JP3110830B2 - ４（５）−チオカルバモイル−イミダゾール化合物の合成方法 - Google Patents
４（５）−チオカルバモイル−イミダゾール化合物の合成方法Info
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Landscapes
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明方法によって得られる化合
物は、それ自身に生物活性が期待される他に同じく生物
活性が期待できる4(5)−カルバモイル−イミダゾール化
合物、4(5)−シアノイミダゾール化合物及び4(5)−アミ
ノメチルイミダゾール化合物の前駆体となるものであ
り、従って本発明方法は医薬あるいは農薬分野において
有望なものである。
物は、それ自身に生物活性が期待される他に同じく生物
活性が期待できる4(5)−カルバモイル−イミダゾール化
合物、4(5)−シアノイミダゾール化合物及び4(5)−アミ
ノメチルイミダゾール化合物の前駆体となるものであ
り、従って本発明方法は医薬あるいは農薬分野において
有望なものである。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、既に新
規な4(5)−チオカルバモイル−イミダゾール化合物及び
その合成方法に関する出願を行っている。（特開平３−
１３５６９２号公報） しかしながら、前記公報に記載の製法では、イミダゾー
ル−ジチオカルボン酸化合物とアンモニア水溶液を密閉
容器中で加熱することを余儀なくされ、加熱反応によっ
て生じる圧力は低いけれども、密閉容器の使用が不可欠
である。本発明の目的は、このような4(5)−チオカルバ
モイル−イミダゾール化合物を合成するに当たり、この
密閉容器を必要としない方法を提案するものである。
規な4(5)−チオカルバモイル−イミダゾール化合物及び
その合成方法に関する出願を行っている。（特開平３−
１３５６９２号公報） しかしながら、前記公報に記載の製法では、イミダゾー
ル−ジチオカルボン酸化合物とアンモニア水溶液を密閉
容器中で加熱することを余儀なくされ、加熱反応によっ
て生じる圧力は低いけれども、密閉容器の使用が不可欠
である。本発明の目的は、このような4(5)−チオカルバ
モイル−イミダゾール化合物を合成するに当たり、この
密閉容器を必要としない方法を提案するものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、イミダゾ
ールジチオカルボン酸化合物に対して、アンモニア水溶
液の代わりにアンモニア発生剤として硫化アンモニウム
または多硫化アンモニウム水溶液を接触させて加熱すれ
ば、開放容器中でも反応は充分に進行することを知見
し、本発明方法を完遂するに至った。
ールジチオカルボン酸化合物に対して、アンモニア水溶
液の代わりにアンモニア発生剤として硫化アンモニウム
または多硫化アンモニウム水溶液を接触させて加熱すれ
ば、開放容器中でも反応は充分に進行することを知見
し、本発明方法を完遂するに至った。
【０００４】硫化アンモニウムまたは多硫化アンモニウ
ムは単一物質ではなく、（ＮＨ4 ）2 Ｓx （但し、ｘは
１から５までの整数を表す）なる化合物の集合体と言わ
れている。例えば黄色を呈する硫化アンモニウム水溶液
は（ＮＨ4 ）2 Ｓを主成分とする多硫化アンモニウムの
集合体の水溶液であること、また赤褐色を呈する多硫化
アンモニウム水溶液は（ＮＨ4 ）2 Ｓ3 を主成分とする
集合体の水溶液であることが、夫々知られている（例え
ばザ・メルク・インデックス第９版，５８６頁参照）。
ムは単一物質ではなく、（ＮＨ4 ）2 Ｓx （但し、ｘは
１から５までの整数を表す）なる化合物の集合体と言わ
れている。例えば黄色を呈する硫化アンモニウム水溶液
は（ＮＨ4 ）2 Ｓを主成分とする多硫化アンモニウムの
集合体の水溶液であること、また赤褐色を呈する多硫化
アンモニウム水溶液は（ＮＨ4 ）2 Ｓ3 を主成分とする
集合体の水溶液であることが、夫々知られている（例え
ばザ・メルク・インデックス第９版，５８６頁参照）。
【０００５】（ＮＨ4 ）2 Ｓ5 は多硫化アンモニウムの
濃厚水溶液から単離されるが、それを水に溶かすと単体
硫黄を放出して（ＮＨ4 ）2 Ｓ3 水溶液を与えることが
