Silicone Oil Having Mercapto Group]

【化10】 Embedded image

【0027】〔エポキシ基を有する反応性シリコーンオ
イル〕
[Reactive silicone oil having epoxy group]

【化11】 Embedded image

【0028】〔カルボキシル基を有する反応性シリコー
ンオイル〕
[Reactive silicone oil having a carboxyl group]

【化12】 Embedded image

【0029】〔メタクリル基を有する反応性シリコーン
オイル〕
[Reactive Silicone Oil Having Methacrylic Group]

【化13】 Embedded image

【0030】〔水酸基を有する反応性フッ素オイル〕[Reactive Fluorine Oil Having Hydroxyl Group]

【化14】 Embedded image

【0031】〔アミノ基を有する反応性フッ素オイル〕[Reactive Fluorine Oil Having Amino Group]

【化15】 Embedded image

【0032】〔メルカプト基を有する反応性フッ素オイ
ル〕
[Reactive Fluorine Oil Having Mercapto Group]

【化16】 Embedded image

【0033】〔エポキシ基を有する反応性フッ素オイ
ル〕
[Reactive Fluorine Oil Having Epoxy Group]

【化17】 Embedded image

【0034】〔カルボキシル基を有する反応性フッ素オ
イル〕
[Reactive Fluorine Oil Having Carboxyl Group]

【化18】 Embedded image

【0035】〔メタクリル基を有する反応性フッ素オイ
ル〕
[Reactive Fluorine Oil Having Methacrylic Group]

【化19】 Embedded image

【0036】上記具体例で示した反応性シリコーンオイ
ル(a成分)および反応性フッ素オイル(b成分)のな
かで、反応性が良いという理由から、好ましいのは、水
酸基,アミノ基,メルカプト基の少なくとも一を有する
ものであり、特に好ましくはアミノ基を有するものであ
る。
Among the reactive silicone oils (component a) and the reactive fluorine oils (component b) shown in the above specific examples, preferred are hydroxyl, amino, and mercapto groups because of their good reactivity. It has at least one, and particularly preferably has an amino group.

【0037】つぎに、本発明では、フッ素ゴム組成物
に、上記反応性シリコーンオイル(a成分)および反応
性フッ素オイル(b成分)に加え、非反応性シリコーン
オイル(c成分),非反応性フッ素オイル(d成分)を
配合することができる。この非反応性シリコーンオイル
や非反応性フッ素オイルは、フッ素ゴムマトリックス中
に反応固定されるための反応基をもたないが、上記反応
性シリコーンオイル等と併用することにより、フッ素ゴ
ムマトリックス中に固定される。これは、非反応性シリ
コーンオイル等が、反応性シリコーンオイル等から形成
された粒子中に混在し、両者が疎水結合により結合し、
この結果、非反応性シリコーンオイル等がフッ素ゴムマ
トリックス中に固定されるものと推察される。したがっ
て、非反応性シリコーンオイルや非反応性フッ素オイル
を用いても、所定量であれば、これの大きな凝集体が発
生する等の弊害は発生しない。
Next, in the present invention, in addition to the reactive silicone oil (component a) and the reactive fluorine oil (component b), the non-reactive silicone oil (component c) Fluorine oil (d component) can be blended. This non-reactive silicone oil or non-reactive fluorine oil does not have a reactive group for reaction and fixation in the fluoro rubber matrix. Fixed. This is because non-reactive silicone oils and the like are mixed in particles formed from the reactive silicone oils and the like, and both are bonded by a hydrophobic bond,
As a result, it is presumed that non-reactive silicone oil and the like are fixed in the fluororubber matrix. Therefore, even when the non-reactive silicone oil or the non-reactive fluorine oil is used, the adverse effect such as the generation of large aggregates does not occur if the amount is a predetermined amount.

【0038】上記非反応性シリコーンオイル(c成分)
は、アルキル基,アラルキル基,高級アルコールエステ
ル基,ポリエーテルフルオロアルキル基からなる群から
選ばれた少なくとも一つの有機基を有するものが好まし
い。これは、離型性が優れるという理由による。
The above non-reactive silicone oil (component (c))
Preferably has at least one organic group selected from the group consisting of an alkyl group, an aralkyl group, a higher alcohol ester group, and a polyether fluoroalkyl group. This is because the releasability is excellent.

【0039】また、上記非反応性シリコーンオイルのな
かで、離型性と熱的安定性が優れるというの理由から、
平均分子量が500〜100000の範囲のものが好ま
しく、特に好ましくは平均分子量が2000〜5000
0の範囲のものである。
Further, among the above non-reactive silicone oils, because of their excellent releasability and thermal stability,
Those having an average molecular weight in the range of 500 to 100,000 are preferable, and particularly preferably those having an average molecular weight of 2,000 to 5,000.
It is in the range of 0.

【0040】そして、この非反応性シリコーンオイル
(c成分)および非反応性フッ素オイル(d成分)の合
計配合割合(c+d)は、通常、フッ素ゴム100部に
対し10〜100部の範囲に設定され、好ましくは、2
0〜50部の範囲、特に好ましくは30〜40部の範囲
である。
The total mixing ratio (c + d) of the non-reactive silicone oil (component c) and the non-reactive fluorine oil (component d) is usually set in the range of 10 to 100 parts with respect to 100 parts of the fluororubber. And preferably 2
The range is from 0 to 50 parts, particularly preferably from 30 to 40 parts.

【0041】このような、非反応性シリコーンオイルの
具体例を下記に示す。
Specific examples of such a non-reactive silicone oil are shown below.

