JP3092736B2 - サーモトロピック液晶性高分子材料 - Google Patents

サーモトロピック液晶性高分子材料

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なサーモトロピッ
ク液晶性高分子材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶ポリマー（液晶性高分子材料）は、
サーモトロピック液晶ポリマーとライオトロピック液晶
ポリマーに大別することができ、最近、サーモトロピッ
ク液晶性高分子材料の研究が盛んに行なわれている。ま
た、サーモトロピック液晶性高分子材料は、化学構造的
には大きく、ａ）主鎖型液晶性高分子、ｂ）側鎖型液晶
高分子、ｃ）剛直鎖型液晶性高分子の３種に分類され
る。
【０００３】このようなサーモトロピック液晶性高分子
材料には、ポリペプチド系のものがあり、本発明者等に
よってもポリペプチド誘導体の剛直鎖型液晶性高分子材
料について種々提案がなされている［K. Hanabusa, M.S
ato, H. Shirai, K. Takemoto, J. Polym. Sci., Poly
m. Lett. 22, 559〜564(1984): K. Hanabusa, O. Tanak
a, T. Koyama, A. Kurose, H. Shirai, T. Hayakawa,
N. Hojo, Polymer J. 20, 861〜868 (1988): K. Hanabu
sa, K. Yanagisawa, J. Higashi, H. Shirai, T. Hayak
awa, N. Hojo, J. Polym. Sci., Polym. Chem., 28, 82
5-835(1990)］。
【０００４】また、コレステリック液晶構造を発現する
ものとして、ポリグルタミン酸エステル系で長い側鎖を
もつホモポリマーやベンジル−Ｌ−グルタメートとドデ
シルグルタメートとのコポリマーも提案されている［J.
Watanabe, et al, Macromolecules, 18, 2141(1985):
J. Watanabe, et al, Polym.Prep. Jpn., 30, 283(198
0)］。
【０００５】したがって、このようなものに限らず、ポ
リペプチド系のサーモトロピック液晶性高分子材料を得
ることは、種々の用途拡大にもつながり、意味深いこと
である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機能
性材料として期待される新規なポリペプチド系のサーモ
トロピック液晶性高分子材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３）の本発明により達成される。
【０００８】（１） ポリペプチド鎖を主鎖とし、側鎖
にオキシフェニルケトンを有することを特徴とするサー
モトロピック液晶性高分子材料。
【０００９】（２） 前記オキシフェニルケトンが、ｏ
−またはｐ−オキシフェニルケトンである上記（１）に
記載のサーモトロピック液晶性高分子材料。
【００１０】（３） 化２で示される構成単位からなる
上記（１）または（２）に記載のサーモトロピック液晶
性高分子材料。
【００１１】
【化２】
【００１２】［化２において、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞ
れ、水素原子またはアルキル基を表し、これらは同一で
も異なっていてもよい。Ｒ3 はアルキル基を表す。Ｒ4
は１価の置換基を表し、ｎは０〜４の正の整数を表す。
Ｒ5 はアルキル基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 は、そ
れぞれ、２価の連結基を表す。ｘおよびｙはそれぞれ、
ｘ＋ｙ＝１の関係を満たす数値である。］
【００１３】
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。
