JP3078335B2 - Image receiving sheet for thermal transfer recording - Google Patents

Image receiving sheet for thermal transfer recording

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JP3078335B2
JP3078335B2 JP02406110A JP40611090A JP3078335B2 JP 3078335 B2 JP3078335 B2 JP 3078335B2 JP 02406110 A JP02406110 A JP 02406110A JP 40611090 A JP40611090 A JP 40611090A JP 3078335 B2 JP3078335 B2 JP 3078335B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用受像シー
トに関し、さらに詳しくは、画像の耐熱保存性および耐
光保存性に優れるとともに、保管中の黄ばみを防止する
ことのできる感熱転写記録用受像シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image-receiving sheet for thermal transfer recording, and more particularly, to an image-receiving sheet for thermal transfer recording which is excellent in heat resistance and light storage stability of an image and can prevent yellowing during storage. Regarding the sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、カ
ラーハードコピーを得る方式として、インクジェット、
電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討され
ている。
2. Description of the Related Art In recent years, as a method for obtaining a color hard copy, ink jet,
A color recording technique using electrophotography, thermal transfer, or the like is being studied.

【0003】これらのうち、特に感熱転写記録方式は、
操作や保守が容易であること、装置を小型にすることが
できること、低コスト化が可能なこと等の数々の利点を
有している。
Of these, the thermal transfer recording system is particularly
It has many advantages, such as easy operation and maintenance, downsizing of the device, and cost reduction.

【0004】この感熱転写方式には、支持体上に溶融性
インク層を有する転写シートを、レーザーあるいは感熱
ヘッドによりイメージワイズに加熱することにより、前
記溶融性インク層を被転写シート上に溶融転写する方式
と、熱拡散性色素(たとえば昇華性色素)を含有するイ
ンク層を支持体上に有する転写シートを用いて被転写シ
ートに前記熱拡散性色素のみを拡散転写する熱拡散転写
方式(昇華転写方式)との2種類がある。
In the thermal transfer method, a transfer sheet having a fusible ink layer on a support is image-wise heated by a laser or a thermal head, so that the fusible ink layer is melt-transferred onto a transfer sheet. And a thermal diffusion transfer method (a sublimation method) in which a transfer sheet having an ink layer containing a heat-diffusible dye (for example, a sublimable dye) on a support is used to diffuse and transfer only the heat-diffusible dye to a transfer sheet. Transfer method).

【0005】後者の熱拡散転写方式は、感熱ヘッドの熱
的エネルギーの変化に応じて、熱拡散性色素の転写量を
変化させることにより、画像の階調をコントロールする
ことができる。
In the latter thermal diffusion transfer system, the gradation of an image can be controlled by changing the transfer amount of a thermal diffusible dye in accordance with a change in thermal energy of a thermal head.

【0006】したがって、シアン、マゼンタ、イエロー
の重ね記録を行うことにより、色の濃淡に連続的な変化
を有するカラー画像を転写記録することができる方式と
して、この熱拡散転写方式は近年注目されている。
Accordingly, the thermal diffusion transfer method has recently been attracting attention as a method capable of transferring and recording a color image having a continuous change in color density by performing cyan, magenta, and yellow overprinting. I have.

【0007】ポリエステル系樹脂および塩化ビニル系樹
脂が受像シート用受像層として一般的に良く知られてい
るが、ポリエステル系樹脂は塩化ビニル系樹脂に比べて
感度が比較的高いもののその反面として転写色素の耐変
色性が問題点であった。
[0007] Polyester resins and vinyl chloride resins are generally well known as an image receiving layer for an image receiving sheet. Polyester resins have relatively high sensitivity as compared with vinyl chloride resins, but on the other hand, transfer dyes are used. Was a problem with the discoloration resistance.

【0008】これを解決するため特開昭62−2446
96号公報、同63−7971号公報のような手法が提
案されており、耐変色性が改善さているもののまだ十分
とは言えなかった。
To solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-2446
Nos. 96 and 63-7971 have been proposed, and although the discoloration resistance has been improved, it has not been sufficient yet.

【0009】また特開昭60−24996号公報、およ
び同63−42892号公報では塩化ビニルをメインモ
ノマーとする塩化ビニル系樹脂の提案がなされている。
しかし塩化ビニル系樹脂にて感度の改善を図ると耐熱保
存および耐光保存時の色素の耐変色性が劣化するという
ことが本発明者らの実験の結果明らかとなった。
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 60-24996 and 63-42892 have proposed vinyl chloride resins using vinyl chloride as a main monomer.
However, as a result of experiments by the present inventors, it has become clear that when the sensitivity is improved with a vinyl chloride resin, the color fastness of the dye during heat-resistant storage and light-resistant storage deteriorates.

【0010】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
ある。◇本発明の目的は、画像の耐熱保存性および耐光
保存性に優れるとともに、保管中の黄ばみを防止するこ
とのできる感熱転写記録用受像シートを提供することに
ある。
The present invention has been made in view of the above circumstances.目的 An object of the present invention is to provide an image-receiving sheet for thermal transfer recording, which is excellent in heat-resistant storage stability and light-resistant storage stability of an image and can prevent yellowing during storage.

【0011】[0011]

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための本発明は、塩化ビニル系樹脂と、ケトン樹脂とを
含む受像層を有することを特徴とする感熱転写記録用受
像シートである。
According to the present invention, there is provided an image receiving sheet for thermal transfer recording, comprising an image receiving layer containing a vinyl chloride resin and a ketone resin .

【0012】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0013】[1.]感熱転写記録用受像シート 本発明の感熱転写記録用受像シートは、支持体とその上
に形成された受像層とで構成することができる。
[1.] Image-Receiving Sheet for Thermal Transfer Recording The image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention can be composed of a support and an image receiving layer formed thereon.

【0014】また、場合によっては自己支持性の受像層
で感熱転写記録用受像シートを形成することもできる。
In some cases, the image-receiving sheet for thermal transfer recording can be formed of a self-supporting image-receiving layer.

【0015】この自己支持性の受像層からなる感熱転写
記録用受像シートにおいては、特に支持体を使用するこ
とがないので、部品点数および工程の低減を図ることが
できる。
In the heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet comprising the self-supporting image-receiving layer, the number of components and the number of steps can be reduced because no support is used.

【0016】−支持体− 感熱転写記録用受像シートの支持体としては、たとえば
紙、コート紙、合成紙(ポリプロピレン、ポリスチレン
もしくは、それらを紙とはり合せた複合材料)、白色の
ポリエチレンテレフタレートベースフィルム、透明ポリ
エチレンテレフタレートベースフィルム、透明ポリエチ
レンナフタレートベースフィルム、ポリオレフィン被覆
紙等を挙げることができる。
-Support-As a support for the image receiving sheet for thermal transfer recording, for example, paper, coated paper, synthetic paper (polypropylene, polystyrene or a composite material obtained by laminating them with paper), white polyethylene terephthalate base film And a transparent polyethylene terephthalate base film, a transparent polyethylene naphthalate base film, and a polyolefin-coated paper.