【0042】〔アルキル基を有する非反応性シリコーン
オイル〕
[Non-reactive silicone oil having an alkyl group]

【化20】 Embedded image

【0043】〔アラルキル基を有する非反応性シリコー
ンオイル〕
[Non-reactive silicone oil having an aralkyl group]

【化21】 Embedded image

【0044】〔高級アルコールエステル基を有する非反
応性シリコーンオイル〕
[Non-reactive silicone oil having higher alcohol ester group]

【化22】 Embedded image

【0045】〔ポリエーテルフルオロアルキル基を有す
る非反応性シリコーンオイル〕
[Non-reactive silicone oil having polyether fluoroalkyl group]

【化23】 Embedded image

【0046】これら具体例として示した非反応性シリコ
ーンオイルのなかでも、離型性が優れるという理由か
ら、アルキル基,高級アルコールエステル基,ポリエー
テルフルオロアルキル基を有するものを用いることが好
ましく、特に好ましくは高級アルコールエステル基を有
するものである。
Among the non-reactive silicone oils shown as specific examples, those having an alkyl group, a higher alcohol ester group, and a polyether fluoroalkyl group are preferred because of excellent releasability. Preferably, it has a higher alcohol ester group.

【0047】また、非反応性フッ素オイルとしては、パ
ーフルオロポリエーテル等が用いられる。
As the non-reactive fluorine oil, perfluoropolyether or the like is used.

【0048】そして、本発明のゴム組成物には、上記反
応性シリコーンオイル(a成分)、反応性フッ素オイル
(b成分)、非反応性シリコーンオイル(c成分),非
反応性フッ素オイル(d成分)の他に、適正な体積電気
抵抗(107 〜1012Ω・cm)を付与することを目的
として、イオン性導電剤を配合することができる。この
体積電気抵抗にかかる特性は、例えば、現像ロールの最
外層の特性として重要である。
The above-mentioned reactive silicone oil (component (a)), reactive fluorine oil (component (b)), non-reactive silicone oil (component (c)), non-reactive fluorine oil (d) In addition to the component, an ionic conductive agent can be blended for the purpose of imparting an appropriate volume electric resistance (10 7 to 10 12 Ω · cm). The characteristic relating to the volume electric resistance is important, for example, as the characteristic of the outermost layer of the developing roll.

【0049】上記イオン性導電剤としては、例えば、ト
リメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルプ
ロピレンアンモニウムクロライド、トリオクチルプロピ
ルアンモニウムブロマイド、トリメチルオクタデシルア
ンモニウムパークロレート、テトラブチルアンモニウム
ハイドロゲンサルフェート、テトラブチルアンモニウム
ヒドロキサイド等の四級アンモニウム化合物およびこれ
ら四級アンモニウム化合物の過塩素酸塩、安息香酸塩、
亜硝酸塩、硫酸塩、水酸塩等があげられる。これらは単
独でもしくは2種類以上併せて用いられる。なかでも、
テトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェート
(TBAHS)、テトラブチルアンモニウムヒドロキサ
イトを用いることが好ましい。
Examples of the ionic conductive agent include trimethyl octadecyl ammonium chloride, benzyl trimethyl ammonium chloride, trioctyl propylene ammonium chloride, trioctyl propyl ammonium bromide, trimethyl octadecyl ammonium perchlorate, tetrabutyl ammonium hydrogen sulfate, and tetrabutyl ammonium Quaternary ammonium compounds such as hydroxides and perchlorates, benzoates of these quaternary ammonium compounds,
Nitrite, sulfate, hydroxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Above all,
It is preferable to use tetrabutylammonium hydrogen sulfate (TBAHS) or tetrabutylammonium hydroxide.

【0050】さらに、上記イオン導電剤以外に、水酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、鉛
丹、リサージ等の受酸剤や、パーオキサイド、ビスフェ
ノールA、ビスフェノールAF、ヘキサメチレンジアミ
ン等の加硫剤を必要に応じて適宜配合することができ
る。なお、後述するように、上記加硫剤は、本発明のゴ
ム組成物のコーテング液の使用時(塗工前)におい
て、その都度配合することが好ましい。
In addition to the above-mentioned ionic conductive agents, acid acceptors such as calcium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, lead tan, litharge, and vulcanizing agents such as peroxide, bisphenol A, bisphenol AF, hexamethylenediamine, etc. Can be appropriately compounded as needed. As described later, the vulcanizing agent during the use of quotes I ing solution of the rubber composition of the present invention (coating front), it is preferable to blend in each case.

【0051】つぎに、本発明のゴム組成物のコーティン
グ液は、上記材料を用い、例えば、以下の方法により作
製する。
Next, a coating solution for the rubber composition of the present invention is prepared using the above-mentioned materials, for example, by the following method.

【0052】すなわち、まず、溶剤にフッ素ゴムを溶解
する。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル,メチル
エチルケトン,メタノール,トルエン,イソプロピルア
ルコール,メチルセロソルブ,ジメチルホルムアミドが
あげられる。これらは単独であるいは2種類以上併用さ
れる。そして、上記溶解したフッ素ゴム中に、上記反応
性シリコーンオイル(a成分)および反応性フッ素オイ
ル(b成分)の少なくとも一方、必要に応じ非反応性シ
リコーンオイル(c成分),非反応性フッ素オイル(d
成分)、その他の成分を配合する。そして、加温下で攪
拌を行い粘度を上昇させ、この粘度が一定になるところ
で攪拌を停止してゴム組成物のコーティング液を調製す
る。なお、上記加温条件は、40〜150℃の範囲が好
ましく、特に好ましくは50〜80℃の範囲である。ま
た、この調製時では、加硫剤は配合せず、使用の前(塗
工前)に配合することが好ましい。そして、上記攪拌時
の粘度上昇は、反応性シリコーンオイル等の粒子の微細
化(総表面積の増大化)と、反応性シリコーンオイル等
とフッ素ゴム分子との化学結合によるものと推察され
る。上記一定値になる粘度は、用いる材料等により異な
るが、通常2000〜20000cpsであり、好適に
は3000〜5000cpsである。
That is, first, the fluororubber is dissolved in the solvent. Examples of the solvent include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methanol, toluene, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, and dimethylformamide. These may be used alone or in combination of two or more. Then, in the dissolved fluororubber, at least one of the reactive silicone oil (component a) and the reactive fluorine oil (component b), and if necessary, a non-reactive silicone oil (component c) and a non-reactive fluorine oil (D
Component) and other components. Then, stirring is performed under heating to increase the viscosity, and when the viscosity becomes constant, the stirring is stopped to prepare a coating solution of the rubber composition. The heating conditions are preferably in the range of 40 to 150 ° C , particularly preferably in the range of 50 to 80 ° C. In addition, at the time of this preparation, it is preferable that the vulcanizing agent is not blended but blended before use (before coating). The increase in viscosity during the stirring is presumed to be due to the finer particles (increase in the total surface area) of the reactive silicone oil and the like and the chemical bond between the reactive silicone oil and the like and the fluororubber molecules. The viscosity at which the above-mentioned constant value is obtained varies depending on the material used and the like, but is usually 2000 to 20000 cps, and preferably 3000 to 5000 cps.