【００１４】本発明のサーモトロピック液晶性高分子材
料は、ポリペプチド鎖を主鎖とし、側鎖にオキシフェニ
ルケトンを有するものであり、化２で示される構造を構
成単位とするものである。ポリペプチド鎖はＮ末端アミ
ノ酸残基とＣ末端アミノ酸残基とが存在するものであ
る。なお、Ｎ末端のα−アミノ基およびＣ末端のα−カ
ルボキシ基は、それぞれ、その誘導体であってもよい。
【００１５】化２において、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞ
れ水素原子、アルキル基を表し、これらは同一でも異な
っていてもよい。
【００１６】Ｒ3 はアルキル基を表す。Ｒ4 は１価の置
換基を表し、ｎは０〜４の正の整数を表す。Ｒ5 はアル
キル基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 は、それぞれ２価
の連結基を表す。ｘおよびｙはｘ＋ｙ＝１の関係を満た
すものであり、ｘは０．５以下の数値、ｙは０．５以上
の数値を表す。
【００１７】Ｒ1 、Ｒ2 で表されるアルキル基として
は、炭素数１〜５のものが挙げられ、無置換であっても
置換基を有するものであってもよい。具体的には、メチ
ル基、プロピル基、ブチル基等であり、置換基を有する
場合の置換基としては、ヒドロキシ基、メルカプト基、
アミノ基、カルボキシ基、フェニル基等が挙げられる。
【００１８】Ｒ1 、Ｒ2 としては、ともに水素原子であ
ることが好ましい。
【００１９】Ｒ3 で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜１８のものが挙げられ、無置換のものが好まし
く、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等が挙げられる。
【００２０】なかでも、Ｒ3 としてはメチル基が好まし
い。
【００２１】ｎは０であることが好ましいが、ｎが１〜
４であるときのＲ4 で表される１価の置換基としては、
アルキル基等が挙げられる。
【００２２】Ｒ5 で表されるアルキル基は炭素数５以
上、さらには５〜１７であることが好ましく、無置換の
ものが好ましい。具体的には、ペンチル基、ウンデシル
基等が好ましいものとして挙げられる。
【００２３】Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 で表される２価の連結基
としては、−（ＣＨ2 ）m −で示されるアルキレン基が
好ましい。
【００２４】Ｌ1 とＬ2 とは同一でも異なっていてもよ
く、ｍは２〜４であることが好ましく、Ｌ3 はｍが５〜
１０であるものが好ましい。
【００２５】ｘは０．５以下、特に０．２〜０．４が好
ましく、ｙは０．５以上、特に０．６〜０．８が好まし
い。
【００２６】化２においてオキシフェニルケトンは、ｏ
−またはｐ−オキシフェニルケトンであることが好まし
い。
【００２７】また、本発明の高分子材料は、化２の構造
を構成単位として、重合度が１０００〜２０００程度の
ものが好ましい。
【００２８】化２で示される構造の具体例を化３〜化５
に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２９】
【化３】
【００３０】
【化４】
【００３１】
【化５】
【００３２】本発明の化２で示される高分子材料は、例
えば化６のスキームＩに従い、以下のようにして合成す
る。なお、化６では、化２において、Ｒ1＝Ｒ2 、Ｌ1
＝Ｌ2 であるものについて示している。
【００３３】ポリペプチド鎖の主鎖を有し、かつ交換反
応が可能なエステル基を側鎖に有するポリマー（Ｐ）
に、オキシフェニルケトンを有するアルコール（Ａ）
を、エチレンジクロライド等の非水溶媒中において、ｐ
−トルエンスルホン酸等の酸触媒の存在下で反応させて
得られる。このときのポリマー（Ｐ）は重合度１０００
〜２０００のものを使用し、ポリマー（Ｐ）とアルコー
ル（Ａ）との反応比［ポリマー（Ｐ）／アルコール