【0017】支持体の厚みは通常20〜300μm、好
ましくは30〜300μmである。
The thickness of the support is usually from 20 to 300 μm, preferably from 30 to 300 μm.

【0018】−受像層− 前記受像層は、バインダーと各種の添加剤とで形成する
ことができる。
-Image receiving layer- The image receiving layer can be formed of a binder and various additives.

【0019】なお、場合によってはバインダーのみから
形成することもできる。
Incidentally, in some cases, it can be formed only from a binder.

【0020】1.バインダー 本発明では、受像層用のバインダーとして、少なくとも
塩化ビニル系樹脂とケトン樹脂とを含むことが必須であ
る。
1. Binder In the invention, it is essential that the binder for the image receiving layer contains at least a vinyl chloride resin and a ketone resin .

【0021】前記塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化
ビニル樹脂と塩化ビニル共重合体とを挙げることができ
る。
Examples of the vinyl chloride resin include a polyvinyl chloride resin and a vinyl chloride copolymer.

【0022】この塩化ビニル共重合体としては、塩化ビ
ニルをモノマーユニットとして50モル%以上の割合で
含有する塩化ビニルと他のコモノマーとの共重合体を挙
げることができる。
Examples of the vinyl chloride copolymer include copolymers of vinyl chloride containing vinyl chloride at a ratio of 50 mol% or more as a monomer unit and other comonomers.

【0023】前記他のコモノマーとしては、たとえば酢
酸ビニル、プロピレン酸ビニル、やし酸ビニル、牛脂酸
ビニルなどの脂肪酸のビニルエステル類、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸−2−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル等のアクリ
ル酸もしくはメタアクリル酸およびそのアルキルエステ
ル類、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸および
そのアルキルアルキルエステル類、メチルビニルエーテ
ル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ラウリルビニ
ルエーテル、パルミチルビニルエーテル、ステアリルビ
ニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル等を挙げる
ことができる。さらに、前記コモノマーとして、エチレ
ン、プロピレン、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、スチレン、クロロスチレン、イタコン酸およびそ
のアルキルエステル類、クロトン酸およびそのアルキル
エステル類、ジクロロエチレン、トリフロロエチレンな
どの他ハロゲン化オレフィン類、シクロペンテン等のシ
クロオレフィン類、アコニット酸エステル類、ビニルベ
ンゾエート、ベンゾイルビニルエーテル等を挙げること
ができる。
Examples of the other comonomers include vinyl esters of fatty acids such as vinyl acetate, vinyl propylene acid, vinyl cocoate, and vinyl tallowate, acrylic acid,
Acrylic acid or methacrylic acid such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, and alkyl esters thereof, maleic acid, and maleic acid Examples thereof include maleic acid such as diethyl, dibutyl maleate and dioctyl maleate, and alkylalkyl esters thereof, and alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, palmityl vinyl ether, and stearyl vinyl ether. Further, as the comonomer, other halogenated olefins such as ethylene, propylene, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, chlorostyrene, itaconic acid and its alkyl esters, crotonic acid and its alkyl esters, dichloroethylene and trifluoroethylene, and cyclopentene And the like, such as cycloolefins, aconitic esters, vinyl benzoate, and benzoyl vinyl ether.

【0024】塩化ビニル共重合体は、ブロック共重合
体、グラフト共重合体、交互共重合体、ランダム共重合
体の何れであっても良い。
The vinyl chloride copolymer may be any of a block copolymer, a graft copolymer, an alternating copolymer, and a random copolymer.

【0025】[0025]

【0026】[0026]

【0027】[0027]

【0028】[0028]

【0029】[0029]

【0030】ケトン樹脂はケトンとホルムアルデヒドと
の縮合反応によって得られる。原料ケトンにより種々の
樹脂が知られているが、本発明ではそれらのいずれも用
いることができる。
The ketone resin is composed of ketone and formaldehyde.
By the condensation reaction of Various resins are known depending on the starting ketone, and any of them can be used in the present invention.

【0031】上記原料ケトンとしては、たとえばメチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノ
ン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどが
ある。
Examples of the raw material ketone include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, cyclohexanone, methylcyclohexanone and the like.

【0032】容易に入手することのできるケトン樹脂と
してはラロパールK80(BASF社製)などがある。
A readily available ketone resin and
And Laropearl K80 (manufactured by BASF).

【0033】上記耐熱性樹脂の分子量は特に規制をうけ
ない。
The molecular weight of the heat-resistant resin is not particularly restricted.

【0034】本発明においては、受像層のバインダーの
必須成分である塩化ビニル系樹脂、耐熱性樹脂をそれぞ
れ複数種併用することも可能である。
In the present invention, it is also possible to use a plurality of kinds of vinyl chloride resins and heat resistant resins which are essential components of the binder of the image receiving layer.

【0035】また上記必須バインダー以外のバインダー
も本特許の目的を損なわない程度に添加しても良い。
Further, a binder other than the above-mentioned essential binder may be added to such an extent that the object of the present invention is not impaired.

【0036】2. 添加剤 受像層には、剥離剤、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定
剤、フィラー(無機微粒子、有機樹脂粒子)、顔料を添
加しても良い。また増感剤として可塑剤、熱溶剤などを
を添加しても良い。
2. Additives A release agent, an antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a filler (inorganic fine particles, organic resin particles), and a pigment may be added to the image receiving layer. Further, a plasticizer, a heat solvent and the like may be added as a sensitizer.

【0037】剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと
感熱転写記録用受像シートとの剥離性を向上させること
ができる。
The release agent can improve the releasability between the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet.

【0038】このような剥離剤としては、シリコーンオ
イル(シリコーン樹脂と称されるものも含む。);ポリ
エチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー
等の固型ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活
性剤等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好まし
い。
Examples of such release agents include silicone oils (including those called silicone resins); solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder; fluorine-based and phosphate-based surfactants Agents, among which silicone oil is preferred.

【0039】このシリコーンオイルは、単に添加するタ
イプ(単純添加型)と、硬化もしくは反応させるタイプ
(硬化反応型)とがある。
This silicone oil is classified into a type that is simply added (simple addition type) and a type that is cured or reacted (curing reaction type).

【0040】単純添加型の場合には、バインダーとの相
溶性を向上させるために、変性シリコーンオイルを使用
するのが好ましい。
In the case of the simple addition type, it is preferable to use a modified silicone oil in order to improve the compatibility with the binder.

【0041】変性シリコーンオイルとしては、ポリエス
テル変性シリコン樹脂(もしくは、シリコン変性ポリエ
ステル樹脂)、アクリル変性シリコン樹脂(もしくは、
シリコン変性アクリル樹脂)、ウレタン変性シリコン樹
脂(もしくは、シリコン変性ウレタン樹脂)、セルロー
ス変性シリコン樹脂(もしくは、シリコン変性セルロー
ス樹脂)、アルキッド変性シリコン樹脂(もしくは、シ
リコン変性アルキッド樹脂)、エポキシ変性シリコン樹
脂(もしくは、シリコン変性エポキシ樹脂)などを挙げ
ることができる。
As the modified silicone oil, polyester-modified silicone resin (or silicone-modified polyester resin), acryl-modified silicone resin (or
Silicon-modified acrylic resin), urethane-modified silicone resin (or silicon-modified urethane resin), cellulose-modified silicone resin (or silicon-modified cellulose resin), alkyd-modified silicone resin (or silicon-modified alkyd resin), epoxy-modified silicone resin ( Alternatively, a silicon-modified epoxy resin) can be used.

