JP3095668B2 - Anticorrosion structure and method of manufacturing the same - Google Patents

Anticorrosion structure and method of manufacturing the same

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JP3095668B2
JP3095668B2 JP07282910A JP28291095A JP3095668B2 JP 3095668 B2 JP3095668 B2 JP 3095668B2 JP 07282910 A JP07282910 A JP 07282910A JP 28291095 A JP28291095 A JP 28291095A JP 3095668 B2 JP3095668 B2 JP 3095668B2
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静昭 上野
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば溶融塩処理
設備において耐食性,耐摩耗性に優れた防食構造及びそ
の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an anticorrosion structure having excellent corrosion resistance and abrasion resistance in, for example, a molten salt treatment facility and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、自動車,土木,建築用構造部材あ
るいは家電製品において、耐食性,溶接性及び塗装性に
優れた表面処理鋼板の需要が急速に伸びてきている。こ
の表面処理鋼板には溶融亜鉛めっき,電気亜鉛めっき,
溶融アルミニウムめっき等が主流を成している。
2. Description of the Related Art In recent years, demand for surface-treated steel sheets having excellent corrosion resistance, weldability, and paintability has rapidly increased in automobiles, civil engineering, structural members for buildings, and home electric appliances. Hot-dip galvanizing, electro-galvanizing,
Hot-dip aluminum plating is the mainstream.

【0003】また、これら亜鉛やアルミニウムめっきに
比較して、更に耐食性を有する溶融塩による合金めっき
が開発されつつある。上記溶融めっきは、一般的にはハ
ロゲン化物を含む電解質を用いて行われている。
[0003] In addition, alloy plating using a molten salt having more corrosion resistance than zinc or aluminum plating is being developed. The hot-dip plating is generally performed using an electrolyte containing a halide.

【0004】このような設備に対して、現在、めっき
槽,電極部等ではハロゲン化物に対する耐食性及び耐熱
性のあるポリイミド樹脂の塗装やシート状の成形品を貼
付ける方法が採用されている。また、鋼板搬送用部材、
例えば、ロール等は耐摩耗性を考慮してアルミナ溶射を
実施し、更に防食目的でガラス系の封孔処理等を実施し
ている。
[0004] For such equipment, a method of coating a polyimide resin or a sheet-like molded product having corrosion resistance and heat resistance to halide in a plating tank, an electrode portion and the like is currently employed. In addition, steel sheet conveying members,
For example, rolls and the like are subjected to alumina spraying in consideration of wear resistance, and are further subjected to glass-based sealing or the like for anticorrosion purposes.

【0005】図3は従来の構成部材の代表的な防食対策
の一例を示すものである。図3(a)は、溶融塩容器内
面へのポリイミド樹脂シートを貼付けた状況を示すもの
である。同図に示すように、溶融塩容器01の本体の内
側には、ポリイミド樹脂シート02が貼付けられてお
り、防食構造としている。
FIG. 3 shows an example of a typical anticorrosion measure of a conventional component. FIG. 3A shows a state in which a polyimide resin sheet is attached to the inner surface of the molten salt container. As shown in the figure, a polyimide resin sheet 02 is adhered to the inside of the main body of the molten salt container 01 to have an anticorrosion structure.

【0006】また、図3(b)は、鋼板搬送用ロールの
一例を示すものである。同図に示すように、ロール03
の外周面に耐摩耗性を考慮したアルミナのプラズマ溶射
皮膜04が設けられていると共に、更に、このアルミナ
皮膜04中には、気孔ガラス系のシーリング材05が含
浸されており、耐食性の改善を図っている。
FIG. 3 (b) shows an example of a roll for transporting a steel sheet. As shown in FIG.
Is provided with an alumina plasma sprayed coating 04 in consideration of wear resistance, and further, a porous glass sealing material 05 is impregnated in the alumina coating 04 to improve corrosion resistance. I'm trying.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従来、構成機器の防食
対策として実施されている手法の内、ポリイミド樹脂を
塗装する方法がある。この方法の工程としては、一般に
基材表面をサンドブラスト等により表面を粗面化すると
ともに清浄化した後、スプレー或いは刷毛塗り等により
ポリイミド樹脂を塗装し、加熱により熱硬化処理を実施
している。この方法では以下の欠点を有している。 (1)基材部品が溶接構造物等の場合、均一な塗装がで
きず、塗膜の厚さに大きなバラツキを生じる。 (2)基材表面に充分な塗料密着のためのアンカー効果
がなく、運転中の温度変化により剥離現象が生じやす
い。 (3)塗膜は比較的薄膜であり疵の発生により容易に破
壊され、防食性が低下する。
[0006] Among the methods which have been conventionally implemented as measures for preventing corrosion of components, there is a method of coating a polyimide resin. As a step of this method, generally, after the surface of a base material is roughened and cleaned by sand blasting or the like, a polyimide resin is applied by spraying or brush coating, and a thermosetting treatment is performed by heating. This method has the following disadvantages. (1) When the base component is a welded structure or the like, uniform coating cannot be performed, and the thickness of the coating film greatly varies. (2) There is no anchor effect for sufficient paint adhesion to the base material surface, and a peeling phenomenon is likely to occur due to a temperature change during operation. (3) The coating film is a relatively thin film and is easily broken by flaws, and the corrosion resistance is reduced.

【0008】また、構成部材表面にポリイミド樹脂シー
トを貼付ける方法では、シートとシートの継ぎ目部にお
いて、溶融塩の差し込みが生じて基材材料の防食効果が
なくなると共に、複雑形状品に対してはシートの適用が
困難であり、更に施工上にも多くの課題を有している。
Further, in the method of attaching a polyimide resin sheet to the surface of a component member, molten salt is inserted at a joint portion between the sheets, so that the corrosion preventing effect of the base material is lost. It is difficult to apply the sheet, and there are many problems in construction.

【0009】さらに、耐摩耗性を考慮したセラミックス
溶射、例えば、アルミナ溶射後ガラス系のシーリング材
を浸透シーリングする方法が採用されているが、この方
法では以下の欠点を有している。 (1)熱プラズマ溶射をはじめ、如何なる溶射法におい
てもセラミックス溶射皮膜には微細な気孔を有してお
り、完全な防食被覆とはならない。そのため、極力表面
から基材まで達する気孔を少なくする目的で厚膜の溶射
が施工されているが、完全な防食は計れないのが現状で
ある。また、セラミックスを厚くすることにより、基材
と熱膨張係数の違いによる両者の接触界面における剪断
応力の発生によって皮膜に割れが発生するなどの不具合
が生じている。 (2)防食対策として各種のシーリング材が大気中シー
リング或いは真空シーリング法により実施されている
が、このシーリングはあくまでも表面に存在する気孔の
みであり、内部に存在する気孔(クローズドポア)には
浸透しない。また、シーリング材には溶媒が使用されて
おり、乾燥時にこの溶媒が蒸発し、ミクロ的には気孔内
で隙間を生じている。この様な状況で使用すると、セラ
ミックス表面が僅かでも摩擦されるとこのシーリング材
がなくなりその効果は消滅する。その結果、防食特性は
失われ短時間の内に操業不能となる欠点を有している。
Further, a method of penetrating and sealing a glass-based sealing material after ceramic spraying in consideration of wear resistance, for example, alumina spraying is adopted. However, this method has the following disadvantages. (1) In any thermal spraying method including thermal plasma spraying, the ceramic sprayed coating has fine pores and does not become a complete anticorrosive coating. For this reason, thermal spraying of a thick film is performed for the purpose of minimizing pores reaching from the surface to the base material as much as possible. However, at present, complete anticorrosion cannot be measured. In addition, when the thickness of the ceramic is increased, problems such as cracks in the coating due to generation of shear stress at the contact interface between the base material and the thermal expansion coefficient due to a difference in thermal expansion coefficient occur. (2) Various kinds of sealing materials are implemented by air sealing or vacuum sealing as anticorrosion measures. However, this sealing is only pores existing on the surface, and penetrates pores (closed pores) existing inside. do not do. In addition, a solvent is used for the sealing material, and the solvent evaporates at the time of drying, so that microscopic gaps are generated in the pores. When used in such a situation, even if the ceramic surface is slightly rubbed, this sealing material disappears and its effect disappears. As a result, there is a disadvantage that the anticorrosion property is lost and the operation becomes impossible within a short time.