知られている（千谷利三：新版無機化学，中巻，９３９
〜９４０頁：産業図書株式会社出版，昭和４８年版）。
他方、本発明者等の観察によれば、黄色の硫化アンモニ
ウム水溶液２５ml〔主成分（ＮＨ4 ）2 Ｓの２.5〜２.8
規定液〕は、８０℃以下の温度において、単体硫黄約
３.5ｇを溶解して、赤褐色に変色し一旦冷却しても単体
硫黄は析出しないことが判っている。これは（ＮＨ4 ）
2 Ｓが（ＮＨ4 ）2 Ｓ3 に変化したことを示す。
濃厚水溶液から単離されるが、それを水に溶かすと単体
硫黄を放出して（ＮＨ4 ）2 Ｓ3 水溶液を与えることが
知られている（千谷利三：新版無機化学，中巻，９３９
〜９４０頁：産業図書株式会社出版，昭和４８年版）。
他方、本発明者等の観察によれば、黄色の硫化アンモニ
ウム水溶液２５ml〔主成分（ＮＨ4 ）2 Ｓの２.5〜２.8
規定液〕は、８０℃以下の温度において、単体硫黄約
３.5ｇを溶解して、赤褐色に変色し一旦冷却しても単体
硫黄は析出しないことが判っている。これは（ＮＨ4 ）
2 Ｓが（ＮＨ4 ）2 Ｓ3 に変化したことを示す。
【０００６】従って、本発明において使用される代表的
なアンモニア発生剤は、黄色硫化アンモニウム水溶液
〔（ＮＨ4 ）2 Ｓを主成分とする〕、赤色多硫化アンモ
ニウム水溶液〔（ＮＨ4 ）2 Ｓ3 を主成分とする〕ある
いは黄色硫化アンモニウム水溶液と単体硫黄の混合物の
３種類である。次に本発明の反応式について説明する。
なアンモニア発生剤は、黄色硫化アンモニウム水溶液
〔（ＮＨ4 ）2 Ｓを主成分とする〕、赤色多硫化アンモ
ニウム水溶液〔（ＮＨ4 ）2 Ｓ3 を主成分とする〕ある
いは黄色硫化アンモニウム水溶液と単体硫黄の混合物の
３種類である。次に本発明の反応式について説明する。
【０００７】
【化３】
【０００８】（ＮＨ4 ）2 Ｓを主成分とする黄色硫化ア
ンモニウム水溶液を用いる場合、化３における硫化アン
モニウム化合物のｘは１であるから、反応により単体硫
黄は析出せず、その代わりにＮＨ4 ＳＨだけが生成する
ことになる。
ンモニウム水溶液を用いる場合、化３における硫化アン
モニウム化合物のｘは１であるから、反応により単体硫
黄は析出せず、その代わりにＮＨ4 ＳＨだけが生成する
ことになる。
【０００９】本発明方法の実施においては、硫化または
多硫化アンモニウムの使用量はジチオカルボン酸塩１モ
ルに対して２.5モル以上が好ましく、反応温度は反応系
の沸点程度が好適である。また、反応時間はジチオカル
ボン酸の種類によって異なるが一般的に６〜１４時間程
度である。ジチオカルボン酸の塩は、ジチオカルボン酸
に対し当量のアルカリ金属の塩（またはアルカリ土金属
の塩）を加えることにより容易に得られ、この場合の塩
としては水酸化物、炭酸化物及び重炭酸化物を意味して
いる。ジチオカルボン酸をそのまま反応に使用すること
もできるが、この場合は溶解するのに時間を要するの
で、直ちに系に溶解しうるジチオカルボン酸の塩にして
使用するほうが好ましい。
多硫化アンモニウムの使用量はジチオカルボン酸塩１モ
ルに対して２.5モル以上が好ましく、反応温度は反応系
の沸点程度が好適である。また、反応時間はジチオカル
ボン酸の種類によって異なるが一般的に６〜１４時間程
度である。ジチオカルボン酸の塩は、ジチオカルボン酸
に対し当量のアルカリ金属の塩（またはアルカリ土金属
の塩）を加えることにより容易に得られ、この場合の塩
としては水酸化物、炭酸化物及び重炭酸化物を意味して
いる。ジチオカルボン酸をそのまま反応に使用すること
もできるが、この場合は溶解するのに時間を要するの
で、直ちに系に溶解しうるジチオカルボン酸の塩にして
使用するほうが好ましい。
【００１０】反応終了後、反応混合物を減圧乾固する
と、未反応の多硫化アンモニウムは分解してＮＨ4 ＳＨ
と単体硫黄になる。前者は系外に留出し、後者は系内に
残る。反応で生じたＮＨ4 ＳＨも同様留去される。従っ
て、乾固物は主に目的物チオカルバモイル化合物、単体
硫黄、未反応ジチオカルボン酸塩及び副反応生成物より
なるものである。
と、未反応の多硫化アンモニウムは分解してＮＨ4 ＳＨ
と単体硫黄になる。前者は系外に留出し、後者は系内に
残る。反応で生じたＮＨ4 ＳＨも同様留去される。従っ
て、乾固物は主に目的物チオカルバモイル化合物、単体
硫黄、未反応ジチオカルボン酸塩及び副反応生成物より
なるものである。