【0042】すなわち、主鎖中にポリシロキサン樹脂を
含有し、ブロック状にポリエステルを共重合せしめてな
るポリエステル変性シリコン樹脂、ポリエステル主鎖に
結合する側鎖としてジメチルポリシロキサン部分を有す
るシリコン変性ポリエステル樹脂、ジメチルポリシロキ
サンとポリエステルとのブロック共重合体、交互共重合
体、グラフト共重合体、ランダム共重合体等も、変性シ
リコーンオイルまたは樹脂として使用することができ
る。
That is, a polyester-modified silicone resin containing a polysiloxane resin in the main chain and copolymerizing polyester in a block form, and a silicon-modified polyester resin having a dimethylpolysiloxane portion as a side chain bonded to the polyester main chain. Block copolymers, alternating copolymers, graft copolymers, random copolymers, and the like of dimethylpolysiloxane and polyester can also be used as the modified silicone oil or resin.

【0043】特に、本発明においては、ポリエステル変
性シリコン樹脂を添加することが好ましい。
In the present invention, it is particularly preferable to add a polyester-modified silicone resin.

【0044】代表的なポリエステル変性シリコン樹脂と
しては、たとえばジオールと二塩基酸との共重合体もし
くはカプロラクトンの開環重合体であるポリエステルと
ジメチルポリシロキサンとのブロック共重合体(ジメチ
ルポリシロキサンの両末端または片末端が上記ポリエス
テル部分でブロックされている、あるいは逆に上記ポリ
エステルがジメチルポリシロキサンでブロックされてい
る共重合体を含む。)、あるいは上記ポリエステルを主
鎖として側鎖に(ジメチル)ポリシロキサンを結合せし
めてなる共重合体を挙げることができる。
Typical polyester-modified silicone resins include, for example, a block copolymer of a polyester, which is a copolymer of diol and dibasic acid or a ring-opening polymer of caprolactone, and dimethylpolysiloxane (both dimethylpolysiloxane). (Including copolymers in which the terminal or one end is blocked with the polyester moiety, or conversely, the polyester is blocked with dimethylpolysiloxane.) Copolymers obtained by binding siloxane can be mentioned.

【0045】これらの単純添加型のシリコーンオイルの
添加量は、その種類に応じて様々に変化することがある
から一律に決定することができないが、一般的にいう
と、通常、受像層用バインダーに対して0.5〜50重
量%であり、好ましくは1〜20重量%である。
The addition amount of these simple addition type silicone oils cannot be determined uniformly because they may vary in various ways depending on the type thereof, but generally speaking, generally, the binder for the image receiving layer is usually used. 0.5 to 50% by weight, and preferably 1 to 20% by weight.

【0046】硬化反応型のシリコーンオイルとしては、
反応硬化型、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。
As the curing reaction type silicone oil,
Reaction curing type, light curing type, catalyst curing type and the like can be mentioned.

【0047】反応硬化型シリコーンオイルとしては、ア
ミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオ
イルとを反応硬化させたものがある。
As the reaction-curable silicone oil, there is one obtained by reacting and curing an amino-modified silicone oil and an epoxy-modified silicone oil.

【0048】また、触媒硬化型あるいは光硬化型シリコ
ーンオイルとしてはKS−705F−PS、KS−705
F−PS−1、KS−770 −PL−3[いずれも触媒硬
化型シリコーンオイル:信越化学工業(株)製]、KS
−720、KS−774−PL−3[いずれも光硬化型
シリコーンオイル:信越化学工業(株)製]等が挙げら
れる。
Further, KS-705F-PS and KS-705 are catalyst-curable or photo-curable silicone oils.
F-PS-1, KS-770-PL-3 [both catalyst-curable silicone oils: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], KS
-720, KS-774-PL-3 [all are photocurable silicone oils: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] and the like.

【0049】これら硬化型シリコーンオイルの添加量は
受像層用バインダーの0.5〜30重量%が好ましい。
The addition amount of these curable silicone oils is preferably 0.5 to 30% by weight of the binder for the image receiving layer.

【0050】なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤
を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾
燥させる等によって剥離剤層を設けることもできる。
The release agent layer may be provided on a part of the surface of the image receiving layer by dissolving or dispersing the above release agent in an appropriate solvent and applying the resultant, followed by drying.

【0051】次に前記酸化防止剤としては、特開昭59
−182785、同60−130735、特開平1−1
27387等に記載の酸化防止剤、および写真その他の
画像記録材料における画像耐久性を改善するものとして
公知の化合物を挙げることができる。
Next, as the antioxidant, JP-A-59
182785, 60-130735, JP-A-1-1-1
The antioxidants described in 27387 and the like, and known compounds for improving the image durability of photographs and other image recording materials can be mentioned.

【0052】前記UV吸収剤および光安定剤としては、
特開昭59−158287号、同63−74686号、
同63−145089号、同59−196292号、同
62−229594号、63−122596号、同61
−283595号、特開平1−204788号などの公
報に記載の化合物、および写真その他の画像記録材料に
おける画像耐久性を改善するものとして公知の化合物を
挙げることができる。
The UV absorber and the light stabilizer include:
JP-A-59-158287, JP-A-63-74686,
Nos. 63-145089, 59-196292, 62-229594, 63-122596, and 61
Compounds described in JP-A-283595, JP-A-1-204788 and the like, and compounds known to improve image durability in photographs and other image recording materials can be mentioned.

【0053】前記フィラーとしては、無機微粒子や有機
樹脂粒子を挙げることができる。この無機微粒子として
はシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白
土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微
粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、ア
クリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げ
ることができる。これらの無機・有機樹脂粒子は比重に
より異なるが、0.1〜70重量%の添加が好ましい。
Examples of the filler include inorganic fine particles and organic resin particles. Examples of the inorganic fine particles include silica gel, calcium carbonate, titanium oxide, acid clay, activated clay, and alumina. Examples of the organic fine particles include resin particles such as fluororesin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, and silicon resin particles. Can be mentioned. These inorganic / organic resin particles vary depending on the specific gravity, but are preferably added at 0.1 to 70% by weight.

【0054】前記顔料としては、代表例としてチタンホ
ワイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土
などを挙げることができる。
Representative examples of the pigment include titanium white, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, silica, talc, clay, kaolin, activated clay, and acid clay.

