JP3261475B2 - Rubber composition - Google Patents

Rubber composition

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JP3261475B2
JP3261475B2 JP24941395A JP24941395A JP3261475B2 JP 3261475 B2 JP3261475 B2 JP 3261475B2 JP 24941395 A JP24941395 A JP 24941395A JP 24941395 A JP24941395 A JP 24941395A JP 3261475 B2 JP3261475 B2 JP 3261475B2
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紀雄 神原
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素ゴムを母材
とするゴム組成物に関するものであり、詳しくは、現像
ロール等のようなトナーと接触するロールの最外層の形
成に最適なゴム組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition containing fluororubber as a base material, and more particularly to a rubber composition which is most suitable for forming an outermost layer of a roll such as a developing roll which comes into contact with toner. it relates to things.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真複写機等において、例えば、現
像ロールのように、トナーと接触するロールでは、トナ
ーがロール表面に付着するのを防止することが重要な特
性として要求されている。このため、このようなロール
の最外層は、離型性に優れるフッ素ゴム組成物を用いて
形成されており、この離型性をさらに向上させるために
上記フッ素ゴム組成物に、離型剤としてシリコーンオイ
ルが配合されている。
2. Description of the Related Art In an electrophotographic copying machine or the like, for a roll such as a developing roll which comes into contact with toner, it is required as an important characteristic to prevent the toner from adhering to the roll surface. For this reason, the outermost layer of such a roll is formed using a fluororubber composition having excellent release properties, and in order to further improve this release property, the fluororubber composition is used as a release agent. Contains silicone oil.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フッ素
ゴムとシリコーンオイルは相溶性が悪いため、シリコー
ンオイルが大きな凝集体となって、フッ素ゴムマトリッ
クス中に存在する場合がある。このような状態になる
と、例えば、電子写真複写機の現像ロールにおいて、ロ
ール表面へのシリコーンオイルの供給が不均一となり、
この結果、シリコーンオイルが不足した部分にトナーの
付着が生じ、これが起点となってトナー付着がさらに広
がって、最終的にはトナーフィルミングが発生してしま
う。
However, since the compatibility between the fluororubber and the silicone oil is poor, the silicone oil may form a large aggregate and exist in the fluororubber matrix. In such a state, for example, in the developing roll of the electrophotographic copying machine, the supply of silicone oil to the roll surface becomes uneven,
As a result, toner adheres to the portion where the silicone oil is insufficient, and this becomes a starting point, which further spreads the toner adherence, and eventually causes toner filming.

【0004】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、トナーの離型性に優れたロール最外層を形成す
ることが可能な、ゴム組成物を提供することを目的とす
る。
[0004] The present invention has been made in view of such circumstances, and has as its object to provide a rubber composition capable of forming an outermost layer of a roll having excellent toner releasability.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のゴム組成物は、フッ素ゴムをマトリックス
成分とし、このフッ素ゴムマトリックス中に、離型剤か
ら形成された粒子が分散したゴム組成物であって、上記
離型剤が下記の(a)および(b)からなり、上記離型
剤から形成された粒子が上記フッ素ゴムマトリックス中
に反応固定されており、かつ粒径が0.1μm以上の上
記粒子の断面積を計測し、これを小さいものから順次累
積した場合に、この総合累積断面積に対し90%の割合
の累積断面積となる点の粒子の粒径が8〜30μmであ
という構成をとる。 (a)反応性シリコーンオイルまたは反応性フッ素オイ
ル。 (b)非反応性シリコーンオイルまたは非反応性フッ素
オイル〔但し、(a)と同種のものを用いる〕。
In order to achieve the above object, the rubber composition of the present invention comprises fluororubber as a matrix component, in which particles formed from a release agent are dispersed. A rubber composition, wherein the release agent comprises the following (a) and (b), particles formed from the release agent are fixed by reaction in the fluororubber matrix, and have a particle size of: When the cross-sectional areas of the particles having a size of 0.1 μm or more are measured and sequentially accumulated in ascending order, the particle size at the point where the cumulative cross-sectional area is 90% of the total cumulative cross-sectional area is 8%. Ru bet a configuration that it is ~30μm. (A) Reactive silicone oil or reactive fluorine oil. (B) Non-reactive silicone oil or non-reactive fluorine oil [however, the same type as (a) is used].

【0006】本発明において、「粒子が反応固定され
る」とは、マトリックスを構成するフッ素ゴム分子と、
粒子を形成する反応性シリコーンオイル等とが反応し、
両者が化学結合して固定されることをいう。なお、すべ
ての反応性シリコーンオイル等がフッ素ゴムと化学結合
する必要はなく、主として粒子の表面に位置する反応性
シリコーンオイル等が化学結合すれば、離型剤粒子がフ
ッ素ゴムマトリックス中に反応固定されるのである。ま
た、上記フッ素ゴムマトリックスは、フッ素ゴム分子が
架橋していない状態および加硫により架橋した状態の双
方の状態を含む。したがって、本発明のゴム組成物で
は、未加硫,加硫済を問わない。
In the present invention, "the particles are fixed by reaction" means that the fluororubber molecules constituting the matrix are
Reacts with reactive silicone oil etc. that forms particles,
It means that both are chemically bonded and fixed. It is not necessary that all the reactive silicone oils and the like are chemically bonded to the fluororubber. If the reactive silicone oils and the like mainly located on the surface of the particles are chemically bonded, the release agent particles are reactively fixed in the fluororubber matrix. It is done. The fluororubber matrix includes both a state in which the fluororubber molecules are not crosslinked and a state in which the fluororubber molecules are crosslinked by vulcanization. Therefore, the rubber composition of the present invention may be unvulcanized or vulcanized.

【0007】また、本発明において、「粒径が0.1μ
m以上の上記粒子の断面積を計測し、これを小さいもの
から順次累積した場合」とは、つぎのような場合をい
う。すなわち、フッ素ゴム組成物において、これに分布
する粒径0.1μm以上の粒子の断面積を計測する。な
お、この粒径は、粒子の最大粒径をいう。例えば、粒子
の断面形状が円形であれば直径が粒径となり、粒子の断
面形状が楕円であれば長径が粒径となる。そして、この
計測は、例えば、走査型電子顕微鏡によりフッ素ゴム組
成物を観察することにより行うことができる。また、こ
の観察は、ゴム組成物全体について行う必要はなく、観
察箇所(サンプリング箇所)を決めて部分的に行っても
よい。このサンプリング箇所は、好ましくは4〜30箇
所、特に好ましくは20〜30箇所である。上記断面積
の算出は、粒子の断面形状に応じて行うものであり、例
えば、粒子断面を小分割して各部の面積を算出し、これ
を合計して各粒子断面積を求めることができる。そし
て、この断面積を小さいものから順次累積し、総合累積
断面積を算出するのである。
Further, in the present invention, "the particle size is 0.1 μm
"A case where the cross-sectional areas of the particles having m or more are measured and the cross-sectional areas are sequentially accumulated in ascending order of size" means the following case. That is, in the fluororubber composition, the cross-sectional area of the particles having a particle size of 0.1 μm or more is measured. This particle size refers to the maximum particle size of the particles. For example, if the cross-sectional shape of the particle is circular, the diameter becomes the particle size, and if the cross-sectional shape of the particle is elliptical, the long diameter becomes the particle size. This measurement can be performed, for example, by observing the fluororubber composition with a scanning electron microscope. This observation does not need to be performed for the entire rubber composition, and may be partially performed by determining an observation location (sampling location). The number of sampling points is preferably 4 to 30, particularly preferably 20 to 30. The calculation of the cross-sectional area is performed according to the cross-sectional shape of the particle. For example, the cross-section of the particle may be subdivided to calculate the area of each part, and these may be summed to obtain the cross-sectional area of each particle. Then, the cross-sectional areas are sequentially accumulated in ascending order, and the total accumulated cross-sectional area is calculated.

