JP3101978B2 - Aerosol composition - Google Patents

Aerosol composition

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ホビー用エアゾール製
品等に使用するエアゾール水性組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous aerosol composition used for aerosol products for hobby and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】メタクリルエステル樹脂、アクリルエス
テル樹脂及びそれらの共重合体樹脂等の樹脂に可塑剤、
滑剤としてシリコーン油、流動パラフィン、高級脂肪酸
エステル等の添加剤を適量添加した組成物を液化フロン
12/11、ジメチルエーテル/液化石油ガスもしくはそれ
らの混合噴射剤、又はモノクロロジフルオロメタン (フ
ロン22) 、モノクロロジフルオロエタン (フロン142b)
の混合噴射剤に溶解し、耐圧容器に充填し、得られたエ
アゾール製品を大気中に噴射すると、噴射剤は直ちに気
化蒸発し、エアゾール容器の噴射口より柔軟な組成物が
噴出し、紐が形成される。
2. Description of the Related Art Plasticizers are added to resins such as methacrylic ester resins, acrylic ester resins and their copolymer resins.
A liquefied chlorofluorocarbon composition containing a suitable amount of additives such as silicone oil, liquid paraffin, and higher fatty acid esters as lubricants
12/11, dimethyl ether / liquefied petroleum gas or mixed propellant thereof, or monochlorodifluoromethane (fluorocarbon 22), monochlorodifluoroethane (fluorocarbon 142b)
When the obtained aerosol product is injected into the atmosphere, the propellant evaporates and evaporates immediately, and a flexible composition is ejected from the injection port of the aerosol container, and the string is squeezed. It is formed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このようなエアゾール
紐状組成物においては、樹脂分を溶解するために液化の
噴射剤の溶解能、無毒性、不燃性、適当な蒸気圧という
必要条件を満たしたものとして、フロン12/11の60/40
〜95/5の混合組成物が用いられてきた。特に使用され
る環境や他のエアゾールとは異なり、室内で大量に使用
されること等を考慮した場合、不燃性噴射剤は望ましい
必要条件であった。
Such an aerosol cord composition satisfies the requirements of the dissolving ability of a liquefied propellant, non-toxicity, non-flammability, and appropriate vapor pressure in order to dissolve the resin component. 60/40 of Freon 12/11
~ 95/5 mixed compositions have been used. Non-flammable propellants have been a desirable requirement, especially when considered in large quantities indoors, unlike the environment in which they are used and other aerosols.

【0004】しかし、フロン12、フロン11は地球上層部
のオゾン層を破壊するガスとして、1989年より使用は厳
しい制限を受け、これらのフロンを用いたエアゾール製
品が消費者からのボイコットにあい、実際上使用できな
い状況となった。更に従来の組成物においては、樹脂成
分をフロン12/11、ジメチルエーテル/液化石油ガス又
はこれらの混合噴射剤に溶解させるのに耐圧容器に充填
してから数日から十数日間の長期に渡って静置保存する
必要があった。そのため、生産工程で一貫製造ができ
ず、生産活動に大きな負担となっていた。
However, the use of Freon 12 and Freon 11 has been severely restricted since 1989 as a gas that destroys the ozone layer in the upper part of the earth, and aerosol products using these Freon have been used by boycotts from consumers. In fact, the situation became unusable. Further, in the conventional composition, the resin component is dissolved in Freon 12/11, dimethyl ether / liquefied petroleum gas or a mixed propellant thereof, and is filled in a pressure-resistant container for a long period of several days to several tens of days. It had to be kept stationary. As a result, integrated production was not possible in the production process, which placed a heavy burden on production activities.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】従来のアクリルメタクリ
レート共重合体樹脂を規制対象のフロン又は可燃性液化
ガスに溶解させた組成物スプレーは、前者は地球上層部
のオゾン層を破壊するという環境問題を有し、後者は、
使用者にとって、火気に対する危険性が極めて高い。
Means for Solving the Problems A conventional spray of a composition obtained by dissolving a conventional acrylic methacrylate copolymer resin in a regulated fluorocarbon or a combustible liquefied gas is an environmental problem that the ozone layer in the upper part of the earth is destroyed. And the latter is
The danger to fire is extremely high for the user.