【0055】前記可塑剤としてはフタル酸エステル類
(例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジデシルなど)、トリメリット
酸エステル類(例えばトリメリット酸オクチルエステ
ル、トリメリット酸イソノニルエステル、トリメリット
酸イソデソルエステルなど)、ピロメリット酸オクチル
エステルなどのピロメリット酸エステル類、アジピン酸
エステル類(アジピン酸ジオクチル、アジピン酸メチル
ラウリル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピ
ン酸エチルラウリルなど)、その他オレイン酸エステル
類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、セバ
チン酸エステル類、クエン酸エステル類、エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸エポ
キシ類、さらには、リン酸トリフェニル、リン酸トリク
レジルなどの正リン酸エステル類、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス・トリデシルホスファイト、ジブチル・
ハイドロジエン・ホスファイトなどの亜燐酸エステル
類、エチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリ
ルブチルグリコレートなどのグリコールエステル類など
があげられる。
Examples of the plasticizer include phthalic esters (eg, dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, etc.) and trimellitic esters (eg, octyl trimellitate, isononyl trimellitate) Esters, trimellitic acid isodesol ester, etc.), pyromellitic esters such as octyl pyromellitic acid ester, adipates (dioctyl adipate, methyl lauryl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, ethyl adipate) Lauryl, etc.), other oleates, succinates, maleates, sebacates, citrates, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxystearate epoxys, and Acid triphenyl, orthophosphoric acid esters such as tricresyl phosphate, triphenyl phosphite, tris-tridecyl phosphite, dibutyl
Examples thereof include phosphites such as hydrogen phosphite and glycol esters such as ethylphthalylethyl glycolate and butylphthalylbutyl glycolate.

【0056】なお、本発明では、添加剤全体の添加量
は、通常、受像層用バインダーに対して0.1〜50重
量%の範囲である。
In the present invention, the total amount of the additives is usually in the range of 0.1 to 50% by weight based on the binder for the image receiving layer.

【0057】[2]感熱転写記録用受像シートの製造 本発明の感熱転写記録用受像シートは、受像層を形成す
る成分を溶媒に分散あるいは溶解してなる受像層用塗工
液を調製し、その受像層用塗工液を支持体の表面に塗布
し、乾燥する塗工法によって製造することができる。
[2] Production of heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording of the present invention is prepared by dispersing or dissolving the components for forming the image-receiving layer in a solvent, and preparing a coating solution for the image-receiving layer. The coating liquid for the image receiving layer can be produced by a coating method in which the coating liquid is applied to the surface of a support and dried.

【0058】また、前記受像層を形成する成分を有する
混合物を溶融押出し、支持体の表面にラミネートするラ
ミネート法等によっても製造することができる。
Further, it can also be produced by a lamination method or the like in which a mixture having the components for forming the image receiving layer is melt-extruded and laminated on the surface of a support.

【0059】前記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサ
ン、シクロヘキサノンなど、従来から公知の溶媒を挙げ
ることができる。
Examples of the solvent used in the coating method include conventionally known solvents such as water, alcohol, methyl ethyl ketone, toluene, dioxane and cyclohexanone.

【0060】前記ラミネート法を採用するときには、共
押出法を採用することもできる。
When the above-described laminating method is employed, a co-extrusion method can be employed.

【0061】受像層は、支持体の表面全面に渡って形成
されていても良いし、また支持体の表面の一部に形成さ
れていても良い。
The image receiving layer may be formed over the entire surface of the support, or may be formed on a part of the surface of the support.

【0062】支持体の表面に形成される受像層の厚み
は、一般に2〜50μm、好ましくは3〜20μm程度
である。
The thickness of the image receiving layer formed on the surface of the support is generally about 2 to 50 μm, preferably about 3 to 20 μm.

【0063】一方、受像層が自己支持性であるが故に受
像層そのものが感熱転写記録用受像シートを形成する場
合には、受像層の厚みは60〜200μm、好ましくは
90μm〜150μm程度である。
On the other hand, when the image receiving layer itself forms an image receiving sheet for thermal transfer recording because the image receiving layer is self-supporting, the thickness of the image receiving layer is about 60 to 200 μm, preferably about 90 to 150 μm.

【0064】なお、この感熱転写記録用受像シートにお
いては、感熱転写記録用インクシートのインク層との融
着防止をより効果的にするため、受像層の表面に剥離剤
(前記シリコン樹脂、変性シリコン樹脂、シリコンオイ
ル膜またはその硬化体)を含有する剥離層がさらに積層
されていても良い。
In this thermal transfer recording image-receiving sheet, in order to more effectively prevent the fusion of the thermal transfer recording ink sheet with the ink layer, a release agent (the silicone resin, a denaturing agent) was added to the surface of the image-receiving layer. A release layer containing a silicone resin, a silicone oil film or a cured product thereof may be further laminated.

【0065】この剥離層の厚みは、通常0.03〜2.
0μmである。
The thickness of the release layer is usually from 0.03 to 2.
0 μm.

【0066】また、本発明の感熱転写記録用受像シート
は、支持体と受像層との間にクッション層あるいはバリ
ヤー層を設けることもできる。
The thermal transfer recording image-receiving sheet of the present invention may have a cushion layer or a barrier layer between the support and the image-receiving layer.

【0067】クッション層を設けると、ノイズが少なく
て、画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録する
ことができる。
By providing a cushion layer, an image corresponding to image information can be transferred and recorded with good reproducibility with little noise.

【0068】クッション層を構成する材質としては例え
ばウレタン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、ブタ
ジエンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
Examples of the material constituting the cushion layer include urethane resin, acrylic resin, ethylene resin, butadiene rubber, epoxy resin and the like.

【0069】クッション層の厚さは通常、1〜50μ
m、好ましくは3〜30umである。
The thickness of the cushion layer is usually 1 to 50 μm.
m, preferably 3 to 30 μm.

【0070】バリヤー層を設けると色素の支持体への拡
散が防げ、支持体内での色素の滲みなどを防止できる。
バリヤー層を構成する材質としては例えばゼラチン、カ
ゼインなどの親水性バインダー、Tgの高いポリマーな
どが挙げられる。
The provision of the barrier layer can prevent the dye from diffusing into the support and prevent the dye from bleeding into the support.
Examples of the material constituting the barrier layer include a hydrophilic binder such as gelatin and casein, and a polymer having a high Tg.

【0071】[3]感熱転写記録用インクシート 感熱転写記録用インクシートは、支持体とその上に形成
されたインク層とで構成することができる。
[3] Thermal Transfer Recording Ink Sheet The thermal transfer recording ink sheet can be composed of a support and an ink layer formed thereon.

【0072】−インク層− 上記インク層は、基本的に熱拡散性色素とバインダーと
を含有する。
-Ink Layer- The ink layer basically contains a heat diffusing dye and a binder.

【0073】1. 熱拡散性色素 熱拡散性色素としてはシアン色素、マゼンタ色素、イエ
ロー色素を挙げることができる。
1. Thermal diffusible dyes Thermal diffusible dyes include cyan, magenta and yellow dyes.