【0008】そして、「この総合累積断面積に対し90
%の割合の累積断面積となる点の粒子の粒径が8〜30
μmである」とは、つぎのことをいう。すなわち、上記
総合累積断面積の90%の割合の累積断面積を導出す
る。そして、この90%の割合の累積断面積となる点の
粒子の粒径(以下「90%累積断面積粒径」という)を
求める。この一例を、図4のグラフ図に示す。このグラ
フ図では、縦軸が累積断面積割合(%)であり、横軸が
粒子の粒径(μm)および粒子の断面積(μm2)であ
る。図示のように、粒子の断面積が小さいものから順次
累積していくと、粒径(断面積)が大きくなるに従い累
積断面積割合が大きくなる曲線が得られる。そして、点
線で示すように、90%累積断面積にあたる点の粒子の
粒径を求めるのである。そして、この点での粒子の粒径
が8〜30μmであれば、本発明の要件を満たすのであ
る。
[0008] Then, "90
% Of particles having a cumulative cross-sectional area of 8% to 30%
“μm” means the following. That is, a cumulative sectional area of 90% of the total cumulative sectional area is derived. Then, the particle size of the particle at the point where the cumulative cross-sectional area is 90% (hereinafter referred to as “90% cumulative cross-sectional particle size”) is obtained. An example of this is shown in the graph of FIG. In this graph, the vertical axis indicates the cumulative cross-sectional area ratio (%), and the horizontal axis indicates the particle diameter (μm) and the particle cross-sectional area (μm 2 ). As shown in the figure, when the particles are sequentially accumulated in ascending order of decreasing cross-sectional area, a curve is obtained in which the cumulative cross-sectional area ratio increases as the particle size (cross-sectional area) increases. Then, as shown by the dotted line, the particle size of the particle at the point corresponding to the 90% cumulative sectional area is determined. And if the particle diameter of the particles at this point is 8 to 30 μm, the requirements of the present invention are satisfied.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】上記のように、本発明は、フッ素
ゴム組成物において、フッ素ゴムマトリックス中の離型
剤の状態を特定するものである。すなわち、離型剤とし
て反応性オイル(a)と非反応性オイル(b)とを併用
したもの(双方は同種である)が用いられ、この離型剤
の粒子がフッ素ゴムマトリックス中に反応固定されてい
る。これを図1の模式図で示すと、フッ素ゴムマトリッ
クス1中において、反応性シリコーンオイル等の離型剤
から形成された粒子2が、フッ素ゴム分子1aと反応し
て化学的に結合している。この化学結合は、反応性シリ
コーンオイル等の反応基の種類によって異なる。そし
て、先に述べたように、上記粒子2の粒度分布は、90
%累積断面積粒径が30μm以下となって、均一に分散
している。このようにすると、例えば、このゴム組成物
を用いて現像ロールの最外層を形成すれば、離型剤であ
る反応性シリコーンオイル等が、大きな凝集体となって
滲み出たりすることがなくなる。この結果、この現像ロ
ールは、高いトナー離型性を長期間保持するようになっ
て、トナーフィルミングの発生が防止されるようにな
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As described above, the present invention specifies the state of a release agent in a fluororubber matrix in a fluororubber composition. That is, a mixture of a reactive oil (a) and a non-reactive oil (b) (both are the same type) is used as a release agent, and particles of the release agent are reactively fixed in a fluororubber matrix. Have been. This is shown in the schematic diagram of FIG. 1. In the fluororubber matrix 1, particles 2 formed from a release agent such as reactive silicone oil react with the fluororubber molecules 1 a and are chemically bonded. . This chemical bond varies depending on the type of reactive group such as reactive silicone oil. As described above, the particle size distribution of the particles 2 is 90%.
% Cumulative cross-sectional area is 30 μm or less, and is uniformly dispersed. In this case, for example, if the outermost layer of the developing roll is formed using this rubber composition, the reactive silicone oil or the like as the release agent does not ooze out as large aggregates. As a result, the developing roll maintains high toner releasability for a long period of time, thereby preventing occurrence of toner filming.

【0010】つぎに、本発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be described in detail.

【0011】本発明のゴム組成物は、フッ素ゴムと、反
応性シリコーンオイル等の離型剤とからなるものであ
り、上記離型剤が特定の粒径となるようフッ素ゴムマト
リックス中に反応固定されている。
The rubber composition of the present invention comprises a fluororubber and a release agent such as a reactive silicone oil, and is reactively fixed in a fluororubber matrix such that the release agent has a specific particle size. Have been.

【0012】上記フッ素ゴムとしては、特に限定するも
のではなく、従来公知のものが使用されるが、ポリマー
粘度が低く充填物の分散性が良い等の理由からテトラフ
ルオロエチレン−ポリプロピレン(TFE−PP)共重
合体を使用することが好ましく、下記に示す一般式
(1)で表される構造を有するランダム共重合体を用い
ることが特に好ましい。
The fluororubber is not particularly limited and conventionally known ones can be used. However, tetrafluoroethylene-polypropylene (TFE-PP) is used because of its low polymer viscosity and good dispersibility of the filler. ) It is preferable to use a copolymer, and it is particularly preferable to use a random copolymer having a structure represented by the following general formula (1).

【0013】[0013]

【化1】 Embedded image

【0014】上記式(1)において、各繰り返し部分
m,n,pの割合は、重量比で、m:n:p=(30〜
60):(10〜40):(10〜40)に設定された
ものを用いることが好ましく、特に好ましくは、m:
n:p=(30〜50):(30〜40):(20〜3
0)である。
In the above formula (1), the proportion of each of the repeating parts m, n, and p is represented by a weight ratio of m: n: p = (30 to 30).
60): (10 to 40): It is preferable to use one set to (10 to 40), and particularly preferably, m:
n: p = (30-50) :( 30-40) :( 20-3
0).

【0015】つぎに、上記フッ素ゴムに配合される離型
剤は、下記の(a)および(b)が用いられる。 (a)反応性シリコーンオイルまたは反応性フッ素オイ
ル。 (b)非反応性シリコーンオイルまたは非反応性フッ素
オイル〔但し、(a)と同種のものを用いる〕。
Next, the following release agents (a) and (b) are used as the release agent to be mixed with the fluororubber. (A) Reactive silicone oil or reactive fluorine oil. (B) Non-reactive silicone oil or non-reactive fluorine oil [however, the same type as (a) is used].