【0053】このようにして得られたゴム組成物のコー
ング液では、フッ素ゴムマトリックス中(フッ素ゴ
ム分子間)に反応性シリコーンオイル等(離型剤)から
形成された粒子が、約50μm以下の粒径で均一に分散
し、かつ上記フッ素ゴムマトリックス中(フッ素ゴム分
子間)に反応固定されている(図1参照)。この結果、
先に述べたように、反応性シリコーンオイル等の大きな
凝集体が生じることなく、離型性が長期間保持されるよ
うになる。なお、上記粒子の粒径は、好ましくは、0.
1〜20μmであり、特に好ましくは、0.1〜5μm
である。
[0053] In co <br/> Te I ring solution of the thus obtained rubber composition was formed from the fluororubber matrix (fluorine between the rubber molecules) reactive silicone oil (release agent) The particles are uniformly dispersed with a particle size of about 50 μm or less, and are fixed by reaction in the fluororubber matrix (between fluororubber molecules) (see FIG. 1). As a result,
As described above, the releasability is maintained for a long time without generating large aggregates such as the reactive silicone oil. In addition, the particle diameter of the above particles is preferably 0.1.
1 to 20 μm, particularly preferably 0.1 to 5 μm
It is.

【0054】上記離型剤から形成された粒子の粒度分布
は、つぎのようになる。すなわち、粒径が0.1μm以
上の上記粒子の断面積を計測し、これを小さいものから
順次累積した場合に、この総合累積断面積に対し90%
の割合となる累積断面積となる点の粒子の粒径が30μ
m以下となる。なお、上記粒径は、最大粒径をいう。例
えば、断面形状が円形の粒子の粒径は、上記円形の直径
が粒径であり、断面形状が楕円形の場合は、長径が粒径
となる。
The particle size distribution of the particles formed from the release agent is as follows. That is, when the cross-sectional areas of the above-mentioned particles having a particle size of 0.1 μm or more are measured, and the cross-sectional areas are sequentially accumulated in ascending order, 90% of the total accumulated cross-sectional area is obtained.
The particle size of the particle at the point where the cumulative cross-sectional area is
m or less. The above particle size refers to the maximum particle size. For example, the particle diameter of a particle having a circular cross-sectional shape is the particle diameter of the above-mentioned circular shape, and the particle diameter is the major diameter when the cross-sectional shape is an elliptical shape.

【0055】上記「粒径が0.1μm以上の上記粒子の
断面積を計測し、これを小さいものから順次累積した場
合」とは、つぎの場合をいう。すなわち、フッ素ゴム組
成物において、これに分布する粒径0.1μm以上の粒
子の断面積を計測する。この計測は、例えば、走査型電
子顕微鏡によりフッ素ゴム組成物を観察することにより
行うことができる。このフッ素ゴム組成物は、コーティ
ング液の状態でもよいし、ロール最外層となっている状
態でもよい。また、この観察は、ゴム組成物全体につい
て行う必要はなく、観察箇所(サンプリング箇所)を決
めて部分的に行ってもよい。このサンプリング箇所は、
好ましくは4〜30箇所、特に好ましくは20〜30箇
所である。また、断面積の算出は、粒子の断面形状に応
じて行うものであり、例えば、粒子断面を小分割して各
部の面積を算出し、これを合計して各粒子の断面積を求
めることができる。そして、この断面積を小さいものか
ら順次累積し、総合累積断面積を算出するのである。
The above-mentioned “case in which the cross-sectional areas of the particles having a particle size of 0.1 μm or more are measured and sequentially accumulated in ascending order” means the following cases. That is, in the fluororubber composition, the cross-sectional area of the particles having a particle size of 0.1 μm or more is measured. This measurement can be performed, for example, by observing the fluororubber composition with a scanning electron microscope. The fluororubber composition may be in the state of a coating liquid or in the state of being the outermost layer of a roll. This observation does not need to be performed for the entire rubber composition, and may be partially performed by determining an observation location (sampling location). This sampling point is
The number is preferably 4 to 30, particularly preferably 20 to 30. The calculation of the cross-sectional area is performed according to the cross-sectional shape of the particles.For example, it is possible to calculate the area of each part by subdividing the particle cross-section and calculate the cross-sectional area of each particle by summing them. it can. Then, the cross-sectional areas are sequentially accumulated in ascending order, and the total accumulated cross-sectional area is calculated.