【００１１】乾固物から目的物の単離は常法に従って行
われる。即ち、目的物が水に難溶の場合は、乾固物に少
量の水を加えて加熱後放冷し、析出する目的物と不溶の
単体硫黄を共に濾取し（未反応ジチオカルボン酸の塩は
水に易溶なので水相に移る）、濾取物に鉱酸水を加え単
体硫黄を濾別し（目的物の鉱酸塩は水に易溶、他方単体
硫黄は難溶）、次いで濾液を炭酸カリウムまたは炭酸ナ
トリウムによって中和したのち減圧乾固し、得られた乾
固物に少量の水を加えて一旦加熱放冷したのち、固形物
を濾取すると粗目的物が得られる（中和で生じた鉱酸塩
は水に易溶のため除去される）。順序を変え、乾固物に
最初から鉱酸水を加えて単体硫黄を予め濾別したのち、
前記の方法をとっても差し支えない。また中和後、減圧
乾固し、乾固物を熱エタノール抽出して粗目的物を得る
ことも可能である。
われる。即ち、目的物が水に難溶の場合は、乾固物に少
量の水を加えて加熱後放冷し、析出する目的物と不溶の
単体硫黄を共に濾取し（未反応ジチオカルボン酸の塩は
水に易溶なので水相に移る）、濾取物に鉱酸水を加え単
体硫黄を濾別し（目的物の鉱酸塩は水に易溶、他方単体
硫黄は難溶）、次いで濾液を炭酸カリウムまたは炭酸ナ
トリウムによって中和したのち減圧乾固し、得られた乾
固物に少量の水を加えて一旦加熱放冷したのち、固形物
を濾取すると粗目的物が得られる（中和で生じた鉱酸塩
は水に易溶のため除去される）。順序を変え、乾固物に
最初から鉱酸水を加えて単体硫黄を予め濾別したのち、
前記の方法をとっても差し支えない。また中和後、減圧
乾固し、乾固物を熱エタノール抽出して粗目的物を得る
ことも可能である。
【００１２】他方、目的物が水に可溶の場合には、乾固
物に鉱酸水を加え、活性白土層を通過させたのち（未反
応ジチオカルボン酸は白土によく吸着され、単体硫黄は
同時に濾別される）、通過液を炭酸カリウムまたは炭酸
ナトリウムによって中和し、減圧乾固して粗目的物を乾
固物から熱アルコールによって抽出する。以下、本発明
方法を実施例によって具体的に説明する。
物に鉱酸水を加え、活性白土層を通過させたのち（未反
応ジチオカルボン酸は白土によく吸着され、単体硫黄は
同時に濾別される）、通過液を炭酸カリウムまたは炭酸
ナトリウムによって中和し、減圧乾固して粗目的物を乾
固物から熱アルコールによって抽出する。以下、本発明
方法を実施例によって具体的に説明する。
【００１３】
【実施例１】イミダゾール−４−ジチオカルボン酸0.０
２モル(2.9g)に１Ｎ−ＮａＯＨ２０mlを加えたのち、市
販黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０mlを
加え、還流器を備えたフラスコ中で８５〜９０℃の反応
温度で８時間加熱を行った。次いで未反応硫化アンモニ
ウムを除去するため、反応混合物を減圧乾固し、その乾
固物に適当量の水と６Ｎ塩酸１２ml（ＮａＯＨ中和のた
め）を加えて不溶物（主に単体硫黄）を濾別し、未反応
ジチオカルボン酸を除去するため濾液を１０ｇの活性白
土層で通過処理し、通過液を再び別の１０ｇの活性白土
層処理し、得られた通過液を炭酸カリウムで中和したの
ち減圧乾固に付し、乾固物を熱メタノール抽出し、抽出
液を乾固して乾固物の形で粗目的物４−チオカルバモイ
ルイミダゾールを0.１５モル(2.0g)を得た。（収率は７
７モル％）
２モル(2.9g)に１Ｎ−ＮａＯＨ２０mlを加えたのち、市
販黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０mlを
加え、還流器を備えたフラスコ中で８５〜９０℃の反応
温度で８時間加熱を行った。次いで未反応硫化アンモニ
ウムを除去するため、反応混合物を減圧乾固し、その乾
固物に適当量の水と６Ｎ塩酸１２ml（ＮａＯＨ中和のた
め）を加えて不溶物（主に単体硫黄）を濾別し、未反応
ジチオカルボン酸を除去するため濾液を１０ｇの活性白
土層で通過処理し、通過液を再び別の１０ｇの活性白土
層処理し、得られた通過液を炭酸カリウムで中和したの
ち減圧乾固に付し、乾固物を熱メタノール抽出し、抽出
液を乾固して乾固物の形で粗目的物４−チオカルバモイ
ルイミダゾールを0.１５モル(2.0g)を得た。（収率は７
７モル％）
【００１４】
【実施例２】２−メチルイミダゾール−４−ジチオカル
ボン酸0.０２モル(3.2g)に１Ｎ−ＮａＯＨ２０mlと市販
の黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０mlを
加え、８９℃の温度で６時間加熱したのち、実施例１と
同様の後処理を行い、粗目的物４−チオカルバモイル−
２−メチルイミダゾールを0.１６モル(2.3g)得た。（収
率は８０モル％）
ボン酸0.０２モル(3.2g)に１Ｎ−ＮａＯＨ２０mlと市販
の黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０mlを
加え、８９℃の温度で６時間加熱したのち、実施例１と
同様の後処理を行い、粗目的物４−チオカルバモイル−
２−メチルイミダゾールを0.１６モル(2.3g)得た。（収
率は８０モル％）
【００１５】
【実施例３】２−エチルイミダゾール−４−ジチオカル
ボン酸0.０２モル(3.4g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０ml及び黄
色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０mlの三者
を９０℃の温度で１４時間加熱したのち、実施例１と同
様の後処理を行い、粗目的物４−チオカルバモイル−２
−エチルイミダゾールを0.１５モル(2.3g)得た。（収率
は７４モル％）
ボン酸0.０２モル(3.4g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０ml及び黄
色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０mlの三者
を９０℃の温度で１４時間加熱したのち、実施例１と同
様の後処理を行い、粗目的物４−チオカルバモイル−２
−エチルイミダゾールを0.１５モル(2.3g)得た。（収率
は７４モル％）
【００１６】
【実施例４】２−イソプロピルイミダゾール−４−ジチ
オカルボン酸0.０２モル(3.7g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０ml
及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０ml
の三者を９０℃の温度で６時間加熱したのち、実施例１
と同様の後処理を行い、粗目的物４−チオカルバモイル
−２−イソプロピルイミダゾールを0.０８モル(1.4g)得
た。（収率は４１モル％）
オカルボン酸0.０２モル(3.7g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０ml
及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０ml
の三者を９０℃の温度で６時間加熱したのち、実施例１
と同様の後処理を行い、粗目的物４−チオカルバモイル
−２−イソプロピルイミダゾールを0.０８モル(1.4g)得
た。（収率は４１モル％）
【００１７】
【実施例５】２−ｎ−ウンデシルイミダゾール−４−ジ
チオカルボン酸0.０２モル(6.0g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０
ml及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０
mlの三者を８５〜９３℃の温度で８時間加熱したのち、
実施例１と同様の後処理を行い、粗目的物４−チオカル
バモイル−２−ｎ−ウンデシルイミダゾールを0.１４モ
ル(4.0g)得た。（収率は７１モル％）
チオカルボン酸0.０２モル(6.0g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０
ml及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０
mlの三者を８５〜９３℃の温度で８時間加熱したのち、
実施例１と同様の後処理を行い、粗目的物４−チオカル
バモイル−２−ｎ−ウンデシルイミダゾールを0.１４モ
ル(4.0g)得た。（収率は７１モル％）
【００１８】
【実施例６】２−ｎ−ヘプタデシルイミダゾール−４−
ジチオカルボン酸0.０２モル(7.6g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２