【0016】上記(a)として用いられる反応性シリコ
ーンオイルおよび反応性フッ素オイルは、双方とも、水
酸基,アミノ基,メルカプト基,エポキシ基,カルボキ
シル基,メタクリル基からなる群から選ばれた少なくと
も一つの反応基を有するものが好ましい。これらの反応
基は、フッ素ゴムと反応するものであり、これにより、
上記オイルから形成される粒子が、フッ素ゴムマトリッ
クス中に固定されるのである。この反応固定(化学結
合)の様式を、上記反応基毎に下記に示す。
The reactive silicone oil and the reactive fluorine oil used as (a) are both at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, an epoxy group, a carboxyl group and a methacryl group. Those having a reactive group are preferred. These reactive groups react with the fluororubber, whereby
The particles formed from the oil are fixed in the fluoro rubber matrix. The mode of this reaction fixing (chemical bonding) is shown below for each of the above reactive groups.

【0017】〔水酸基〕[Hydroxy group]

【化2】 Embedded image

【0018】〔アミノ基〕[Amino group]

【化3】 Embedded image

【0019】〔メルカプト基〕[Mercapto group]

【化4】 Embedded image

【0020】〔エポキシ基〕[Epoxy group]

【化5】 Embedded image

【0021】〔カルボキシル基〕[Carboxyl group]

【化6】 Embedded image

【0022】〔メタクリル基〕[Methacryl group]

【化7】 Embedded image

【0023】また、これらの反応基は、分子鎖の末端
(両末端を含む)や側鎖に位置するものであり、オイル
の種類等によって異なる。
These reactive groups are located at the terminal (including both terminals) and side chains of the molecular chain, and differ depending on the type of oil and the like.

【0024】そして、上記反応基のなかでも、フッ素ゴ
ムとの反応性が良いという理由により、水酸基、アミノ
基,メルカプト基が好ましく、特に好ましいのは、アミ
ノ基である。また、熱的安定性の理由から、反応性シリ
コーンオイルの平均分子量は300以上、反応性フッ素
オイルの平均分子量は200以上が好ましく、特に好ま
しくは、双方とも平均分子量が1500〜20000で
ある。さらに、これら反応性シリコーンオイルおよび反
応性フッ素オイルの合計配合割合は、フッ素ゴム100
重量部(以下「部」と略す)に対し、0.5〜100部
の範囲が好ましく、特に好ましくは、15〜50部の範
囲である。
Of the above reactive groups, a hydroxyl group, an amino group, and a mercapto group are preferred because of their good reactivity with fluororubber, and an amino group is particularly preferred. Further, for reasons of thermal stability, the average molecular weight of the reactive silicone oil is preferably 300 or more, and the average molecular weight of the reactive fluorine oil is preferably 200 or more, and particularly preferably, both have an average molecular weight of 1500 to 20,000. Further, the total compounding ratio of these reactive silicone oil and reactive fluorine oil is 100% of fluoro rubber.
The range is preferably from 0.5 to 100 parts, more preferably from 15 to 50 parts, by weight (hereinafter abbreviated as "part").

【0025】このような反応性シリコーンオイルおよび
反応性フッ素オイルの具体例を示す。
Specific examples of such reactive silicone oils and reactive fluorine oils are shown below.

【0026】 〔水酸基を有する反応性シリコーンオイル〕[Reactive Silicone Oil Having Hydroxyl Group]

【化8】 Embedded image

【0027】 〔アミノ基を有する反応性シリコーンオイル〕[Reactive Silicone Oil Having Amino Group]

【化9】 Embedded image

【0028】 〔メルカプト基を有する反応性シリコーンオイル〕[Reactive Silicone Oil Having Mercapto Group]

【化10】 Embedded image

【0029】 〔エポキシ基を有する反応性シリコーンオイル〕[Reactive Silicone Oil Having Epoxy Group]

【化11】 Embedded image

【0030】 〔カルボキシル基を有する反応性シリコーンオイル〕[Reactive Silicone Oil Having Carboxyl Group]

【化12】 Embedded image

【0031】 〔メタクリル基を有する反応性シリコーンオイル〕[Reactive Silicone Oil Having Methacrylic Group]

【化13】 Embedded image

【0032】 〔水酸基を有する反応性フッ素オイル〕[Reactive Fluorine Oil Having a Hydroxyl Group]

【化14】 Embedded image

【0033】 〔アミノ基を有する反応性フッ素オイル〕[Reactive Fluorine Oil Having Amino Group]

【化15】 Embedded image

【0034】 〔メルカプト基を有する反応性フッ素オイル〕[Reactive Fluorine Oil Having Mercapto Group]

【化16】 Embedded image

【0035】 〔エポキシ基を有する反応性フッ素オイル〕[Reactive Fluorine Oil Having Epoxy Group]

【化17】 Embedded image

【0036】 〔カルボキシル基を有する反応性フッ素オイル〕[Reactive Fluorine Oil Having Carboxyl Group]

【化18】 Embedded image

【0037】 〔メタクリル基を有する反応性フッ素オイル〕[Reactive Fluorine Oil Having Methacryl Group]

【化19】 Embedded image

【0038】上記具体例で示した反応性シリコーンオイ
ルおよび反応性フッ素オイルのなかで、好ましいのは、
反応性の点から、水酸基,アミノ基,メルカプト基を有
するものであり、特に好ましいのはアミノ基を有するも
のである。
Among the reactive silicone oils and reactive fluorine oils shown in the above specific examples, preferred are:
From the viewpoint of reactivity, those having a hydroxyl group, an amino group, and a mercapto group are preferable, and those having an amino group are particularly preferable.

【0039】さらに、本発明のゴム組成物には、前記
(a)である反応性シリコーンオイルまたは反応性フッ
素オイルと併用して、前記(b)、すなわち、非反応性
シリコーンオイルまたは非反応性フッ素オイルが配合さ
れる。なお、上記(b)には、上記(a)と同種のもの
が用いられる。すなわち、上記(a)として反応性シリ
コーンオイルが用いられる場合は、上記(b)として非
反応性シリコーンオイルが用いられ、上記(a)として
反応性フッ素オイルが用いられる場合は、上記(b)と
して非反応性フッ素オイルが用いられる。また、これら
非反応性シリコーンオイルや非反応性フッ素オイルは、
フッ素ゴムマトリックス中に反応固定されるための反応
基をもたないが、上記反応性シリコーンオイル等と併用
することにより、フッ素ゴムマトリックス中に固定され
る。これは、非反応性シリコーンオイル等が、反応性シ
リコーンオイル等から形成された粒子中に混在し、両者
が結合し、この結果、非反応性シリコーンオイル等がフ
ッ素ゴムマトリックス中に固定されるものと推察され
る。したがって、非反応性シリコーンオイル等を用いて
も、所定量であれば、これの大きな凝集体が発生するお
それはない。
Further, the rubber composition of the present invention may be used in combination with the reactive silicone oil or the reactive fluorine oil (a) to form the rubber composition (b), ie, the non-reactive silicone oil or the non-reactive silicone oil. Fluorine oil is blended. Note that the same type as the above (a) is used for the above (b). That is, when a reactive silicone oil is used as the above (a), a non-reactive silicone oil is used as the above (b), and when a reactive fluorine oil is used as the above (a), the above (b) As the non-reactive fluorine oil. In addition, these non-reactive silicone oils and non-reactive fluorine oils
Although it does not have a reactive group for reaction-fixing in the fluororubber matrix, it is fixed in the fluororubber matrix when used in combination with the above reactive silicone oil. This is because non-reactive silicone oil and the like are mixed in particles formed from the reactive silicone oil and the like, and the two are combined, and as a result, the non-reactive silicone oil and the like are fixed in the fluororubber matrix. It is inferred. Therefore, even if non-reactive silicone oil or the like is used, there is no possibility that large aggregates will be generated if the amount is a predetermined amount.