（Ａ）］はモル比で１／２程度とすればよい。また反応
温度は９０〜１００℃、反応時間は１８０〜３６０時間
とする。
【００３４】
【化６】
【００３５】このようにして得られる目的物は、上記反
応によるエステル置換率が５０％以上、好ましくは６０
〜８０％のものであり、可視紫外吸収スペクトル等によ
り確認できる。また、このものは、可視紫外吸収スペク
トル（ＵＶスペクトル）、円偏光二色性法（ＣＤスペク
トル）、赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）等によ
って確認することができる。
【００３６】本発明の高分子材料は白色ポリマーであ
る。
【００３７】そして、加熱融解によって生じるサーモト
ロピックは液晶であり、液晶を示す温度範囲は約７０℃
〜約２７０℃である。
【００３８】
【実施例】以下、本発明の実施例によって具体的に説明
する。
【００３９】実施例１（１）試薬 エチレンジクロライド、クロロホルム、メタノールは市
販一級品を常法に従い単留したものを使用した。カラム
用シリカゲルは和光製シリカゲルＣ−１００とＣ−２０
０を前処理することなくそのまま使用した。そのほかの
試薬は特別の記載がない限り、市販特級品あるいは市販
一級品をそのまま使用した。
【００４０】（２）化２に示されるポリマー（Ｐ−１）
の合成 化７のスキームＩ−１に従って以下のように合成した。
【００４１】
【化７】
【００４２】（２−１）６−（ｐ−ヘキサノイルフェノ
キシ）ヘキサノール（Ａ−１）の合成
【００４３】６０mlのエタノールに０．９７g （０．０
４モル）の金属ナトリウムを徐々に溶かした後、７．６
７g （０．０４モル）のｐ−ヘキサノイルフェノール
７．２４g （０．０４モル）の６−ブロモヘキサノール
を加え１晩還流した。反応後吸引濾過して析出してきた
ＮａＢｒを除去し、濾液を減圧濃縮した後、エーテルに
溶解し、水、０．５Ｎ−ＮａＯＨ、水の順で抽出した。
ＭｇＳＯ4 を有機層に加え乾燥した後減圧濃縮し、酢酸
エチル／石油エーテル（１：１）から再結晶を行ない、
さらに酢酸エチル／石油エーテル（１：９）より再結晶
を行なった。 収量 ７．７４g 収率 ７０％ Ｃ18Ｈ28Ｏ3 （Ｍｗ２９２．４０４）
【００４４】２０．９２mgの（Ａ−１）を２０mgのエチ
レンジクロライド（ＥＤＣ）に溶解し、５０倍に希釈
後、１cmセルを用いてＵＶスペクトルの測定を行なっ
た。 ＵＶ（ＥＤＣ）：λmax ＝２７１nm（ε＝１７２３３）
【００４５】なお、ＵＶスペクトルは、日本分光製ＵＶ
ＩＤＥＣ５０５自己分光光度計で測定した。
【００４６】また、日本分光製Ａ−３２０型赤外線分光
光度計を用い、ＫＢｒ錠剤法により赤外吸収スペクトル
を測定した。この結果、ＯＨの伸縮振動が３３００cm-1
付近に、Ｃ＝０の伸縮振動が１６８０cm-1付近に、ＣＨ
2 の伸縮振動が２９００cm-1付近に観測された。
【００４７】（２−２）ポリマー（Ｐ−１）の合成 １．００g （０．００７ユニット−モル）の化７に示す
ＰＭＬＧ（重合度１０７０）と３．８８g （０．０１４
モル）の（Ａ−１）および、２６２mgのｐ−トルエンス
ルホン酸（ｐ−Ｔｓ）を３５mlのエチレンジクロライド
（ＥＤＣ）に加え、１００℃で８日間攪拌下還流した。
この間、溶媒を留去し、新しいエチレンジクロライドを
加える作業を数回行なった。反応後、溶媒を完全に留去
し、メタノールで数回再沈させ真空乾燥した。 収量 ３．９g
【００４８】２５．６３mgの（Ｐ−１）を２５mlのＥＤ
Ｃに溶解し、５０倍に希釈後１cmセルを用いて上記と同
様にＵＶスペクルの測定を行なった。その結果λmax ＝
２７０nm、吸光度は１．７６９であった。（Ａ−１）の
εよりエステル置換率を求めたところ６０％であった。
【００４９】（３）化３に示されるポリマー（Ｐ−２）
の合成 化８のスキームＩ−２に従って以下のように合成した。
【００５０】
【化８】
【００５１】（３−１）６−（ｐ−ドデカノイルフェノ