０ml、水１０ml及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約
２.5規定）３０mlの四者を８５〜９２℃の温度で８時間
加熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い、粗目的
物４−チオカルバモイル−２−ｎ−ヘプタデシルイミダ
ゾールを0.１６モル(6.0g)得た。（収率は８２モル％）
ジチオカルボン酸0.０２モル(7.6g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２
０ml、水１０ml及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約
２.5規定）３０mlの四者を８５〜９２℃の温度で８時間
加熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い、粗目的
物４−チオカルバモイル−２−ｎ−ヘプタデシルイミダ
ゾールを0.１６モル(6.0g)得た。（収率は８２モル％）
【００１９】
【実施例７】4(5)−メチルイミダゾール−5(4)−ジチオ
カルボン酸0.０２モル(3.2g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０ml、
単体硫黄４ｇ及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5
規定）３０mlの四者を８９〜９４℃の温度で６時間加熱
した。反応混合物を減圧乾固し、乾固物に水１０mlを加
え煮沸放冷し、第１結晶を濾取し、第１濾液を減圧濃縮
して第２結晶を濾取して、第１結晶と第２結晶を合併し
たのち、これに塩酸水溶液を充分に加え、単体硫黄を濾
別し、濾液を活性炭層通過処理し、通過液を減圧乾固に
付し、乾固物を水で再結晶して粗目的物4(5)−チオカル
バモイル−5(4)−メチルイミダゾール塩酸塩を0.１４モ
ル(2.4g)得た。（収率は６８モル％）
カルボン酸0.０２モル(3.2g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０ml、
単体硫黄４ｇ及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5
規定）３０mlの四者を８９〜９４℃の温度で６時間加熱
した。反応混合物を減圧乾固し、乾固物に水１０mlを加
え煮沸放冷し、第１結晶を濾取し、第１濾液を減圧濃縮
して第２結晶を濾取して、第１結晶と第２結晶を合併し
たのち、これに塩酸水溶液を充分に加え、単体硫黄を濾
別し、濾液を活性炭層通過処理し、通過液を減圧乾固に
付し、乾固物を水で再結晶して粗目的物4(5)−チオカル
バモイル−5(4)−メチルイミダゾール塩酸塩を0.１４モ
ル(2.4g)得た。（収率は６８モル％）
【００２０】
【実施例８】2,4(5)−ジメチルイミダゾール−5(4)−ジ
チオカルボン酸0.０２モル(3.4g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０
ml、水５ml及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規
定）３０mlの四者を８９〜９２℃の温度で１０時間加熱
したのち、実施例１と同様の後処理を行い、粗目的物5
(4)−チオカルバモイル−2,4(5)−ジメチルイミダゾー
ルを0.１２モル(1.8g)得た。（収率は５８モル％）
チオカルボン酸0.０２モル(3.4g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０
ml、水５ml及び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規
定）３０mlの四者を８９〜９２℃の温度で１０時間加熱
したのち、実施例１と同様の後処理を行い、粗目的物5
(4)−チオカルバモイル−2,4(5)−ジメチルイミダゾー
ルを0.１２モル(1.8g)得た。（収率は５８モル％）
【００２１】
【実施例９】２−エチル−4(5)−メチルイミダゾール−
5(4)−ジチオカルボン酸0.０２モル(3.7g)、Ｋ2 ＣＯ3
0.０２モル(2.8g)、水２０ml及び黄色硫化アンモニウム
水溶液（約２.5規定）３０mlの四者を８８〜１００℃の
温度で１２時間加熱したのち、実施例１と同様の後処理
を行い、粗目的物5(4)−チオカルバモイル−２−エチル
−4(5)−メチルイミダゾールを0.０７モル(1.2g)得た。
（収率は３４モル％）
5(4)−ジチオカルボン酸0.０２モル(3.7g)、Ｋ2 ＣＯ3
0.０２モル(2.8g)、水２０ml及び黄色硫化アンモニウム
水溶液（約２.5規定）３０mlの四者を８８〜１００℃の
温度で１２時間加熱したのち、実施例１と同様の後処理
を行い、粗目的物5(4)−チオカルバモイル−２−エチル
−4(5)−メチルイミダゾールを0.０７モル(1.2g)得た。
（収率は３４モル％）
【００２２】
【実施例１０】２−フェニルイミダゾール−４−ジチオ
カルボン酸0.０２モル(4.4g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０ml及
び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０mlの
三者を８７℃の温度で１２時間加熱したのち、実施例１
と同様の後処理を行い、粗目的物４−チオカルバモイル
−２−フェニルイミダゾールを0.１２モル(2.4g)得た。
（収率は６０モル％）
カルボン酸0.０２モル(4.4g)、１Ｎ−ＮａＯＨ２０ml及
び黄色硫化アンモニウム水溶液（約２.5規定）３０mlの
三者を８７℃の温度で１２時間加熱したのち、実施例１
と同様の後処理を行い、粗目的物４−チオカルバモイル
−２−フェニルイミダゾールを0.１２モル(2.4g)得た。
（収率は６０モル％）
Claims (1)
- 【請求項１】 【化１】 （但し、Ｒ2 は水素原子、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、フェニル基、ｎ−ウンデシル基またはｎ−ヘ
プタデシル基、Ｒ4 は水素原子またはメチル基、Ｍは水
素、ナトリウム、カリウム、カルシウムまたはバリウム
の各原子を表す）で示されるイミダゾール−ジチオカル
ボン酸化合物と硫化アンモニウムあるいは多硫化アンモ
ニウム水溶液を加熱反応させることを特徴とする 【化２】 （但し、Ｒ2 及びＲ4 は前記と同じである）で示される
4(5)−チオカルバモイル−イミダゾール化合物の合成方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03335794A JP3110830B2 (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | ４（５）−チオカルバモイル−イミダゾール化合物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03335794A JP3110830B2 (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | ４（５）−チオカルバモイル−イミダゾール化合物の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597815A JPH0597815A (ja) | 1993-04-20 |
| JP3110830B2 true JP3110830B2 (ja) | 2000-11-20 |
Family
ID=18292507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03335794A Expired - Fee Related JP3110830B2 (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | ４（５）−チオカルバモイル−イミダゾール化合物の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3110830B2 (ja) |
-
1991
- 1991-10-02 JP JP03335794A patent/JP3110830B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0597815A (ja) | 1993-04-20 |
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