JP3041626B2 - Compounding agent for cement mortar and / or concrete - Google Patents

Compounding agent for cement mortar and / or concrete

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JP3041626B2
JP3041626B2 JP2053277A JP5327790A JP3041626B2 JP 3041626 B2 JP3041626 B2 JP 3041626B2 JP 2053277 A JP2053277 A JP 2053277A JP 5327790 A JP5327790 A JP 5327790A JP 3041626 B2 JP3041626 B2 JP 3041626B2
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acid
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の分野〕 本発明は、ポリマーラテックス中のポリマーのモノマ
ー構成成分として、主成分エチレン性不飽和単量体に対
し、エチレン性不飽和スルホン酸及びエチレン性不飽和
カルボン酸又はそれらの塩を特定量共重合して得られる
ポリマーからなるポリマーラテックスを必須成分とす
る、耐久性セメントモルタル及び/又はコンクリート用
配合剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field] The present invention relates to an ethylenically unsaturated sulfonic acid and an ethylenically unsaturated The present invention relates to a compounding agent for durable cement mortar and / or concrete, which comprises, as an essential component, a polymer latex comprising a polymer obtained by copolymerizing a specific amount of a saturated carboxylic acid or a salt thereof.

〔従来技術〕(Prior art)

従来、セメントモルタル及び/又はコンクリートのひ
び割れ防止、耐水性、耐摩耗性、耐薬品性、中性化防止
など、耐久性の向上のためにポリマーラテックスを添加
剤として用いる方法が知られている(特開昭53−8402
4)。これらの従来方法においては、前記水硬性無機質
組成物の諸物性や外観の向上が一応図れるものの、未だ
これら諸性能を十分に満足させるものではなかった。
BACKGROUND ART Conventionally, there has been known a method of using a polymer latex as an additive for improving durability, such as crack prevention, water resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and neutralization prevention of cement mortar and / or concrete ( JP-A-53-8402
Four). In these conventional methods, various properties and appearance of the hydraulic inorganic composition can be improved for the time being, but these properties have not yet been sufficiently satisfied.

即ち、従来のポリマーラテックスを用いたセメントモ
ルタル及び/又はコンクリートでは、高耐久性化の重要
な指標となる混練時の用水量が多(W/Cが大き)く、更
には、硬化体の吸水抑制および中性化抑制の点で効果が
不充分であり、セメント硬化体の弱点である曲げ強度を
向上させる効果も小さい。
That is, in the cement mortar and / or concrete using the conventional polymer latex, the amount of water used during kneading, which is an important index of high durability, is large (W / C is large), and further, the water absorption of the cured product is high. The effect is insufficient in terms of suppression and neutralization, and the effect of improving the bending strength, which is a weak point of the hardened cement, is also small.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

本発明は、上記従来の添加剤とは異なり、W/Cの低下
が図られ、曲げ強度に優れると共に耐水性、耐薬品性、
中性化の抑制に優れ、耐久性のあるセメントモルタル及
び/又はコンクリートを与える、新規な配合剤を提供す
ることをその課題とする。
The present invention is different from the above-mentioned conventional additives in that the W / C is reduced, the bending strength is excellent, and the water resistance, chemical resistance,
It is an object of the present invention to provide a novel compounding agent which is excellent in suppressing carbonation and gives durable cement mortar and / or concrete.

〔課題を解決すめための手段〕[Means for solving the problem]

本発明によれば、下記(a)成分及び(b)成分をシ
ェル部の構成単量体として含有するエチレン性不飽和単
量体を重合して得られるコア・シェル型異層化ポリマー
ラテックスを必須成分とすることを特徴とするセメント
モルタル及び/又はコンクリート用配合剤が提供され
る。
According to the present invention, there is provided a core / shell type layered polymer latex obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer containing the following components (a) and (b) as constituent monomers of a shell portion. There is provided a compounding agent for cement mortar and / or concrete characterized as being an essential component.