【0010】本発明は、上記問題に鑑み、腐食性雰囲気
において構成部材の防食を図り、長時間にわたって安定
した操業を維持できる防食構造及びその製造方法を提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an anticorrosion structure capable of maintaining a stable operation for a long time by preventing corrosion of components in a corrosive atmosphere, and an object of the present invention.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成する第1
の発明に係る防食構造は、基材表面に、第一層として顔
料を分散させたイミド系樹脂層と、該イミド系樹脂層の
表面に第二層としてセラミックス層とを、形成したこと
を特徴とする。
A first aspect of the present invention for achieving the above object is as follows.
The anticorrosion structure according to the invention is characterized in that an imide-based resin layer in which a pigment is dispersed as a first layer and a ceramic layer as a second layer are formed on the surface of the imide-based resin layer, on the surface of the base material. And

【0012】また、第1の発明に係る防食構造の製造方
法は、基材表面に顔料を分散させたイミド系樹脂をコー
ティングした後、加熱反応硬化処理を行い第一層の顔料
を分散させたイミド系樹脂層を形成し、次いで該第一層
のイミド系樹脂層の表面に、熱プラズマ溶射法によりセ
ラミックスを溶射して第二層のセラミックス層を形成す
ることを特徴とする。
In the method for producing an anticorrosion structure according to the first aspect of the present invention, after the surface of a base material is coated with an imide resin in which a pigment is dispersed, a heat reaction curing treatment is performed to disperse the pigment of the first layer. An imide-based resin layer is formed, and then ceramics are sprayed on the surface of the first imide-based resin layer by a thermal plasma spraying method to form a second ceramics layer.

【0013】前記目的を達成する第2の発明に係る防食
構造は、基材表面に、顔料を分散させたイミド系樹脂層
と、該イミド系樹脂層の表面にフッ素樹脂粉末又はセラ
ミックス粉末からなる被覆層とを、形成したことを特徴
とする。
According to a second aspect of the present invention, there is provided an anticorrosion structure comprising, on a substrate surface, an imide resin layer in which a pigment is dispersed, and a fluororesin powder or a ceramic powder on the surface of the imide resin layer. And a coating layer.

【0014】前記目的を達成する第2の発明に係る防食
構造の製造方法は、基材表面に顔料を分散させたイミド
系樹脂をコーティングした後、加熱反応硬化処理を行い
第一層の顔料を分散させたイミド系樹脂層を形成し、次
いで、該第一層のイミド系樹脂層の表面に、フッ素樹脂
粉末又はセラミックス粉末をコーティングして被覆層を
形成し、次いで加熱反応硬化処理を行うことを特徴とす
る。
A method for producing an anticorrosion structure according to a second aspect of the present invention, which achieves the above object, comprises coating an imide resin in which a pigment is dispersed on the surface of a base material, and then performing a heat-reaction curing treatment to remove the pigment of the first layer. Forming a dispersed imide resin layer, then coating the surface of the first imide resin layer with a fluororesin powder or a ceramic powder to form a coating layer, and then performing a heat-reaction curing treatment; It is characterized by.

【0015】上記第1及び第2の防食構造において、上
記基材表面と第一層の顔料を分散させたイミド系樹脂層
との間に、下地層としてセラミックス層を形成したこと
を特徴とする。
In the first and second anticorrosion structures, a ceramic layer is formed as an underlayer between the surface of the substrate and the imide resin layer in which the pigment of the first layer is dispersed. .

【0016】上記第1及び第2の防食構造において、上
記第二層及び下地層を形成するセラミックスが、酸化ア
ルミニウム(Al23 )であることを特徴とする。
In the first and second anticorrosion structures, the ceramic forming the second layer and the underlayer is aluminum oxide (Al 2 O 3 ).

【0017】上記第1及び第2の防食構造において、上
記第一層を形成するイミド系樹脂が、ポリイミド樹脂で
あることを特徴とする。
In the first and second anticorrosion structures, the imide resin forming the first layer is a polyimide resin.

【0018】上記第1及び第2の防食構造において、上
記第一層を形成するイミド系樹脂の顔料が、酸化アルミ
ニウム(Al2 3)であることを特徴とする。
In the first and second anticorrosion structures, the pigment of the imide resin forming the first layer is aluminum oxide (Al 2 O 3 ).

【0019】上記第1及び第2の防食構造の製造方法に
おいて、上記第一層の顔料を分散させたイミド系樹脂の
コーティングの前に、基材表面に熱プラズマ溶射法によ
り下地層としてのセラミックスを溶射することを特徴と
する。
In the first and second methods for producing an anticorrosion structure, before the coating of the imide resin in which the pigment of the first layer is dispersed, a ceramic as an underlayer is formed on a substrate surface by a thermal plasma spraying method. Is sprayed.

【0020】上記構成において、基材の表面をショット
ブラスト処理を施すことを特徴とする。
The above structure is characterized in that the surface of the base material is subjected to a shot blast treatment.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
を参照にして詳細に説明する。
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

【0022】図1は本発明の第1の発明によって得た防
食構造の皮膜の構成図である。図1に示すとおり、基材
11の表面には、下地層として密着性に優れたセラミッ
クスとしてのアルミナの熱プラズマ溶射によるアルミナ
皮膜12が形成されている。また、該アルミナ皮膜12
上には、イミド系樹脂として防食性に優れた顔料を分散
させた反応硬化性ポリイミド樹脂をコーティングしてな
るポリイミド皮膜13が形成されている。更に、該第一
層のポリイミド皮膜13の表面には、前記下地層のアル
ミナ皮膜12と同様の熱プラズマ溶射によるアルミナ皮
膜14が形成されており、耐食性及び耐摩耗性を有する
多層皮膜15の防食構造を構成してなるものである。
FIG. 1 is a structural view of a film having an anticorrosion structure obtained according to the first invention of the present invention. As shown in FIG. 1, an alumina film 12 is formed on the surface of a base material 11 by thermal plasma spraying of alumina as a ceramic having excellent adhesion as a base layer. The alumina coating 12
A polyimide film 13 formed by coating a reaction-curable polyimide resin in which a pigment excellent in anticorrosion properties is dispersed as an imide resin is formed thereon. Further, an alumina film 14 is formed on the surface of the polyimide film 13 of the first layer by the same thermal plasma spraying as that of the alumina film 12 of the underlayer, so that the multilayer film 15 having corrosion resistance and abrasion resistance is protected from corrosion. It has a structure.