【0040】上記非反応性シリコーンオイルは、アルキ
ル基,アラルキル基,高級アルコールエステル基,ポリ
エーテルフルオロアルキル基からなる群から選ばれた少
なくとも一つの有機基を有するものが好ましい。これら
は、離型剤としての効果が高いからである。
The non-reactive silicone oil preferably has at least one organic group selected from the group consisting of an alkyl group, an aralkyl group, a higher alcohol ester group and a polyether fluoroalkyl group. This is because these are highly effective as release agents.

【0041】また、上記非反応性シリコーンオイルのな
かで、離型性と熱的安定性が高いという理由から、平均
分子量が500〜100000の範囲のものが好まし
く、特に好ましくは平均分子量2000〜50000の
範囲のものである。
Among the non-reactive silicone oils, those having an average molecular weight in the range of 500 to 100,000 are preferable, and particularly preferable are those having an average molecular weight of 2,000 to 50,000, because of their high releasability and thermal stability. Of the range.

【0042】そして、この非反応性シリコーンオイルの
配合割合は、通常、フッ素ゴム100部に対し10〜1
00部の範囲に設定され、好ましくは、20〜50部の
範囲、特に好ましくは30〜40部の範囲である。
The mixing ratio of the non-reactive silicone oil is usually 10 to 1 with respect to 100 parts of the fluororubber.
It is set in the range of 00 parts, preferably in the range of 20 to 50 parts, particularly preferably in the range of 30 to 40 parts.

【0043】このような、非反応性シリコーンオイルの
具体例を下記に示す。
Specific examples of such a non-reactive silicone oil are shown below.

【0044】 〔アルキル基を有する非反応性シリコーンオイル〕[Non-reactive Silicone Oil Having an Alkyl Group]

【化20】 Embedded image

【0045】 〔アラルキル基を有する非反応性シリコーンオイル〕[Non-reactive Silicone Oil Having Aralkyl Group]

【化21】 Embedded image

【0046】 〔高級アルコールエステル基を有する非反応性シリコー
ンオイル〕
[Non-reactive Silicone Oil Having Higher Alcohol Ester Group]

【化22】 Embedded image

【0047】 〔ポリエーテルフルオロアルキル基を有する非反応性シ
リコーンオイル〕
[Non-reactive Silicone Oil Having Polyether Fluoroalkyl Group]

【化23】 Embedded image

【0048】これら具体例として示した非反応性シリコ
ーンオイルのなかでも、離型性が高いという理由から、
アルキル基,高級アルコールエステル基,ポリエーテル
フルオロアルキル基を含有するものを用いることが好ま
しく、特に好ましいのは、高級アルコールエステル基を
有するものである。
Among the non-reactive silicone oils shown as specific examples, because of their high mold release properties,
It is preferable to use those containing an alkyl group, a higher alcohol ester group, and a polyether fluoroalkyl group, and particularly preferable are those having a higher alcohol ester group.

【0049】また、非反応性フッ素オイルとしてはパー
フルオロポリエーテル等が用いられる。
As the non-reactive fluorine oil, perfluoropolyether or the like is used.

【0050】そして、本発明のゴム組成物には、上記材
料の他に、適正な体積電気抵抗(107 〜1012Ω・c
m)を付与することを目的として、イオン性導電剤を配
合することができる。この体積電気抵抗にかかる特性
は、例えば、現像ロールの最外層の特性として重要であ
る。
The rubber composition of the present invention has an appropriate volume electric resistance (10 7 to 10 12 Ω · c) in addition to the above materials.
For the purpose of imparting m), an ionic conductive agent can be blended. The characteristic relating to the volume electric resistance is important, for example, as the characteristic of the outermost layer of the developing roll.

【0051】上記イオン性導電剤としては、例えば、ト
リメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルプ
ロピレンアンモニウムクロライド、トリオクチルプロピ
ルアンモニウムブロマイド、トリメチルオクタデシルア
ンモニウムパークロレート、テトラブチルアンモニウム
ハイドロゲンサルフェート、テトラブチルアンモニウム
ヒドロキサイド等の四級アンモニウム化合物およびこれ
ら四級アンモニウム化合物の過塩素酸塩、安息香酸塩、
亜硝酸塩、硫酸塩、水酸塩等があげられる。これらは単
独でもしくは2種類以上併せて用いられる。なかでも、
テトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェート
(TBAHS)、テトラブチルアンモニウムヒドロキサ
イトを用いることが好ましい。
Examples of the ionic conductive agent include trimethyl octadecyl ammonium chloride, benzyl trimethyl ammonium chloride, trioctyl propylene ammonium chloride, trioctyl propyl ammonium bromide, trimethyl octadecyl ammonium perchlorate, tetrabutyl ammonium hydrogen sulfate, and tetrabutyl ammonium Quaternary ammonium compounds such as hydroxides and perchlorates, benzoates of these quaternary ammonium compounds,
Nitrite, sulfate, hydroxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Above all,
It is preferable to use tetrabutylammonium hydrogen sulfate (TBAHS) or tetrabutylammonium hydroxide.

【0052】さらに、上記イオン導電剤以外に、水酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、鉛
丹、リサージ等の受酸剤や、パーオキサイド、ビスフェ
ノールA、ビスフェノールAF、ヘキサメチレンジアミ
ン等の加硫剤を必要に応じて適宜配合することができ
る。なお、後述するように、上記加硫剤は、本発明のゴ
ム組成物の使用時(塗工前)において、その都度配合す
ることが好ましい。
Further, in addition to the above-mentioned ionic conductive agents, acid acceptors such as calcium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, lead tan, and litharge; and vulcanizing agents such as peroxide, bisphenol A, bisphenol AF, and hexamethylene diamine. Can be appropriately compounded as needed. As will be described later, it is preferable that the vulcanizing agent is added each time the rubber composition of the present invention is used (before coating).

【0053】つぎに、本発明のゴム組成物は、上記材料
を用い、例えば、以下の方法(第1の方法)により作製
することができる。
Next, the rubber composition of the present invention can be produced using the above-mentioned materials, for example, by the following method (first method).