【0006】本発明者らは、従来技術の問題点を解消す
べく鋭意研究を重ねた結果、アクリルエステル系樹脂と
水溶液とエアゾール噴射剤とからなるエアゾール水性組
成物において、エアゾール噴射剤として、真溶媒となる
液化ガス15〜50重量%と貧溶媒となる液化ガス50〜85重
量%とからなる噴射剤を使用し、前記樹脂成分15〜35重
量%及び水溶液17〜33重量%を含むエアゾール組成物と
し、真溶媒となる液化ガスとして、ジメチルエーテル、
モノクロロジフルオロエタン、ジクロロモノフルオロエ
タン等を単独又は混合して使用し、貧溶媒となる液化ガ
スとして、液化石油ガス、テトラフルオロエタン、モノ
クロロジフルオロメタン等を単独又は混合して使用すれ
ば、規制対象のフロンを使用せずに、良好な紐状吐出が
可能で、使用者がローソクの炎等に紐を接触させても着
火しない安全性を有する組成物とすることができること
を見い出し本発明を完成するに至った。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the problems of the prior art. As a result, an aqueous aerosol composition comprising an acrylic ester resin, an aqueous solution and an aerosol propellant has been used as an aerosol propellant. An aerosol composition using a propellant comprising 15 to 50% by weight of a liquefied gas serving as a solvent and 50 to 85% by weight of a liquefied gas serving as a poor solvent and containing 15 to 35% by weight of the resin component and 17 to 33% by weight of an aqueous solution Dimethyl ether, as a liquefied gas to be a true solvent
If monochlorodifluoroethane, dichloromonofluoroethane, etc. are used alone or as a mixture, and if liquefied petroleum gas, tetrafluoroethane, monochlorodifluoromethane, etc. are used alone or as a mixture as a liquefied gas to be a poor solvent, they are subject to regulation. Without using CFCs, it was found that the composition could be discharged in a good string form, and could be a composition having safety such that the user could not ignite even if the string was brought into contact with a candle flame or the like, and completed the present invention. Reached.

【0007】要約すると、本発明のエアゾール水性組成
物は、特定フロンを使用せずに、難燃性の組成とする手
段として組成物に水を添加したものである。即ち、本発
明のエアゾール水性組成物は、アクリルエステル系樹脂
と水溶液とエアゾール噴射剤とからなるエアゾール水性
組成物において、エアゾール噴射剤として、真溶媒とな
る液化ガス15〜50重量%と貧溶媒となる液化ガス50〜85
重量%とからなる噴射剤を使用し、前記樹脂成分15〜35
重量%及び水溶液15〜33重量%を含むことを特徴とする
ものである。
[0007] In summary, the aqueous aerosol composition of the present invention is obtained by adding water to the composition as a means of making a flame-retardant composition without using a specific fluorocarbon. That is, the aqueous aerosol composition of the present invention is an aqueous aerosol composition comprising an acrylic ester-based resin, an aqueous solution, and an aerosol propellant. In the aerosol propellant, a liquefied gas serving as a true solvent is 15 to 50% by weight and a poor solvent. Liquefied gas 50-85
% By weight of the resin component 15 to 35
% Of an aqueous solution and 15 to 33% by weight of an aqueous solution.