【0023】この第1の防食構造の製造の一例として
は、先ず、基材11である例えば鉄鋼表面の清浄化及び
溶射皮膜の密着性を向上する目的で予めショットブラス
トを行い、次いで下地層として、熱プラズマ溶射法によ
りアルミナ皮膜12を溶射形成する。 その後、上記ア
ルミナ皮膜12の表面に、該アルミナ皮膜12のシーリ
ングを兼ねて防食を主目的とする第一層のポリイミド樹
脂皮膜13を塗装し、熱硬化処理を行う。更に、耐摩耗
性を付与する目的で、第二層としてセラミックスとして
例えばアルミナを熱プラズマで溶射被覆してアルミナ皮
膜14を形成し、多層皮膜15の構成としている。
As an example of the production of the first anticorrosion structure, first, shot blasting is performed in advance for the purpose of cleaning the surface of the base material 11, for example, iron and steel, and improving the adhesion of the thermal spray coating, and then forming an underlayer as an underlayer. Then, an alumina film 12 is formed by thermal spraying using a thermal plasma spraying method. Thereafter, a first layer of a polyimide resin film 13 whose main purpose is corrosion prevention is also applied to the surface of the alumina film 12 while also serving as a sealing of the alumina film 12, and a thermosetting treatment is performed. Further, for the purpose of imparting abrasion resistance, for example, alumina is spray-coated with thermal plasma as a ceramic as a second layer to form an alumina film 14 to form a multilayer film 15.

【0024】上記下地層のアルミナ溶射皮膜12は、化
学的に非常に安定で溶融塩の主成分であるハロゲン化物
に対しても十分耐食性を示すと共に、第一層のイミド樹
脂コーティングの密着性改善に有効である。尚、この下
地層のアルミナ皮膜12については、運転中における温
度変化サイクルが少ない場合等、特に密着性を要求され
ない場合は、省略してもよいので、目的に応じて適宜設
けるようにすればよい。
The alumina sprayed film 12 as the underlayer is chemically very stable, shows sufficient corrosion resistance to halides as a main component of the molten salt, and improves adhesion of the imide resin coating as the first layer. It is effective for Incidentally, the alumina film 12 of the underlayer may be omitted if the temperature change cycle during operation is small, especially when the adhesion is not required, and may be appropriately provided according to the purpose. .

【0025】ここで、本発明において防食構造として
は、例えば溶融塩処理設備等において適用することがで
きるが、本発明の構造はこれに限定されるものではな
い。上記溶融塩処理設備等としては、溶融塩の接触する
全ての構成部材であり、その主なものは例えば各種ロー
ル,処理容器あるいは溶融塩循環用配管,ポンプ等であ
る。これらの基材は殆どが鉄鋼系材料で作られ、その表
面に下地層にセラミックス層12としてのアルミナ(A
2 3 )皮膜、第一層にイミド系樹脂層としのポリイ
ミド樹脂皮膜13、第二層に上記下地層と同様なセラミ
ックス層12としてのアルミナ皮膜14とし、耐食性及
び耐摩耗性材料を積層した構成とする。
Here, the anticorrosion structure in the present invention can be applied, for example, to a molten salt treatment facility, but the structure of the present invention is not limited to this. The molten salt processing equipment and the like are all components that come into contact with the molten salt, and the main ones are, for example, various rolls, processing vessels or piping for circulating molten salt, pumps, and the like. Most of these substrates are made of a steel-based material, and an alumina (A)
1 2 O 3 ) film, the first layer is a polyimide resin film 13 as an imide resin layer, the second layer is an alumina film 14 as a ceramic layer 12 similar to the underlayer, and a corrosion-resistant and wear-resistant material is laminated. Configuration.

【0026】第二層のアルミナ皮膜14は、溶融塩,ハ
ロゲン化物及びこれらの塩の加水分解によって生成する
強酸による耐食性,耐摩耗性に優れているものとなる。
また、第一層のポリイミド樹脂皮膜13は下地層のアル
ミナ皮膜12に存在する極く微小,微量の気孔から浸透
する腐食媒体の浸入を防止し、かつ、耐食性を有してい
るものとなる。
The second-layer alumina film 14 is excellent in corrosion resistance and abrasion resistance due to molten salts, halides and strong acids generated by hydrolysis of these salts.
The polyimide resin film 13 of the first layer prevents corrosion media penetrating from extremely minute and minute pores existing in the alumina film 12 of the base layer, and has corrosion resistance.

【0027】構成部材の腐食は通常の操業時には溶融塩
中に水分を含んでいないため腐食性は殆どないが、運転
後の洗浄、主として水による洗浄が行われる。この時の
水と付着凝固している溶融塩が反応して多量の水素酸、
例えばHCl,HF,HBr,HI等が発生して腐食が
進行する。本発明はこのような環境においても水素酸が
基材まで浸透することなく長時間にわたって安定してお
り操業上非常に有利である。
[0027] Corrosion of components is almost non-corrosive during normal operation because the molten salt does not contain moisture, but cleaning after operation, mainly with water, is performed. At this time, the molten salt that has adhered and solidified reacts with water at this time, and a large amount of hydrogen acid,
For example, HCl, HF, HBr, HI, etc. are generated and the corrosion proceeds. The present invention is stable in such an environment for a long time without causing permeation of the hydrogen acid to the base material, and is very advantageous in operation.

【0028】ここで、本発明で下地層及び第二層のセラ
ミックスとしては、酸化アルミニウム(アルミナ;Al
2 3 )を例示することができる。このアルミナは、性
能上高純度が好ましく通常溶射用として多く使用されて
いる中で最も高い純度のものを使用する必要があるが、
実用的には98%以上が好ましい。また、運転中の溶融
塩の浸透や洗浄時の洗浄液の浸透防止のためには緻密性
が重要であるので、溶射用粉末は平均粒径を小さくし、
かつ粒度分布範囲も狭いものとしたものが好ましいが、
溶射条件によっては特にその制限は受けない。
Here, in the present invention, the ceramic of the underlayer and the second layer is aluminum oxide (alumina; Al
2 O 3 ). This alumina, it is necessary to use the highest purity of the high purity is preferably used for thermal spraying is usually preferred for performance,
Practically, 98% or more is preferable. In addition, since denseness is important for preventing penetration of the molten salt during operation and penetration of the cleaning liquid during cleaning, the thermal spraying powder has a small average particle size,
In addition, those having a narrow particle size distribution range are preferable,
There is no particular limitation depending on the spraying conditions.

【0029】セラミックスの溶射法としては、一般的に
は大気中で実施されるが、より緻密性を向上させるため
には減圧(低圧)溶射による方法が優れている。
The method of spraying ceramics is generally carried out in the air, but a method using reduced pressure (low pressure) spraying is more excellent for further improving the compactness.

【0030】第二層のアルミナ溶射皮膜は下地層と同様
の溶射材料及び溶射プロセスで成形できるが、膜厚につ
いては耐摩耗性を考慮して任意に設定できるが、一般的
には50μm〜数百μmが適している。これは50μm
以下では皮膜の安定性に欠け好ましくなく、一方上限の
数百μmを超える場合、アルミナ皮膜があまり厚いと金
属上への直接溶射であるため熱膨張差により割れ,剥離
の問題があり好ましくない。よって、溶射の関係から上
限は200μm程度とするのが好ましい。
The alumina sprayed coating of the second layer can be formed by the same spraying material and spraying process as the underlayer. The film thickness can be arbitrarily set in consideration of wear resistance. 100 μm is suitable. This is 50 μm
In the following, the stability of the coating is lacking, which is not preferable. On the other hand, when the thickness exceeds the upper limit of several hundreds μm, if the alumina coating is too thick, direct thermal spraying on metal is not preferable because of the problem of cracking and peeling due to the difference in thermal expansion. Therefore, the upper limit is preferably set to about 200 μm from the viewpoint of thermal spraying.

【0031】また、上記第一層のイミド系樹脂としての
ポリイミド樹脂皮膜13は、樹脂の中でも最も耐熱性に
優れ、また、耐食性にも優れた特性を有する反応硬化性
ポリイミドを用いる。
For the polyimide resin film 13 as the imide resin of the first layer, a reactive curable polyimide having the most excellent heat resistance and the most excellent corrosion resistance among the resins is used.