【0054】すなわち、まず、フッ素ゴムを密閉式混練
機(例えば、バンバリーミキサー)中で混練する。これ
に、受酸剤を投入し、さらに混練後、反応性オイル
(a)および非反応性オイル(b)と、その他の成分と
を投入し、混練を続ける。そして、混練機のトルクが上
昇した後に混練を停止して、混練物を取り出す。そし
て、この混練物をオープンロールでシーティングする。
ついで、これを溶剤に溶解し、ゴム組成物(コーティン
グ液)を調製する。上記溶剤としては、例えば、酢酸エ
チル,メチルエチルケトン,メタノール,トルエン,イ
ソプロピルアルコール,メチルセロソルブ,ジメチルホ
ルムアミドがあげられる。これらは単独であるいは2種
類以上併用される。なお、この段階では、加硫剤は配合
せず、使用の前(塗工前)に配合することが好ましい。
That is, first, the fluororubber is kneaded in an internal mixer (for example, a Banbury mixer). An acid acceptor is added thereto, and after kneading, the reactive oil (a) and the non-reactive oil (b) and other components are added and kneading is continued. Then, the kneading is stopped after the torque of the kneading machine is increased, and the kneaded material is taken out. Then, the kneaded material is sheeted by an open roll.
Next, this is dissolved in a solvent to prepare a rubber composition (coating liquid). Examples of the solvent include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methanol, toluene, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, and dimethylformamide. These may be used alone or in combination of two or more. At this stage, it is preferable that the vulcanizing agent is not blended, but blended before use (before coating).

【0055】また、本発明のゴム組成物は、上記製法の
他に、以下の方法(第2の方法)によっても作製するこ
とができる。
The rubber composition of the present invention can be produced by the following method (second method) in addition to the above-mentioned production method.

【0056】すなわち、まず、溶剤にフッ素ゴムを溶解
する。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル,メチル
エチルケトン,メタノール,トルエン,イソプロピルア
ルコール,メチルセロソルブ,ジメチルホルムアミドが
あげられる。これらは単独であるいは2種類以上併用さ
れる。そして、上記溶解したフッ素ゴム中に、上記反応
性オイル(a)および非反応性オイル(b)と、その他
の成分とを配合する。そして、加温下で攪拌を行い粘度
を上昇させ、この粘度が一定になるところで攪拌を停止
してゴム組成物(コーティング液)を調製する。なお、
上記加温条件は、40℃以上で溶剤の沸点以下の範囲が
好ましく、特に好ましくは50〜80℃の範囲である。
また、この調整時では加硫剤は配合せず、使用の前(塗
工前)に配合することが好ましい。そして、上記攪拌時
の粘度上昇は、反応性シリコーンオイル等の粒子の微細
化(総表面積の増大化)と、反応性シリコーンオイル等
とフッ素ゴム分子との化学結合によるものと推察され
る。上記一定となる粘度は、用いる材料等により異なる
が、通常2000〜20000cpsであり、好適に
は、3000〜5000cpsである。
That is, first, the fluororubber is dissolved in the solvent. Examples of the solvent include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methanol, toluene, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, and dimethylformamide. These may be used alone or in combination of two or more. Then, the reactive oil (a), the non-reactive oil (b), and other components are blended in the dissolved fluororubber. Then, stirring is performed under heating to increase the viscosity, and when the viscosity becomes constant, the stirring is stopped to prepare a rubber composition (coating liquid). In addition,
The heating conditions are preferably in the range of 40 ° C. or higher and the boiling point of the solvent or lower, particularly preferably in the range of 50 to 80 ° C.
In addition, at the time of this adjustment, it is preferable that the vulcanizing agent is not blended, but blended before use (before coating). The increase in viscosity during the stirring is presumed to be due to the finer particles (increase in the total surface area) of the reactive silicone oil and the like and the chemical bond between the reactive silicone oil and the like and the fluororubber molecules. The constant viscosity varies depending on the material to be used and the like, but is usually 2000 to 20000 cps, and preferably 3000 to 5000 cps.

【0057】このようにして得られたゴム組成物では、
フッ素ゴムマトリックス中に反応性シリコーンオイル等
(離型剤)から形成された粒子が、90%累積断面積粒
径が8〜30μmとなって均一に分散し、かつ上記フッ
素ゴムマトリックス(フッ素ゴム分子間)に反応固定さ
れている(図1参照)。この結果、先に述べたように、
反応性シリコーンオイル等の大きな凝集体が生じること
なく、離型性が長期間保持されるようになる。なお、上
記粒子の粒径は、好ましくは0.1〜20μmであり、
特に好ましくは0.75〜5μmである。
In the rubber composition thus obtained,
Particles formed from a reactive silicone oil or the like (release agent) in the fluororubber matrix are uniformly dispersed with a 90% cumulative sectional area particle size of 8 to 30 μm, and the fluororubber matrix (fluororubber molecule) (See FIG. 1). As a result, as mentioned earlier,
The releasability is maintained for a long time without generating large aggregates such as reactive silicone oil. In addition, the particle size of the particles is preferably 0.1 to 20 μm,
Particularly preferably, it is 0.75 to 5 μm.

【0058】つぎに、このゴム組成物を、現像ロールの
最外層の形成に適用した例を示す。
Next, an example in which this rubber composition is applied to the formation of the outermost layer of a developing roll will be described.

【0059】上記現像ロールとしては、図2に示すよう
な、三層構造のものがあげられる。図示のように、この
現像ロールは、芯金等の軸体10の外周に、弾性体から
形成された最内層11、中間層12およびフッ素ゴム組
成物から形成された最外層13を備えている。
As the developing roll, one having a three-layer structure as shown in FIG. 2 can be used. As shown in the figure, the developing roll includes an innermost layer 11 formed of an elastic body, an intermediate layer 12, and an outermost layer 13 formed of a fluororubber composition on the outer periphery of a shaft body 10 such as a cored bar. .

【0060】この三層構造の現像ロールは、つぎのよう
にして作製される。すなわち、まず、最内層および中間
層の形成材料を準備する。
The three-layered developing roll is manufactured as follows. That is, first, a material for forming the innermost layer and the intermediate layer is prepared.

【0061】上記最内層および中間層の形成材料の各成
分は、特に限定するものではなく従来公知のものが使用
される。
The components of the material for forming the innermost layer and the intermediate layer are not particularly limited, and those conventionally known can be used.

【0062】例えば、上記最内層の形成材料の各成分と
して、エチレン−プロピレンゴム(EPDM),スチレ
ンブタジエンゴム(SBR),シリコーンゴム,ポリウ
レタン系エラストマー等にカーボンブラックを配合した
ものがあげられる。
For example, as each component of the material for forming the innermost layer, there can be mentioned those obtained by blending carbon black with ethylene-propylene rubber (EPDM), styrene-butadiene rubber (SBR), silicone rubber, polyurethane elastomer or the like.