キシ）ヘキサノール（Ａ−２）の合成 （２−１）の６−（ｐ−ヘキサノイルフェノキシ）ヘキ
サノール（Ａ−１）に準じて合成した。
【００５２】２４．７４mgの（Ａ−２）を２０mlのＥＤ
Ｃに溶解し、５０倍に希釈後１cmセルを用いてＵＶスペ
クルの測定を行なった。 ＵＶ（ＥＤＣ）：λmax ＝２７１nm（ε＝１７３９７）
【００５３】（Ａ−１）と同様にＩＲスペクトルを測定
したところ、ＯＨの伸縮振動が３３００cm-1付近に、Ｃ
＝０の伸縮振動が１６８０cm-1付近に、ＣＨ2 の伸縮振
動が２９００cm-1付近に観測された。
【００５４】（３−２）ポリマー（Ｐ−２）の合成 ０．８１g （０．００５６ユニット−モル）のＰＭＬＧ
（重合度１０７０）と４．２２g （０．１１モル）の
（Ａ−２）および２６０mgのｐ−トルエンスルホン酸
（ｐ−Ｔｓ）を３５mlのエチレンジクロライド（ＥＤ
Ｃ）に加え、９０℃で１３日間攪拌下で還流した。この
間、溶媒を留去し、新しいエチレンジクロライドを加え
る作業を数回行なった。反応後、溶媒を完全に留去し、
メタノールで数回洗い再沈し、濾別、真空乾燥した。 収量 ２．８３g
【００５５】２３．１２mgの（Ｐ−２）を２５mlのＥＤ
Ｃに溶かし、２０倍に希釈した後１cmセルを用いてＵＶ
スペクルの測定を行なった。その結果λmax ＝２７０nm
の吸光度は１．４３であった。（Ａ−２）のεからエス
テル置換率を求めたところ６６％であった。
【００５６】（４）化３に示されるポリマー（Ｐ−３）
の合成 化９のスキームＩ−３に従って以下のように合成した。
【００５７】
【化９】
【００５８】（４−１）６−（ｏ−ヘキサノイルフェノ
キシ）ヘキサノール（Ａ−３）の合成 １５mlのエタノールに０．６９g の金属ナトリウムを徐
々に溶かした後、５．８０g （０．０３モル）のｏ−ヘ
キサノイルフェノールを加え、さらに５．４３g （０．
０３モル）の６−ブロモヘキサノールを加え１晩還流し
た。反応後、吸引濾過し析出したＮａＢｒを除去し、濾
液を濃縮した後、エーテルに溶解し、水、０．５Ｎ−Ｎ
ａＯＨ、水の順で抽出した。有機層を、ＭｇＳＯ4 を加
えて乾燥し、減圧濃縮後クロロホルムに溶かし、不純物
を吸着させ除去するために、Ｃ−１００のシリカゲルに
吸着させ、Ｃ−２００のシリカゲルを充填したカラムに
かけクロロホルムで溶出し精製した。溶出した目的物の
フラクションを濃縮し、真空乾燥してオイル状の（Ａ−
３）を得た。 収量 ５．９９g 収率 ６８％ Ｃ18Ｈ28Ｏ3 （Ｍｗ３９３．４０４）
【００５９】３７．０９mgの（Ａ−３）を２５mlのＥＤ
Ｃに溶解し、５０倍に希釈後、１cmセルを用いてＵＶス
ペクトルの測定を行なった。 ＵＶ（ＥＤＣ）：λmax ＝３０３nm（ε＝１２９０６）
【００６０】また、ＫＢｒ板上にキャストし、赤外スペ
クトルを（Ａ−１）と同様に測定したところ、ＯＨの伸
縮振動が３３００cm-1付近に、Ｃ＝Ｏの伸縮振動が１６
８０cm-1付近に、ＣＨ2 の伸縮振動が２９００cm-1付近
に測定された。
【００６１】（４−２）ポリマー（Ｐ−３）の合成 １．２２g （０．００８５ユニット−モル）のＰＭＬＧ
と４．９７g （０．０１７モル）の（Ａ−３）および２
８８mgのｐ−トルエンスルホン酸（ｐ−Ｔｓ）を３０ml
のエチレンジクロライド（ＥＤＣ）に加え、９０℃で１
３日間攪拌下で還流した。この間、溶媒を留去し、新し
いエチレンジクロライドを加える作業を数回行なった。
反応後、溶媒を完全に留去し、メタノールで数回洗い再
沈し、濾別、真空乾燥した。 収量 ２．４９g
【００６２】２４．３２mgの（Ｐ−３）を５０mlのＥＤ
Ｃに溶かし、１０倍に希釈した後１cmセルを用いてＵＶ
スペクルの測定を行なった。λmax ＝３０３nmの吸光度
は１．３７であった。（Ａ−３）のεからエステル置換
率を求めたところ７２％であった。
【００６３】このようにして得られたポリマー（Ｐ−
１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）について、液晶としての
