JP3074318B2 - Mud material - Google Patents

Mud material

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JP3074318B2
JP3074318B2 JP04084588A JP8458892A JP3074318B2 JP 3074318 B2 JP3074318 B2 JP 3074318B2 JP 04084588 A JP04084588 A JP 04084588A JP 8458892 A JP8458892 A JP 8458892A JP 3074318 B2 JP3074318 B2 JP 3074318B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、シールド工法用及び推
進工法用加泥材に関するもので、更に詳しく述べるとシ
ールド工法によって土砂を切削する場合、カッターに添
加して切削を容易にすると共に土砂を適度に硬化させて
搬出を容易にし、または推進工法で切羽を推進しながら
推進管を押し込んでゆく時、摩擦抵抗を減少させるため
に、推進管と地山との間に圧入する加泥剤で、その調製
を容易にしたものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a mud material for a shield method and a propulsion method, and more particularly, when cutting earth and sand by the shield method, it is added to a cutter to facilitate the cutting and the earth and sand. When the propulsion pipe is pushed in while the face is propelled by the propulsion method, the mud is pressed between the propulsion pipe and the ground to reduce frictional resistance. Thus, its preparation is facilitated.

【0002】[0002]

【従来の技術】カッターで土砂を掘削して、圧力チャン
バー内に取り込む時、加泥材をカッターより注入すると
共に、圧力チャンバー内にも注入、混合される。従来か
らこの様なシールド工法において、土砂の切削及び切削
した土砂の搬出を容易にするため現場に於いて、粉末粘
土またはベントナイトに、カルボキシメチルセルローズ
(以下CMC と言う) 等を加え、混合攪拌して調製した加
泥材が使用されていた。
2. Description of the Related Art When excavating earth and sand with a cutter and taking it into a pressure chamber, a mud material is injected from the cutter and also injected and mixed into the pressure chamber. Conventionally, in such a shield method, carboxymethylcellulose (hereinafter referred to as CMC) or the like is added to powdered clay or bentonite at the site to mix and agitate to facilitate the cutting of earth and sand and the removal of the cut earth and sand. The prepared sludge was used.

【0003】加泥材は掘削泥土の性状に合わせて比重、
粘性等を調製しているが、これらの材料の品質にはかな
りばらつきがあって、現場調泥が困難であったり或いは
調製した加泥材の貯蔵が困難である等の欠点が指摘され
ていた。特にベントナイトは産業廃棄物に指定されてい
る物質であり、現場での管理及び現場より搬出されるベ
ントナイト含有泥土の処理等には、公害面からの問題点
も多い。更にベントナイトは調泥後長時間を経過しなけ
れば完全膨潤しない性質が有るため、設定した粘度で使
用するためには、かなり長時間使用出来る量を貯蔵する
必要があり、設備が大きくなることが避けがたい。ま
た、CMC を溶解する時も一時に多量のCMCを投入する
と、ママコ状になって完全に溶解せず、或いは夏期には
腐敗を起こす欠点も指摘されていた。
[0003] The mud material has a specific gravity according to the properties of the excavated mud,
Although the viscosity is adjusted, the quality of these materials varies considerably, and it has been pointed out that defects such as difficulty in on-site mud preparation or storage of the prepared mud material are difficult. . In particular, bentonite is a substance designated as industrial waste, and there are many problems from the aspect of pollution in management at the site and treatment of bentonite-containing mud carried out from the site. Furthermore, bentonite has the property that it does not swell completely until a long time has passed since the preparation of the mud, so in order to use it at the set viscosity, it is necessary to store an amount that can be used for a considerably long time, and the equipment becomes large. Inevitable. In addition, it was pointed out that when a large amount of CMC was introduced at a time when dissolving CMC, it became mamako and did not completely dissolve, or that it rotted in summer.

【0004】更にはこれらの組成の加泥材は土と混合さ
れた場合、切削土の粘性が著しく高くなり排泥が困難に
なる場合がある他、排泥の二次処理すなわち脱水処理、
固化処理等に支障を来す場合もあった。
Further, when the mud material having these compositions is mixed with soil, the viscosity of the cut soil becomes extremely high, which may make it difficult to discharge sludge.
In some cases, the solidification treatment was hindered.

【0005】また推進工法用の加泥剤としては、水とベ
ントナイトを主要成分とする粘稠性懸濁液が使用されて
いる。しかしこの加泥剤は、軟かいゲル状であるため、
地山と推進管の間に注入されても推進作業の際、地山と
推進管とが相対的に移動したとき、地山の土砂が加泥材
中に混入し易く、このためその機能が急速に低下する場
合が多い。または地山が砂層、砂礫層等からなり、含水
率が低い場合には、加泥材が地山に吸収され滑材効果が
薄れたり、或いは含水率が高い土砂層や地下水が流れて
いる土砂層に注入した場合には、すぐ希釈されたり、ま
たは流失してその効果が失われる欠点があった。
A viscous suspension containing water and bentonite as main components has been used as a muddy agent for the propulsion method. However, since this mud is soft gel,
Even if it is injected between the ground and the propulsion pipe, during the propulsion work, when the ground and the propulsion pipe move relatively, the earth and sand of the ground is easily mixed into the muddy material, so that its function is Often it drops rapidly. Or, when the ground is composed of sand layers and gravel layers and the water content is low, the muddy material is absorbed by the ground and the lubricating effect is weakened. When injected into a layer, it has the disadvantage that it is diluted or washed away and loses its effect.

【0006】更にこれらのシールド工法及び推進工法に
於いて用いられる加泥材は、従来は20kgのクラフト紙袋
或いは使用し易い様に小分けして、ポリエチ袋で包装し
たものが使用されている。そして使用時には攪拌機を有
する調製槽で、所要量の加泥剤と水を混合攪拌して調製
される。この時加泥剤がクラフト紙で包装されていると
きは、包装袋を破って所要量を秤で計って調製槽に投入
し、また小分けしてポリエチ袋で包装されているとき
は、必要個数だけポリエチ袋を破り内容物を調製槽に投
入して水と攪拌・混合して調製している。
[0006] Further, as the mud material used in the shield method and the propulsion method, conventionally, a 20 kg kraft paper bag or a small-sized bag for easy use and packaged in a polyethylene bag has been used. At the time of use, it is prepared by mixing and stirring a required amount of a mudifier and water in a preparation tank having a stirrer. At this time, if the humidifying agent is packaged in kraft paper, break the packaging bag, measure the required amount and put it in the preparation tank. Only the polyethylene bag is broken and the contents are put into the preparation tank and stirred and mixed with water to prepare.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】加泥材を調製する場
合、その計量を容易にして粉塵発生による公害を防止す
ると共に、そのために使用する包装材が、同時に調製さ
れた加泥材中において、増粘材または増量材としての機
能を有する、加泥材包装袋を提供しようとするものであ
る。
When preparing a muddy material, it is easy to measure the muddy material to prevent pollution due to dust generation, and the packaging material used for the purpose is prepared in the simultaneously prepared muddy material. An object of the present invention is to provide a mudded material packaging bag having a function as a thickener or a filler.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】加泥材が小分けしたポリ
エチ袋で包装され、必要量に応じて使用量はその袋の個
数で調節する方法は、20kgのクラフト紙袋に包装され、
加泥材を調製する度に所要量を計量する必要があるもの
に較べて、遙かに作業性が優れている。しかしながら、
ポリエチ袋を破る作業、それに伴う粉塵の発生、空袋の
回収は、この作業分野で特に重視される省力化の大きな
障害となっている。
[Means for solving the problem] The method of adjusting the amount of use according to the required amount by the number of the bags according to the required amount is to pack the mud material into 20 kg kraft paper bags,
The workability is far superior to that in which the required amount must be weighed each time the mud material is prepared. However,
The work of breaking the polyethylene bag, the associated generation of dust, and the collection of empty bags are major obstacles to labor saving, which is of particular importance in this work field.

【0009】本発明者は、加泥材を皮膜形成能を有する
水易溶性高分子化合物のフィルムよりなる袋で包装する
か、或いは加泥材の表面を、同様な高分子化合物で処理
して任意の形状に成型し、その包装用フィルムまたは表
面処理剤が溶解した後は増粘剤または増量剤として加泥
材の有効成分になる様な水易溶性高分子化合物について
検討した。その結果、特定グループの化合物が有効であ
ることを見出し、これに基づいて本発明に到達した。
The inventor of the present invention wraps the mud material in a bag made of a film of a water-soluble polymer compound having a film-forming ability, or treats the surface of the mud material with a similar polymer compound. After dissolving the packaging film or the surface treatment agent into an arbitrary shape and dissolving the packaging film or the surface treatment agent, a water-soluble polymer compound which becomes an active ingredient of a mud material as a thickener or a bulking agent was examined. As a result, they have found that a specific group of compounds is effective, and based on this, have reached the present invention.

【0010】すなわち、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体とポリエチレンイミンとのイオンコンプレック
スからなる球状樹脂及び、セピオライト、アタパルジャ
イト、クレイ及びベントナイトからなる群より選ばれ
た、少なくとも1つの成分と、水溶性高分子化合物より
成る組成物を、変成ポリビニルアルコール系化合物、ポ
リビニルメチルエーテル、メチルセルローズ及びアルギ
ン酸ソーダからなる群より選ばれた、少なくとも1つの
成分よりなる水溶性フィルムで包装した推進工法または
シールド工法用加泥材、または組成物の表面を水溶性高
分子化合物で処理して成型した推進工法またはシールド
工法用加泥材である。
That is, isobutylene-maleic anhydride
Ion complex of copolymer and polyethyleneimine
Spherical resin consisting scan and selected from the group consisting of sepiolite, attapulgite, clay and bentonite, and at least one component, a composition consisting of a water-soluble polymer compound, modified polyvinyl alcohol compounds, polyvinyl methyl ether, methyl A propulsion method packed with a water-soluble film comprising at least one component selected from the group consisting of cellulose and sodium alginate; or
Propulsion method or shield made by treating the surface of the mud material for the shield method or the composition with a water-soluble polymer compound and molding
It is a mud for construction method .

【0011】本発明は、これらの問題を解決するためシ
ールド工法において、土砂の切削時カッターに添加した
場合には土砂に適度の粘性を与えて切削を容易にし、或
いは切削後は圧力チャンバー内における土砂の止水性と
流動性を保持して、土砂の搬出を容易にし、更に搬出後
土砂を固化して埋立て等に使用出来る様にするための加
泥材で、調製が容易で粉塵発生による公害のないものを
提供するものである。
According to the present invention, in order to solve these problems, in a shield method, when added to a cutter at the time of cutting earth and sand, the earth and sand is given an appropriate viscosity to facilitate cutting, or after cutting, the soil is kept in a pressure chamber. A muddy material that retains the water-tightness and fluidity of earth and sand, facilitates the removal of earth and sand, and solidifies the earth and sand after unloading so that it can be used for landfills. It provides something without pollution.

【0012】シールド工法における、土砂の切削、搬出
及び処理の工程においては、土砂を切削すためカッター
に添加した場合には、土砂に適度の粘性を与えて切削を
容易にする機能を、切削後は土砂を適度に固化して搬出
及び処理を容易にする機能が要求される。本発明者等は
これらの点を考慮して、加泥材としてイソブチレン−無
水マレイン酸共重合体とポリエチレンイミンとのイオン
コンプレックスからなる球状樹脂に、クレイ、セピオラ
イト等の鉱物系増量剤、CMC 、ポリアクリル酸ソーダ等
の増粘剤、石灰、セメント等のエトリンガイト生成物質
を種々な割合に混合した組成物を水で膨潤した場合の効
果とその経時変化について検討し、更に調製時の操作を
容易にすると共に粉塵発生による公害の防止について検
討した結果得られたものである。
In the step of cutting, carrying out and treating earth and sand in the shield method, when added to a cutter for cutting earth and sand, a function of giving appropriate viscosity to the earth and sand to facilitate cutting is provided. It is required to have a function of appropriately solidifying earth and sand to facilitate carrying out and treatment. In view of these points, the present inventors considered that isobutylene-free
Ions between water maleic acid copolymer and polyethyleneimine
Spherical resin consisting of a complex , mineral extenders such as clay and sepiolite, thickeners such as CMC and sodium polyacrylate, and ettringite-generating substances such as lime and cement mixed in various proportions are swollen with water. The results obtained by examining the effects of the above and their changes over time, further facilitating the operation at the time of preparation, and examining the prevention of pollution due to the generation of dust.

【0013】ここで、エトリンガイト生成物質とは土壌
と混合した場合、水和反応により、土壌中に針状結晶の
エトリンガイト(3CaO・Al2O3 ・CaSO4 ・32H2O)を生成
して、土壌粒子間に架橋を形成して固化する作用を有す
る物質で、例えばセメント、石灰または、セメントの成
分を一部変更してFe203 分、SO3 分等の含有率を高めた
変成セメント等である。以下本発明について詳しく説明
する。
Here, when the ettringite-forming substance is mixed with the soil, needle-like crystals of ettringite (3CaO.Al 2 O 3 .CaSO 4 .32H 2 O) are formed in the soil by a hydration reaction, a material having an effect of solidifying to form a bridge between the soil particles, for example cement, lime or by modifying some of the ingredients of the cement Fe 2 0 3 minutes, modified cements having an increased content of 3 minutes, etc. SO And so on. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0014】シールド工法において、カッターで土砂を
掘削して圧力チャンバー内に取り込む時、土砂を掘削す
るカッターの刃先に加泥材を注入すると共に、圧力チャ
ンバー内にも注入し、混合される。この際土砂の切削を
容易にすると共に、掘削した土砂に止水性、流動性を付
与して生コン状(例えばスランプ値5〜10cm)とする。
これを圧力チャンバーとスクリューコンベア内に充満さ
せて、地下水圧及び切羽土泥の圧と拮抗させ、連続的に
掘進、排土を行う工法が採用されている。
In the shield method, when excavating earth and sand with a cutter and taking it into the pressure chamber, a mud material is injected into the cutting edge of the cutter for excavating earth and sand, and is also injected into the pressure chamber and mixed. At this time, the excavated earth and sand is imparted with water stoppage and fluidity, and the excavated earth and sand is made into a ready-mixed concrete (for example, a slump value of 5 to 10 cm).
A method of filling the inside of the pressure chamber and the screw conveyor to antagonize the groundwater pressure and the pressure of the cutting face mud to continuously excavate and discharge the soil is adopted.

【0015】ここでは、加泥材は切羽、地山中の自由水
を排除し、土粒子間を目詰まりさせて難透水性にし、更
に、掘削土砂の粒度分布を改善し、流動性を付与するた
めに使用されている。
[0015] Here, the mud material removes free water in the face and in the ground, clogs between soil particles to make it hardly permeable, and further improves the particle size distribution of excavated soil and imparts fluidity. Has been used for.

【0016】従って、吸水速度及び吸水量が大きいこ
と、水中への分散性が良いこと、適度な粘性と流動性が
有ること、安定性が高く貯蔵が可能なこと等の性質が要
求される。
Therefore, properties such as a high water absorption rate and high water absorption, good dispersibility in water, appropriate viscosity and fluidity, high stability and storage stability are required.

【0017】推進工法はディスクカッターで切羽を切削
しながら、カッターを取り付けた先導管を推進して行く
工法である。近年は特に下水道工事等の小口径の配管の
敷設において、工事に伴う公害発生が比較的少ないため
多く採用されている。この工法では押し込んだ管の推進
距離に比例して推進抵抗力が増大する。そのため元押し
ジャッキに一番近い推進管に最大の推進抵抗力が加わる
ことになり、推進可能距離は推進管の長さ方向の圧縮強
度によって決められる。
The propulsion method is a method of propelling a tip pipe having a cutter attached thereto while cutting a face with a disk cutter. In recent years, particularly in the laying of small-diameter pipes for sewage works and the like, it is often used because of relatively little pollution caused by the works. In this method, the propulsion resistance increases in proportion to the propulsion distance of the pushed tube. Therefore, the maximum propulsion resistance is applied to the propulsion pipe closest to the main pushing jack, and the propellable distance is determined by the compressive strength in the length direction of the propulsion pipe.

【0018】また推進抵抗力は、(1)地山と推進管の
摩擦力、(2)粘着力に起因して発生する推進距離に比
例した抵抗力、(3)刃口の抵抗力、(4)推進管の蛇
行に起因する抵抗力等の要因によって決まるが、主なも
のは摩擦力や粘着力による抵抗力である。そのため地山
と推進管の間に滑材を注入し、推進抵抗力を減らす方法
は、推進距離を伸ばすため有効な手段である。推進距離
が伸びれば立坑の間隔を広げることが可能になり、建設
費の低減、工事に伴う公害の減少、更に工期の短縮のた
めにも有効である。
The propulsion resistance includes (1) the frictional force between the ground and the propulsion pipe, (2) the resistance in proportion to the propulsion distance generated due to the adhesion, (3) the resistance of the blade, 4) It is determined by factors such as resistance caused by the meandering of the propulsion pipe, and the main factor is resistance due to frictional force or adhesive force. Therefore, a method of injecting a lubricant between the ground and the propulsion pipe to reduce the propulsion resistance is an effective means for increasing the propulsion distance. If the propulsion distance is increased, the interval between shafts can be increased, which is effective for reducing construction costs, reducing pollution caused by construction work, and shortening the construction period.

【0019】更に、加泥材によって推進抵抗力を減少さ
せるためには、(1)加泥材が管体外周の空隙に充分充
填出来ること。(2)地山を保持する強度を有するこ
と。 (3)加泥材が地下水によって希釈されてその機
能が低下しないこと。(4)加泥材層中へ地山の土が混
合したり、または加泥材が地山に吸収されてその機能が
失われないこと等の性質が要求される。
Further, in order to reduce the propulsion resistance by using the mud material, (1) the mud material must be able to sufficiently fill the space around the outer periphery of the pipe. (2) Have strength to hold the ground. (3) The function of the mud material is not reduced by being diluted by groundwater. (4) or mixed soil of the natural ground to the pressurized mud material layer, or pressurized mud material is absorbed that the function is not lost natural ground, the nature and the like are required.

【0020】本発明に使用するイソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体とポリエチレンイミンとのイオンコンプ
レックスからなる球状樹脂は、水と接触させた場合水に
は溶解せず、膨潤してゲル状になり極めて多量の水を保
持する性質を持ち、乾燥状態の100 〜1,000 倍の水を保
持出来る樹脂である。従来から典型的な吸水性物質とし
て知られているスポンジ、パルプ等はその乾燥重量の数
倍〜10数倍程度迄しか吸水せず、且つ絞ると簡単に水を
分離する性質がある。本発明の加泥材に使用される樹脂
はこれ等の吸水性物質と比較して著しく多量の水を吸収
し、且つ絞っても極く一部の水を分離するのみである。
これはスポンジ等が毛細管現象により吸水するのに対
し、高吸水性樹脂は水が浸透圧によりゲル内部に浸透
し、吸収された水分が膨潤したゲルの状態で保持される
ためと考えられる。
Isobutylene anhydride used in the present invention
Ionic comps of inic acid copolymer and polyethyleneimine
Rex spherical resin does not dissolve in water when contacted with water, swells and forms a gel, and has the property of retaining an extremely large amount of water, and can hold 100 to 1,000 times more water than a dry state it is a resin. Sponge, pulp, and the like, which are conventionally known as typical water-absorbing substances, absorb water only up to several times to about ten times the dry weight thereof, and have a property of easily separating water when squeezed. The resin used in the mud material of the present invention absorbs a remarkably large amount of water as compared with these water-absorbing substances, and even when squeezed, only a part of the water is separated.
This is presumably because the sponge or the like absorbs water by capillary action, whereas the water-absorbent resin in the superabsorbent resin penetrates into the gel due to osmotic pressure, and the absorbed water is held in a swollen gel state.

【0021】本発明には高吸水性樹脂としてイソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体とポリエチレンイミンとの
イオンコンプレックスからなる球状樹脂を使用する必要
がある
In the present invention , isobutylene is used as the superabsorbent resin .
Of maleic anhydride-copolymer with polyethyleneimine
Need to use spherical resin composed of ion complex
There is .

【0022】また、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体とポリエチレンイミンとのイオンコンプレックスか
らなる樹脂の形状は球状とする必要がある。性能的にも
取扱い上好ましいからである。また吸水倍率は或る程
度以上高いものが好ましいが、高過ぎると生成したゲル
の機械的性質が著しく低下するため、通常の使用法では
200〜1,000 倍が好ましく、また粒度も広範囲で使用可
能であるが、18〜100 メッシュが実用上好ましい。
In addition, isobutylene-maleic anhydride copolymer
Ion complex of coalescence and polyethyleneimine?
The resin must be spherical in shape. Handling is also because the preferred terms of performance as well. Further, it is preferable that the water absorption ratio is higher than a certain level, but if the water absorption ratio is too high, the mechanical properties of the formed gel are significantly reduced.
It is preferably 200 to 1,000 times, and the particle size can be used in a wide range, but 18 to 100 mesh is practically preferable.

【0023】本発明の加泥材には、セピオライト、アタ
パルジャイト、クレイ及びベントナイトからなる群より
選ばれた、少なくとも1つの成分を含有させる必要があ
る。これらはいずれも粘土系の鉱物で高吸水性樹脂と混
合して水を加えた場合、吸水速度が速く良好なゲルを形
成させるために適した性質を持ち、同時に増量剤として
の作用も有するものである。
The mud material of the present invention must contain at least one component selected from the group consisting of sepiolite, attapulgite, clay and bentonite. These are clay-based minerals, which have properties suitable for forming a good gel with a high water absorption rate when mixed with superabsorbent resin and added with water, and at the same time, also act as a bulking agent. It is.

【0024】特に含水マグネシウム珪酸塩であるセピオ
ライト [(OH2)4(OH2)4MgSi12O36・6 〜8 H2O ] 及びア
タパルジャイトは繊維状の構造を有する粘土鉱物で、土
壌と混合して適度な硬度を付与する他、揺変性、懸垂性
及び増粘性に優れていて加泥材の性能をたかめるために
重要である。また、これらの成分の中1つのみを使用し
てもよいが、2つ以上の成分を混合使用してもよい。
[0024] particularly hydrous magnesium silicate sepiolite [(OH 2) 4 (OH 2) 4 MgSi 12 O 36 · 6 ~8 H 2 O] and attapulgite clay mineral having a fibrous structure, mixed with soil In addition to imparting appropriate hardness, it is excellent in thixotropic properties, suspension properties and thickening properties, and is important for enhancing the performance of the mud material. In addition, only one of these components may be used, or two or more components may be mixed and used.

【0025】更に、本発明の加泥材には水溶性高分子化
合物を含有させる必要がある。例えば、カルボキシメチ
ルセルローズ、ポリアクリル酸ソーダ及びポリアクリル
アミド等である。これらの成分は主として増粘剤または
増量材として作用するもので、土砂を切削する際カッタ
ーに添加することにより、土砂の切削を容易にすると共
に推進工法では推進管と地山の間に注入されて摩擦抵抗
を減少させる作用を有するものである。
Further, it is necessary that the mud material of the present invention contains a water-soluble polymer compound. For example, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyacrylamide, and the like. These components mainly act as thickeners or extenders, and are added to the cutter when cutting earth and sand to facilitate the cutting of earth and sand, and are injected between the propulsion pipe and the ground in the propulsion method. And has the effect of reducing frictional resistance.

【0026】本発明の加泥材は、前記の様な成分からな
る組成物を変成ポリビニルアルコール系化合物、ポリビ
ニルメチルエーテル、メチルセルローズ及びアルギン酸
ソーダの中、少なくとも1つの成分よりなる水溶性フィ
ルムで包装するか、或いは加泥材の表面を、それらの高
分子化合物で処理して任意の形状に成型する必要があ
る。しかして、包装用フィルムまたは表面処理剤が溶解
した後は、増粘剤または増量剤として加泥材の有効成分
になる様な性質を有する、水易溶性高分子化合物であ
る。
The mud material of the present invention is obtained by packaging a composition comprising the above-mentioned components in a water-soluble film comprising at least one of modified polyvinyl alcohol compounds, polyvinyl methyl ether, methyl cellulose and sodium alginate. Alternatively, it is necessary to treat the surface of the mud material with such a high molecular compound and to mold it into an arbitrary shape. Thus, after the packaging film or the surface treatment agent is dissolved, it is a water-soluble polymer compound having such a property as to become an active ingredient of a mud as a thickener or a bulking agent.

【0027】変成ポリビニルアルコール系化合物は、一
部未鹸化の酢酸残基を含む化合物は冷水溶解性を有する
ため、水溶性フィルムの原料として使用可能である。更
に冷水易溶性を高めるためには、カルボキシル基を含有
させた化合物が特に優れている。しかしてカルボキシ変
成ポリビニルアルコールは、高重合度領域を含めた広範
囲な重合度にわたって冷水易溶性を保持している。また
鹸化度もかなり広範囲にわたって冷水易溶性を保持して
いるが、鹸化度が80%以下になると冷水易溶性が失われ
る。例えばマレイン酸等と共重合した構造を有する化合
物で、変成度2〜4%、重合度1000〜1800、鹸化度95〜
98%の変成ポリビニルアルコールは、高い冷水易溶性
と、皮膜形成能を有するため特に本発明のフィルム原料
及び成型材として好ましい。
The modified polyvinyl alcohol-based compound containing a partially unsaponified acetic acid residue has solubility in cold water, so that it can be used as a raw material for a water-soluble film. In order to further enhance the solubility in cold water, a compound containing a carboxyl group is particularly excellent. Thus, the carboxy-modified polyvinyl alcohol retains the solubility in cold water over a wide range of polymerization including the high polymerization degree region. Also, the degree of saponification maintains the cold water solubility in a wide range, but when the saponification degree is 80% or less, the cold water solubility is lost. For example, a compound having a structure copolymerized with maleic acid, etc., having a modification degree of 2 to 4%, a polymerization degree of 1,000 to 1800, and a saponification degree of 95 to
98% denatured polyvinyl alcohol is particularly preferable as a film raw material and a molding material of the present invention because it has high cold water solubility and film forming ability.

【0028】変成ポリビニルアルコールは、酢酸ビニル
と無水マレイン酸等カルボキシル基を有する化合物を共
重合させた後、ケン化して得られる。
The modified polyvinyl alcohol is obtained by copolymerizing a compound having a carboxyl group such as vinyl acetate and maleic anhydride, and then saponifying it.

【0029】ポリビニルメチルエーテルはビニルメチル
エーテルをフッ化ホウ素或いは塩化アルミニウムを触媒
として重合せしめて得られ、冷水易溶性があり皮膜を形
成させることも可能である。また、メチルセルローズは
アルカリセルローズとハロゲン化メチルの縮合反応によ
って得られたもので、メトキシ基含有率25〜35%の場合
冷水易溶性を示し、皮膜形成能を有する。アルギン酸ソ
ーダは海藻 (褐藻類)中に存在するアルギン酸カルシウ
ムを、炭酸ソーダ水溶液によってナトリウム塩に置換し
て抽出して調製される。冷水易溶性を示し、皮膜形成能
もある。
Polyvinyl methyl ether is obtained by polymerizing vinyl methyl ether with boron fluoride or aluminum chloride as a catalyst, and is easily soluble in cold water and can form a film. Methyl cellulose is obtained by a condensation reaction between alkali cellulose and methyl halide. When the methoxy group content is 25 to 35%, it exhibits high solubility in cold water and has a film-forming ability. Sodium alginate is prepared by extracting calcium alginate present in seaweed (brown algae) by replacing it with a sodium salt using an aqueous sodium carbonate solution. It is easily soluble in cold water and has the ability to form a film.

【0030】これらの高分子化合物のフィルムは、その
水溶液よりキャスティング法により調製される。また加
泥材成型物は内面にこれらの水溶性化合物の濃厚水溶液
を塗布した鋳型に、充填し加圧・乾燥して調製される。
Films of these polymer compounds are prepared from the aqueous solution by a casting method. Further, the molded mud material is prepared by filling a mold in which a concentrated aqueous solution of these water-soluble compounds is applied on the inner surface, pressing and drying.

【0031】本発明の冷水易溶性フィルムの包装袋に封
した加泥材または、成型物とした加泥材は、予め所定
量の水を注入した調製槽に投入して攪拌すれば、先ず水
溶性の包装袋のフィルムまたは成型物表面処理剤が溶解
し、微小な球状の内容物粒子が水中に分散して容易に均
一な加泥材が調製出来る。尚この際、水中に溶解した包
装袋フィルムまたは成型物表面処理剤が粘稠な溶液にな
って、加泥材の増粘材または増量材としての機能を有す
る。
The mud material sealed in the cold water easily soluble film packaging bag of the present invention or the molded mud material is put into a preparation tank into which a predetermined amount of water has been poured in advance, and then stirred, the water is first dissolved. The surface treating agent of the film or molded product of the flexible packaging bag dissolves, and the minute spherical content particles are dispersed in water, so that a uniform mud material can be easily prepared. At this time, the packaging bag film or molded product surface treating agent dissolved in water becomes a viscous solution, and has a function as a thickening agent or a bulking agent for the mud.

【0032】また包装袋の内容物すなわち、エトリンガ
イト生成物質を含有したイソブチレン−無水マレイン酸
共重合体とポリエチレンイミンとのイオンコンプレック
スからなる球状樹脂成分及び、セピオライト、アタパル
ジャイト、クレイ及びベントナイトからなる成分の中、
少なくとも1つの成分と、水溶性高分子化合物例えば、
カルボキシメチルセルローズ、ポリアクリル酸ソーダ及
びポリアクリルアミド等の成分の混合物、球状粒子ま
たは微小な球状の顆粒状粒子として使用する取扱性
よく、調製槽での溶解性も優れている。また、加泥材の
粒子が球状になっていると土砂と混合した場合、ベアリ
ング効果により土壌の流動性を高める作用があるため球
状粒子として使用する必要がある
The contents of the packaging bag, ie, isobutylene-maleic anhydride containing ettringite-forming substance
Ion complex of copolymer and polyethyleneimine
Among spherical resin components and components consisting of sepiolite, attapulgite, clay and bentonite,
At least one component and a water-soluble polymer compound, for example,
Carboxymethyl cellulose, a mixture of ingredients such as sodium polyacrylate and polyacrylamide, when used as spherical particles or fine spherical granular particles handling property <br/> good, excellent solubility in preparation tank I have. Also, if the particles of the pressurized mud material is mixed when has balled and sand, spheres because of the effect of improving the fluidity of the soil by a bearing effect
It must be used as shaped particles .

【0033】この様な組成を有する加泥材は土砂を切削
する際、カッターに添加すればその適度な粘性によって
切削を容易にする作用を有し、また切削後の土壌を取り
出す際には土砂に適度な流動性と硬度を付与して作業性
を高める作用をする。シールド工法によって切削する土
砂の組成、粒度或いはその他の性質は非常に広範囲に及
ぶため、実際に加泥材を調製する場合には、対象となる
土砂の性質に応じて、高吸水性樹脂の吸水倍率、粒径、
及び水を加えて膨潤させる度合いを選択する必要があ
る。
The mud material having such a composition has a function of facilitating the cutting due to its appropriate viscosity when added to the cutter when cutting the earth and sand. And imparts appropriate fluidity and hardness to enhance workability. Since the composition, grain size and other properties of earth and sand cut by the shield method are very wide, when actually preparing a muddy material, water absorption of the highly water-absorbent resin depends on the properties of the target earth and sand. Magnification, particle size,
It is necessary to select the degree of swelling by adding water and water.

【0034】更に本発明の加泥材の高吸水性樹脂にはエ
トリンガイト生成物質を含有せしめておく必要がある。
エトリンガイト生成物質は既に述べた様に、土壌と混合
した場合、水和反応により、土壌中に針状結晶のエトリ
ンガイトを生成して、土壌粒子間に架橋を形成して固化
する作用を有する物質で、例えばセメント、石灰、また
はセメントの組成を一部変更してFe203 分、SO3 分等の
含有率を高めた変成セメント等である。
Further, it is necessary that the superabsorbent resin of the mud material of the present invention contains an ettringite-forming substance.
As described above, the ettringite-producing substance is a substance that, when mixed with the soil, produces ettringite in the form of needle crystals in the soil by a hydration reaction, and forms a crosslink between the soil particles to solidify. , for example cement, lime or the composition of the cement partially modified Fe 2 0 3 minutes, modified cement having an increased content of 3 minutes, etc. SO,.

【0035】エトリンガイト生成物質としては石灰、セ
メント、変成セメント材からなる成分の中、1つの成分
または2つ以上の成分の混合物であることが好ましい。
The ettringite-forming substance is preferably a single component or a mixture of two or more components among components composed of lime, cement, and modified cement material.

【0036】この様な組成を有する加泥材は土砂を切
削、搬出した後埋め立て等に使用することにより処理す
る場合、土砂に適度な硬度を付与してその処理を容易に
すると共に、添加後の時間経過と共に土壌の内部にエト
リンガイトの針状結晶が成長して土壌を固化する作用を
有するため、強固な地盤を形成させることが出来る。
When the mud material having such a composition is processed by cutting and carrying out the earth and sand and then using it for landfilling, etc., the earth and sand is given an appropriate hardness to facilitate the treatment, and after addition, With the lapse of time, needle-like crystals of ettringite grow in the soil and have the effect of solidifying the soil, so that a strong ground can be formed.

【0037】本発明の推進工法またはシールド工法用
泥材は掘削泥土の性状に応じて任意の粒径、吸水倍率の
製品を製造、供給することが可能である。現場調泥は、
水と所定量の加泥材とを混合するのみでよい。これによ
って現場における加泥材の貯蔵量を大幅に軽減すること
が可能になり、装置の小型化、作業の合理化が可能であ
る。更に本発明による加泥材は常に安定した加泥材とし
ての性状を維持する為、加泥材の管理及び掘削作業に大
きく貢献することが出来る。
The mud material for the propulsion method or the shield method according to the present invention can produce and supply a product having an arbitrary particle size and water absorption ratio according to the properties of the excavated mud. On-site mud preparation
It is only necessary to mix water and a predetermined amount of mud material. As a result, the storage amount of the mud material at the site can be greatly reduced, and the size of the apparatus can be reduced and the work can be rationalized. Further, since the mud material according to the present invention always maintains stable properties as a mud material, it can greatly contribute to the management and excavation work of the mud material.

【0038】従来から主として使用されている、ベント
ナイト、CMC 系の加泥材が掘削時の効果のみを期待する
のに対し、本発明によるイソブチレン−無水マレイン酸
共重合体とポリエチレンイミンとのイオンコンプレック
スからなる球状樹脂、増量剤、増粘剤、エトリンジャイ
ト生成物質等で構成される加泥材は、掘削後の脱水効
果、固化効果をも併せ持つことを特徴とするものであ
る。ベントナイト、CMC 系加泥材を使用した場合は掘
削後の排泥に対して脱水剤、固化材等を追加して添加
し、排泥の性状を改善することが必要であった
[0038] Bentonite and CMC-based sludge, which has been mainly used in the past, are expected to have only the effect of excavation, whereas the isobutylene-maleic anhydride according to the present invention is expected.
Ion complex of copolymer and polyethyleneimine
A mud material composed of a spherical resin made of metal, an extender, a thickener, an ettringite-forming substance, and the like is characterized in that it also has a dewatering effect after excavation and a solidifying effect. Bentonite, dehydrating agent to discharge mud after excavation when using CMC system pressure mud material, added by adding solidifying material like, it has Tsu need der to improve the properties of the waste sludge.

【0039】本発明の加泥材において、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体とポリエチレンイミンとのイオ
ンコンプレックスからなる球状樹脂に含有させるその
他の成分の含有率は特に限定せ広範囲の割合で使用で
きるが、樹脂に対して1〜70%程度が好ましい。
In the pulping material of the present invention, isobutylene-
Ion of maleic anhydride copolymer with polyethyleneimine.
The content of other components to be contained in the spherical resin composed of uncomplex can be used in a wide range without any particular limitation, but is preferably about 1 to 70% based on the resin.

【0040】また本発明の加泥材には更に増量剤とし
て、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム等の難溶性無機
物を加えること出来る。
[0040] As further bulking agents in pressurized mud material of the present invention, it can also be added calcium sulfate, a poorly soluble inorganic calcium phosphate.

【0041】[0041]

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

【0042】(実施例1、2、比較例1、2) 濃度14%のカセイソーダ水溶液233 部にイソブチレン−
無水マレイン酸共重合体((株)クラレ製イソバン−10
) 100部を加えて攪拌し、中和度 0.6の均一な水溶液を
調製した。次いでこの水溶液に架橋剤として分子量が 3
00のポリエチレンイミン(日本触媒化学工業(株)製エ
ポミン5P-003)0.5 部及びセピオライト(近江鉱業
(株)製ミラクレーP80V)を表1に示す様に0〜50部を
添加し充分混合した後、HLB が 1.8の油溶性界面活性剤
(花王石鹸(株)製レオドールSP-030)3.3 部を溶解し
た流動パラフィン 333部に投入し、攪拌しながら温度95
℃に5時間保ち、水を充分蒸発させた。次いで固液分離
後、ヘキサンで洗浄し風乾することにより表1に示した
吸水倍率を有する、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体とポリエチレンイミンとのイオンコンプレックスを
含む球状樹脂を得た。更にこれらの樹脂に表1に示した
様にカルボキシメチルセルローズを加えて、実施例1
び2(A、B)及び比較例1及び2)の原料として
使用される球状樹脂組成物を調製した。
(Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2) 233 parts of a 14% aqueous sodium hydroxide solution was added to
Maleic anhydride copolymer (Isovan-10 manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
) 100 parts were added and stirred to prepare a uniform aqueous solution having a neutralization degree of 0.6. Next, the aqueous solution having a molecular weight of 3
After adding 0.5 part of polyethyleneimine (Epomin 5P-003 manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) and sepiolite (Miraclay P80V manufactured by Omi Mining Co., Ltd.) in an amount of 0 to 50 parts as shown in Table 1, and thoroughly mixing the mixture. , 3.3 parts of an oil-soluble surfactant having an HLB of 1.8 (Reodol SP-030, manufactured by Kao Soap Co., Ltd.) were added to 333 parts of liquid paraffin dissolved therein, and the mixture was stirred at a temperature of 95%.
C. for 5 hours and the water was allowed to evaporate sufficiently. Then, after solid-liquid separation, the solid was washed with hexane and air-dried to obtain isobutylene-maleic anhydride copolymer having the water absorption capacity shown in Table 1.
Ion complex of union and polyethyleneimine
The resulting spherical resin was obtained. Further, carboxymethylcellulose was added to these resins as shown in Table 1 to prepare Examples 1 and 2.
Beauty 2 (A, B) and as a raw material of Comparative Example 1 and 2 (C)
A spherical resin composition to be used was prepared.

【0043】次にマレイン酸変成ポリビニルアルコール
部分ケン化物(マレイン酸変性率2モル%、重合度170
0、鹸化度98%) の12%水溶液からキャスティング法で
厚さ 0.3mm のフィルムを調製し、前記組成物 10gを包
装した〔実施例1(A、B)及び比較例1()〕。
[0043] Next maleic acid-modified polyvinyl alcohol, partially saponified (denaturation of 2 mol% of maleic acid, polymerization degree 170
A film having a thickness of 0.3 mm was prepared from a 12% aqueous solution having a saponification degree of 98% by a casting method, and 10 g of the composition was packaged [Examples 1 (A , B ) and Comparative Example 1 ( C )].

【0044】更に、前記の組成物(A)及び()10g
を、ポリビニルメチルエーテル15%水溶液を内面に塗
布した直方体の鋳型に投入し、加圧・乾燥して加泥材成
型物を調製した〔実施例2(A)比較例2()〕。
Further, 10 g of the above-mentioned compositions (A) and ( C )
Was poured into a rectangular parallelepiped mold having a 15% aqueous solution of polyvinyl methyl ether applied to the inner surface thereof, and pressurized and dried to prepare a molded mud material [Example 2 (A) Comparative Example 2 ( C )].

【0045】加泥材包装袋及び成型物は所定量の水中に
投入して、攪拌・混合すれば、全く粉塵を発生すること
なく、容易に均一な加泥材が調製出来た。
By putting the mud material packaging bag and the molded product into a predetermined amount of water and stirring and mixing, a uniform mud material could be easily prepared without generating any dust.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】(実施例3、4、比較例3、4) 表1に示した組成物(A〜)1重量部を、無水マレイ
ン酸変成ポリビニルアルコール部分ケン化物フィルムの
包装袋に封入したもの〔実施例1(A、B)及び比較例
1()〕、及び組成物(A、)1重量部を、ポリビ
ニルメチルエーテルで処理した成型物〔実施例2(A)
比較例2()〕に、水100 重量部を加えて含水ゲルと
したもののスランプ試験( JIS A 11019 ) を行った。
飽和湿潤標準砂7リットルに含水ゲル10%を添加したと
きのスランプ値を測定した。結果を表2に示す。
(Examples 3 and 4, Comparative Examples 3 and 4) One part by weight of the composition (A to C ) shown in Table 1 was sealed in a packaging bag of a partially saponified maleic anhydride-modified polyvinyl alcohol film. [Example 1 (A , B ) and Comparative Example 1 ( C )], and a molded product obtained by treating 1 part by weight of the composition (A, C ) with polyvinyl methyl ether [Example 2 (A)
Comparative Example 2 ( C )] was subjected to a slump test (JIS A 11019) by adding 100 parts by weight of water to form a hydrogel.
The slump value when 10% of the hydrogel was added to 7 liters of saturated wet standard sand was measured. Table 2 shows the results.

【0048】比較例3()及び4()は高い値を示
しているが、実施例3(A、B)及び4(A)は全て適
正なスランプ値を示しており、適当な塑性流動性を有す
ることが分かる。
Comparative Examples 3 ( C ) and 4 ( C ) show high values, while Examples 3 (A , B ) and 4 (A) all show proper slump values, It turns out that it has fluidity.

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】(実施例5、比較例5) 表1に示した組成物(A〜)を前記と同じマレイン酸
変成ポリビニルアルコール部分ケン化物のフィルムに封
入した包装袋1重量部に、水100 重量部を加えて含水ゲ
ルとしたものを、飽和湿潤標準砂7リットルに30%添加
したときの、一軸圧縮強度qu値(JIS A 1216)を測定した
結果を表3に示す。供試体はΦ5cm×10cmのコアーに充
填し、それぞれ材令3日及び7日後の強度を測定した。
比較例5(B′)は実施例5(B)で使用した加泥材の
成分の中、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体とポ
リエチレンイミンとのイオンコンプレックスを除去した
組成物を使用したものである
Example 5 and Comparative Example 5 The compositions (A to C ) shown in Table 1 were prepared using the same maleic acid as described above.
Sealed with modified polyvinyl alcohol partially saponified film
100 parts by weight of water was added to 1 part by weight of a packed packaging bag to obtain a hydrogel, and the uniaxial compressive strength qu value (JIS A 1216) was measured when 30% was added to 7 liters of saturated wet standard sand. Table 3 shows the results. The specimen was filled in a core of Φ5 cm × 10 cm, and the strength was measured after 3 days and 7 days of material age, respectively.
Comparative Example 5 (B ') is a mixture of the isobutylene-maleic anhydride copolymer and
This uses a composition from which the ion complex with ethylenediamine has been removed .

【0051】(実施例6、比較例6)前記実施例5、比較例5の試験において、フィルム包装
袋の代わりに 組成物A及びCをポリビニルメチルエーテ
ルで処理した成型物を使用したものである。
(Example 6, Comparative Example 6) In the tests of Example 5 and Comparative Example 5, the film packaging
A molded product obtained by treating the compositions A and C with polyvinyl methyl ether was used instead of the bag .

【0052】[0052]

【表3】 [Table 3]

【0053】(実施例7)推進工法の現場で加泥材を調
製するため、調製槽に水200 l を注入した後実施例1
(A)の2Kg変成ポリビニルアルコールフィルム包装袋
を投入し、攪拌・混合した。約1分間で水中に分散し均
一な加泥材を調製することが出来た。
(Example 7) In order to prepare a mud material at the site of the propulsion method, 200 l of water was injected into the preparation tank, and then Example 1 was performed.
The 2 kg modified polyvinyl alcohol film packaging bag of (A) was charged, and stirred and mixed. In about 1 minute, it was dispersed in water to prepare a uniform mud material.

【0054】次に、実施例2(A)の2Kgポリビニルメ
チルエーテルで表面処理した成型物を調製槽に投入し
て、攪拌・混合した場合も同様に約1〜1.5 分間で水中
に分散し均一な加泥材を調製することが出来た。
Next, the molded product surface-treated with 2 kg of polyvinyl methyl ether of Example 2 (A) was put into a preparation tank, and when it was stirred and mixed, it was similarly dispersed in water for about 1 to 1.5 minutes and uniformly dispersed. We were able to prepare a suitable mud material.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明による推進工法またはシールド工
法用加泥材は、冷水易溶性のフィルム包装袋または冷水
易溶性ポリマーで表面処理した成型物になっているた
め、現場における調製が極めて容易で、包装材を回収す
る必要がなく、包装袋のフィルムまたは成型材は溶解し
て加泥材の一成分となり、増粘材または増量材として作
用するものである。
The propulsion method or shield method according to the present invention
Since the legal muddy material is a cold-water-soluble film packaging bag or a molded product surface-treated with a cold-water-soluble polymer, it is extremely easy to prepare on site, and there is no need to collect the packaging material. The film or the molding material is dissolved as one component of the mud material, and acts as a thickening material or a bulking material.

【0056】本発明の推進工法またはシールド工法用
泥材は、掘削時には高吸水性樹脂が土の塑性流動化材と
しての効果を発現し、排泥時には吸水性樹脂の中に含有
されている脱水剤、エトリンガイト生成物質の作用によ
り、同時に土壌の性質を改良して埋め立て等に使用した
場合強固な地盤を形成させることが出来る。
In the mud material for the propulsion method or the shield method according to the present invention, the highly water-absorbent resin exhibits an effect as a plastic fluidizing material for soil during excavation, and is contained in the water-absorbent resin during mud discharge. By the action of the dehydrating agent and the ettringite-generating substance, the properties of the soil can be simultaneously improved to form a strong ground when used in landfills and the like.

【0057】本発明の推進工法またはシールド工法用
泥材をシールド工法に適用すれば、土砂の切削、その土
砂の運搬・搬出及び更に排出した土壌を利用した新たな
地盤の形成に至る迄、全工程にわたる多目的効果を挙げ
ることが出来る。
By applying the mud material for the propulsion method or the shield method according to the present invention to the shield method, cutting of earth and sand, transportation and carrying out of the earth and sand, and formation of new ground utilizing the discharged soil can be achieved. Multi-purpose effects over the entire process can be obtained.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
とポリエチレンイミンとのイオンコンプレックスからな
る球状樹脂及び、セピオライト、アタパルジャイト、ク
レイ及びベントナイトからなる群より選ばれた、少なく
とも1つの成分と、水溶性高分子化合物より成る組成物
を、変成ポリビニルアルコール系化合物、ポリビニルメ
チルエーテル、メチルセルローズ及びアルギン酸ソーダ
からなる群より選ばれた、少なくとも1つの成分よりな
る水溶性フィルムで包装した推進工法またはシールド工
法用加泥材。
1. A spherical resin comprising an ion complex of an isobutylene-maleic anhydride copolymer and polyethyleneimine; and at least one component selected from the group consisting of sepiolite, attapulgite, clay and bentonite; A propulsion method or a shielding method comprising packaging a composition comprising a molecular compound with a water-soluble film comprising at least one component selected from the group consisting of a modified polyvinyl alcohol-based compound, polyvinyl methyl ether, methyl cellulose and sodium alginate. Mud.
【請求項2】 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
とポリエチレンイミンとのイオンコンプレックスからな
る球状樹脂及び、セピオライト、アタパルジャイト、ク
レイ及びベントナイトからなる群より選ばれた、少なく
とも1つの成分と、水溶性高分子化合物より成る組成物
の表面を、変成ポリビニルアルコール系化合物、ポリビ
ニルメチルエーテル、メチルセルローズ及びアルギン酸
ソーダからなる群より選ばれた、少なくとも1つの成分
よりなる水溶性物質で処理して成型した推進工法または
シールド工法用加泥材。
2. A spherical resin comprising an ion complex of an isobutylene-maleic anhydride copolymer and polyethyleneimine, and at least one component selected from the group consisting of sepiolite, attapulgite, clay and bentonite; A propulsion method in which the surface of a composition comprising a molecular compound is treated with a water-soluble substance comprising at least one component selected from the group consisting of a modified polyvinyl alcohol-based compound, polyvinyl methyl ether, methyl cellulose and sodium alginate, and molded. Or a mud material for shield method.
【請求項3】 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
とポリエチレンイミンとのイオンコンプレックスからな
る球状樹脂が石灰、セメント、変成セメント材からなる
成分の中、少なくとも1つの成分を含有している請求項
または2記載の推進工法またはシールド工法用加泥
材。
3. The spherical resin comprising an ion complex of an isobutylene-maleic anhydride copolymer and polyethyleneimine contains at least one component among components composed of lime, cement, and denatured cement material. Or a mud material for a propulsion method or a shield method according to 2.
【請求項4】 変成ポリビニルアルコール系化合物がカ
ルボキシル変成で、鹸化度85%以上である請求項1また
2記載の推進工法またはシールド工法用加泥材。
In 4. modified polyvinyl alcohol compound is a carboxyl-modified, also claim 1 is a saponification degree of 85% or more
Is a mud material for the propulsion method or the shield method described in 2.
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