【0056】そして、上記「この総合累積断面積に対し
90%の割合の累積断面積となる点の粒子の粒径が30
μm以下である」とは、つぎのことをいう。すなわち、
上記総合累積断面積の90%の割合の累積断面積を導出
する。そして、この90%の割合の累積断面積となる点
の粒子の粒径(以下「90%累積断面積粒径」という)
を求める。この一例を図8のグラフ図に示す。このグラ
フ図では、縦軸が累積断面積割合(%)であり、横軸が
粒子の粒径(μm)および粒子の断面積(μm 2 )であ
る。図示のように、粒子の断面積が小さいものから累積
していくと、粒径(断面積)が大きくなるにしたがい、
累積面積割合も大きくなる曲線が得られる。そして、点
線で示すように、90%累積断面積にあたる点の粒子の
粒径を求めるものである。そして、この点で粒子の粒径
が30μm以下であれば、本発明にかかるロールである
と判定することができる。
Then, with respect to the above "this total cumulative sectional area,
The particle size at the point where the cumulative cross-sectional area at a rate of 90% is 30 is
“μm or less” means the following. That is,
Derived the cumulative cross section of 90% of the above total cumulative cross section
I do. Then, the point of the cumulative cross-sectional area of this 90% ratio
Particle size (hereinafter referred to as “90% cumulative sectional area particle size”)
Ask for. An example of this is shown in the graph of FIG. This graph
In the figure, the vertical axis is the cumulative sectional area ratio (%), and the horizontal axis is
Particle size (μm) and particle cross-sectional area (μm Two)
You. As shown in the figure, the cross-sectional area of the particles
As the particle size (cross-sectional area) increases,
A curve with a larger cumulative area ratio is obtained. And points
As shown by the line, the particle at the point corresponding to the 90% cumulative cross-sectional area
The particle size is determined. And at this point the particle size of the particles
Is 30 μm or less, a roll according to the present invention.
Can be determined.

【0057】つぎに、このゴム組成物のコーティング液
を用いた本発明のロールの製法を、、現像ロールに適用
した例を示す。
Next, an example in which the method for producing a roll of the present invention using this rubber composition coating solution is applied to a developing roll will be described.

【0058】上記現像ロールとしては、図6に示すよう
な、三層構造のものがあげられる。図示のように、この
現像ロールは、芯金等の軸体10の外周に、弾性体から
形成された最内層11および中間層12と、フッ素ゴム
組成物から形成された最外層13を備えている。
The developing roll has a three-layer structure as shown in FIG. As shown in the drawing, the developing roll includes an innermost layer 11 and an intermediate layer 12 formed of an elastic body, and an outermost layer 13 formed of a fluororubber composition on the outer periphery of a shaft 10 such as a cored bar. I have.

【0059】この三層構造の現像ロールは、本発明のロ
ールの製法により、つぎのようにして作製される。すな
わち、まず、最内層および中間層の形成材料を準備す
る。
The developing roll having the three-layer structure is manufactured as follows by the method of manufacturing the roll of the present invention. That is, first, a material for forming the innermost layer and the intermediate layer is prepared.

【0060】上記最内層や中間層の形成材料の各成分
は、特に限定するものではなく従来公知のものが使用さ
れる。
The components of the material for forming the innermost layer and the intermediate layer are not particularly limited, and those conventionally known can be used.

【0061】例えば、上記最内層の形成材料として、エ
チレンプロピレンゴム(EPDM),スチレンブタジエ
ンゴム(SBR),シリコーンゴム,ポリウレタン系エ
ラストマー等にカーボンブラックを配合したものがあげ
られる。
For example, as a material for forming the innermost layer, a material obtained by blending carbon black with ethylene propylene rubber (EPDM), styrene butadiene rubber (SBR), silicone rubber, polyurethane elastomer or the like can be used.

【0062】また、上記中間層の形成材料として、例え
ば、EPDM,SBR,ニトリルゴム,水素化ニトリル
ゴム,ポリウレタン系エラストマー,ポリエステル,N
−メトキシメチル化ナイロン等にカーボンブラック,金
属酸化物,四級アンモニウム塩等の導電剤を配合したも
のがあげられる。
As the material for forming the intermediate layer, for example, EPDM, SBR, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, polyurethane elastomer, polyester, N
A mixture of methoxymethylated nylon and the like with a conductive agent such as carbon black, metal oxide, or quaternary ammonium salt.

【0063】そして、上記最内層および中間層の形成材
料の調製方法は、従来公知の方法が適用される。この例
をあげると、まず、最内層形成材料(コンパウンド状)
は、上記各成分をニーダー等の混練機により混練して調
製する。また、中間層の形成材料(コーティング液)
は、ボールミルやロール等で混練し、この混合物に溶剤
を加えて混合攪拌することにより調製する。
As a method of preparing the material for forming the innermost layer and the intermediate layer, a conventionally known method is applied. To give an example, first, the innermost layer forming material (compound form)
Is prepared by kneading the above components with a kneader such as a kneader. The material for forming the intermediate layer (coating liquid)
Is prepared by kneading with a ball mill or a roll, adding a solvent to the mixture, and mixing and stirring.

【0064】つぎに、常法により、軸体の外周に最内層
および中間層を形成し、ロール基体を作製する。例え
ば、図7に示すように、軸体10をセットした下蓋15
および円筒型16内に、コンパウンド状の最内層形成材
料を注型し、上蓋17を円筒型16に外嵌する。この状
態で、ロール型全体を加熱(加硫処理、条件:150〜
200℃×20〜40分)し、最内層を形成する。つい
で、最内層が形成された軸体を脱型し、必要に応じ加硫
剤の残渣を蒸発除去する。そして、上記最内層の外周面
に中間層形成材料(コーティング液)を塗工し、乾燥お
よび加熱処理(加硫処理、条件:120〜200℃×1
0〜30分)を行って中間層を形成する。上記塗工は、
ディッピング法,スプレー法,ロールコート法等の従来
から公知の塗工法を適用できる。このようにして、軸体
の外周に最内層および中間層が形成されたロール基体を
作製する。
Next, an innermost layer and an intermediate layer are formed on the outer periphery of the shaft body by a conventional method, and a roll base is manufactured. For example, as shown in FIG.
Then, a compound-like innermost layer forming material is poured into the cylindrical mold 16, and the upper lid 17 is fitted over the cylindrical mold 16. In this state, the entire roll mold is heated (vulcanization treatment, conditions: 150 to
(200 ° C. × 20 to 40 minutes) to form the innermost layer. Next, the shaft on which the innermost layer is formed is released from the mold, and the residue of the vulcanizing agent is removed by evaporation, if necessary. Then, an intermediate layer forming material (coating liquid) is applied to the outer peripheral surface of the innermost layer, and dried and heated (vulcanization, conditions: 120 to 200 ° C. × 1).
(0 to 30 minutes) to form an intermediate layer. The above coating is
Conventionally known coating methods such as a dipping method, a spray method, and a roll coating method can be applied. In this way, a roll base having the innermost layer and the intermediate layer formed on the outer periphery of the shaft body is manufactured.