挙動を明らかにするため種々の測定を行なった。この結
果を以下に述べる。
【００６４】ポリマー（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−
３）についてＣＤスペクトルを測定した。ＣＤスペクト
ルは、ＥＤＣを溶媒とし、２０５〜２５０nmの波長域に
ついて、日本分光製Ｊ−６００を用いて測定した。この
結果を図１〜図３に示す。
【００６５】これらの図から明らかなように、ポリマー
（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）を含むＥＤＣ溶液
では、室温で２０８、２２２nm付近に主鎖ポリペプチド
のα−ヘリックス構造に基づく負の円偏光二色性が観察
された。下記の式を用いて、２２２nmにおける平均残基
楕円率より求めたα−ヘリックス含有量を表１に示し
た。
【００６６】 α−ヘリックス含有量 ＸH ＝−［θ］222 ／４０００
【００６７】
【表１】
【００６８】なお、表１には、ＵＶスペクトルの測定に
より求めたエステル置換率を併記した。
【００６９】ポリマー（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−
３）について、ＩＲスペクトルを測定した。ＩＲスペク
トルは、ポリマー（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）
をそれぞれクロロホルムに溶解し、キャストして得られ
たフィルムをサンプルとし、日本分光製ＦＴ−ＩＲ−７
３００を用いて測定した。
【００７０】この結果を図４〜図６に示す。
【００７１】これらの図から明らかなように、全てのサ
ンプルに１６６０cm-1にアミドI 、１５６０cm-1にアミ
ドII、６１５cm-1にアミドＶの吸収が観察され、固体状
態でもα−ヘリックス構造を保持していることがわかっ
た。
【００７２】ポリマー（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−
３）について、ＤＳＣの測定を行なった。ＤＳＣは、理
学電気製高性能示差走査熱量計ＤＳＣ−１０Ａを用いて
測定した。
【００７３】これらのポリマーの昇温過程における吸熱
転移温度とＤＳＣ曲線を表２と図７〜図９に示す。
【００７４】
【表２】
【００７５】ポリマー（Ｐ−１）では６７℃、（Ｐ−
２）では７５℃にそれぞれ吸熱転移ピークが見られた。
また、（Ｐ−３）では室温以下ですでに液晶への転移が
行なわれていると考えられ明確なピークは観察されなか
った。
【００７６】ポリマー（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−
３）について、偏光顕微鏡観察を行なった。偏光顕微鏡
観察には、Mettler 製 FT 80 Central ProsessorとFT H
ot Stageで温度制御を行ない、Nikon 製AFS-II型偏光顕
微鏡を用いて、クロスニコル下でテクスチャーの観察を
行ない、Nikon 製顕微鏡写真装置FX-35 WAカメラを用い
て写真撮影を行なった。
【００７７】これらの結果を図１０〜図１５に示す。
【００７８】全てのサンプルにクロスニコル下で複屈折
がみられた（図１０〜図１２参照）。特に（Ｐ−２）で
は５１℃以下で見られる複屈折が、５２−５７℃の間で
消滅し、暗視野になった。５８℃以上になると再び複屈
折を示し元の状態に戻った。またこれらの試料をスライ
ドガラスにはさんで１１０℃に保ったところ、コレステ
リックのピッチに相当すると思われる縦縞模様を示し
た。それぞれのピッチを実測した結果、（Ｐ−１）、
（Ｐ−２）、（Ｐ−３）それぞれ２７μm 、２０μm 、
２４μm となった（図１３〜図１５参照）。
【００７９】ポリマー（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−
３）について、分子の配向状態を詳しく調べるため、Ｘ
線回折測定を行なった。Ｘ線回折測定には、理学電気製