【0008】本発明に用いるアクリルエステル系樹脂と
しては、メタクリルエステル樹脂、アクリルエステル樹
脂及び/又はそれらの共重合体樹脂が挙げられる。エア
ゾール噴射剤において真溶媒となる液化ガスとしては、
好ましくはジメチルエーテル、モノクロロジフルオロエ
タン (フロン142b) 、ジクロロモノフルオロエタン (フ
ロン141b) 及びこれらの混合物が挙げられ、貧溶媒とな
る液化ガスとしては、好ましくは液化石油ガス (LP
G) 、テトラフルオロエタン (フロン134a) 、モノクロ
ロジフルオロメタン (フロン22) 及びこれらの混合物が
挙げられる。
The acrylic ester resin used in the present invention includes a methacryl ester resin, an acrylic ester resin and / or a copolymer resin thereof. As a liquefied gas that becomes a true solvent in the aerosol propellant,
Preferably, dimethyl ether, monochlorodifluoroethane (CFC 142b), dichloromonofluoroethane (CFC 141b) and a mixture thereof are mentioned. As a liquefied gas serving as a poor solvent, preferably a liquefied petroleum gas (LP
G), tetrafluoroethane (Freon 134a), monochlorodifluoromethane (Freon 22) and mixtures thereof.

【0009】本発明に用いる水溶液としては、好ましく
は界面活性剤、添加剤及びアルコールを含む水溶液が挙
げられ、特にアルコール含量が15〜30重量%である水溶
液が好ましい。アルコール含量が15重量%未満である
と、樹脂がドライで固く詰りやすくなり、30重量%を超
えると、ベタツキが大きく紐状にならない。ここで用い
る界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンエチルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルが挙げら
れ、添加剤としては、通常の添加剤、例えば可塑剤とし
て高級脂肪酸エステルや着色剤を適宜添加することがで
きる。また、アルコールとしては、例えばイソプロピル
アルコール、エチルアルコール又はその変性アルコー
ル、及びブチルアルコールが挙げられる。
The aqueous solution used in the present invention is preferably an aqueous solution containing a surfactant, an additive and an alcohol, and particularly preferably an aqueous solution having an alcohol content of 15 to 30% by weight. If the alcohol content is less than 15% by weight, the resin is dry, hard and easily clogged, and if it exceeds 30% by weight, stickiness is large and a string is not formed. As the surfactant used here, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene ethyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil,
Polyoxyethylene alkyl phenyl ether is mentioned, and as an additive, a normal additive, for example, a higher fatty acid ester or a coloring agent as a plasticizer can be appropriately added. Examples of the alcohol include isopropyl alcohol, ethyl alcohol or its denatured alcohol, and butyl alcohol.

【0010】本発明組成物において、前記水溶液の含有
量は、組成物中15〜33重量%であるが、特に30〜33重量
%とすれば、噴射剤の全量を可燃性の混合噴射剤、具体
的にはジメチルエーテル、液化石油ガス、モノクロロジ
フルオロエタンであっても難燃性 (一定の条件でローソ
クの炎に接触しても着火しない) の紐状体を得ることが
できる。
In the composition of the present invention, the content of the aqueous solution is 15 to 33% by weight in the composition, and if the content is particularly 30 to 33% by weight, the total amount of the propellant is flammable mixed propellant, Specifically, even with dimethyl ether, liquefied petroleum gas, or monochlorodifluoroethane, it is possible to obtain a flame-retardant cord (which does not ignite even if it comes in contact with a candle flame under certain conditions).

【0011】エアゾール噴射剤において真溶媒となる液
化ガスの配合割合が15重量%未満であると、樹脂成分が
溶解しないため、紐状体が得られず、50重量%を超える
と、溶解性が大きく、ベトベトした粘着性の組成物とな
り、ちぢれたり、切断して連続した紐状にならない。ま
た、モノクロロジフルオロメタン (フロン22) の配合割
合が30重量%を超えると、蒸気圧が高いため、エアゾー
ル製品の内圧が35℃で8.1kg/cm2 ゲージ圧を超え、高
圧ガス取締法に低触する。
If the blending ratio of the liquefied gas, which is a true solvent in the aerosol propellant, is less than 15% by weight, the resin component does not dissolve, so that a string-like body cannot be obtained. A large, sticky, sticky composition that does not shrink or cut into a continuous string. If the blending ratio of monochlorodifluoromethane (CFC22) exceeds 30% by weight, the vapor pressure is high, and the internal pressure of the aerosol product exceeds 8.1 kg / cm 2 gauge pressure at 35 ° C. Touch low.