(a)エチレン性不飽和スルホン酸又はその塩0.05〜9.
95重量% (b)エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩0.05〜5
重量% (但し、0.1重量%≦(a)+(b)≦10重量%) 即ち、本発明でいうセメント用配合剤とは、ポリマー
ラテックス中の樹脂分の原料成分として主成分エチレン
性不飽和単量体に(a)エチレン性不飽和スルホン酸又
はその塩(以下、EMSという)と(b)エチレン性不飽
和カルボン酸又はその塩(以下、ECAという)とをシェ
ル部の構成単量体とし、共重合して得られるコア・シェ
ル型異層化ポリマーからなるポリマーラテックスであ
る。
(A) ethylenically unsaturated sulfonic acid or a salt thereof 0.05 to 9.
95% by weight (b) Ethylenically unsaturated carboxylic acid or its salt 0.05 to 5
% By weight (however, 0.1% by weight ≦ (a) + (b) ≦ 10% by weight) That is, the compounding agent for cement referred to in the present invention is a component of the resin in the polymer latex as a raw material component of the ethylenically unsaturated component. The monomer comprising (a) an ethylenically unsaturated sulfonic acid or a salt thereof (hereinafter referred to as EMS) and (b) an ethylenically unsaturated carboxylic acid or a salt thereof (hereinafter referred to as ECA) And a polymer latex comprising a core-shell type hetero-layered polymer obtained by copolymerization.

本発明のセメント用配合剤の第1の特徴は、ポリマー
ラテックス中のポリマーのモノマー構成成分として、
(a)EMSを0.05〜9.95重量%、好ましくは0.1〜7重量
%の範囲で使用することである。
The first characteristic of the compounding agent for cement of the present invention is as a monomer component of a polymer in a polymer latex,
(A) The use of EMS in the range of 0.05 to 9.95% by weight, preferably 0.1 to 7% by weight.

全モノマーに対する(a)EMSが0.05重量%未満であ
ると、モルタル及び/又はコンクリートの混練り時に使
用する水量が多(W/Cが大きい)くなり、硬化体の圧縮
強度、曲げ強度、耐摩耗性、耐収縮性、中性化防止等の
性能が低下し、また、9.95重量%を越えると、硬化体の
耐水性(吸水率)が劣るので好ましくない。
If (a) EMS with respect to all monomers is less than 0.05% by weight, the amount of water used when kneading mortar and / or concrete becomes large (W / C is large), and the compressive strength, bending strength, Performances such as abrasion resistance, shrinkage resistance, and neutralization prevention are deteriorated. If the content exceeds 9.95% by weight, the water resistance (water absorption) of the cured product is poor, which is not preferable.

本発明のセメント用配合剤の第2の特徴は、ポリマー
ラテックス中のポリマーのモノマー構成成分として、
(b)ECAを0.05〜5重量%、好ましくは、0.2〜3重量
%の範囲で使用されることである。
The second feature of the compounding agent for cement of the present invention is that, as a monomer component of a polymer in a polymer latex,
(B) ECA is used in the range of 0.05 to 5% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight.

全モノマーに対する(b)ECAが0.05重量%未満であ
ると、(a)EMSと同様にモルタル及び/又はコンクリ
ートの混練時のW/Cが大きくなり、硬化体の圧縮限度、
曲げ強度、耐摩耗性、耐収縮性、及び中性化防止等の性
能が低下し、また、5重量%を越えると、混練り時のフ
ロー値の調整が困難であったり、水の分離等の問題があ
るので好ましくない。
If (b) ECA relative to all monomers is less than 0.05% by weight, W / C at the time of kneading mortar and / or concrete becomes large similarly to (a) EMS, and the compression limit of the cured product,
Flexural strength, abrasion resistance, shrinkage resistance, and properties such as neutralization prevention are deteriorated. If it exceeds 5% by weight, it is difficult to adjust the flow value during kneading, separation of water, etc. It is not preferable because there is a problem.

又、本発明のセメント用配合剤の第3の特徴は、ポリ
マーラテックス中のポリマーのモノマー構成成分とし
て、前記(a)EMSと(b)ECAとを0.1重量%≦(a)
+(b)≦10重量%、好ましくは0.5重量%≦(a)+
(b)≦7重量%の範囲で使用することである。
The third feature of the compounding agent for cement of the present invention is that the above-mentioned (a) EMS and (b) ECA are contained in the polymer latex in a proportion of 0.1% by weight ≦ (a).
+ (B) ≦ 10% by weight, preferably 0.5% by weight ≦ (a) +
(B) to be used in a range of ≦ 7% by weight.

(a)EMSと(b)ECAの和が0.1重量%未満である
と、モルタル及び/又はコンクリートの混和時のW/Cが
大きく、ポリマーラテックスの凝集物を多量に生成し、
更には硬化体の上記諸性能が低下する。または、ポリマ
ーラテックスの製造時にグリシジルメタクリレート、N
−メチロールアクリル酸アミド等の反応性モノマーを共
重合させる場合、共重合性が低下し、生成するポリマー
ラテックスの固化時の粒子間架橋が劣ることから、セメ
ントモルタル及び/又はコンクリート硬化体の耐薬品性
が悪くなる。10重量%を越えると、ポリマーセメントモ
ルタル及び/又はコンクリートの偽凝結が早くなった
り、硬化体の上記諸性能が低下する。
When the sum of (a) EMS and (b) ECA is less than 0.1% by weight, the W / C at the time of mixing the mortar and / or concrete is large, and a large amount of polymer latex aggregates is generated.
Furthermore, the above-mentioned various properties of the cured product are reduced. Alternatively, glycidyl methacrylate, N
-When a reactive monomer such as methylol acrylamide is copolymerized, the copolymerizability is reduced, and the interpolymer crosslinking of the resulting polymer latex is inferior. Therefore, the chemical resistance of cement mortar and / or hardened concrete is reduced. Worse. If the content exceeds 10% by weight, false setting of the polymer cement mortar and / or concrete is accelerated, and the above-mentioned properties of the cured product are reduced.

本発明に係る(a)成分であるEMSとしては、種々の
ものが使用できるが、好ましくは後記の主成分エチレン
性不飽和単量体との乳化共重合性に優れる下記一般式
(I)、(II)及び(III)で示される単量体の少なく
とも1種が使用される。
As the EMS which is the component (a) according to the present invention, various EMSs can be used, and preferably, the following general formula (I) which is excellent in emulsion copolymerizability with a main component ethylenically unsaturated monomer described below, At least one of the monomers represented by (II) and (III) is used.

(式中、R1、R2、R3、M1、M2、M3及びXは次の通りであ
る。
(Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , M 1 , M 2 , M 3 and X are as follows.

R1、R2;水素又はメチル基で、R1とR2はまた同一で
あっても異ってもよい。
R 1 , R 2 ; hydrogen or a methyl group, R 1 and R 2 may be the same or different.

R3 ;置換基を有してもより炭素数1〜4の直鎖
状または分岐状アルキル基 M1、M2、M3;水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニア又はアミン X;ハロゲン又は水素 を表わす。) 一般式(I)、(II)及び(III)で示される化合物
の代表例としては、次下に示されるものが挙げられる。
R 3 ; a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms even with a substituent M 1 , M 2 , M 3 ; hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal,
Ammonia or amine X; represents halogen or hydrogen. Representative examples of the compounds represented by the general formulas (I), (II) and (III) include the following.

一般式(I)の例 スチレンスルホン酸 α−メチルスチレンスルホン酸 クロルスチレンスルホン酸 及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウ
ム酸、カルシウム酸、アンモニウム塩、モノメチルジエ
タノールアミン塩、トリエタノールアミン塩 一般式(II)の例 2−アクリル酸アミド−2−メチルプロパンスルホン
酸 2−メタクリル酸アミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸 2−アクリル酸アミドブタンスルホン酸 3−アクリル酸アミドブタン−2−スルホン酸 3−アクリル酸アミド−2,3−ジメチルブタン−2−
スルホン酸 2−アクリル酸アミド−2,4,4−トリメチルペンタン
スルホン酸 2−アクリル酸アミドミクロヘキサンスルホン酸 2−アクリル酸アミド−2−フェニルエタンスルホン
酸 2−アクリル酸アミド−2−フェニルプロパンスルホ
ン酸 2−アクリル酸アミド−2−トリルエタンスルホン酸 及び、これらのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシ
ウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、モノメチルジ
エタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、一般式
(III)の例 ビニルスルホン酸及びこれらのナトリウム塩、カリウ
ム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アンモニウム
塩、モノメチルジエタノールアミン塩、トリエタノール
アミン塩又、これらの中で好ましく使用されるEMSとし
ては、スチレンスルホン酸と2−アクリル酸アミド−2
−メチルプロパンスルホン酸とこれらの塩が例示され
る。
Examples of General Formula (I) Styrenesulfonic acid α-methylstyrenesulfonic acid Chlorostyrenesulfonic acid and their sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, monomethyldiethanolamine, triethanolamine salts Formula (II) Example) 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid 2-methacrylamide-2-methylpropanesulfonic acid 2-acrylamidobutanesulfonic acid 3-acrylamidobutane-2-sulfonic acid 3-acrylamide -2,3-dimethylbutane-2-
Sulfonic acid 2-acrylamide-2,4,4-trimethylpentanesulfonic acid 2-acrylamide microhexanesulfonic acid 2-acrylamide-2-phenylethanesulfonic acid 2-acrylamide-2-phenylpropanesulfone Acid 2-acrylamide-2-tolylethanesulfonic acid and their sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, monomethyldiethanolamine, triethanolamine salts, examples of general formula (III) vinyl sulfone Acids and their sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, ammonium salts, monomethyldiethanolamine salts, triethanolamine salts. Among them, EMS preferably used is styrenesulfonic acid and 2-acrylamide. -2
-Methylpropanesulfonic acid and salts thereof.

又、本発明に係る(b)成分であるECAとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の一塩基酸及び
これらのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、
カルシウム塩、アンモニウム塩、モノメチルジエタノー
ルアミン塩、トリエタノールアミン塩。マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等の二塩基酸、これらの酸無水物、
前記のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン
塩、炭素数1〜6のアルキルハーフエステル及びハーフ
アミドが挙げられる。
The ECA as the component (b) according to the present invention includes monobasic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and sodium, potassium, and magnesium salts thereof.
Calcium salt, ammonium salt, monomethyldiethanolamine salt, triethanolamine salt. Maleic acid, fumaric acid, dibasic acids such as itaconic acid, their acid anhydrides,
The alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts, alkyl half esters having 1 to 6 carbon atoms and half amides described above are exemplified.

本発明のセメント用配合剤のポリマーラテックスは、
前記EMS及びECAと主成分エチレ性不飽和単量体との乳化
重合によって得ることができる。
Polymer latex of the compounding agent for cement of the present invention,
It can be obtained by emulsion polymerization of the aforementioned EMS and ECA with the main component ethylenically unsaturated monomer.

本発明で使用する主成分エチレン性不飽和単量体とし
ては、エチレン性二重結合をもつアクリル酸エステル
(例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸オクチル)、メタクリル酸エステル(例えばメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸オクチル)、スチレン、α−メチル
スチレン等のスチレン類、ブタジエン、イソプレン等の
ジエン類、エチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニル類、アクリロニトリル、α−メチルアクリロ
ニトリル等のニトリル類等が挙げられるが、高耐久性及
び高耐候性に優れるセメントモルタル及び/又はコンク
リートを得るためには、(メタ)アクリル酸エステル類
を用いることが望ましい。
As the main ethylenically unsaturated monomer used in the present invention, acrylates having an ethylenic double bond (eg, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate), methacrylates (eg, methacrylic acid) Methyl, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate), styrene, styrenes such as α-methylstyrene, dienes such as butadiene and isoprene, vinyls such as ethylene, vinyl acetate and vinyl propionate, acrylonitrile, α Nitriles such as methyl acrylonitrile and the like can be mentioned, but in order to obtain cement mortar and / or concrete excellent in high durability and high weather resistance, it is desirable to use (meth) acrylic esters.