Ｘ線回折装置 CN 4056 A型を用い、平面カメラを取り付
け、回折写真の撮影を行なった。管電流３５mA、管電圧
は４０kVで、ニッケル箔で濾過した CuKα線を用いた。
露光時間は２時間で照射距離は１０cmで行なった。
【００８０】電場の影響の測定は、Ｘ線用キャピラリー
にポリマーを詰め、１．５mmの間隔でＩＴＯ電極にはさ
み、本発明者等作製の高電圧装置を用い電場を印加した
（５Ｖ−３００Ｖ）。
【００８１】このとき、棒状にロールさせたポリマーを
Ｘ線キャピラリーに詰め、それを１６０℃でアニーリン
グした後、キャピラリー軸に対して垂直方向からＸ線を
照射して写真撮影を行なった。
【００８２】これらのＸ線回折写真とBragg の式より求
めた面間隔を図１６〜１８と表３に示す。このように赤
道方向に鋭いスポット状の反射がみられ、キャピラリー
内で、液晶状態にあるポリマーのα−ヘリックス軸は、
壁効果によって、キャピラリー軸と平行して配向するこ
とがわかった。またキャピラリーに詰めたポリマーを１
６０℃でアニーリングしながら、キャピラリー軸に対し
て垂直に３００Ｖの電場を印加した後、Ｘ線回折を行な
った。その回折写真を図１９〜図２１に示す。図１９〜
図２１の各図において、（Ａ）は電場を印加しない場合
であり、（Ｂ）は３００Ｖの電場を印加した場合のもの
である。
【００８３】これらの図から明らかなように、Ｘ線をキ
ャピラリーの軸に対して垂直方向に照射したところ、Ｏ
Ｖでは、赤道方向に鋭いスポット状の反射が見られた
が、３００Ｖの電場を印加するとリング状の反射に変化
した。この様な電場印加に伴う配向性の消失は、α−ヘ
リックス軸方向の永久双極子モーメントが電場の影響を
受けてゆらぎ、壁効果によって配向を乱したためと思わ
れる。
【００８４】
【表３】
【００８５】次に、、ポリマー（Ｐ−１）、（Ｐ−
２）、（Ｐ−３）の液晶挙動について、主に偏光顕微鏡
観察とＤＳＣを中心にまとめる。
【００８６】偏光顕微鏡観察の結果によると、（Ｐ−
２）は明らかに５２℃〜５７℃の範囲で等方性である。
また偏光顕微鏡写真におけるフィンガープリントパター
ンや、ポリドメインのプレナーテクスチャーの発現によ
り、これらのポリマーはコレステリック液晶であり、ガ
ラス板などで挟むことで容易に配向することがわかっ
た。また、Ｘ線回折の結果により、キャピラリーの様な
ものに詰めるとネマチックの配向を示すことがわかっ
た。
【００８７】（Ｐ−１）と（Ｐ−２）のＤＳＣ曲線にお
ける明確な吸熱ピークの低温側に現れるショルダーは、
側鎖のパッキング状態の変化に起因していると思われ
る。すなわち、側鎖は昇温するに従い徐々に融解し、
（Ｐ−１）の６７℃、（Ｐ−２）の７５℃で完全に融解
すると考えられる。偏光顕微鏡観察で室温から複屈折を
示しているので、室温でも側鎖は完全な結晶ではなく、
一部が溶けてパッキングがゆるんでいる状態であると考
えられる。一方、（Ｐ−３）ではこれらよりも低温で側
鎖の融解が起こるので、明確なピークが観察されず、ま
た室温で最も柔らかく粘性も高い。
【００８８】
【発明の効果】本発明によれば、種々の機能性材料とし
ての用途が期待される新規な液晶性高分子材料が得られ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】ポリマー（Ｐ−１）のＣＤスペクトルを示すグ
ラフである。
【図２】ポリマー（Ｐ−２）のＣＤスペクトルを示すグ
ラフである。
【図３】ポリマー（Ｐ−３）のＣＤスペクトルを示すグ
ラフである。
【図４】ポリマー（Ｐ−１）のＩＲスペクトルを示すグ
ラフである。
【図５】ポリマー（Ｐ−２）のＩＲスペクトルを示すグ
ラフである。
【図６】ポリマー（Ｐ−３）のＩＲスペクトルを示すグ
ラフである。
【図７】ポリマー（Ｐ−１）のＤＳＣ曲線を示すグラフ
である。
【図８】ポリマー（Ｐ−２）のＤＳＣ曲線を示すグラフ
である。
【図９】ポリマー（Ｐ−３）のＤＳＣ曲線を示すグラフ
である。