【0032】ここで、上記第一層の腐食性物質の浸透防
止を計るものとして高温にも使用できるものとしてイミ
ド系樹脂としては、適宜汎用の防食用ものを用いればよ
いが、イミド系樹脂としてはポリイミド樹脂、ビスマレ
イミド樹脂を例示するこができるが、耐酸性・耐加水分
解性の点からポリイミド樹脂を用いるのが好ましい。
Here, as the imide resin which can be used at a high temperature in order to prevent the penetration of the corrosive substance in the first layer, a general-purpose anticorrosion resin may be used as appropriate. Can be exemplified by a polyimide resin and a bismaleimide resin, but it is preferable to use a polyimide resin from the viewpoint of acid resistance and hydrolysis resistance.

【0033】ここで本発明で第一層のイミド系樹脂とし
ては、多くの製造法の中から選定できるが、本目的には
樹脂に顔料を添加して樹脂皮膜自体の強度と熱による基
材の変形に追従できるよう、すなわち、応力緩和性を持
たすものが適している。このイミド系樹脂に応力緩和の
ために添加する顔料としては、本環境に十分耐食性のあ
るアルミナ(Al2 3 ),シリカ,チタニア等から適
宜選定すればよい。また、上記顔料の配合量としては、
体積濃度で20%〜60%の範囲が実用的である。これ
は、20%以下では、粒子の数が少なくて、その効果が
期待されず、また、あまり多く配合すると樹脂膜自体の
靱性が不足すると共に層内に気孔が生じて防食の役割を
果たさないので、共に好ましくないからである。
Here, the imide resin of the first layer in the present invention can be selected from a number of production methods. For the purpose of the present invention, a pigment is added to the resin and the strength of the resin film itself and the base material due to heat are used. Is suitable so that it can follow the deformation of the material, that is, has a stress relaxation property. The pigment to be added to the imide-based resin for relaxing the stress may be appropriately selected from alumina (Al 2 O 3 ), silica, titania and the like which are sufficiently corrosion-resistant in the present environment. Further, as the compounding amount of the above pigment,
A range of 20% to 60% by volume concentration is practical. When the content is less than 20%, the number of particles is small and the effect is not expected. When the content is too large, the toughness of the resin film itself is insufficient, and pores are formed in the layer, and do not play a role of anticorrosion. This is because both are not preferred.

【0034】第一層のイミド系樹脂層の成形方法として
は、刷毛塗り又はスプレー法等何れの方法によって行わ
れる。更に、樹脂の厚さとしては防食性,樹脂膜の安定
性,経済性の観点から20μm〜100μmが実用的で
ある。
The imide resin layer of the first layer can be formed by any method such as brush coating or spraying. Further, the thickness of the resin is practically 20 μm to 100 μm from the viewpoints of corrosion resistance, stability of the resin film, and economy.

【0035】第二層のアルミナ溶射皮膜14は、前述し
た下地層のアルミナ皮膜12と同様の溶射材料を使用
し、膜厚については耐摩耗性を考慮すると厚い方が良い
が熱応力による割れ,剥離の観点より50μm〜200
μmが適している。
The second layer of the sprayed alumina film 14 uses the same sprayed material as that of the above-described underlayer alumina film 12. The thicker the film, the better the film thickness in consideration of wear resistance. 50 μm to 200 from the viewpoint of peeling
μm is suitable.

【0036】図2は本発明の第2の発明によって得た防
食構造の皮膜の構成図である。図2に示すとおり、基材
11の表面には、下地層として密着性に優れたセラミッ
クスとしてのアルミナの熱プラズマ溶射によるアルミナ
皮膜12を形成されている。また、該アルミナ皮膜12
上には、イミド系樹脂として防食性に優れた顔料を分散
させた反応硬化性ポリイミド樹脂をコーティングしてポ
リイミド皮膜13が形成されている。更に、該第一層の
ポリイミド皮膜13の表面には、フッ素樹脂粉末又はセ
ラミックス粉末を吹付けて被覆層16が形成されてお
り、耐食性及び耐摩耗性を有する多層皮膜17の防食構
造を構成してなるものである。
FIG. 2 is a structural view of a film having an anticorrosion structure obtained according to the second invention of the present invention. As shown in FIG. 2, on the surface of the base material 11, an alumina film 12 is formed as a base layer by thermal plasma spraying of alumina as a ceramic having excellent adhesion. The alumina coating 12
A polyimide film 13 is formed by coating a reactive curable polyimide resin in which a pigment having excellent anticorrosion properties is dispersed as an imide resin. Further, a coating layer 16 is formed by spraying a fluororesin powder or a ceramic powder on the surface of the first layer of the polyimide film 13 to form a corrosion-resistant structure of a multilayer film 17 having corrosion resistance and wear resistance. It is.

【0037】ここで、上記被覆層16としてフッ素樹脂
粉末を吹付けた場合は、被めっき体、例えば基材11の
鋼板との接触摩擦係数を下げることと、防食性を狙った
ものである。また、セラミックス粉末を吹付けた場合
は、絶縁性と耐摩耗性を狙ったものである。
Here, when the fluororesin powder is sprayed as the coating layer 16, the purpose is to reduce the contact friction coefficient with the object to be plated, for example, the steel plate of the substrate 11, and to prevent corrosion. Further, when the ceramic powder is sprayed, the insulating property and the wear resistance are aimed at.

【0038】この第2の防食構造の製造例としては、先
ず、基材11である例えば鉄鋼表面の清浄化及び溶射皮
膜の密着性を向上する目的で予めショットブラストを行
い、次いで下地層として、熱プラズマ溶射法によりアル
ミナ皮膜12を溶射形成する。その後、上記アルミナ皮
膜12の表面に該アルミナ皮膜12のシーリングを兼ね
て防食を主目的とする第一層のポリイミド樹脂皮膜13
を塗装し、熱硬化処理を行う。更に、上記第一層のポリ
イミド樹脂皮膜13を形成したその直後に、フッ素樹脂
粉末又はセラミックス粉末を吹き付けて被覆層16を形
成し、多層皮膜17の構成としている。
As an example of manufacturing the second anticorrosion structure, first, shot blasting is performed in advance for the purpose of cleaning the surface of the base material 11, for example, iron and steel, and improving the adhesion of the thermal spray coating. An alumina film 12 is formed by thermal spraying using a thermal plasma spraying method. Thereafter, the first layer of polyimide resin film 13 whose main purpose is to prevent corrosion by also sealing the alumina film 12 on the surface of the alumina film 12
And heat-cured. Immediately after the first layer of the polyimide resin film 13 is formed, a coating layer 16 is formed by spraying a fluorine resin powder or a ceramic powder to form a multilayer film 17.

【0039】なお、下地層のアルミナ皮膜12及び第一
層のポリイミド皮膜13は、前述した第1の発明の防食
構造と同様であるので、その説明は省略する。
The alumina film 12 as the base layer and the polyimide film 13 as the first layer are the same as those of the above-described anticorrosion structure of the first invention, and therefore the description thereof is omitted.

【0040】また、本発明の第2の防食構造の多層皮膜
17を構成する被覆層16を形成するために吹き付ける
粒子としてのフッ素樹脂としては、この種の環境に耐え
るものが好ましく、例えば四フッ化エチレン等が適して
いるがこれに限定されるものではない。
The fluororesin used as the particles sprayed to form the coating layer 16 constituting the multilayer coating 17 having the second anticorrosion structure of the present invention is preferably a fluororesin which can withstand this kind of environment. Ethylene chloride and the like are suitable, but not limited thereto.