【0074】前記シアン色素としては、特開昭59−7
8896号公報、同59−227948号公報、同60
−24966号公報、同60−53563号公報、同6
0−130735号公報、同60−131292号公
報、同60−239289号公報、同61−19396
号公報、同61−22993号公報、同61−3129
2号公報、同61−31467号公報、同61−359
94号公報、同61−49893号公報、同61−14
8269号公報、同62−191191号公報、同63
−91288号公報、同63−91287号公報、同6
3−290793号公報などに記載されているナフトキ
ノン系色素、アントラキノン系色素、アゾメチン系色素
等が挙げられる。
The cyan dye is described in JP-A-59-7.
Nos. 8896, 59-227948, 60
Nos. 24966, 60-53563, and 6
Nos. 0-130735, 60-131292, 60-239289, and 61-19396.
Gazette, JP-A-61-22933, JP-A-61-2129
No. 2, No. 61-31467, No. 61-359
Nos. 94, 61-49893, 61-14
Nos. 8269 and 62-191191 and 63
-91288, 63-91287, 6
Examples include naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, and azomethine dyes described in JP-A-3-290793.

【0075】前記マゼンタ色素としては、特開昭59−
78896号公報、特開昭60−30392号公報、特
開昭60−30394号公報、特開昭60−25359
5号公報、特開昭61−262190号公報、特開昭6
3−5992号公報、特開昭63−205288号公
報、特開昭64−159号、特開昭64−63194号
公報等の各公報に記載されているアントラキノン系色
素、アゾ色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。
The magenta dye is described in JP-A-59-1984.
No. 78896, JP-A-60-30392, JP-A-60-30394, JP-A-60-25359
No. 5, JP-A-61-262190, JP-A-62-262190
Anthraquinone dyes, azo dyes, azomethine dyes described in JP-A-3-5992, JP-A-63-205288, JP-A-64-159, JP-A-64-63194, etc. And the like.

【0076】イエロー色素としては、特開昭59−78
896号公報、特開昭60−27594号公報、特開昭
60−31560号公報、特開昭60−53565号公
報、特開昭61−12394号公報、特開昭63−12
2594号公報等の各公報に記載されているメチン系色
素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、アントライソチ
アゾール系色素が挙げられる。
The yellow dye is described in JP-A-59-78.
896, JP-A-60-27594, JP-A-60-31560, JP-A-60-53565, JP-A-61-12394, JP-A-63-12.
Examples thereof include methine dyes, azo dyes, quinophthalone dyes and anthrisothiazole dyes described in each publication such as No. 2594.

【0077】また、熱拡散性色素として特に好ましいの
は、開鎖型または閉鎖型の活性メチレン基を有する化合
物をp−フェニレンジアミン誘導体の酸化体またはp−
アミノフェノール誘導体の酸化体とのカップリング反応
により得られるアゾメチン色素およびフェノールまたは
ナフトール誘導体またはp−フェニレンジアミン誘導体
の酸化体またはp−アミノフェノール誘導体の酸化体の
とのカップリング反応により得られるインドアニリン色
素である。
Particularly preferred as the heat-diffusing dye is a compound having an active methylene group of an open-chain type or a closed type, which is obtained by oxidizing a p-phenylenediamine derivative or p-phenylenediamine.
Azomethine dyes obtained by a coupling reaction with an oxidized form of an aminophenol derivative and indoaniline obtained by a coupling reaction with an oxidized form of a phenol or naphthol derivative or a p-phenylenediamine derivative or an oxidized form of a p-aminophenol derivative It is a pigment.

【0078】インク層に含有される熱拡散性色素は、形
成しようとする画像が単色であるならば、イエロー色
素、マゼンタ色素、およびシアン色素の何れであっても
良い。また、形成しようとする画像の色調によっては、
前記三種の色素のいずれか二種以上もしくは他の熱拡散
性色素を含んでいても良い。
The thermal diffusible dye contained in the ink layer may be any of a yellow dye, a magenta dye and a cyan dye as long as the image to be formed is a single color. Also, depending on the color tone of the image to be formed,
Any two or more of the three dyes or other heat-diffusible dyes may be included.

【0079】前記熱拡散性色素の使用量は、通常、支持
体1m2 当たり0.1〜20g、好ましくは0.2〜5
gである。
The amount of the heat diffusing dye used is usually from 0.1 to 20 g, preferably from 0.2 to 5 g per m 2 of the support.
g.

【0080】2. バインダ− インク層用のバインダーとしてはエチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、
ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアセトアセタール、スチレン樹脂、スチレン
共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル
酸、アクリル酸共重合体などのビニル系樹脂、ゴム系樹
脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂等が挙げられ
る。
2. Binders As binders for the ink layer, cellulose resins such as ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, cellulose acetate and cellulose acetate butyrate; polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral; Polyvinylpyrrolidone,
Polyester, polyvinyl acetate, polyacrylamide,
Examples thereof include vinyl resins such as polyvinyl acetoacetal, styrene resin, styrene copolymer resin, polyacrylate, polyacrylic acid, and acrylic acid copolymer, rubber resins, ionomer resins, and olefin resins.

【0081】これらの樹脂のうちでも耐酸性の優れたポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールある
いはセルロース系樹脂が好ましい。
Among these resins, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal or cellulose resin having excellent acid resistance is preferable.

【0082】前記各種のバインダーは、その一種を単独
で使用することもできるし、またその二種以上を併用す
ることもできる。
As the above-mentioned various binders, one kind thereof can be used alone, or two or more kinds thereof can be used in combination.

【0083】バインダーと前記熱拡散性色素との重量比
は、1:10〜10:1が好ましく、2:8〜8:2の
範囲が特に好ましい。
The weight ratio of the binder to the heat diffusible dye is preferably from 1:10 to 10: 1, and particularly preferably from 2: 8 to 8: 2.

【0084】3. その他の任意成分 さらに前記インク層には、本発明の目的を阻害しない範
囲で、各種の添加剤を添加することができる。
3. Other Optional Ingredients Further, various additives can be added to the ink layer as long as the object of the present invention is not impaired.

【0085】その添加剤としては、シリコン樹脂、シリ
コンオイル(反応硬化タイプも可)、シリコン変性樹
脂、フッ素樹脂、界面活性剤、およびワックス類等の剥
離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化物、カ
ーボンブラック、および樹脂微粉末等のフィラー、バイ
ンダー成分と反応可能な硬化剤(たとえばイソシアネー
ト類やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物)
などを挙げることができる。
The additives include silicone resin, silicone oil (reaction curing type is also possible), silicone-modified resin, fluororesin, surfactant, and peelable compounds such as waxes, metal fine powder, silica gel, metal oxide Agent, filler such as carbon black, resin fine powder, etc., curing agent capable of reacting with binder component (for example, radiation-active compounds such as isocyanates, acrylics and epoxies)
And the like.

【0086】さらにまた、添加剤として転写を促進する
ための熱溶融性物質、たとえばワックスや高級脂肪酸エ
ステルなどの、特開昭59−106997号公報に記載
の化合物を挙げることができる。
Further, as an additive, a heat-fusible substance for promoting transfer, for example, compounds described in JP-A-59-106997, such as waxes and higher fatty acid esters, may be mentioned.

【0087】−支持体− 感熱転写記録用インクシートの支持体としては、寸法安
定性がよく、感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えるもの
ならば、何でもよいが、コンデンサー紙、グラシン紙の
ような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リサルフォン、ポリビニルアルコールセロファン、ポリ
スチレンのような耐熱性のプラスチックフィルムを用い
ることができる。
-Support-As the support of the ink sheet for thermal transfer recording, any material can be used as long as it has good dimensional stability and can withstand heat during recording with a thermal head. Heat-resistant plastic films such as thin paper, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polycarbonate, polysulfone, polyvinyl alcohol cellophane, and polystyrene can be used.

【0088】支持体の厚さは、2〜10μmが好まし
く、また支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素
の支持体側への転写、染着を防止する目的で下引層を有
していてもよい。
The thickness of the support is preferably 2 to 10 μm. The support has an undercoat layer for the purpose of improving the adhesion to the binder and preventing transfer and dyeing of the dye to the support. May be.

【0089】さらに支持体の裏面(インク層と反対側)
には、ヘッドが支持体に融着やスティッキング、シワの
発生するのを防止する目的でスティッキング防止層を設
けてもよい。
Further, the back surface of the support (the side opposite to the ink layer)
In order to prevent the head from fusing, sticking or wrinkling, the head may be provided with a sticking prevention layer.

【0090】このスティッキング防止層の厚みは通常、
0.1〜1μmである。
The thickness of the anti-sticking layer is usually
It is 0.1 to 1 μm.

【0091】支持体の形状については特に制限がなく、
たとえば広幅のシートやフィルム、細幅のテープやカー
ドなど任意の形状がある。
The shape of the support is not particularly limited.
For example, there are arbitrary shapes such as wide sheets and films, narrow tapes and cards.

【0092】[4]感熱転写記録用インクシートの製造 感熱転写記録用インクシートは、インク層を形成する前
記各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してインク層形成
用塗工液を調製し、これを支持体の表面に塗工し、乾燥
することにより製造することができる。
[4] Production of Ink Sheet for Thermal Transfer Recording The ink sheet for thermal transfer recording is prepared by dispersing or dissolving the above-mentioned various components forming an ink layer in a solvent to prepare a coating liquid for forming an ink layer. This can be produced by applying the composition on the surface of a support and drying it.

【0093】なお、前記バインダーは、一種または二種
以上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用
いる。
The binder is used alone or in combination of two or more dissolved in a solvent or dispersed in latex.

【0094】前記溶媒としては、水、アルコール類(例
えばエタノール、プロパノール)、セロソルブ類(例え
ばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ)、芳香族類
(例えばトルエン、キシレン、クロルベンゼン)、ケト
ン類(例えばアセトン、メチルエチルケトン)、エステ
ル系溶剤(たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、エ
ーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン)、
塩素系溶剤(例えばクロロホルム、トリクロルエチレ
ン)等が挙げられる。
Examples of the solvent include water, alcohols (eg, ethanol, propanol), cellosolves (eg, methyl cellosolve, ethyl cellosolve), aromatics (eg, toluene, xylene, chlorobenzene), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone). ), Ester solvents (eg, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ethers (eg, tetrahydrofuran, dioxane),
Chlorine solvents (for example, chloroform, trichloroethylene) and the like can be mentioned.

【0095】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。
For the coating, a conventionally known surface-separated coating method using a gravure roll, an extrusion coating method, a wire bar coating method, a roll coating method and the like can be adopted.

【0096】インク層は、支持体の表面の全面あるいは
一部の表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として
形成されても良いし、また、バインダーとイエロー色素
とを含有するイエローインク層、バインダーとマゼンタ
色素とを含有するマゼンタインク層およびバインダーと
シアン色素とを含有するシアンインク層が、平面方向に
沿って一定の繰り返しで支持体の表面の全面あるいは一
部の表面に形成されていても良い。
The ink layer may be formed as a layer containing a monochromatic heat diffusible dye on the entire surface or a part of the surface of the support, or a yellow ink containing a binder and a yellow dye. The layer, the magenta ink layer containing the binder and the magenta dye, and the cyan ink layer containing the binder and the cyan dye are formed on the entire surface or a part of the surface of the support at a constant repetition along the planar direction. May be.

【0097】かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常、0.2〜10μmであり、好ましくは、0.3〜3
μmである。
The thickness of the ink layer thus formed is usually from 0.2 to 10 μm, preferably from 0.3 to 3 μm.
μm.

【0098】本発明では、感熱転写記録用インクシート
に、パーフォレーションを形成したり、あるいは色相の
異なる区域の位置を検出するための検知マークなどを設
けることによって、使用時の便を図ることもできる。
In the present invention, the ink sheet for thermal transfer recording may be provided with perforations or provided with detection marks for detecting the positions of areas having different hues, thereby facilitating use. .

【0099】なお、感熱転写記録用インクシートは、支
持体とその上に形成された感熱層とからなる構成に限ら
れず、インク層の表面にその他の層が形成されていても
良い。
The thermal transfer recording ink sheet is not limited to the configuration including the support and the thermal layer formed thereon, and other layers may be formed on the surface of the ink layer.

【0100】例えば、感熱転写記録用受像シートとの融
着や熱拡散性色素の裏移り(ブロッキング)を防止する
目的でオーバーコート層を設けても良い。
For example, an overcoat layer may be provided for the purpose of preventing fusion with an image-receiving sheet for thermal transfer recording and preventing set-off (blocking) of a heat-diffusible dye.

【0101】[5]画像の形成(熱転写記録) 画像を形成するには、感熱転写記録用インクシートのイ
ンク層と本発明の感熱転写記録用受像シートの受像層と
を重ねあわせ、インク層と受像層の界面にイメージワイ
ズに熱エネルギーを与える。
[5] Formation of Image (Thermal Transfer Recording) In order to form an image, the ink layer of the ink sheet for thermal transfer recording and the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention are overlapped. Thermal energy is applied imagewise to the interface of the image receiving layer.

【0102】すると、インク層中の熱拡散性色素は、与
えられた熱エネルギーに応じた量だけ気化あるいは昇華
し、受像層側に移行され受容される。
Then, the thermal diffusible dye in the ink layer is vaporized or sublimated by an amount corresponding to the applied thermal energy, and is transferred to the image receiving layer side and received.

【0103】その結果、受像層に画像が形成される。As a result, an image is formed on the image receiving layer.

【0104】本発明の感熱転写記録用受像シートは受像
層が塩化ビニル系樹脂と耐熱性樹脂を含有するので、保
管中、画像の耐熱保存性および耐光保存性とに優れてお
り、また黄ばみの発生を防止することができる。
Since the image receiving layer of the present invention for heat-sensitive transfer recording has an image receiving layer containing a vinyl chloride-based resin and a heat-resistant resin, the image-receiving layer is excellent in heat-resistant storage stability and light-resistant storage stability during storage, and has a yellowish color. Generation can be prevented.

【0105】前記熱エネルギーを与える熱源としては、
サーマルヘッドが一般的であるが、このほかにレーザー
光、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものを使用
することができる。
As the heat source for giving the thermal energy,
A thermal head is generally used, but other known ones such as a laser beam, an infrared flash, and a hot pen can also be used.

【0106】熱エネルギーを与える熱源としてサーマル
ヘッドを用いるときは、サーマルヘッドに印加する電圧
あるいはパルス巾を変調することにより、与える熱エネ
ルギーを連続的にあるいは多段階に変化させることがで
きる。
When a thermal head is used as a heat source for applying thermal energy, the applied thermal energy can be changed continuously or in multiple steps by modulating the voltage or pulse width applied to the thermal head.