【0063】また、中間層の形成材料の各成分として、
例えば、EPDM,SBR,ニトリルゴム,水素化ニト
リルゴム,ポリウレタン系エラストマー,ポリエステ
ル,N−メトキシメチル化ナイロン等にカーボンブラッ
ク,金属酸化物,四級アンモニウム塩等の導電剤を配合
したものがあげられる。
As each component of the material for forming the intermediate layer,
For example, EPDM, SBR, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, polyurethane elastomer, polyester, N-methoxymethylated nylon, and the like are mixed with a conductive agent such as carbon black, metal oxide, or quaternary ammonium salt. .

【0064】そして、上記最内層および中間層の形成材
料の調製方法も、従来公知の方法が適用される。この例
をあげると、まず、最内層形成材料(コンパウンド状)
は、上記各成分をニーダー等の混練機により混練して調
製する。また、中間層の形成材料(コーティング液)
は、ボールミルやロール等で混練し、この混合物に溶剤
を加えて混合攪拌することにより調製する。
A conventionally known method is applied to the method of preparing the material for forming the innermost layer and the intermediate layer. To give an example, first, the innermost layer forming material (compound form)
Is prepared by kneading the above components with a kneader such as a kneader. The material for forming the intermediate layer (coating liquid)
Is prepared by kneading with a ball mill or a roll, adding a solvent to the mixture, and mixing and stirring.

【0065】つぎに、常法により、軸体の外周に最内層
および中間層を形成し、ロール基体を作製する。例え
ば、図3に示すように、軸体10をセットした下蓋15
および円筒型16内に、コンパウンド状の最内層形成材
料を注型し、上蓋17を円筒型16に外嵌する。この状
態で、ロール型全体を加熱(加硫処理、条件:150〜
200℃×20〜40分)し、最内層を形成する。つい
で、最内層が形成された軸体を脱型し、必要に応じ加硫
剤の残渣を蒸発除去する。そして、上記最内層の外周面
に中間層形成材料(コーティング液)を塗工し、乾燥お
よび加熱処理(加硫処理、条件:120〜200℃×1
0〜30分)を行って中間層を形成する。上記塗工は、
ディッピング法,スプレー法,ロールコート法等の従来
から公知の塗工法を適用できる。このようにして、軸体
の外周に最内層および中間層が形成されたロール基体を
作製する。
Next, an innermost layer and an intermediate layer are formed on the outer periphery of the shaft body by a conventional method, and a roll base is manufactured. For example, as shown in FIG.
Then, a compound-like innermost layer forming material is poured into the cylindrical mold 16, and the upper lid 17 is fitted over the cylindrical mold 16. In this state, the entire roll mold is heated (vulcanization treatment, conditions: 150 to
(200 ° C. × 20 to 40 minutes) to form the innermost layer. Next, the shaft on which the innermost layer is formed is released from the mold, and the residue of the vulcanizing agent is removed by evaporation, if necessary. Then, an intermediate layer forming material (coating liquid) is applied to the outer peripheral surface of the innermost layer, and dried and heated (vulcanization, conditions: 120 to 200 ° C. × 1).
(0 to 30 minutes) to form an intermediate layer. The above coating is
Conventionally known coating methods such as a dipping method, a spray method, and a roll coating method can be applied. In this way, a roll base having the innermost layer and the intermediate layer formed on the outer periphery of the shaft body is manufactured.

【0066】他方、本発明のゴム組成物(コーティング
液)に加硫剤を配合する。そして、上記ロール基体の中
間層外周面に、上記ゴム組成物を塗工する。この塗工法
は、特に制限するものではなく、デイッピング法,スプ
レー法、ロールコート法等の従来の方法が適用できる。
そして、塗工後、乾燥および加熱処理(加硫処理、条
件:150〜200℃×20〜40分)を行うことによ
り、ゴム組成物中の溶剤の蒸発除去を行うとともにフッ
素ゴム成分を架橋する。このようにして、図2に示すよ
うな三層構造の現像ロールを作製することができる。な
お、この現像ロールにおいて、各層の厚みは、適宜決定
されるが、最内層の厚みは2〜10mmの範囲に設定す
ることが好ましく、特に好ましくは厚み3〜6mmであ
る。また、中間層の厚みは3〜90μmの範囲に設定す
ることが好ましく、特に好ましい厚みは5〜15μmで
ある。そして、最外層の厚みは、20〜100μmが好
ましく、特に好ましくは30〜70μmである。
On the other hand, a vulcanizing agent is added to the rubber composition (coating solution) of the present invention. Then, the rubber composition is applied to the outer peripheral surface of the intermediate layer of the roll base. The coating method is not particularly limited, and a conventional method such as a dipping method, a spray method, a roll coating method, or the like can be applied.
Then, after coating, by performing drying and heat treatment (vulcanization treatment, conditions: 150 to 200 ° C. × 20 to 40 minutes), the solvent in the rubber composition is removed by evaporation and the fluorine rubber component is crosslinked. . In this way, a developing roll having a three-layer structure as shown in FIG. 2 can be manufactured. In this developing roll, the thickness of each layer is appropriately determined, but the thickness of the innermost layer is preferably set in the range of 2 to 10 mm, and particularly preferably 3 to 6 mm. The thickness of the intermediate layer is preferably set in the range of 3 to 90 μm, and particularly preferably 5 to 15 μm. The thickness of the outermost layer is preferably from 20 to 100 μm, particularly preferably from 30 to 70 μm.

【0067】このようにして、本発明のゴム組成物を用
いて最外層を形成した現像ロールが作製できるが、本発
明はこれに限定するものではない。すなわち、本発明の
ゴム組成物は、ロール表面に優れたトナー離型性を長期
間付与できることにあるから、ロール表面がトナーと直
接接触するタイプのロールであれば、本発明のゴム組成
物を適用できる。このようなロールとしては、定着ロー
ル等があげられる。
In this way, a developing roll having an outermost layer formed using the rubber composition of the present invention can be produced, but the present invention is not limited to this. That is, the rubber composition of the present invention is capable of imparting excellent toner releasability to the roll surface for a long period of time. Applicable. Examples of such a roll include a fixing roll.

【0068】[0068]

【発明の効果】以上のように、本発明のゴム組成物は、
フッ素ゴムマトリックス中に、反応性シリコーンオイル
等から形成された粒子が分散したゴム組成物であって、
上記粒子の粒度分布が90%累積断面積粒径が8〜30
μmの範囲であり、かつこの粒子が上記フッ素ゴムマト
リックス中に反応固定されているものである。このた
め、従来の現像ロールの最外層等において問題となって
いた、トナー離型剤であるシリコーンオイルの大きな凝
集体の発生やロール表面への滲出が防止されるようにな
る。この結果、例えば、本発明のゴム組成物を用いて最
外層を形成した現像ロールでは、トナーフィルミングの
発生が防止され、良質な複写画像が長期間得られるよう
になる
As described above, the rubber composition of the present invention
A rubber composition in which particles formed from a reactive silicone oil or the like are dispersed in a fluororubber matrix,
The particle size distribution of the particles is 90% and the cumulative sectional area particle size is 8 to 30.
μm, and the particles are reactively fixed in the fluororubber matrix. For this reason, generation of large aggregates of silicone oil, which is a toner release agent, and exudation to the roll surface, which have been problems in the outermost layer of the conventional developing roll, can be prevented. As a result, for example, in a developing roll in which the outermost layer is formed using the rubber composition of the present invention, occurrence of toner filming is prevented, and a high-quality copied image can be obtained for a long period of time .

【0069】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
Next, examples will be described together with comparative examples.

【0070】まず、実施例および比較例に先立ち、軸体
となる芯金(直径10mm,SUS304製)と、最内
層形成材料として液状シリコーンゴムにカーボンブラッ
クを添加したものと、中間層形成材料として水素化ニト
リルゴムにカーボンブラックを添加したものを準備し
た。
First, prior to Examples and Comparative Examples, a core metal (diameter: 10 mm, made of SUS304) serving as a shaft, a material obtained by adding carbon black to liquid silicone rubber as a material for forming the innermost layer, and a material for forming an intermediate layer were prepared. What prepared carbon black added to hydrogenated nitrile rubber was prepared.

【0071】そして、前述の方法に準じて、軸体の外周
に、最内層および中間層を形成し、ロール基体を作製し
た。
Then, an innermost layer and an intermediate layer were formed on the outer periphery of the shaft body according to the above-mentioned method, and a roll base was produced.

【0072】[0072]

【実施例1〜4、比較例1〜4】上記ロール基体の外周
面に、前述の第2の方法により、最外層を形成した。す
なわち、下記の表1〜表2に示す材料を同表に示す割合
で配合し、前述の第2の方法に準じ、フッ素ゴム組成物
を調製した。そして、このフッ素ゴム組成物を用い、前
述の方法(塗工法:ロールコート法)により、上記ロー
ル基体の外周面に最外層を形成し、目的とする現像ロー
ルを作製した。なお、この現像ロールの最内層の厚み
は、5mmであり、中間層の厚みは10μmであり、最
外層の厚みは50μmである。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 An outermost layer was formed on the outer peripheral surface of the roll base by the above-mentioned second method. That is, the materials shown in the following Tables 1 and 2 were blended in the proportions shown in the same table, and a fluororubber composition was prepared according to the above-mentioned second method. Using this fluororubber composition, an outermost layer was formed on the outer peripheral surface of the roll substrate by the above-described method (coating method: roll coating method) to produce a target developing roll. The thickness of the innermost layer of this developing roll is 5 mm, the thickness of the intermediate layer is 10 μm, and the thickness of the outermost layer is 50 μm.

【0073】このようにして得られた実施例1〜4,比
較例1〜4の現像ロールについて、複写画像の評価およ
びトナーフィルミングの発生について、以下の方法によ
り調べた。この結果も、下記の表1〜表2に示す。ま
た、同表において粒子の平均粒径および90%累積断面
積粒径も併せて示す。この90%累積断面積粒径の計測
は、以下に示す方法により行った。
With respect to the developing rolls of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 obtained as described above, evaluation of copied images and occurrence of toner filming were examined by the following methods. The results are also shown in Tables 1 and 2 below. In the same table, the average particle diameter and the 90% cumulative sectional area particle diameter of the particles are also shown. The measurement of the 90% cumulative sectional area particle size was performed by the method described below.

【0074】〔複写画像評価〕 現像ロールを電子写真複写機に組み込み、実際に複写を
行った。そして、複写画像の画質を複写初期と3万枚複
写後において目視評価した。すなわち、文字を印刷し、
複写画像に問題がなく、細線が鮮明に複写されたものを
○とし、かすれやかぶり等が発生したものは、×とし
た。なお、かすれとは、細線がとぎれたものをいい、か
ぶりとは、イメージのないところにトナーが飛んでいる
ものをいう。また、トナーフィルミングが発生した場合
は、トナーフィルミングが発生した部分と発生しなかっ
た部分とに分けて評価した。
[Evaluation of Copy Image] The developing roll was incorporated in an electrophotographic copying machine, and copying was actually performed. Then, the image quality of the copied image was visually evaluated at the beginning of copying and after copying 30,000 sheets. That is, print the characters,
A sample having no problem in the copied image and having fine lines copied clearly was marked with "O", and a sample with blurring or fogging was rated as "x". Note that blurring refers to a thing in which a thin line is interrupted, and fogging refers to a thing in which toner has flown to a place where there is no image. When toner filming occurred, evaluation was made separately for a portion where toner filming occurred and a portion where toner filming did not occur.

【0075】〔トナーフィルミング〕 現像ロール表面にトナーが厚く付着した部分は帯電性が
悪くなり複写画像に不良が生じる。具体的には、現像ロ
ール表面にトナー成分の一部が1μm以上の厚みで付着
すると画像が著しく悪化する。そこで、トナー付着が1
μm以上となった場合を、トナーフィルミングが発生し
たものとした。
[Toner Filming] The portion where the toner is thickly adhered to the surface of the developing roll has poor chargeability and causes a defect in a copied image. Specifically, if a part of the toner component adheres to the surface of the developing roll with a thickness of 1 μm or more, the image is significantly deteriorated. Therefore, the toner adhesion is 1
When the thickness was more than μm, it was determined that toner filming occurred.

【0076】〔90%累積断面積粒径〕 図5(A)に示すように、現像ロール20の弾性体部分
(最内層、中間層,最外層)に軸方向と直角に2か所切
れ目をいれて輪切りにし、さらに軸方向に切れ目をい
れ、芯金から取り出し、同図(B)に示すようなサンプ
ル20aを作製した。そして、同図(C)のサンプル2
0aの断面図に示すように、点線で囲った4箇所(最外
層部分)について、走査型電子顕微鏡(S−4100,
堀場製作所社製)で観察を行った。そして、先に述べた
手順により画像処理機(スピカII,日本アビオニクス社
製)を用いて90%累積断面積粒径を自動的に求めた。
[90% Cumulative Cross-sectional Area Particle Size] As shown in FIG. 5A, two cuts are made at right angles to the axial direction in the elastic portion (the innermost layer, the intermediate layer, and the outermost layer) of the developing roll 20. Then, the sample was cut into pieces and cut in the axial direction, taken out from the metal core, and a sample 20a as shown in FIG. Then, sample 2 in FIG.
As shown in the cross-sectional view of FIG. 0a, the scanning electron microscope (S-4100,
(Manufactured by Horiba, Ltd.). Then, the 90% cumulative cross-sectional area particle size was automatically obtained by using the image processor (Spica II, manufactured by Nippon Avionics) according to the procedure described above.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【表2】 [Table 2]

【0079】上記表1から、反応性シリコーンオイル等
の粒子の90%累積断面積粒径が8〜30μmである、
実施例1〜4の現像ロールは、複写画像に問題がなく、
また細線も鮮明に複写されており、トナーフィルミング
の発生もなかった。これに対し、上記表2から、反応性
シリコーンオイル等の粒子の90%累積断面積粒径が3
0μmを超えた比較例1〜4の現像ロールでは、トナー
フィルミングが発生し、この部分では、複写画像が悪か
った。
From Table 1 above, the particles of the reactive silicone oil and the like have a 90% cumulative sectional area particle size of 8 to 30 μm.
The developing rolls of Examples 1 to 4 have no problem in the copied image,
The fine lines were also clearly copied, and no toner filming occurred. On the other hand, from Table 2 above, it is found that the 90% cumulative cross-sectional area particle size of the particles of
In the developing rolls of Comparative Examples 1 to 4 exceeding 0 μm, toner filming occurred, and in this portion, the copied image was poor.