【0041】また、フッ素樹脂としての粒子サイズは特
に制限を受けないが、一般的には数μm〜数十μmが好
ましい。これは、数μm以下の場合は粒子の二次凝集が
生じて安定した輸送ができず、また、余り大きすぎる
と、均一にコーティングができないなどの欠点を有し、
共に好ましくないからである。
The particle size of the fluororesin is not particularly limited, but is generally preferably several μm to several tens μm. This has the disadvantage that if it is less than several μm, secondary aggregation of particles occurs and stable transport cannot be performed, and if it is too large, uniform coating cannot be performed.
This is because both are not preferred.

【0042】次にセラミックス粒子は、耐食性,耐摩耗
性の観点からアルミナが好ましく、粒子径もフッ素樹脂
と同様な理由から数μm〜数十μmが適している。
The ceramic particles are preferably alumina from the viewpoint of corrosion resistance and abrasion resistance, and the particle diameter is suitably several μm to several tens μm for the same reason as for the fluororesin.

【0043】これら粒子のによる被覆層16の厚さは、
通板材との摩擦係数を低減すること、摺動による耐摩耗
性向上が目的であり、余り厚くする必要はなく、一般的
には10〜50μmが適している。これら粒子のコーテ
ィング方法としては、一般的には静電塗装装置が使用さ
れるが、特にその塗装方法については制限を受けない。
The thickness of the coating layer 16 made of these particles is as follows:
The purpose is to reduce the coefficient of friction with the sheet passing material and to improve the wear resistance due to sliding, and it is not necessary to make the thickness too large. As a method for coating these particles, an electrostatic coating apparatus is generally used, but the coating method is not particularly limited.

【0044】上記第一層のポリイミド樹脂皮膜13の表
層部にコーティングする粉末の内、フッ素樹脂の場合は
鋼板との摩擦係数を下げてポリイミド樹脂の摩耗を防止
すること及び水に対する濡れ性が悪く、水洗時の水がは
じき易いことによる腐食性物質の浸透防止を兼ねてい
る。また、アルミナ粒子の場合は硬質の粒子であり鋼板
との摺動による耐摩耗性に優れ、寿命延長が計られる。
更に、微粒子の積層であり、熱による損傷例えばヒビ割
れ等が生じない特徴を有している。
Of the powders to be coated on the surface layer of the polyimide resin film 13 of the first layer, in the case of fluororesin, the coefficient of friction with the steel plate is reduced to prevent the abrasion of the polyimide resin, and the wettability to water is poor. In addition, it also serves to prevent corrosive substances from penetrating due to the ease of repelling water during washing. In the case of alumina particles, they are hard particles, have excellent wear resistance due to sliding with a steel plate, and extend the life.
Furthermore, it is a lamination of fine particles, and has a feature that damage due to heat, for example, cracking does not occur.

【0045】以上のように本発明の第1の防食構造によ
れば、必要に応じて下地層として耐食性に優れたセラミ
ックスによるセラミックス皮膜12を形成し、該セラミ
ックス皮膜12の表面に第一層の被覆層として緻密で耐
食性のあるイミド系樹脂をコーティングしたイミド系樹
脂層13を形成し、第二層として該イミド系樹脂層13
の最表層に耐食性及び耐摩耗性を有するセラミックス皮
膜14を形成してなる多層皮膜15の構成としたことに
より、防食性に極めて優れたものとなる。尚、下地層の
セラミックス皮膜12を省略しても特に差し支えない。
As described above, according to the first anticorrosion structure of the present invention, a ceramic film 12 made of ceramics having excellent corrosion resistance is formed as an underlayer if necessary, and the first layer of the ceramic film 12 is formed on the surface of the ceramic film 12. An imide resin layer 13 coated with a dense and corrosion-resistant imide resin is formed as a coating layer, and the imide resin layer 13 is formed as a second layer.
By forming a multilayer coating 15 having a ceramic coating 14 having corrosion resistance and abrasion resistance formed on the outermost layer of the above, the corrosion resistance is extremely excellent. It is to be noted that the ceramic film 12 of the underlayer may be omitted.

【0046】また、本発明の第2の防食構造よれば、必
要に応じて下地層として耐食性に優れたセラミックスに
よるセラミックス皮膜12を形成し、該セラミックス皮
膜12の表面に第一層の被覆層として緻密で耐食性のあ
るイミド系樹脂をコーティングしたイミド系樹脂層13
を形成し、被覆層としてフッ素樹脂粉末又はセラミック
ス粉末を吹き付けて被覆層16を形成し、多層皮膜17
の構成としたことにより、防食性に極めて優れたものと
なる。尚、同様に下地層のセラミックス皮膜12を省略
しても特に差し支えない。
According to the second anticorrosion structure of the present invention, if necessary, a ceramic film 12 made of ceramic having excellent corrosion resistance is formed as an underlayer, and a first coating layer is formed on the surface of the ceramic film 12. An imide-based resin layer 13 coated with a dense and corrosion-resistant imide-based resin
To form a coating layer 16 by spraying a fluororesin powder or a ceramic powder as a coating layer.
With this configuration, the anticorrosion property is extremely excellent. It is to be noted that the ceramic film 12 of the underlayer may be omitted similarly.

【0047】[0047]

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例をあげ、本発
明の効果を明らかにする。
EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the present invention will be described to clarify the effects of the present invention.

【0048】先ず、本発明の第1の発明にかかる実施例
をあげ、本発明の効果を明らかにする。
First, the effects of the present invention will be clarified by giving an embodiment according to the first invention of the present invention.

【0049】実施例1 本発明の多層コーティング皮膜の性能を調査するため、
本発明の皮膜を2種類、比較用皮膜を2種類作製し、A
lCl3 を主成分とする溶融塩を使用し、[200℃×
16時間浸漬+沸騰水8時間浸漬]の繰り返しを行い皮
膜表面を観察した。
Example 1 In order to investigate the performance of the multilayer coating film of the present invention,
Two kinds of films of the present invention and two kinds of films for comparison were prepared.
Using a molten salt mainly composed of lCl 3 , [200 ° C. ×
16 hours + boiling water 8 hours] was repeated to observe the film surface.

【0050】本発明のコーティング皮膜: 試験例 基材SS400に、第一層としてポリイミド樹脂40μ
mコーティングし、2段階(80℃×2時間、230℃
×2時間)で反応硬化処理を実施、第二層に純度99.
8%、平均粒径20μmのホワイトアルミナを大気プラ
ズマ溶射法により200μm厚さ溶射被覆したもの。
尚、ポリイミド樹脂への顔料は平均粒径1.0μmのア
ルミナ粒子を体積比で40%添加したものを使用した。
Coating film of the present invention: Test Example Polyimide resin 40 μm as a first layer on substrate SS400
m coating, 2 steps (80 ° C x 2 hours, 230 ° C
× 2 hours), and the second layer was subjected to a purity of 99.
8%, white alumina having an average particle diameter of 20 μm spray-coated with a thickness of 200 μm by atmospheric plasma spraying.
The pigment to the polyimide resin was obtained by adding 40% by volume of alumina particles having an average particle size of 1.0 μm.

【0051】試験例 基材SS400に、下地層として純度99.8%、平均
粒径20μmのホワイトアルミナを大気プラズマ溶射法
により200μm厚さ溶射被覆し、次いで、第一層に上
記試験例と同様の顔料を配合したポリイミド樹脂をス
プレーによりコーティングし80℃×2時間、230℃
×2時間の反応硬化処理を実施し膜厚100μmとし
た。更に第二層に下地層と同様のホワイトアルミナを溶
射被覆したもの。
Test Example A base layer, SS400, was spray-coated with a 200 μm-thick white alumina having a purity of 99.8% and an average particle diameter of 20 μm as an underlayer by an atmospheric plasma spraying method. Spray coated polyimide resin blended with a pigment of 80 ° C × 2 hours, 230 ° C
A reaction hardening treatment of × 2 hours was performed to a film thickness of 100 μm. Further, the second layer is spray-coated with the same white alumina as the underlayer.