【0065】他方、本発明のゴム組成物(コーティング
液)に加硫剤を配合する。そして、上記ロール基体の中
間層外周面に、上記ゴム組成物を塗工する。この塗工法
は、特に制限するものではなく、デッピング法,スプ
レー法、ロールコート法等の従来の方法が適用できる。
そして、塗工後、乾燥および加熱処理(加硫処理、条
件:150〜200℃×20〜40分)を行うことによ
り、ゴム組成物中の溶剤の蒸発除去を行うとともにフッ
素ゴム成分を架橋する。このようにして、図6に示すよ
うな三層構造の現像ロールを作製することができる。な
お、この現像ロールにおいて、各層の厚みは、適宜決定
されるが、最内層の厚みは2〜10mmの範囲に設定す
ることが好ましく、特に好ましくは厚み3〜6mmであ
る。また、中間層の厚みは3〜90μmの範囲に設定す
ることが好ましく、特に好ましい厚みは5〜15μmで
ある。そして、最外層の厚みは、20〜100μmが好
ましく、特に好ましくは30〜70μmである。
On the other hand, a vulcanizing agent is blended with the rubber composition (coating liquid) of the present invention. Then, the rubber composition is applied to the outer peripheral surface of the intermediate layer of the roll base. The coating method is not particularly limited, de I mappings method, a spray method, a conventional method is applied, such as roll coating.
Then, after coating, by performing drying and heat treatment (vulcanization treatment, conditions: 150 to 200 ° C. × 20 to 40 minutes), the solvent in the rubber composition is removed by evaporation and the fluorine rubber component is crosslinked. . In this way, a developing roll having a three-layer structure as shown in FIG. 6 can be manufactured. In this developing roll, the thickness of each layer is appropriately determined, but the thickness of the innermost layer is preferably set in the range of 2 to 10 mm, and particularly preferably 3 to 6 mm. The thickness of the intermediate layer is preferably set in the range of 3 to 90 μm, and particularly preferably 5 to 15 μm. The thickness of the outermost layer is preferably from 20 to 100 μm, particularly preferably from 30 to 70 μm.

【0066】このようにして、本発明のロールの製法に
より現像ロールが作製できるが、本発明はこれに限定す
るものではない。すなわち、本発明のロールの製法は、
ロール表面に優れたトナー離型性を長期間付与できるこ
とから、ロール表面がトナーと直接接触するタイプのロ
ールであれば、本発明を適用できる。このようなロール
としては、定着ロール等があげられる。
As described above, the developing roll can be produced by the method for producing the roll of the present invention, but the present invention is not limited to this. That is, the manufacturing method of the roll of the present invention is:
The present invention can be applied to a roll of a type in which the roll surface is in direct contact with the toner since excellent roll release properties can be imparted to the roll surface for a long period of time. Examples of such a roll include a fixing roll.

【0067】[0067]

【発明の効果】以上のように、本発明のロールの製法
は、特殊なフッ素ゴムのコーテング液を用いるもので
ある。上記特殊なフッ素ゴム組成物のコーテング液
は、上記特殊な製法により得られたものである。このた
め、このフッ素ゴム組成物のコーティング液では、反応
性シリコーンオイル等から形成された粒子が均一に分散
し、上記粒子の粒径が約50μm以下であり、かつこの
粒子が上記フッ素ゴム分子間に反応固定されている。そ
して、この特殊なフッ素ゴム組成物のコーティング液を
ロール基体に塗工して最外層を形成することにより、目
的とするロールが得られることとなる。そして、例え
ば、本発明のロールの製法を現像ロールに適用すれば、
従来の現像ロールにおいて問題となっていた、トナー離
型剤であるシリコーンオイル等の大きな凝集体の発生や
ロール表面への滲出が防止されるようになる。この結
果、この現像ロールでは、トナーフィルミングの発生が
防止され、良質な複写画像が長期間得られるようにな
る。
As is evident from the foregoing description, the roll of the process of the present invention is to use quotes I ing liquid special fluorine rubber. Cote I ring solution of the specific fluorine rubber composition are those obtained by the above-mentioned special manufacturing method. Therefore, in the coating solution of the fluororubber composition, particles formed from the reactive silicone oil or the like are uniformly dispersed, the particle size of the particles is about 50 μm or less, and The reaction is fixed. Then, by applying the coating liquid of the special fluororubber composition to the roll base to form the outermost layer, a desired roll can be obtained. And, for example, if the roll manufacturing method of the present invention is applied to a developing roll,
It is possible to prevent the generation of large aggregates such as silicone oil as a toner release agent and the exudation to the roll surface, which are problems in the conventional developing roll. As a result, with this developing roll, occurrence of toner filming is prevented, and a high-quality copied image can be obtained for a long period of time.

【0068】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
Next, examples will be described together with comparative examples.

【0069】まず、実施例および比較例に先立ち、軸体
となる芯金(直径10mm,SUS304製)と、最内
層形成材料として液状シリコーンゴムにカーボンブラッ
クを添加したものと、中間層形成材料として、水素化ニ
トリルゴムにカーボンブラックを添加したものを準備し
た。
First, prior to the examples and comparative examples, a core metal (diameter: 10 mm, made of SUS304) serving as a shaft, a material obtained by adding carbon black to liquid silicone rubber as an innermost layer forming material, and a material obtained by adding an intermediate layer forming material What prepared carbon black added to hydrogenated nitrile rubber was prepared.