【0080】また、電子顕微鏡観察の結果と、上記表1
〜表2の結果(トナーフィルミング)から、総合的に判
断して、実施例品において、フッ素ゴムマトリックス中
に分散する反応性シリコーンオイル等から形成された粒
子の90%累積断面積粒径が8〜30μmであり、かつ
上記粒子がフッ素ゴムマトリックス中に反応固定されて
いることにより、実施例の現像ロールでは、トナーフィ
ルミングの発生が防止されたといえる。
The results of observation with an electron microscope and Table 1
Judging from the results (toner filming) shown in Table 2, the 90% cumulative cross-sectional area of the particles formed from the reactive silicone oil or the like dispersed in the fluororubber matrix in the example product was determined. Since the particle diameter is 8 to 30 μm and the particles are reactively fixed in the fluororubber matrix, it can be said that toner filming was prevented from occurring in the developing roll of the example.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のゴム組成物の微視的構造を示す模式図
である。
FIG. 1 is a schematic view showing a microscopic structure of a rubber composition of the present invention.

【図2】現像ロールの構造を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a structure of a developing roll.

【図3】現像ロールの製法を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a developing roll.

【図4】粒子の粒径と、粒子の累積断面積割合の関係を
示すグラフ図である。
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the particle size of the particles and the cumulative cross-sectional area ratio of the particles.

【図5】(A)は現像ロールに切れ目をいれた状態を示
す斜視図であり、(B)は現像ロールから切り出したサ
ンプルの斜視図であり、(C)は上記サンプルの断面図
である。
FIG. 5A is a perspective view showing a state in which the developing roll is cut, FIG. 5B is a perspective view of a sample cut from the developing roll, and FIG. 5C is a cross-sectional view of the sample. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 51/06 C08L 51/06 F16C 13/00 F16C 13/00 B G03G 15/08 501 G03G 15/08 501D // C08G 81/00 C08G 81/00 (72)発明者 加地 明彦 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600 東 海ゴム工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−285934(JP,A) 特開 平3−284780(JP,A) 特開 平5−140402(JP,A) 特開 平4−359950(JP,A) 特開 平4−180932(JP,A) 特開 平5−202926(JP,A) 特開 平8−12733(JP,A) 特開 昭62−112647(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08F 299/00 C08F 8/00 C08F 259/08 C08L 27/12 C08L 51/04 C08L 51/06 F16C 13/00 G03G 15/08 501 C08G 81/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08L 51/06 C08L 51/06 F16C 13/00 F16C 13/00 B G03G 15/08 501 G03G 15/08 501D // C08G 81 / 00C08G 81/00 (72) Inventor Akihiko Kaji Komaki City, Aichi Prefecture, Ogai Kitagaiyama, Gezu 3600 Tokai Rubber Industries Co., Ltd. (56) References JP-A-3-285934 (JP, A) JP-A-3 JP-A-284780 (JP, A) JP-A-5-140402 (JP, A) JP-A-4-359950 (JP, A) JP-A-4-180932 (JP, A) JP-A-5-202926 (JP, A) JP-A-8-12733 (JP, A) JP-A-62-112647 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08F 299/00 C08F 8/00 C08F 259 / 08 C08L 27/12 C08L 51/04 C08L 51/06 F16C 13/00 G03G 15/08 501 C08G 81/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 フッ素ゴムをマトリックス成分とし、こ
のフッ素ゴムマトリックス中に、離型剤から形成された
粒子が分散したゴム組成物であって、上記離型剤が下記
の(a)および(b)からなり、上記離型剤から形成さ
れた粒子が上記フッ素ゴムマトリックス中に反応固定さ
れており、かつ粒径が0.1μm以上の上記粒子の断面
積を計測し、これを小さいものから順次累積した場合
に、この総合累積断面積に対し90%の割合の累積断面
積となる点の粒子の粒径が8〜30μmであることを特
徴とするゴム組成物。 (a)反応性シリコーンオイルまたは反応性フッ素オイ
ル。 (b)非反応性シリコーンオイルまたは非反応性フッ素
オイル〔但し、(a)と同種のものを用いる〕。
1. A rubber composition comprising a fluororubber as a matrix component and particles formed from a release agent dispersed in the fluororubber matrix, wherein the release agent comprises the following (a) and (b): ), The particles formed from the release agent are fixed in the fluororubber matrix by reaction, and the cross-sectional area of the particles having a particle size of 0.1 μm or more is measured. A rubber composition characterized in that the particles having a cumulative cross-sectional area of 90% of the total cumulative cross-sectional area when accumulated have a particle size of 8 to 30 μm. (A) Reactive silicone oil or reactive fluorine oil. (B) Non-reactive silicone oil or non-reactive fluorine oil [however, the same type as (a) is used].
【請求項2】 上記反応性シリコーンオイルが、水酸
基,アミノ基,メルカプト基,エポキシ基,カルボキシ
ル基,メタクリル基からなる群から選ばれた少なくとも
一つの反応基を有する反応性シリコーンオイルであり、
上記反応性フッ素オイルが、水酸基,アミノ基,メルカ
プト基,エポキシ基,カルボキシル基,メタクリル基か
らなる群から選ばれた少なくとも一つの反応基を有する
反応性フッ素オイルである請求項1記載のゴム組成物。
2. The reactive silicone oil has at least one reactive group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, an epoxy group, a carboxyl group, and a methacryl group,
The rubber composition according to claim 1, wherein the reactive fluorine oil is a reactive fluorine oil having at least one reactive group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, an epoxy group, a carboxyl group, and a methacryl group. object.
【請求項3】 上記反応性シリコーンオイルの平均分子
量が300〜15万であり、上記反応性フッ素オイルの
平均分子量が200〜2万である請求項1または2記載
のゴム組成物。
3. The rubber composition according to claim 1, wherein the average molecular weight of the reactive silicone oil is 300 to 150,000, and the average molecular weight of the reactive fluorine oil is 200 to 20,000.
【請求項4】 上記反応性シリコーンオイルおよび上記
反応性フッ素オイルの合計配合割合が、フッ素ゴム10
0重量部に対し、0.5〜100重量部である請求項1
〜3のいずれか一項に記載のゴム組成物。
4. The total blending ratio of said reactive silicone oil and said reactive fluorine oil is 10% or less.
The amount is 0.5 to 100 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
The rubber composition according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 上記非反応性シリコーンオイルが、高級
アルコールエステル基を有し、上記非反応性フッ素オイ
ルがパーフルオロポリエーテルである請求項4記載のゴ
ム組成物。
5. The rubber composition according to claim 4, wherein the non-reactive silicone oil has a higher alcohol ester group, and the non-reactive fluorine oil is perfluoropolyether.
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