【0052】比較用コーティング皮膜: 比較例 基材SS400にビスマレイミド樹脂100μmコーテ
ィングしたもの。 比較例 基材SS400にビスマレイミド樹脂100μm、第二
層に純度98%、平均粒径25μmのホワイトアルミナ
を大気プラズマ溶射法により200μm厚さ溶射被覆し
たもの。
Comparative coating film: Comparative example A base material SS400 coated with bismaleimide resin 100 μm. COMPARATIVE EXAMPLE A base material SS400 coated with a bismaleimide resin of 100 μm and a second layer of white alumina having a purity of 98% and an average particle size of 25 μm by thermal plasma spraying with a thickness of 200 μm by thermal spraying.

【0053】なお、試験用供試体の形状は直径20m
m,長さ200mm、先端は半径10mmの球面状とし
た。AlCl3 を主成分とする溶融塩200℃×16時
間浸漬後、沸騰水に8時間浸漬による試験を実施した。
この試験の結果の供試体表面の外観状況を観察した結果
を、下記「表1」に示した。
The test specimen had a diameter of 20 m.
m, the length was 200 mm, and the tip was a spherical shape with a radius of 10 mm. A test was conducted by immersing the molten salt containing AlCl 3 as a main component at 200 ° C. for 16 hours and then immersing in boiling water for 8 hours.
The results of observing the appearance of the specimen surface as a result of this test are shown in Table 1 below.

【0054】この結果、比較皮膜は、1サイクル後で
皮膜表面の面積比で約70%にわたり剥離を生じてい
た。また、比較皮膜は、2サイクル後で約30%赤錆
を発生し、一部皮膜に膨れ現象が認められた。一方、試
験例及びの皮膜は、10サイクル後においても皮膜
の損傷は全く認められなかった。
As a result, the comparative film had peeled off after about one cycle in an area ratio of the film surface of about 70%. In addition, about 30% of the comparative film generated red rust after two cycles, and a swelling phenomenon was observed in part of the film. On the other hand, in the test examples and the coatings, no damage to the coating was observed even after 10 cycles.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】実施例2 第1の発明の多層コーティング皮膜の実機性能を評価す
るため、実機溶融塩処理設備のシールロールに実施して
実際の使用環境下での評価を実施した。このシールロー
ル基材はSS400であり、この表面に本発明の一つで
ある多層コーティングを実施した。すなわち、下地層に
99.8%純度ホワイトアルミナをプラズマ溶射で20
0μm溶射後第一層にアルミナ顔料を体積比で40%と
したポリイミド樹脂を40μmコーティング、第二層に
99.8%純度ホワイトアルミナをプラズマ溶射で20
0μm溶射した。このロールを実機に取付け、約1ケ月
の運転を行った(途中5回の水による洗浄を実施)結
果、ロール表面は全く損傷なく鋼板の接触によっても擦
り傷等の不具合も認められなかった。
Example 2 In order to evaluate the actual performance of the multilayer coating film of the first invention, the evaluation was performed in a seal roll of an actual molten salt treatment facility under an actual use environment. The seal roll substrate was SS400, and the surface of the substrate was coated with a multilayer coating, which is one of the present invention. In other words, 99.8% pure white alumina is applied to the underlayer by plasma spraying for 20 minutes.
After spraying 0 μm, the first layer is coated with a polyimide resin having a volume ratio of alumina pigment of 40% by 40 μm, and the second layer is coated with 99.8% pure white alumina by plasma spraying.
0 μm was sprayed. The roll was mounted on an actual machine and operated for about one month (five times washing with water was performed). As a result, the roll surface was not damaged at all, and no trouble such as abrasion was observed even by contact with the steel sheet.

【0057】次に、本発明の第2の発明にかかる実施例
をあげ、本発明の効果を明らかにする。
Next, the effects of the present invention will be clarified by giving an embodiment according to the second invention of the present invention.

【0058】実施例3 本発明の多層コーティング皮膜の性能を調査するため、
本発明の皮膜を2種類、比較用皮膜を2種類作製し、A
lCl3 を主成分とする溶融塩を使用し、[200℃×
16時間浸漬+室温8時間浸漬]の繰り返しを行い皮膜
表面を観察した。
Example 3 In order to investigate the performance of the multilayer coating film of the present invention,
Two kinds of films of the present invention and two kinds of films for comparison were prepared.
Using a molten salt mainly composed of lCl 3 , [200 ° C. ×
16 hours + room temperature 8 hours] was repeated, and the film surface was observed.

【0059】本発明のコーティング皮膜: 試験例 基材SS400に、下地層として平均粒径20μmのホ
ワイトアルミナを大気プラズマ溶射法により200μm
厚さ溶射被覆した後、第一層にポリイミド樹脂40μm
コーティングし、その直後に被覆層として平均粒径2μ
mの四フッ化エチレン粉末を静電塗装装置によりポリイ
ミド樹脂表面が全面四フッ化エチレンで覆われるまで吹
き付けた後、2段階(80℃×2時間,230℃×2時
間)で反応硬化処理を実施した。 試験例 基材SS400に、下地層として平均粒径20μmのホ
ワイトアルミナを大気プラズマ溶射法により200μm
厚さ溶射被覆した後、第一層にポリイミド樹脂40μm
コーティングし、その直後に被覆層として平均粒径5μ
mのアルミナ粉末を静電塗装装置によりポリイミド樹脂
表面が全面アルミナで覆われるまで吹き付けた後、試験
例と同様な条件で反応硬化処理を実施した。
Coating film of the present invention: Test Example White alumina having an average particle size of 20 μm was applied as a base layer to the base material SS400 by an atmospheric plasma spraying method to a thickness of 200 μm.
After thermal spray coating, the first layer is polyimide resin 40μm
Coating, and immediately afterwards, an average particle size of 2μ as a coating layer
m is sprayed with an electrostatic coating device until the polyimide resin surface is completely covered with ethylene tetrafluoride, and then subjected to a reaction hardening treatment in two stages (80 ° C. × 2 hours, 230 ° C. × 2 hours). Carried out. Test Example White alumina having an average particle diameter of 20 μm as a base layer was 200 μm on the base material SS400 by an atmospheric plasma spraying method.
After thermal spray coating, the first layer is polyimide resin 40μm
Immediately after coating, an average particle size of 5μ
After spraying alumina powder of m with an electrostatic coating apparatus until the entire surface of the polyimide resin was covered with alumina, a reaction hardening treatment was performed under the same conditions as in the test examples.

【0060】比較用コーティング皮膜: 比較例 基材SS400に第一層に純度98%、平均粒径25μ
mのホワイトアルミナを200μm厚さ溶射被覆した。 比較例 基材SS400に第一層に純度98%、平均粒径25μ
mのホワイトアルミナを200μm厚さ溶射被覆した
後、第二層にポリイミド樹脂を40μmコーティング
後、2段階(80℃×2時間,230℃×2時間)で反
応硬化処理を実施した。 比較例 比較例の二層構造の皮膜の表面に更に第三層として第
一層と同様のホワイトアルミナを100μm厚さ溶射被
覆した。
Comparative coating film: Comparative example The first layer had a purity of 98% and an average particle size of 25 μm on the base material SS400.
m of white alumina was spray-coated with a thickness of 200 μm. Comparative Example Purity 98%, average particle size 25μ in the first layer on the base material SS400
After spray coating 200 m of white alumina with a thickness of 200 μm, the second layer was coated with a polyimide resin of 40 μm, and then subjected to a reaction hardening treatment in two stages (80 ° C. × 2 hours, 230 ° C. × 2 hours). Comparative Example The same white alumina as that of the first layer was spray-coated to a thickness of 100 μm as a third layer on the surface of the coating having a two-layer structure of the comparative example.