【0070】そして、前述の方法に準じて、軸体の外周
に、最内層および中間層を形成し、ロール基体を作製し
た。
Then, the innermost layer and the intermediate layer were formed on the outer periphery of the shaft according to the above-mentioned method, and a roll base was produced.

【0071】[0071]

【実施例1〜7、比較例1〜4】上記ロール基体の外周
面に、前述の方法により、最外層を形成した。すなわ
ち、下記の表1〜表3に示す材料を同表に示す割合で配
合し、前述の方法に準じ、フッ素ゴム組成物のコーティ
ング液を調製した。そして、これを用い、前述の方法
(塗工法:ロールコート法)により、上記ロール基体の
外周面に最外層を形成し、目的とする現像ロールを作製
した。なお、この現像ロールの最内層の厚みは、5mm
であり、中間層の厚みは10μmであり、最外層の厚み
は50μmである。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 An outermost layer was formed on the outer peripheral surface of the above-mentioned roll substrate by the above-mentioned method. That is, the materials shown in the following Tables 1 to 3 were blended in the proportions shown in the same table, and a coating solution of a fluororubber composition was prepared according to the method described above. Using this, an outermost layer was formed on the outer peripheral surface of the roll base by the above-described method (coating method: roll coating method), and a target developing roll was produced. The thickness of the innermost layer of this developing roll is 5 mm
The thickness of the intermediate layer is 10 μm, and the thickness of the outermost layer is 50 μm.

【0072】このようにして得られた実施例1〜7,比
較例1〜4の現像ロールについて、複写画像の評価およ
びトナーフィルミングの発生について、以下の方法によ
り調べた。この結果も、下記の表1〜表3に示す。ま
た、同表において粒子の平均粒径および90%累積断面
積粒径も併せて示す。この90%累積断面積粒径の計測
は、以下に示す方法により行った。
With respect to the developing rolls of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 obtained as described above, evaluation of copied images and occurrence of toner filming were examined by the following methods. The results are also shown in Tables 1 to 3 below. In the same table, the average particle diameter and the 90% cumulative sectional area particle diameter of the particles are also shown. The measurement of the 90% cumulative sectional area particle size was performed by the method described below.

【0073】〔複写画像評価〕現像ロールを電子写真複
写機に組み込み、実際に複写を行った。そして、複写画
像の画質を複写初期と3万枚複写後において目視評価し
た。すなわち、文字を印刷し、複写画像に問題がなく、
細線が鮮明に複写されたものを○とし、かすれやかぶり
等が発生したものは、×とした。なお、かすれとは、細
線がとぎれたものをいい、かぶりとは、イメージのない
ところにトナーが飛んでいるものをいう。また、トナー
フィルミングが発生した場合は、トナーフィルミングが
発生した部分と発生しなかった部分とに分けて評価し
た。
[Evaluation of Copy Image] The developing roll was incorporated in an electrophotographic copying machine, and copying was actually performed. Then, the image quality of the copied image was visually evaluated at the beginning of copying and after copying 30,000 sheets. That is, characters are printed, and there is no problem with the copied image.
When the fine line was clearly copied, the result was indicated by ○, and when the thin line was fogged or the like, the result was indicated by ×. Note that blurring refers to a thing in which a thin line is interrupted, and fogging refers to a thing in which toner has flown to a place where there is no image. When toner filming occurred, evaluation was made separately for a portion where toner filming occurred and a portion where toner filming did not occur.

【0074】〔トナーフィルミング〕現像ロール表面に
トナーが厚く付着した部分は帯電性が悪くなり複写画像
に不良が生じる。具体的には、現像ロール表面にトナー
成分の一部が1μm以上の厚みで付着すると画像が著し
く悪化する。そこで、トナー付着が1μm以上となった
場合を、トナーフィルミングが発生したものとした。
[Toner Filming] The portion where the toner is thickly adhered to the surface of the developing roll has poor chargeability and causes a defect in a copied image. Specifically, if a part of the toner component adheres to the surface of the developing roll with a thickness of 1 μm or more, the image is significantly deteriorated. Therefore, when the toner adhesion was 1 μm or more, it was determined that toner filming had occurred.

【0075】〔90%累積断面積粒径〕図9(A)に示
すように、現像ロール20の弾性体部分(最内層,中間
層,最外層)に軸方向と直角に2箇所切れ目をいれて輪
切りにし、さらに軸方向に切れ目をいれて芯金から取り
出し、同図(B)に示すようなサンプル20aを作製し
た。そして、同図(C)のサンプル20aの断面図に示
すように、点線で囲った四箇所(最外層分)について、
走査型電子顕微鏡(S−4100,堀場製作所社製)で
観察を行った。そして、先に述べた手順により画像処理
機(スピカII,日本アビオニクス社製)を用いて90%
累積断面積粒径を自動的に求めた。
[90% Cumulative Cross-sectional Area Particle Size] As shown in FIG. 9A, two cuts are made in the elastic portion (the innermost layer, the intermediate layer, and the outermost layer) of the developing roll 20 at right angles to the axial direction. A sample 20a as shown in FIG. 3B was prepared. Then, as shown in the cross-sectional view of the sample 20a in FIG.
Observation was performed with a scanning electron microscope (S-4100, manufactured by Horiba, Ltd.). According to the procedure described above, 90% using an image processor (Spica II, manufactured by Nippon Avionics)
The cumulative cross section particle size was determined automatically.