【0107】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変化
させることにより与える熱エネルギーを変化させること
ができる。
When laser light is used as a heat source for applying heat energy, the applied heat energy can be changed by changing the amount of laser light or the irradiation area.

【0108】この場合、レーザー光を吸収し易くするた
め、レーザー光吸収材料(例えば、半導体レーザーの場
合、カーボンブラックや赤外線吸収物質など)をインク
層中、もしくはインク層近傍に存在せしめるとよい。
In this case, a laser light absorbing material (for example, carbon black or an infrared absorbing material in the case of a semiconductor laser) may be present in the ink layer or in the vicinity of the ink layer in order to easily absorb the laser light.

【0109】なお、レーザー光を用いるときは感熱転写
記録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充
分に密着させて行なうとよい。
When a laser beam is used, the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet may be sufficiently adhered to each other.

【0110】音響光学素子を内蔵したドットジェネレー
ターを用いれば網点の大小に応じた熱エネルギーを与え
ることもできる。
If a dot generator having a built-in acousto-optical element is used, heat energy corresponding to the size of a halftone dot can be applied.

【0111】熱エネルギーを与える熱源として赤外線フ
ラッシュランプを用いるときは、レーザー光を用いる場
合と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行なうと
よい。
When an infrared flash lamp is used as a heat source for applying thermal energy, the heating may be performed through a colored layer such as black as in the case of using laser light.

【0112】あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的
に表現したパターンあるいは網点パターンを介して加熱
を行なってもよいし、また一面の黒色などの着色層と前
記のパターンのネガに相当するネガパターンを組み合わ
せて加熱を行なってもよい。
Alternatively, the heating may be performed through a pattern such as black or the like which continuously expresses the shading of an image or a halftone dot pattern, or may correspond to a color layer such as black on one side and a negative of the pattern. Heating may be performed in combination with a negative pattern.

【0113】熱エネルギーの与え方としては感熱転写記
録用インクシート側から行なっても、感熱転写記録用受
像シート側から行なっても、或いは両側から行なっても
よいが、熱エネルギーの有効利用を優先させるなら、感
熱転写記録用インクシート側から行なうのが望ましい。
The thermal energy may be applied from the thermal transfer recording ink sheet side, from the thermal transfer recording image receiving sheet side, or from both sides, with priority given to the effective use of thermal energy. If this is done, it is desirable to carry out from the thermal transfer recording ink sheet side.

【0114】以上の熱転写記録により、感熱転写記録用
受像シートの受像層に一色の画像を記録することができ
るが、下記の方法によると、各色の掛け合せからなるカ
ラー写真調のカラー画像を得ることもできる。
By the above-described thermal transfer recording, an image of one color can be recorded on the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording. However, according to the following method, a color image of a color photograph consisting of a combination of each color can be obtained. Can also.

【0115】たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよ
び必要に応じて黒色の感熱転写記録用感熱シートを順次
取り換えて、各色に応じた熱転写を行なうと、各色のか
けあわせからなるカラー写真調のカラー画像を得ること
もできる。
For example, by sequentially changing the yellow, magenta, cyan and, if necessary, black heat-sensitive transfer recording heat-sensitive sheets and performing heat transfer in accordance with each color, a color photographic color image composed of a combination of each color is obtained. You can also.

【0116】次の方法も有効である。すなわち、上記の
ように各色の感熱転写記録用インクシートを用いるかわ
りに、予め各色に塗り分けて形成した区域を有する感熱
転写記録用インクシートを用いるのである。
The following method is also effective. That is, instead of using the thermal transfer recording ink sheet of each color as described above, a thermal transfer recording ink sheet having an area previously formed separately for each color is used.

【0117】そして、まずイエローの区域を用いてイエ
ローの分色画像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用い
てマゼンタの分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返
すことによりイエロー、マゼンタ、シアン、及び必要に
より黒色の分色画像と順に熱転写する方法を採る。
Then, first, the yellow color separation image is thermally transferred using the yellow area, then the magenta color separation image is thermally transferred using the magenta area, and thereafter, yellow, magenta, and cyan are sequentially repeated. And, if necessary, a method of thermal transfer in the order of the black color separation image.

【0118】この方法でも、カラー写真調のカラー画像
を得ることが可能であるが、さらに好都合なことに、こ
の方法には前記のような感熱転写記録用感熱シートの交
換が不要になるという利点がある。
Although this method can produce color photographic color images, it is more advantageous that this method does not require replacement of the heat-sensitive transfer recording heat-sensitive sheet as described above. There is.

【0119】[0119]

【実施例】次に、実施例と比較例とを挙げて、本発明を
さらに具体的に説明する。なお、以下において「部」は
固形分の「重量部」を意味する。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following, "parts" means "parts by weight" of solid content.

【0120】(実施例1)支持体として厚み6μmのポ
リエチレンテレフタレートフィルム[東レ(株)製]の
コロナ処理された表面に、下記組成のインク層形成用塗
工液をワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚
みが1μmになるように塗布、乾燥するとともに、コロ
ナ処理されていない裏面にシリコーンオイル[信越シリ
コーン(株)製、X−41、4003A、]をスポイト
で1、2滴垂らして全面に広げ、背面処理コートを行な
うことにより感熱転写記録用インクシートを得た。
Example 1 A coating liquid for forming an ink layer having the following composition was dried by a wire bar coating method on a corona-treated surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm (manufactured by Toray Industries, Inc.) as a support. After coating and drying so as to have a thickness of 1 μm, apply one or two drops of silicone oil [X-41, 4003A, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.] with a dropper to the back surface that has not been corona-treated, and apply it over the entire surface. The ink sheet for thermal transfer recording was obtained by spreading and applying a back surface treatment coat.

【0121】 インク層形成用塗工液 分散染料・・・・・・・・・・・・・・・4部 [日本化薬(株)製、カヤセットブルー714 ] ポリビニルブチラール・・・・・・・・・5部 [重合度1700、積水化学工業(株)製、商品名BX−1] メチルエチルケトン・・・・・・・・・90部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・5部。Coating liquid for forming ink layer Disperse dye 4 parts [Kayaset Blue 714, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] Polyvinyl butyral 5 parts [degree of polymerization 1700, trade name BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.] Methyl ethyl ketone 90 parts Cyclohexanone 5 parts .

【0122】次に、基材として厚み100μmのホワイ
トペット[ダイアホイル(株)製、W−400 ]上に
下記組成の受像層形成用塗工液をワイヤ−バーコーティ
ング法により塗布し、さらにドライヤーで仮乾燥したの
ち、温度100℃のオーブン中で1時間乾燥して、ホワ
イトペット上に厚み5μmの受像層を形成してなる感熱
転写記録用受像シートを得た。
Next, a coating liquid for forming an image receiving layer having the following composition was applied to a 100-μm-thick white pet (W-400, manufactured by Diafoil Co., Ltd.) as a substrate by a wire-bar coating method. , And then dried in an oven at a temperature of 100 ° C. for 1 hour to obtain an image receiving sheet for thermal transfer recording in which an image receiving layer having a thickness of 5 μm was formed on a white pet.

【0123】受像層形成用塗工液耐熱性樹脂・・・・・・・・・・・・・・・ 2部 [ラロパールA81、BASF社製、ケトン樹脂] 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・ 7.5
[MR−110、日本ゼオン株式会社社製、OH基、ス
ルホン酸、エポ キシ含有塩化ビニル系樹脂] ポリエステル変性シリコン樹脂・・・・・・・・0.5
[信越シリコン(株)製、X−24−8300] メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・40部。
Coating liquid heat-resistant resin for forming image receiving layer : 2 parts [Lalopearl A81, manufactured by BASF, ketone resin] Vinyl chloride resin ...・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 7.5
Department [MR-110, Nippon Zeon Co., Ltd., OH groups, vinegar
Sulfonic acid, epoxy-containing vinyl chloride resin] polyester-modified silicone resin ........ 0.5
Part [Shinetsu Silicon Co., Ltd., X-24-8300] methylethylketone ............ 40 parts.

【0124】次に、前記感熱転写記録用インクシートと
上記感熱転写記録用受像シートとを、前者のインク層表
面と後者の受像層表面とが接するように重ねあわせ、感
熱転写記録用インクシートの支持体側よりサーマルヘッ
ドを用いて出力0.4W/ドット、パルス幅0.3〜1
0msec、ドット密度6ドット/mmの条件で加熱す
ることにより、画像記録を行なった。
Next, the thermal transfer recording ink sheet and the thermal transfer recording image receiving sheet are overlapped so that the surface of the former ink layer and the surface of the latter image receiving layer are in contact with each other. Using a thermal head from the support side, output 0.4 W / dot, pulse width 0.3-1
The image was recorded by heating under the conditions of 0 msec and a dot density of 6 dots / mm.

【0125】画像記録後、感熱転写記録用インクシート
と感熱転写記録用受像シートとの融着の有無、感熱転写
記録用受像シートの受像層表面の転写濃度、画像の耐熱
保存性について、下記の基準で評価した。
After the image recording, the presence or absence of fusion between the ink sheet for thermal transfer recording and the image receiving sheet for thermal transfer recording, the transfer density on the surface of the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording, and the heat-resistant storage stability of the image are as follows. Evaluation was based on criteria.

【0126】結果を表1に示す。Table 1 shows the results.

【0127】転写濃度:光学濃度計(Xライト)でシア
ン反射濃度OD値を測定した。◇ 耐熱保存性:画像を記録した感熱転写記録用受像シート
を77℃、相対湿度80%の環境下に72時間保持し
て、色素のブリードアウトの有無を調べた。また耐熱保
存後のシアン色素の残存率を求めた。◇ 残存率=保存前のシアン濃度/保存後のシアン濃度。◇ 白地の黄ばみ:イエロー濃度を測定した。◇ ○・・・・画像を手でこすっても色素が落ちにくい。◇ X・・・・画像を手でこすると色素が落ちる。◇ 画像の耐光保存性:画像を記録した感熱転写記録用受像
シートをキセノンフェードメーター(70000ルク
ス)にて72時間保存した後、シアン濃度の残存率を求
めた。◇ 黄ばみの有無:画像を記録していない感熱転写記録用受
像シートを同様に耐熱性試験及び耐光性試験を行い、イ
エロー濃度を測定した。イエロー濃度はXライトにて反
射濃度を測定した。
Transfer density: The cyan reflection density OD value was measured with an optical densitometer (X light). ◇ Heat-resistant storage stability: The image-receiving sheet for thermal transfer recording on which an image was recorded was held for 72 hours in an environment of 77 ° C. and a relative humidity of 80%, and the presence or absence of dye bleed-out was examined. Further, the residual ratio of the cyan dye after heat-resistant storage was determined.残存 Residual rate = Cyan density before storage / Cyan density after storage.黄 Yellowish white background: Yellow density was measured. ◇: The pigment hardly falls off even when the image is rubbed by hand. X X: The pigment falls off when the image is rubbed by hand.光 Light fastness of image: The image receiving sheet for thermal transfer recording on which the image was recorded was stored for 72 hours with a xenon fade meter (70000 lux), and the residual ratio of cyan density was determined.有無 Yellowness: A heat-resistance test and a light-resistance test were similarly performed on the image-receiving sheet for thermal transfer recording on which no image was recorded, and the yellow density was measured. As for the yellow density, the reflection density was measured with an X light.

【0128】[0128]

【0129】[0129]

【0130】[0130]

【0131】[0131]

【0132】[0132]

【0133】[0133]

【0134】[0134]

【0135】(比較例1)実施例1において受像層形成
用塗工液の成分を下記のとおりにした他は、実施例1と
同様にして実施した。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 An image was formed in the same manner as in Example 1 except that the components of the coating solution for forming an image receiving layer were changed as follows. Table 1 shows the results.

【0136】 受像層形成用塗工液 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・9.5部 [リューロンQC−640、東ソー株式会社製、塩化ビニル−プロピオ ン酸ビニル共重合体] ポリエステル変性シリコン樹脂・・・・・・・0.5部 [信越シリコン(株)製、X−24−8300\ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・40部。Coating Solution for Forming Image Receiving Layer Vinyl Chloride Resin 9.5 parts [Ryuron QC-640, manufactured by Tosoh Corporation, vinyl chloride-vinyl propionate Polymer] Polyester-modified silicone resin... 0.5 part [manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd., X-24-8300 \ methyl ethyl ketone ... 40 parts.

【0137】(比較例2)実施例1における受像層形成
用塗工液の組成を下記の組成に代えたこと以外は実施例
1と同様に実施した。結果を表1に示す。
Comparative Example 2 An image was formed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the image-receiving layer forming coating liquid in Example 1 was changed to the following composition. Table 1 shows the results.

【0138】 受像層形成用塗工液 耐熱性樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・9.5部 [ラロパールA101、BASF社製、ケトン樹脂] ポリエステル変性シリコン樹脂・・・・・・・1部 [信越シリコン(株)製、X−24−8300\ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・0.5部。9.5 parts [Lalopearl A101, manufactured by BASF, ketone resin] Polyester modified silicone resin 1 part [Shin-Etsu Silicon Co., Ltd., X-24-8300 \ methyl ethyl ketone 0.5 part.

【0139】[0139]

【表1】 [Table 1]

【0140】[0140]

【発明の効果】本発明の感熱転写記録用受像シートは、
耐熱保存性と耐光保存性とに優れており、また保管中は
黄ばみの発生も防止されている。
The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording of the present invention comprises:
It has excellent heat and light storage stability, and prevents yellowing during storage.

【0141】したがって、本発明の感熱転写記録用受像
シートは長期間にわたって高画質を維持することができ
る。
Accordingly, the image receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention can maintain high image quality for a long period of time.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂と、ケトン樹脂とを含
む受像層を有することを特徴とする感熱転写記録用受像
シート。
1. An image receiving sheet for thermal transfer recording, comprising an image receiving layer containing a vinyl chloride resin and a ketone resin .
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