【0061】なお、試験用供試体の形状は直径20m
m,長さ200mm、先端は半径10mmの球面状とし
た。AlCl3 を主成分とする溶融塩200℃×16時
間後、沸騰水に8時間浸漬による試験を実施した。この
試験の結果の供試体表面の外観状況を観察した結果を、
下記「表2」に示した。
The test specimen had a diameter of 20 m.
m, the length was 200 mm, and the tip was a spherical shape with a radius of 10 mm. After a molten salt containing AlCl 3 as a main component at 200 ° C. for 16 hours, a test was carried out by immersion in boiling water for 8 hours. The result of observing the appearance of the specimen surface as a result of this test,
The results are shown in Table 2 below.

【0062】この結果、比較皮膜は、2サイクル後で
皮膜表面の面積比で約70%にわたり剥離を生じてい
た。比較皮膜では、2サイクル後で約30%赤錆を発
生した。比較皮膜では、2サイクル後で約30%赤
錆、一部膨れ現象が認められた。一方の本試験例及び
の皮膜は、10サイクル後においても皮膜の損傷は全
く認められなかった。
As a result, the peeling occurred in the comparative film over about 70% in the area ratio of the film surface after two cycles. In the comparative film, about 30% red rust was generated after 2 cycles. In the comparative film, about 30% red rust and a partial blistering phenomenon were observed after 2 cycles. On the other hand, in the film of this test example and the film of this example, no damage to the film was observed even after 10 cycles.

【表2】 [Table 2]

【0063】実施例4 本第2の発明の多層コーティング皮膜の実機性能を評価
するため、実機溶融塩処理設備のシールロールに実施し
て実際の使用環境下での評価を実施した。このシールロ
ール基材はSS400であり、この表面に本発明の一つ
である多層コーティングを実施した。すなわち、下地層
に99.8%純度ホワイトアルミナをプラズマ溶射で2
00μm溶射後第一層にアルミナ顔料を体積比で40%
としたポリイミド樹脂を40μmコーティングした後、
被覆層として静電塗装装置により平均粒径2μmの四フ
ッ化エチレン粉末をポリイミド樹脂が全面覆われるまで
吹き付けを実施した。このロールを実機に取付け、約1
ケ月の運転を行った(途中5回の水による洗浄を実施)
結果、ロール表面は全く損傷なく鋼板との接触は四フッ
化エチレン粉末で覆われており鋼板との摩擦係数が非常
に小さいため、めっき表面及びロール共に損傷は全く認
められなかった。
Example 4 In order to evaluate the actual performance of the multilayer coating film of the second invention, the evaluation was carried out in a seal roll of an actual molten salt treatment facility under an actual use environment. The seal roll substrate was SS400, and the surface of the substrate was coated with a multilayer coating, which is one of the present invention. That is, 99.8% pure white alumina was applied to the underlayer by plasma spraying.
40% by volume of alumina pigment in the first layer after thermal spraying
After coating 40μm of the polyimide resin,
As a coating layer, ethylene tetrafluoride powder having an average particle size of 2 μm was sprayed by an electrostatic coating apparatus until the polyimide resin was entirely covered. Attach this roll to the actual machine,
Monthly operation (washing with water five times on the way)
As a result, the roll surface was not damaged at all and the contact with the steel sheet was covered with the ethylene tetrafluoride powder, and the coefficient of friction with the steel sheet was very small. Therefore, no damage was recognized on both the plating surface and the roll.

【0064】実施例5 第2の発明の多層コーティング皮膜の実機性能を評価す
るため、実機溶融塩処理設備のシールロールに実施して
実際の使用環境下での評価を実施した。このシールロー
ル基材はSS400であり、この表面に本発明の一つで
ある多層コーティングを実施した。すなわち、下地層に
99.8%純度ホワイトアルミナをプラズマ溶射で20
0μm溶射後第一層にアルミナ顔料を体積比で40%と
したポリイミド樹脂を40μmコーティングした後、被
覆層として静電塗装装置により平均粒径5μmのアルミ
ナ粉末をポリイミド樹脂が全面覆われるまで吹き付けを
実施した。このロールを実機に取付け、約2ケ月の運転
を行った(途中10回の水による洗浄を実施)結果、ロ
ール表面のアルミナ層にはヒビ割れ,剥離等の損傷は全
くなく、鋼板との接触によるロール表面の摩耗及びめっ
き鋼板の表面損傷等以上は全く認められなかった。
Example 5 In order to evaluate the actual performance of the multilayer coating film of the second invention, the evaluation was performed in a seal roll of an actual molten salt treatment facility under an actual use environment. The seal roll substrate was SS400, and the surface of the substrate was coated with a multilayer coating, which is one of the present invention. In other words, 99.8% pure white alumina is applied to the underlayer by plasma spraying for 20 minutes.
After spraying 0 μm, the first layer was coated with 40 μm of a polyimide resin having an alumina pigment of 40% by volume, and then sprayed as a coating layer with an electrostatic coating device on an alumina powder having an average particle size of 5 μm until the polyimide resin was completely covered. Carried out. The roll was attached to the actual machine and operated for about 2 months (washing with water 10 times on the way). As a result, the alumina layer on the roll surface did not have any damage such as cracks and peeling, and contact with the steel plate. No more than abrasion of the roll surface and damage to the surface of the plated steel sheet were observed.

【0065】[0065]

【発明の効果】以上説明したように、第1の発明によれ
ば、多層コーティング、すなわち、耐食性及び緻密性に
優れたイミド系樹脂としてのポリイミドと、耐摩耗性に
優れたセラミックスとしてのアルミナを多層にコーティ
ングすることにより、腐食性の厳しい溶融塩処理設備及
び洗浄時に生成される腐食性物質に対して腐食もなく耐
摩耗性に優れた特性を有しており長時間安定した操業が
できることは勿論、製品の品質、生産性の向上、設備の
保守点検作業の低減をはじめ、コスト低減に大きく寄与
でき工業上価値のあるものである。
As described above, according to the first invention, multilayer coating, that is, polyimide as an imide resin having excellent corrosion resistance and denseness, and alumina as a ceramic having excellent wear resistance are provided. By coating in multiple layers, it is possible to have stable operation for a long time because it has excellent abrasion resistance without corrosive to corrosive substances generated during cleaning and corrosive substances generated during cleaning by severely corrosive processing. Needless to say, the present invention has great industrial value because it can greatly contribute to cost reduction, including improvement of product quality and productivity, and reduction of maintenance and inspection work of equipment.

【0066】また、第2の発明によれば、密着性,耐摩
耗性の優れたセラミックスとしてのアルミナをコーティ
ングし、その上に耐食性のあるイミド系樹脂としてのポ
リイミド皮膜を塗装した直後に、被覆層として四フッ化
エチレン又はアルミナ粉末を吹き付けることにより、鋼
板との摩擦係数の低減及び硬質粒子が表面に覆われてい
ることによる耐摩耗性の向上、強いてはめっき鋼板への
損傷防止に有効である。
According to the second aspect of the present invention, alumina is coated as a ceramic having excellent adhesion and abrasion resistance, and immediately after a polyimide film as a corrosion-resistant imide resin is applied thereon, the coating is performed. By spraying ethylene tetrafluoride or alumina powder as a layer, it is effective to reduce the coefficient of friction with the steel sheet, improve the wear resistance by covering the hard particles on the surface, and prevent damage to the plated steel sheet. is there.