【0076】[0076]

【表1】 [Table 1]

【0077】[0077]

【表2】 [Table 2]

【0078】[0078]

【表3】 [Table 3]

【0079】上記表1および表2から、実施例1〜7で
は、反応性シリコーンオイル等の粒子の90%累積断面
積粒径が30μm以下となっていた。また、これら実施
例1〜7の各現像ロールは、複写画像に問題がなく、ま
た細線も鮮明に複写されており、トナーフィルミングの
発生もなかった。これに対し、上記表3から、比較例1
〜4では、反応性シリコーンオイル等の粒子の90%累
積断面積粒径が30μmを超えていた。そして、これら
比較例1〜4の現像ロールでは、トナーフィルミングが
発生し、この部分では複写画像が悪かった。
From the above Tables 1 and 2, in Examples 1 to 7, the particles of the reactive silicone oil and the like had a 90% cumulative sectional area particle size of 30 μm or less. In each of the developing rolls of Examples 1 to 7, there was no problem in the copied image, fine lines were clearly copied, and toner filming did not occur. In contrast, from Table 3 above, Comparative Example 1
In Nos. To 4, the 90% cumulative sectional area particle size of the particles of the reactive silicone oil or the like exceeded 30 μm. In the developing rolls of Comparative Examples 1 to 4, toner filming occurred, and the copied image was poor in this portion.

【0080】つぎに、実施例1および比較例1の現像ロ
ールの最外層における反応性シリコーンオイルから形成
された粒子の状態を、上記走査型電子顕微鏡を用い調べ
た結果を、図2〜図5の写真に示す。
Next, the state of the particles formed from the reactive silicone oil in the outermost layer of the developing rolls of Example 1 and Comparative Example 1 was examined by using the above-mentioned scanning electron microscope. Shown in the photo.

【0081】図2は、実施例1の現像ロールの最外層の
表面の状態を示す写真(倍率1万倍)であり、図3は、
同じ最外層内部(軸方向断面)の状態を示す写真(倍率
1万倍)である。また図4は、比較例1の現像ロールの
最外層の表面の状態を示す写真(倍率1万倍)であり、
図5は、同じ最外層内部(軸方向断面)の状態を示す写
真(倍率1万倍)である。図2および図3の写真から、
実施例1の現像ロールでは、反応性シリコーンオイルか
ら形成された粒子は、約1μm以下と粒径が非常に小さ
く、フッ素ゴムマトリックス中に均一に分散しているこ
とがわかる。これに対し、図4および図5の写真から、
比較例1の現像ロールでは、反応性シリコーンオイルか
ら形成された粒子の粒径が大きいことが分かる。
FIG. 2 is a photograph (magnification: 10,000 times) showing the state of the surface of the outermost layer of the developing roll of Example 1. FIG.
It is a photograph (10,000 times magnification) which shows the state of the inside of the same outermost layer (axial section). FIG. 4 is a photograph (magnification: 10,000 times) showing the state of the surface of the outermost layer of the developing roll of Comparative Example 1.
FIG. 5 is a photograph (magnification: 10,000 times) showing a state inside the same outermost layer (cross section in the axial direction). From the photographs of FIGS. 2 and 3,
In the developing roll of Example 1, the particles formed from the reactive silicone oil had a very small particle size of about 1 μm or less, and were found to be uniformly dispersed in the fluororubber matrix. On the other hand, from the photographs of FIGS. 4 and 5,
In the developing roll of Comparative Example 1, it can be seen that the particle size of the particles formed from the reactive silicone oil is large.

【0082】これらの電子顕微鏡観察の結果と、上記表
1〜表3の結果(トナーフィルミング)から総合的に判
断して、フッ素ゴムマトリックス中に分散する反応性シ
リコーンオイルから形成された粒子の90%累積断面積
粒径が30μm以下であり、これがフッ素ゴムマトリッ
クス中に反応固定されていることにより、実施例の現像
ロールでは、トナーフィルミングの発生が防止されたと
いえる。
Comprehensively judging from the results of these electron microscopic observations and the results (toner filming) in Tables 1 to 3, the particles formed from the reactive silicone oil dispersed in the fluororubber matrix were Since the 90% cumulative cross-sectional area particle diameter is 30 μm or less and is fixed by reaction in the fluororubber matrix, it can be said that toner filming was prevented from occurring in the developing roll of the example.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のフッ素ゴム組成物の微視的構造を示す
模式図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a microscopic structure of a fluororubber composition of the present invention.

【図2】本発明の実施例である現像ロールの最外層の表
面における反応性シリコーンオイルから形成された粒子
の構造を示す写真である。
FIG. 2 is a photograph showing a structure of particles formed from a reactive silicone oil on the surface of the outermost layer of a developing roll according to an embodiment of the present invention.

【図3】本発明の実施例である現像ロールの最外層の内
部における反応性シリコーンオイルから形成された粒子
の構造を示す写真である。
FIG. 3 is a photograph showing a structure of particles formed from a reactive silicone oil inside an outermost layer of a developing roll according to an embodiment of the present invention.

【図4】従来の現像ロールの最外層の表面における反応
性シリコーンオイルから形成された粒子の構造を示す写
真である。
FIG. 4 is a photograph showing the structure of particles formed from a reactive silicone oil on the surface of the outermost layer of a conventional developing roll.

【図5】従来の現像ロールの最外層の内部における反応
性シリコーンオイルから形成された粒子の構造を示す写
真である。
FIG. 5 is a photograph showing the structure of particles formed from a reactive silicone oil inside the outermost layer of a conventional developing roll.

【図6】現像ロールの構造を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view illustrating a structure of a developing roll.

【図7】現像ロールの製法を示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a developing roll.

【図8】粒子の粒径と、粒子の累積断面積割合との関係
を示すグラフ図である。
FIG. 8 is a graph showing the relationship between the particle size of the particles and the cumulative cross-sectional area ratio of the particles.