【0012】また、本発明組成物における前記樹脂成分
の配合割合が15重量%未満であると、ベトツキが大きく
紐状にならず、35重量%を超えると、ドライで固い紐と
なり、遠くへ飛ばない。水溶液の配合割合が15重量%未
満であると、ドライで固い組成物となり、紐が細く切れ
やすくなり、33重量%を超えると、ウェットで柔かい組
成物となり、紐が切断され連続した紐状体が得られな
い。
[0012] When the blending ratio of the resin component in the composition of the present invention is less than 15% by weight, the stickiness is not so large as a string, and when it exceeds 35% by weight, a dry and hard string is formed, and the string is scattered. Absent. When the mixing ratio of the aqueous solution is less than 15% by weight, the composition becomes a dry and hard composition, and the string is easily cut finely. When it exceeds 33% by weight, the composition becomes a wet and soft composition, and the string is cut and continuous. Can not be obtained.

【0013】また、本発明の組成物において、エアゾー
ル噴射剤の配合割合は、好ましくは40〜70重量%であ
る。エアゾール噴射剤の配合割合が40重量%未満である
と、ドライで固い紐状となるが、飛距離が少なく、エア
ゾールノズルが詰りやすくなり、70重量%を超えると、
ウェットで柔かい組成物となり、連続した紐状体になら
ない。
In the composition of the present invention, the mixing ratio of the aerosol propellant is preferably 40 to 70% by weight. If the compounding ratio of the aerosol propellant is less than 40% by weight, it becomes a dry and hard string, but the flight distance is short, the aerosol nozzle is easily clogged, and if it exceeds 70% by weight,
It becomes a wet and soft composition and does not form a continuous string.

【0014】水性組成物は、樹脂成分を界面活性剤と適
量の可塑剤を添加した水溶液中に分散させ、耐圧容器に
充填し、次いで噴射剤を充填すると、直ちに樹脂成分が
噴射剤に溶解し、更に噴射剤は水溶液中に乳化分散す
る。従来法に比べて、樹脂の溶解時間が2〜3時間と極
めて短時間であり、一貫製造が可能となった。
The aqueous composition is prepared by dispersing a resin component in an aqueous solution containing a surfactant and an appropriate amount of a plasticizer, filling the resultant in a pressure-resistant container, and then filling the propellant with the resin component being immediately dissolved in the propellant. Further, the propellant is emulsified and dispersed in the aqueous solution. Compared to the conventional method, the dissolution time of the resin is extremely short, that is, 2 to 3 hours, and an integrated production has become possible.

【0015】組成物中に水を添加することは、組成物を
柔軟にし、滑剤としての作用を付与すると同時に得られ
たエアゾール製品を大気中に噴射した時に、火源となる
炎やタバコの火に触れても着火し難いという効果があ
る。そして組成物中のアルコールは、樹脂成分の溶解性
を増し、樹脂に粘りを付与し、紐状を強化、維持する作
用がある。エアゾール組成物に代替フロン134aを用いた
のはエアゾール製品の内圧を下げ国内法に適合する内圧
(35℃で8.1kg/cm 2 ゲージ圧以下) に制御する目的で
あり、そのためにフロン22と比べ樹脂との溶解性が低下
し、大気中に放出されても紐状物は得られない。適度な
柔軟性とドライでベトツキのない紐状物を得るためには
沸点が低く、かつ溶剤離れのよい噴射剤組成物が必要で
ある。
[0015] Adding water to the composition can reduce the composition.
At the same time as softening and imparting action as a lubricant
Fire when aerosol products are injected into the atmosphere
It has the effect that it is difficult to ignite even if it comes into contact with flame or cigarette fire.
You. And the alcohol in the composition is soluble in the resin component
Work to add resin to the resin, strengthen and maintain the string shape.
There is a business. Aerosol composition used alternative Freon 134a
Lowers the internal pressure of aerosol products to meet internal laws
 (8.1kg / cm at 35 ℃ TwoGauge pressure).
Yes, so its solubility in resin is lower than that of CFC22
However, a string cannot be obtained even if released into the atmosphere. Moderate
In order to obtain a stringy material that is flexible and dry without stickiness
A propellant composition with a low boiling point and good solvent release is required.
is there.