【0067】以上のとおり、本発明は腐食性の厳しい例
えば溶融塩処理設備及び洗浄時に生成される腐食性物質
に対して適用して、腐食もなく耐摩耗性に優れた特性を
有しており長時間安定した操業ができることは勿論、製
品の品質,生産性の向上,設備の保守点検作業の低減を
はじめ、コスト低減に大きく寄与でき工業上価値のある
ものである。
As described above, the present invention is applied to a severely corrosive substance such as a molten salt treatment facility and a corrosive substance generated during cleaning, and has characteristics of being excellent in abrasion resistance without corrosion. Not only can it be operated stably for a long time, but also it can greatly contribute to cost reduction, including improvement of product quality, productivity, and maintenance and inspection work of equipment, and is of industrial value.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の第1の多層コーティング膜構造を示す
皮膜断面構成図。
FIG. 1 is a sectional view of a film showing a first multilayer coating film structure of the present invention.

【図2】本発明の第2の多層コーティング膜構造を示す
皮膜断面構成図。
FIG. 2 is a sectional view of a film showing a second multilayer coating film structure of the present invention.

【図3】従来の防食対策の一例を示す図。FIG. 3 is a diagram showing an example of a conventional anticorrosion measure.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 基材 12,14 アルミな皮膜 13 ポリイミド樹脂皮膜 15,17 多層皮膜 16 被覆層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Substrate 12,14 Aluminum film 13 Polyimide resin film 15,17 Multilayer film 16 Coating layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08J 7/04 CFG C08J 7/04 CFGK 7/06 CFG 7/06 CFGZ C23C 4/10 C23C 4/10 // C23C 28/04 28/04 (72)発明者 重村 貞人 広島県広島市西区観音新町四丁目6番22 号 三菱重工業株式会社 広島研究所内 (72)発明者 安井 豊明 広島県広島市西区観音新町四丁目6番22 号 三菱重工業株式会社 広島研究所内 (72)発明者 上野 静昭 広島県広島市西区観音新町四丁目6番22 号 三菱重工業株式会社 広島製作所内 (72)発明者 山本 康博 大阪府大阪市中央区北浜4丁目5番33号 住友金属工業株式会社内 (72)発明者 服部 武 大阪府大阪市中央区北浜4丁目5番33号 住友金属工業株式会社内 (72)発明者 内田 淳一 大阪府大阪市中央区北浜4丁目5番33号 住友金属工業株式会社内 (72)発明者 原田 良夫 兵庫県神戸市東灘区深江北町四丁目13番 4号 トーカロ株式会社内 (72)発明者 谷 和美 兵庫県神戸市東灘区深江北町四丁目13番 4号 トーカロ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−212349(JP,A) 特開 昭61−104060(JP,A) 特開 平2−26674(JP,A) 特公 昭57−23716(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 C23C 4/10 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08J 7/04 CFG C08J 7/04 CFGK 7/06 CFG 7/06 CFGZ C23C 4/10 C23C 4/10 // C23C 28/04 28/04 (72) Inventor Sadato Shigemura 4-6-22 Kannon Shinmachi, Nishi-ku, Hiroshima City, Hiroshima Prefecture Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.Hiroshima Research Laboratory (72) Inventor Toyoaki Yasui 4-622 Kannon Shinmachi, Nishi-ku, Hiroshima City, Hiroshima Prefecture No. Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.Hiroshima Research Institute (72) Inventor Shizuaki Ueno 4--22 Kannon Shinmachi, Nishi-ku, Hiroshima City, Hiroshima Prefecture Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.Hiroshima Works (72) Inventor Yasuhiro Yamamoto Kitahama, Chuo-ku, Osaka, Osaka 4-5-233 Sumitomo Metal Industries, Ltd. (72) Inventor Takeshi Hattori 4-5-33 Kitahama, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Sumitomo Metal Industries Co., Ltd. In-house (72) Inventor Junichi Uchida 4-5-33 Kitahama, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Inside Sumitomo Metal Industries Co., Ltd. (72) Inventor Yoshio Harada 4-3-1-4 Fukae-Kitacho, Higashinada-ku, Kobe, Hyogo Prefecture In-company (72) Inventor Kazumi Tani 4-13-4 Fukaekita-cho, Higashinada-ku, Kobe-shi, Hyogo Tokaro Corporation (56) References JP-A-60-212349 (JP, A) JP-A-61-104060 ( JP, A) JP-A-2-26674 (JP, A) JP-B-57-23716 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 C08J 7/04 C23C 4/10

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基材表面に、第一層として顔料を分散さ
せたイミド系樹脂層と、該イミド系樹脂層の表面に第二
層としてセラミックス層とを、形成したことを特徴とす
る防食構造。
1. An anticorrosion wherein an imide-based resin layer in which a pigment is dispersed as a first layer and a ceramic layer as a second layer are formed on the surface of the imide-based resin layer on a substrate surface. Construction.
【請求項2】 基材表面に、顔料を分散させたイミド系
樹脂層と、該イミド系樹脂層の表面にフッ素樹脂粉末又
はセラミックス粉末からなる被覆層とを、形成したこと
を特徴とする防食構造。
2. An anticorrosion, wherein an imide-based resin layer in which a pigment is dispersed and a coating layer made of a fluororesin powder or a ceramic powder are formed on the surface of the base material. Construction.
【請求項3】 請求項1及び2記載の防食構造におい
て、 上記基材表面と第一層の顔料を分散させたイミド系樹脂
層との間に、下地層としてセラミックス層を形成したこ
とを特徴とする防食構造。
3. The anticorrosion structure according to claim 1, wherein a ceramic layer is formed as a base layer between the surface of the base material and the imide-based resin layer in which the pigment of the first layer is dispersed. And anti-corrosion structure.
【請求項4】 基材表面に顔料を分散させたイミド系樹
脂をコーティングした後、加熱反応硬化処理を行い第一
層の顔料を分散させたイミド系樹脂層を形成し、次い
で、該第一層のイミド系樹脂層の表面に、熱プラズマ溶
射法によりセラミックスを溶射して第二層のセラミック
ス層を形成することを特徴とする防食構造の製造方法。
4. After coating an imide resin in which a pigment is dispersed on the surface of a base material, a heating reaction curing treatment is performed to form an imide resin layer in which a pigment of a first layer is dispersed. A method for producing an anticorrosion structure, comprising forming a second ceramic layer by spraying ceramics on the surface of the imide resin layer of the layer by a thermal plasma spraying method.
【請求項5】 基材表面に顔料を分散させたイミド系樹
脂をコーティングした後、加熱反応硬化処理を行い第一
層の顔料を分散させたイミド系樹脂層を形成し、次い
で、該第一層のイミド系樹脂層の表面に、フッ素樹脂粉
末又はセラミックス粉末をコーティングして被覆層を形
成し、次いで加熱反応硬化処理を行うことを特徴とする
防食構造の製造方法。
5. An imide-based resin in which a pigment is dispersed is coated on the surface of a base material, and then a heat-reaction curing treatment is performed to form an imide-based resin layer in which a pigment of a first layer is dispersed. A method for producing an anticorrosion structure, comprising coating a surface of an imide-based resin layer with a fluororesin powder or a ceramic powder to form a coating layer, and then performing a heat-reaction curing treatment.
【請求項6】 請求項4及び5記載の防食構造の製造方
法において、 上記第一層の顔料を分散させたイミド系樹脂のコーティ
ングの前に、基材表面に熱プラズマ溶射法によりセラミ
ックスを溶射して下地層を形成することを特徴とする防
食構造の製造方法。
6. The method for manufacturing an anticorrosion structure according to claim 4, wherein the ceramic is sprayed on the surface of the base material by a thermal plasma spraying method before the coating of the imide resin in which the pigment of the first layer is dispersed. A method for manufacturing an anticorrosion structure, comprising:
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