【図9】(A)は現像ロールに切れ目をいれた状態を示
す斜視図であり、(B)は現像ロールから切り出したサ
ンプルの斜視図であり、(C)は上記サンプルの断面図
である。
9A is a perspective view showing a state in which a cut is made in the developing roll, FIG. 9B is a perspective view of a sample cut from the developing roll, and FIG. 9C is a cross-sectional view of the sample. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加地 明彦 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600 東 海ゴム工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−284780(JP,A) 特開 平3−285934(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 15/08 501 G03G 15/09 - 15/09 101 G03G 15/16 103 G03G 15/20 103 F16C 13/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Akihiko Kaji Komaki City, Aichi Prefecture, Ogai Kita-gaiyama, Gezu 3600 Tokai Rubber Industries Co., Ltd. (56) References JP-A-3-284780 (JP, A) JP Hei 3-285934 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 15/08 501 G03G 15/09-15/09 101 G03G 15/16 103 G03G 15/20 103 F16C 13/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ロール基体の外周面にフッ素ゴム組成物
のコーティング液を塗工した後これを加硫してフッ素ゴ
ム製最外層を形成するロールの製法であって、上記フッ
素ゴム組成物のコーティング液として、下記(A)のも
のを使用することを特徴とするロールの製法。 (A)溶剤に溶解したフッ素ゴムに、反応性シリコーン
オイルおよび反応性フッ素オイルの少なくとも一方を配
合し、加温下で攪拌を行って粘度を上昇させ、この粘度
が一定になるところで攪拌を停止して調製されたフッ素
ゴム組成物のコーティング液。
1. A method for producing a roll in which a coating solution of a fluororubber composition is applied to an outer peripheral surface of a roll substrate and then vulcanized to form a fluororubber outermost layer, wherein the fluororubber composition is A method for producing a roll, comprising using the following (A) as a coating liquid. (A) At least one of a reactive silicone oil and a reactive fluorine oil is blended with a fluororubber dissolved in a solvent, and the viscosity is increased by stirring under heating, and the stirring is stopped when the viscosity becomes constant. A coating solution of the fluororubber composition prepared by the above method.
【請求項2】 上記反応性シリコーンオイルが、水酸
基,アミノ基,メルカプト基,エポキシ基,カルボキシ
ル基,メタクリル基からなる群から選ばれた少なくとも
一つの反応基を有する反応性シリコーンオイルであり、
上記反応性フッ素オイルが、水酸基,アミノ基,メルカ
プト基,エポキシ基,カルボキシル基,メタクリル基か
らなる群から選ばれた少なくとも一つの反応基を有する
反応性フッ素オイルである請求項1記載のロールの製
法。
2. The reactive silicone oil has at least one reactive group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, an epoxy group, a carboxyl group, and a methacryl group,
2. The roll according to claim 1, wherein the reactive fluorine oil is a reactive fluorine oil having at least one reactive group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, an epoxy group, a carboxyl group, and a methacryl group. Manufacturing method.
【請求項3】 上記加温条件が、40〜150℃の範囲
である請求項1または2記載のロールの製法。
3. The method for producing a roll according to claim 1, wherein the heating condition is in a range of 40 to 150 ° C.
【請求項4】 上記反応性シリコーンオイルの平均分子
量が300〜15万であり、上記反応性フッ素オイルの
平均分子量が200〜2万である請求項1〜3のいずれ
か一項に記載のロールの製法。
4. The roll according to claim 1, wherein the average molecular weight of the reactive silicone oil is 300 to 150,000, and the average molecular weight of the reactive fluorine oil is 200 to 20,000. Recipe.
【請求項5】 上記反応性シリコーンオイルおよび上記
反応性フッ素オイルの合計配合割合が、フッ素ゴム10
0重量部に対し、0.5〜100重量部である請求項1
〜4のいずれか一項に記載のロールの製法。
5. The fluorine-containing rubber according to claim 1, wherein the total amount of said reactive silicone oil and said reactive fluorine oil is 10%.
The amount is 0.5 to 100 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
The method for producing a roll according to any one of claims 4 to 4.
JP24941495A 1995-09-27 1995-09-27 Roll manufacturing method Expired - Fee Related JP3111868B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24941495A JP3111868B2 (en) 1995-09-27 1995-09-27 Roll manufacturing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24941495A JP3111868B2 (en) 1995-09-27 1995-09-27 Roll manufacturing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0990736A JPH0990736A (en) 1997-04-04
JP3111868B2 true JP3111868B2 (en) 2000-11-27

Family

ID=17192624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP24941495A Expired - Fee Related JP3111868B2 (en) 1995-09-27 1995-09-27 Roll manufacturing method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3111868B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9857725B2 (en) 2012-11-30 2018-01-02 Sumitomo Riko Company Limited Electrophotographic device member

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9857725B2 (en) 2012-11-30 2018-01-02 Sumitomo Riko Company Limited Electrophotographic device member

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0990736A (en) 1997-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3183126B2 (en) roll
JP3346970B2 (en) Rubber roll, rubber composition, and image forming apparatus
JP3829877B2 (en) Charging member
JP2002040760A (en) Electrifying member
JP3111868B2 (en) Roll manufacturing method
WO2018155360A1 (en) Charging member for electrophotographic equipment and method for manufacturing charging member for electrophotographic equipment
JP3422145B2 (en) roll
JP3261475B2 (en) Rubber composition
JP3090039B2 (en) Low hardness conductive roll
JP4170186B2 (en) Charging member, process cartridge, and image forming apparatus
JP3183147B2 (en) Roll and rubber composition used therefor
JPH09146345A (en) Electrostatic charging roll and image forming device
JP6637758B2 (en) Conductive members for electrophotographic equipment
JP3240865B2 (en) Development roll
JP3070556B2 (en) Conductive roll
JPH0995559A (en) Rubber composition
US20030083411A1 (en) Charging member
JPH0728301A (en) Conductive roll
JP3289538B2 (en) Development roll
JP2885200B2 (en) Developing roller and developing device
JP3613993B2 (en) Charging roll
JP5408939B2 (en) Charging roll for electrophotographic equipment
JP3243901B2 (en) Conductive roll
JP2956503B2 (en) Developing roller and developing device
JP3052749B2 (en) Developer carrying member and electrophotographic apparatus using the same

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070922

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080922

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080922

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090922

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100922

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110922

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110922

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120922

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120922

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130922

Year of fee payment: 13

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees