JP3060111B2 - Method for producing 2-mercapto-6-halogenobenzonitrile - Google Patents
Method for producing 2-mercapto-6-halogenobenzonitrileInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は医薬或は農薬等として用いられる化合物を製
造する際の中間体として有用な２−メルカプト−６−ハ
ロゲノベンゾニトリルの製造方法に関するものである。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing 2-mercapto-6-halogenobenzonitrile, which is useful as an intermediate in producing compounds used as pharmaceuticals or agricultural chemicals. It is.
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点） 式 式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。(Problems to be solved by the prior art and the invention) In the formula, X represents a halogen atom.
で表わされる２−メルカプト−６−ハロゲノベンゾニト
リルは、上述のように医薬或は農薬等として用いられる
化合物を製造する際の中間体として非常に有用であり、
従来この化合物は、例えばLibigs Ann.Chem.,（５）,7
68−78（1980）に開示されているように、2,6−ジクロ
ロベンズアルデヒドとアンモニア及び硫黄との閉環反応
により４−クロロベンゾイソチアゾールを得、更にこの
化合物をナトリウムアルコラートと反応させて、当該化
合物を得る方法により製造されていたが、複数の工程を
必要とするばかりか、この方法における反応が加圧反応
で、しかもアンモニアを使用するため、特別な装置が必
要であり、更に収率も50−70％とあまり良好ではないと
いう難点があった。2-mercapto-6-halogenobenzonitrile represented by is very useful as an intermediate in producing a compound used as a medicine or a pesticide as described above,
Conventionally, this compound has been used, for example, in Libigs Ann. Chem., (5), 7
68-78 (1980), a ring-closing reaction of 2,6-dichlorobenzaldehyde with ammonia and sulfur gives 4-chlorobenzisothiazole, which is further reacted with sodium alcoholate to give Although it was produced by a method for obtaining a compound, not only does it require a plurality of steps, but the reaction in this method is a pressure reaction and uses ammonia, so a special apparatus is required, and the yield is also high. There was a drawback that it was not so good at 50-70%.
又、J.,0rg.,Chem.,Vol.43,No.8,1978 1604−1605に
は、２−クロロ−６−ニトロベンゾニトリルと３−メル
カプトプロピオニトリルとによる二量化反応が記載され
ていて、この反応による二量体から、目的とする化合物
の１種である２−メルカプト−６−クロロベンゾニトリ
ルを得ることも考えられるが、やはり複数の工程を必要
としてしまう。J., 0rg., Chem., Vol. 43, No. 8, 1978 1604-1605 describes a dimerization reaction with 2-chloro-6-nitrobenzonitrile and 3-mercaptopropionitrile. Although it is conceivable to obtain 2-mercapto-6-chlorobenzonitrile, which is one of the target compounds, from the dimer obtained by this reaction, it still requires a plurality of steps.
一方、上記構造式から明らかなように、理論的には２
位（シアノ基のオルト位）に適宜の脱離基を導入した６
−ハロゲノベンゾニトリルに、例えば水硫化ナトリウム
等を反応させれば、前記目的化合物を簡単に得ることが
できるように考えられるが、実際にはこの６−ハロゲノ
ベンゾニトリルの２位は反応性が低く、上記反応は容易
には進行しない。On the other hand, as is apparent from the above structural formula, theoretically, 2
Introduced an appropriate leaving group at the position (ortho position of the cyano group)
It is thought that the above-mentioned target compound can be easily obtained by reacting -halogenobenzonitrile with, for example, sodium hydrosulfide or the like, but the 2-position of 6-halogenobenzonitrile has low reactivity in practice. The above reaction does not proceed easily.
即ち、Technol.Rep.Iwate Univ.,５,59−65（1971）
には、ハロゲノベンゾニトリルと水硫化ナトリウムとを
反応させることにより、２位又は４位がメルカプト基で
置換された化合物を収率良く得る方法が開示されている
が、この方法における反応も加圧反応であり、しかも液
体アンモニウム中で加熱するという反応条件を採用しな
ければならないため、耐圧装置及び液体アンモニウムの
回収装置等の特別な装置が必要となり、製造コストの面
で問題がある。That is, Technol. Rep. Iwate Univ., 5 , 59-65 (1971)
Discloses a method for obtaining a compound in which the 2- or 4-position is substituted with a mercapto group in good yield by reacting halogenobenzonitrile with sodium hydrosulfide, but the reaction in this method is also performed under pressure. Since it is a reaction and the reaction conditions of heating in liquid ammonium must be adopted, special devices such as a pressure-resistant device and a device for recovering liquid ammonium are required, which is problematic in terms of production cost.
更に、特開昭62−145058号公報には、４−クロロベン
ゾニトリルを不活性溶媒中で水酸化ナトリウム又は硫化
ナトリウムと反応させて４位のクロル基を置換し、４−
メルカプトベンゾニトリルを得る方法が開示されてい
て、４位（シアノ基のパラ位）の反応のためか多少穏や
かな条件で進行するが、この反応においては、水分の存
在により加水分解反応が起こってアミド体が副生する恐
れがあるため、高温での脱水反応が必要となり、しかも
この脱水反応には長い時間がかかるため、生産能率低下
の原因となってしまうというように、やはり難点があ
る。Further, JP-A-62-145058 discloses that 4-chlorobenzonitrile is reacted with sodium hydroxide or sodium sulfide in an inert solvent to replace the 4-position chloro group,
A method for obtaining mercaptobenzonitrile is disclosed, which proceeds under somewhat mild conditions because of the reaction at the 4-position (para-position of the cyano group). In this reaction, the hydrolysis reaction occurs due to the presence of water. Since there is a possibility that an amide is by-produced, a dehydration reaction at a high temperature is required, and this dehydration reaction takes a long time.
このように、従来の２−メルカプト−６−ハロゲノベ
ンゾニトリルの製造方法には、特に工業的な製造方法と
して、種々の問題点があった。As described above, the conventional method for producing 2-mercapto-6-halogenobenzonitrile has various problems, particularly as an industrial production method.
本発明は、上述した従来技術の難点を解消して、２−
メルカプト−６−ハロゲノベンゾニトリルを収率良くし
かも工業的に製造し得る方法を提供することを目的とし
てなされた。The present invention solves the above-mentioned disadvantages of the prior art, and
An object of the present invention is to provide a method capable of industrially producing mercapto-6-halogenobenzonitrile in good yield.
（問題点を解決するための手段） 上記目的を達成するために本発明が採用した構成は、
非プロトン性極性溶媒の存在下、2,6−ジハロゲノベン
ゾニトリルと硫化アルカリ金属とを反応させることを特
徴とするものであり、更にこの構成において、2,6−ジ
ハロゲノベンゾニトリルと硫化アルカリ金属とを反応さ
せ次いで酸析したり、或は、硫化アルカリ金属を、例え
ば平均粒径500ミクロン以下の微粒状として使用するよ
うな態様も採用できるものである。(Means for Solving the Problems) The configuration adopted by the present invention to achieve the above object is as follows.
In the presence of an aprotic polar solvent, 2,6-dihalogenobenzonitrile is reacted with an alkali metal sulfide, and in this configuration, 2,6-dihalogenobenzonitrile and alkali sulfide are further characterized. It is also possible to adopt an embodiment in which the reaction with the metal is followed by acid precipitation, or an alkali metal sulfide is used as fine particles having an average particle diameter of, for example, 500 microns or less.
即ち、本発明の発明者らは、２−メルカプト−６−ハ
ロゲノベンゾニトリルを工業的に得ることのできる製造
方法を開発するため、鋭意研究を重ねた結果、原料とし
て、工業的に製造されていて入手が容易であり、しかも
シアノ基の両側（２位及び６位）にハロゲン原子が存在
するために他のベンゾニトリル類に比較して加水分解を
受けにくいという特徴のある2,6−ジハロゲノベンゾニ
トリル 式中、X1及びX2はそれぞれハロゲン原子を表わす。That is, the inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to develop a production method capable of industrially obtaining 2-mercapto-6-halogenobenzonitrile, and as a result, have been industrially produced as a raw material. It is easy to obtain, and has a characteristic that it is less susceptible to hydrolysis than other benzonitrile compounds due to the presence of halogen atoms on both sides (2- and 6-positions) of the cyano group. Halogenobenzonitrile In the formula, X 1 and X 2 each represent a halogen atom.
を用い、非プロトン性極性溶媒の存在下、前記化合物と
硫化アルカリ金属とを反応させることにより、高収率で
２−メルカプト−６−ハロゲノベンゾニトリルが得られ
ること、及び、硫化アルカリ金属を微粒状として使用す
ると、更に高収率で目的化合物が得られるとの知験に基
づき、本発明を完成させたのである。By reacting the compound with an alkali metal sulfide in the presence of an aprotic polar solvent, 2-mercapto-6-halogenobenzonitrile can be obtained in high yield, and the alkali metal sulfide is finely divided. The present invention has been completed based on the experience that the target compound can be obtained in a higher yield when used as a state.
以下に本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明において原料として使用する化合物は、上述の
ように2,6−ジハロゲノベンゾニトリルであるが、この
化合物におけるハロゲノ基X1及びX2としては、フッ素原
子、塩素原子或は臭素原子等の何れであってもよく、又
X1がX2が同一であっても異なっていてもよい。The compound used as a raw material in the present invention is 2,6-dihalogenobenzonitrile as described above, and the halogeno groups X 1 and X 2 in this compound include a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom. Any
X 1 may have the same or different X 2 .
硫化アルカリ金属としては、例えば硫化ナトリウムや
硫化カリウム等を挙げることができる。尚、この硫化ア
ルカリ金属は、結晶水を含んでいても、含んでいなくて
も良く、又、市販品をそのまま使用してもよいが、例え
ば平均粒径500ミクロン以下となるように微粒化して使
用することは、反応性を高め、収率を向上させるという
面からして好ましい。尚、微粒状硫化アルカリ金属は、
溶媒中で加熱攪拌した後に冷却して得ても、乾式粉砕或
は湿式粉砕等により得ても良く、この場合の粉砕機又は
分散機等については、通常当該目的のために使用される
ものであれば特に差し支えなく使用することができる。Examples of the alkali metal sulfide include sodium sulfide and potassium sulfide. Incidentally, this alkali metal sulfide may or may not contain water of crystallization, and a commercially available product may be used as it is, for example, finely divided so as to have an average particle diameter of 500 microns or less. It is preferable to use it from the viewpoint of increasing the reactivity and improving the yield. The finely divided alkali metal sulfide is
It may be obtained by cooling after heating and stirring in a solvent, or may be obtained by dry pulverization or wet pulverization.In this case, a pulverizer or a disperser is usually used for the purpose. If there is, it can be used without any problem.
又、本発明は反応溶媒としての非プロトン性極性溶媒
の存在下に行なうが、この非プロトン性極性溶媒として
は、通常そのように称されているものであれば問題なく
使用することができ、この種の溶媒としては、例えば、
ジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチルアセトアミド
（DMAC）、1,3−ジメチルイミダゾリジノン（DMI）、Ｎ
−メチルピロリドン（NMP）、ジメチルスルホキシド（D
MSO）やスルホラン等を挙げることができる。In addition, the present invention is carried out in the presence of an aprotic polar solvent as a reaction solvent, as the aprotic polar solvent can be used without any problem as long as it is usually so-named, Such solvents include, for example,
Dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAC), 1,3-dimethylimidazolidinone (DMI), N
-Methylpyrrolidone (NMP), dimethylsulfoxide (D
MSO) and sulfolane.
本発明において、反応に用いられる硫化アルカリ金属
の量は、2,6−ジハロゲノベンゾニトリルを基準として
等モル以上、好ましくは１〜２倍モルであり、この場
合、非プロトン性極性溶媒は、攪拌可能な量以上あれば
良い。又、反応温度は、０〜150℃、好ましくは０〜90
℃、反応時間は１〜10時間程度である。反応は、減圧、
加圧及び常圧の何れの条件で行なってもよいが、通常は
常圧で行なうことができる。In the present invention, the amount of the alkali metal sulfide used in the reaction is equimolar or more, preferably 1 to 2 moles, based on 2,6-dihalogenobenzonitrile, and in this case, the aprotic polar solvent is What is necessary is just the amount that can be stirred. The reaction temperature is 0 to 150 ° C, preferably 0 to 90 ° C.
C. and the reaction time is about 1 to 10 hours. The reaction is performed under reduced pressure,
Although it may be carried out under any conditions of pressurization and normal pressure, it can be usually carried out under normal pressure.
一方、上記操作による反応液からは、例えば酸析をす
ることにより、目的化合物を容易に得ることができ、こ
の酸析に使用する酸としては、通常当該目的に使用され
るものであれば問題なく用いることができ、例えば、塩
酸、硫酸や酢酸等である。On the other hand, the target compound can be easily obtained from the reaction solution obtained by the above operation, for example, by performing acid precipitation. For example, hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid and the like can be used.
（発明の効果） 以上のように、本発明は、非プロトン性極性溶媒の存
在下、原料として入手容易な2,6−ジハロゲノベンゾニ
トリルと、硫化アルカリ金属とを反応させるようにした
ので、医薬等の中間体として有用な２−メルカプト−６
−ハロゲノベンゾニトリルを高収率で得ることができ
る。(Effects of the Invention) As described above, the present invention reacts 2,6-dihalogenobenzonitrile, which is easily available as a raw material, with an alkali metal sulfide in the presence of an aprotic polar solvent. 2-mercapto-6 useful as an intermediate for pharmaceuticals and the like
Halogenobenzonitrile can be obtained in high yield.
このように本発明方法が高収率であるのは、既に説明
したように、原料として使用する2,6−ジハロゲノベン
ゾニトリルが、シアノ基の両側（２位及び６位）にハロ
ゲン原子を有しているために、他のベンゾニトリルに比
較してシアノ基が加水分解を受けにくいという特徴があ
り、従ってベンズアミド等の副生物が生成しにくいから
でもある。As described above, the high yield of the method of the present invention is that 2,6-dihalogenobenzonitrile used as a raw material has halogen atoms on both sides (2- and 6-positions) of a cyano group. This has the characteristic that the cyano group is less susceptible to hydrolysis than other benzonitrile, and therefore, by-products such as benzamide are less likely to be produced.
しかも、本発明の反応は常圧で行ない得る単一工程で
あって、通常の反応装置で十分であり、脱水操作が不要
であることと相まって、前記目的化合物の工業的製造方
法として、極めて価値が高いものということができる。Moreover, the reaction of the present invention is a single step that can be carried out at normal pressure, and the ordinary reaction apparatus is sufficient, and the dehydration operation is unnecessary, which is extremely valuable as an industrial production method of the target compound. Can be said to be high.
尚、上記反応において、硫化アルカリ金属を微粒化し
て使用すれば、更に収率を向上させることができる。In the above reaction, if the alkali metal sulfide is atomized and used, the yield can be further improved.
（実施例） 次に実施例による本発明を更に詳細に説明する。(Example) Next, the present invention according to an example will be described in more detail.
実施例１ 冷却器、温度計及び攪拌機を備えた２の反応フラス
コにＮ−メチルピロリドン300mlと、硫化ナトリウム・
９水塩108g、2,6−ジクロロベンゾニトリル51.6g（0.3
モル）を一度に加え、70℃で２時間反応させた後、冷却
した。反応液に水1.2を加え、濃塩酸でpHを１以下に
した。Example 1 300 ml of N-methylpyrrolidone and sodium sulfide were placed in two reaction flasks equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer.
9-hydrate 108g, 2,6-dichlorobenzonitrile 51.6g (0.3
Mol) were added at once, and the mixture was reacted at 70 ° C. for 2 hours and then cooled. Water 1.2 was added to the reaction solution, and the pH was adjusted to 1 or less with concentrated hydrochloric acid.
上記酸析により得られた結晶を、水洗し、次いで減圧
乾燥することにより、融点99〜100℃を示す２−メルカ
プト−６−クロロベンゾニトリルを43.5g得た。収率は8
5.1％であった（2,6−ジクロロベンゾニトリル基準）。The crystals obtained by the above-mentioned acid precipitation were washed with water and then dried under reduced pressure to obtain 43.5 g of 2-mercapto-6-chlorobenzonitrile having a melting point of 99 to 100 ° C. 8 yield
5.1% (based on 2,6-dichlorobenzonitrile).
実施例２ 冷却器、温度計及び攪拌機を備えた２の反応フラス
コにＮ−メチルピロリドン300mlと、硫化ナトリウム・
９水塩108gを入れ、攪拌しながら70〜80℃で１時間加熱
し、30℃まで冷却して硫化ナトリウムを微粒化した。こ
の微粒化した硫化ナトリウムの平均粒径は61.1ミクロン
であった（平均粒径は微粒化した硫化ナトリウムの顕微
鏡写真から、定方等分径を測定することにより求めた
［経営開発センター出版部出版の「分散技術の工業的応
用の実際」第244頁記載の方法による。］。）。Example 2 300 ml of N-methylpyrrolidone and sodium sulfide. Were placed in two reaction flasks equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer.
Nine hydrates (108 g) were added, and the mixture was heated at 70 to 80 ° C. for 1 hour with stirring, and cooled to 30 ° C. to atomize sodium sulfide. The average particle size of the atomized sodium sulfide was 61.1 μm (the average particle size was determined by measuring the size of the microequalized sodium sulfide from the micrograph of the atomized sodium sulfide. According to the method described in “Practical application of industrial technology of dispersion technology” on page 244.].).
その後、2,6−ジクロロベンゾニトリル51.6g（0.3モ
ル）を加え、反応温度を70℃まで昇温し、そのまま２時
間反応させた後、冷却した。反応液に水1.2を加え、
濃塩酸でpHを１以下にした。Thereafter, 51.6 g (0.3 mol) of 2,6-dichlorobenzonitrile was added, the reaction temperature was raised to 70 ° C., and the reaction was allowed to proceed for 2 hours, followed by cooling. Water 1.2 was added to the reaction solution,
The pH was adjusted to 1 or less with concentrated hydrochloric acid.
上記酸析により得られた結晶を、水洗し、次いで減圧
乾燥することにより、融点99〜100℃を示す２−メルカ
プト−６−クロロベンゾニトリルを47.2g得た。収率は9
2.3％であった（2,6−ジクロロベンゾニトリル基準）。The crystals obtained by the above-mentioned acid precipitation were washed with water and then dried under reduced pressure to obtain 47.2 g of 2-mercapto-6-chlorobenzonitrile having a melting point of 99 to 100 ° C. 9 yield
2.3% (based on 2,6-dichlorobenzonitrile).
実施例３ 非プロトン性極性溶媒として、Ｎ−メチルピロリドン
のかわりにジメチルスルホキシドを用いた以外は、実施
例２と同様に反応を行なった。Example 3 The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that dimethyl sulfoxide was used instead of N-methylpyrrolidone as the aprotic polar solvent.
その結果、収率92.7％で２−メルカプト−６−クロロ
ベンゾニトリルを得た（2,6−ジクロロベンゾニトリル
基準）。As a result, 2-mercapto-6-chlorobenzonitrile was obtained with a yield of 92.7% (based on 2,6-dichlorobenzonitrile).
実施例４ 2,6−ジクロロベンゾニトリルのかわりに２−フルオ
ロ−６−クロロベンゾニトリルを使用し、反応温度であ
る70℃を40℃とした以外は、実施例２と同様に反応を行
なった。Example 4 A reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that 2-fluoro-6-chlorobenzonitrile was used instead of 2,6-dichlorobenzonitrile, and the reaction temperature was changed from 70 ° C to 40 ° C. .
その結果、２−メルカプト−６−クロロベンゾニトリ
ルを42.0g得た。収率は82.5％であった（２−フルオロ
−６−クロロベンゾニトリル基準）。As a result, 42.0 g of 2-mercapto-6-chlorobenzonitrile was obtained. The yield was 82.5% (based on 2-fluoro-6-chlorobenzonitrile).
実施例５ 冷却器、温度計及び攪拌機を備えた２の反応フラス
コにＮ−メチルピロリドン300mlと、硫化ナトリウム・
９水塩108gを入れ、攪拌しながら70〜80℃で１時間加熱
し、30℃まで冷却して硫化ナトリウムを微粒化した。こ
の微粒化した硫化ナトリウムの平均粒径は61.1ミクロン
であった（平均粒径は微粒化した硫化ナトリウムの顕微
鏡写真から、定方等分径を測定することにより求めた
［経営開発センター出版部出版の「分散技術の工業的応
用の実際」第244頁記載の方法による。］。）。Example 5 300 ml of N-methylpyrrolidone and sodium sulfide were placed in two reaction flasks each equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer.
Nine hydrates (108 g) were added, and the mixture was heated at 70 to 80 ° C. for 1 hour with stirring, and cooled to 30 ° C. to atomize sodium sulfide. The average particle size of the atomized sodium sulfide was 61.1 μm (the average particle size was determined by measuring the size of the microequalized sodium sulfide from the micrograph of the atomized sodium sulfide. According to the method described in “Practical application of industrial technology of dispersion technology” on page 244.].).
その後、2,6−ジフルオロベンゾニトリル41.7g（0.3
モル）を加え、反応温度を15〜20℃とし、そのまま２時
間反応させた後、冷却した。反応液に水1.2を加え、
濃塩酸でpHを１以下にした。Then, 41.7 g of 2,6-difluorobenzonitrile (0.3
Mol), the reaction temperature was adjusted to 15 to 20 ° C, the reaction was allowed to proceed for 2 hours, and the mixture was cooled. Water 1.2 was added to the reaction solution,
The pH was adjusted to 1 or less with concentrated hydrochloric acid.
上記酸析により得られた結晶を、水洗し、次いで減圧
乾燥することにより、融点88〜90℃を示す２−メルカプ
ト−６−フルオロベンゾニトリルを41.4g得た。収率は9
0.0％であった（2,6−ジフルオロベンゾニトリル基
準）。The crystals obtained by the above-mentioned acid precipitation were washed with water and then dried under reduced pressure to obtain 41.4 g of 2-mercapto-6-fluorobenzonitrile having a melting point of 88 to 90 ° C. 9 yield
0.0% (based on 2,6-difluorobenzonitrile).
比較例１ 2,6−ジクロロベンゾニトリルのかわりに２−クロロ
ベンゾニトリルを使用した以外は、実施例１と同様に反
応を行なった。Comparative Example 1 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2-chlorobenzonitrile was used instead of 2,6-dichlorobenzonitrile.
その結果、２−メルカプトベンゾニトリルは得られ
ず、２−クロロベンズアミドのみが得られた。As a result, 2-mercaptobenzonitrile was not obtained, but only 2-chlorobenzamide was obtained.
尚、原料の２−クロロベンゾニトリルは残っていなか
った。In addition, no 2-chlorobenzonitrile as a raw material remained.
比較例２ Ｎ−メチルピロリドンのかわりにエタノールを、硫酸
ナトリウム・９水塩のかわりに水硫化ナトリウム（70％
含有）を用い、還流下に18時間反応させた以外は、実施
例１と同様に反応を行なった。Comparative Example 2 Ethanol was used instead of N-methylpyrrolidone, and sodium hydrosulfide (70%
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the reaction was carried out under reflux for 18 hours.
その結果、収率60.0％で２−メルカプト−６−クロロ
ベンゾニトリルを得た（2,6−ジクロロベンゾニトリル
基準）。As a result, 2-mercapto-6-chlorobenzonitrile was obtained with a yield of 60.0% (based on 2,6-dichlorobenzonitrile).
比較例３ 硫化ナトリウム・９水塩のかわりに水硫化ナトリウム
（70％含有）を用いた以外は、実施例１と同様に反応を
行なった。Comparative Example 3 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that sodium hydrosulfide (containing 70%) was used instead of sodium sulfide-9-hydrate.
その結果、収率55.0％で２−メルカプト−６−クロロ
ベンゾニトリルを得た（2,6−ジクロロベンゾニトリル
基準）。As a result, 2-mercapto-6-chlorobenzonitrile was obtained with a yield of 55.0% (based on 2,6-dichlorobenzonitrile).
Claims (4)
ハロゲノベンゾニトリルと硫化アルカリ金属とを反応さ
せることを特徴とする２−メルカプト−６−ハロゲノベ
ンゾニトリルの製造方法。1. A process for producing 2-mercapto-6-halogenobenzonitrile, which comprises reacting 2,6-dihalogenobenzonitrile with an alkali metal sulfide in the presence of an aprotic polar solvent.
ハロゲノベンゾニトリルと硫化アルカリ金属とを反応さ
せ、次いで酸析することを特徴とする請求項１記載の２
−メルカプト−６−ハロゲノベンゾニトリルの製造方
法。2. The method according to claim 1, wherein 2,6-dihalogenobenzonitrile is reacted with an alkali metal sulfide in the presence of an aprotic polar solvent, followed by acid precipitation.
-A method for producing mercapto-6-halogenobenzonitrile.
ことを特徴とする請求項１又は２記載の２−メルカプト
−６−ハロゲノベンゾニトリルの製造方法。3. The process for producing 2-mercapto-6-halogenobenzonitrile according to claim 1, wherein the alkali metal sulfide is used as fine particles.
径が500ミクロン以下のものであることを特徴とする請
求項１又は２記載の２−メルカプト−６−ハロゲンベン
ゾニトリルの製造方法。4. The method for producing 2-mercapto-6-halogenbenzonitrile according to claim 1, wherein the finely divided alkali metal sulfide has an average particle size of 500 μm or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2169443A JP3060111B2 (en) | 1989-09-16 | 1990-06-26 | Method for producing 2-mercapto-6-halogenobenzonitrile |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24040589 | 1989-09-16 | ||
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