【0016】本発明によって、前記問題点が解決され
た。
The above problems have been solved by the present invention.

【0017】[0017]

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明する。 実施例1〜5並びに比較例1〜3 本発明の実施例1〜5、従来品並びに比較例1〜3を表
1、表2に示す。
The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 Tables 1 and 2 show Examples 1 to 5 of the present invention, conventional products and Comparative Examples 1 to 3.

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】[0019]

【表2】 [Table 2]

【0020】1) ポリオキシエチレンラウリルエーテル 2) ◎:連続した良好な紐状吐出、○:やや連続性を欠
く紐状吐出、×:紐状に吐出しない 3) ◎:火源から50cmの所まで近づけても着火せず、
○:火源から100cmの所まで近づけても着火せず、×:
火源から150cm離れていても着火する
1) Polyoxyethylene lauryl ether 2) ◎: continuous good cord-like discharge, :: cord-like discharge with a little lack of continuity, ×: not discharge in a cord-like form 3) ◎: 50 cm from fire source Does not ignite,
○: Not ignited even when approaching 100cm from the fire source, ×:
Ignite even 150cm away from fire source

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明のエアゾール組成物によれば、火
気に対して安全であり、良好な紐状体が得られる。
According to the aerosol composition of the present invention, it is safe against fire and a good cord can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09K 3/30 C08J 9/12 - 9/14 C08L 33/04 - 33/16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C09K 3/30 C08J 9/12-9/14 C08L 33/04-33/16

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 アクリルエステル系樹脂とアルコール含
量が15〜30重量%である水溶液とエアゾール噴射剤とか
らなるエアゾール水性組成物において、エアゾール噴射
剤として、真溶媒となる液化ガス15〜50重量%と貧溶媒
となる液化ガス50〜85重量%とからなる噴射剤を使用
し、前記樹脂成分15〜35重量%及び前記水溶液15〜33重
量%を含むエアゾール水性組成物。
1. An aerosol aqueous composition comprising an acrylic ester resin, an aqueous solution having an alcohol content of 15 to 30% by weight, and an aerosol propellant, a liquefied gas serving as a true solvent as an aerosol propellant, 15 to 50% by weight. An aqueous aerosol composition comprising a propellant comprising 50 to 85% by weight of a liquefied gas serving as a poor solvent and containing 15 to 35% by weight of the resin component and 15 to 33% by weight of the aqueous solution.
【請求項2】 アクリルエステル系樹脂がメタクリルエ
ステル樹脂、アクリルエステル樹脂及び/又はそれらの
共重合体樹脂である請求項1記載のエアゾール水性組成
物。
2. The aqueous aerosol composition according to claim 1, wherein the acrylic ester resin is a methacrylic ester resin, an acrylic ester resin and / or a copolymer resin thereof.
【請求項3】 エアゾール噴射剤において真溶媒となる
液化ガスがジメチルエーテル、モノクロロジフルオロエ
タン及び/又はジクロロモノフルオロエタンであり、貧
溶媒となる液化ガスが液化石油ガス、テトラフルオロエ
タン及び/又はモノクロロジフルオロメタンである請求
項1記載のエアゾール水性組成物。
3. The liquefied gas serving as a true solvent in the aerosol propellant is dimethyl ether, monochlorodifluoroethane and / or dichloromonofluoroethane, and the liquefied gas serving as a poor solvent is liquefied petroleum gas, tetrafluoroethane and / or monochlorodifluoromethane. The aqueous aerosol composition according to claim 1, which is:
【請求項4】 貧溶媒となる液化ガスであるモノクロロ
ジフルオロメタンが噴射剤中30重量%以下である請求項
3記載のエアゾール水性組成物。
4. The aqueous aerosol composition according to claim 3, wherein the liquefied gas serving as a poor solvent contains 30% by weight or less of monochlorofluoromethane in the propellant.
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