【図１０】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−１）の偏光顕微鏡写真である。
【図１１】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−２）の偏光顕微鏡写真である。
【図１２】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−３）の偏光顕微鏡写真である。
【図１３】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−１）をスライドガラスにはさんだときの偏光顕
微鏡写真である。
【図１４】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−２）をスライドガラスにはさんだときの偏光顕
微鏡写真である。
【図１５】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−３）をスライドガラスにはさんだときの偏光顕
微鏡写真である。
【図１６】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−１）のＸ線回折写真である。
【図１７】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−２）のＸ線回折写真である。
【図１８】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−３）のＸ線回折写真である。
【図１９】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−１）のＸ線回折写真であり、（Ａ）は電場を印
加しないとき、（Ｂ）は３００Ｖを電場を印加したとき
のものである。
【図２０】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−２）のＸ線回折写真であり、（Ａ）は電場を印
加しないとき、（Ｂ）は３００Ｖを電場を印加したとき
のものである。
【図２１】粒子構造を示す図面代用写真であり、ポリマ
ー（Ｐ−３）のＸ線回折写真であり、（Ａ）は電場を印
加しないとき、（Ｂ）は３００Ｖを電場を印加したとき
のものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保田 悠一 千葉県千葉市桜木町137−４ (56)参考文献 特開 昭62−260827（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 C09K 19/38 G02F 1/13 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリペプチド鎖を主鎖とし、側鎖にオキ
    シフェニルケトンを有することを特徴とするサーモトロ
    ピック液晶性高分子材料。
  2. 【請求項２】 前記オキシフェニルケトンが、ｏ−また
    はｐ−オキシフェニルケトンである請求項１に記載のサ
    ーモトロピック液晶性高分子材料。
  3. 【請求項３】 化１で示される構成単位からなる請求項
    １または２に記載のサーモトロピック液晶性高分子材
    料。 【化１】 ［化１において、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ、水素原子
    またはアルキル基を表し、これらは同一でも異なってい
    てもよい。Ｒ3 はアルキル基を表す。Ｒ4 は１価の置換
    基を表し、ｎは０〜４の正の整数を表す。Ｒ5 はアルキ
    ル基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 およびＬ3 は、それぞれ、２価
    の連結基を表す。ｘおよびｙはそれぞれ、ｘ＋ｙ＝１の
    関係を満たす数値である。］
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