又、本発明に係わるポリマーラテックスを緻密な網日
状の三次元構造(架橋構造)体とするためには、エチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレンポリオ
キシエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリ
メチロールプロパンのトリ(メタ)アクリレート、ペン
トエリスリトールのテトラ(メタ)アクリレート、アク
リル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、ブタジエン、トリ
アリルイソシアヌレート等の架橋性単量体の他に、ポリ
マーラテックスの粒子内および(もしくは)粒子間の架
橋構造を更に強固にするために反応性官能基を有する不
飽和単量体が好ましく用いられるが、反応性官能基を有
しない不飽和単量体であっても、乳化重合系において、
活性水素を有する化合物に転換し得る不飽和単量体の使
用も可能である。
In order to make the polymer latex according to the present invention into a dense reticulated three-dimensional structure (crosslinked structure), ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) ) Acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polyoxypropylene polyoxyethylene glycol di (meth) acrylate, tri (meth) acrylate of trimethylolpropane, tetra (meth) acrylate of pentoerythritol, diallyl acrylate, divinylbenzene, In addition to crosslinkable monomers such as butadiene and triallyl isocyanurate, unsaturated monomers having a reactive functional group are used to further strengthen the crosslinked structure within and / or between the particles of the polymer latex. Preferred While used, it is unsaturated monomer having no reactive functional groups, in the emulsion polymerization system,
It is also possible to use unsaturated monomers which can be converted into compounds having active hydrogen.

このような反応性官能基を有する不飽和単量体として
は、例えば、 グリシジルアクリレート グリシジルメタクリレート グリシジルクロトネート グリシジルアリルエーテル ヒドロキシエチルアクリレート ヒドロキシエチルメタクリレート ヒドロキシエチルクロトネート ヒドロキシプロピルアクリレート ヒドロキシプロピルメタクリレート ヒドロキシプロピルクロトネート ヒドロキシブチルアクリレート ヒドロキシブチルメタクリレート ポリオキシエチレンモノアクリレート ポリオキシエチレンモノメタクリレート ポリオキシエチレンモノクロトネート ポリオキシプロピレンモノアクリレート ポリオキシプロピレンモノメタクリレート ポリオキシプロピレンモノクロトネート ポリオキシブチレンモノアクリレート ポリオキシブチレンモノクロトネート ヒドロキシエチルアリルエーテル ヒドロキシプロピルアリルエーテル ヒドロキシブチルアリルエーテル ポリオキシエチレンアリルエーテル ポリオキシプロピレンアリルエーテル ポリオキシブチレンアリルエーテル アリルアミン アクリルアミン メタクリルアミン アミノスチレン α−メチルアミノスチレン アクリルアミド メタアクリルアミド アミノプロピルメタクリルアミド モノメチルアクリルアミド モノエチルアクリルアミド ジエチロールアミノプロピルアクリルアミド メチルアリルチオール メチルメルカプトスチレン N−メチロールアクリル酸アミド N−メチロールメタクリル酸アミド N−メチロールクロトン酸アミド N−(2−ヒドロキシエチル)アクリル酸アミド N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリル酸アミド N−(2−ヒドロキシプロピル)アクリル酸アミド N−(2−ヒドロキシプロピル)アクリル酸アミド 上記反応性官能基を有するエチレン性不飽和単量体の
使用割合は、全モノマーに対して0.1〜40重量%、好ま
しくは0.5〜10重量%である。この使用割合が0.1重量%
より小さいと、生成するポリマーラテックスおよび/も
しくは形成する皮膜の粒子内および粒子間の架橋化度が
小さくなり、40重量%より大きいと乳化共重合体に欠け
多量の凝集物を生じるので好ましくない。
Examples of the unsaturated monomer having such a reactive functional group include, for example, glycidyl acrylate glycidyl methacrylate glycidyl crotonate glycidyl allyl ether hydroxyethyl acrylate hydroxyethyl methacrylate hydroxyethyl crotonate hydroxypropyl acrylate hydroxypropyl methacrylate hydroxypropyl crotonate hydroxy Butyl acrylate Hydroxybutyl methacrylate Polyoxyethylene monoacrylate Polyoxyethylene monomethacrylate Polyoxyethylene monotonate Polyoxypropylene monoacrylate Polyoxypropylene monomethacrylate Polyoxypropylene monotonate Polyoxybutylene monoacrylate Polyoxybutylene Monocrotonate hydroxyethyl allyl ether hydroxypropyl allyl ether hydroxybutyl allyl ether polyoxyethylene allyl ether polyoxypropylene allyl ether polyoxybutylene allyl ether allylamine acrylamine methacrylamine aminostyrene α-methylaminostyrene acrylamide methacrylamide aminopropylmethacrylamide monomethyl Acrylamide Monoethylacrylamide Diethylolaminopropylacrylamide Methylallylthiol Methylmercaptostyrene N-methylolacrylamide N-methylolmethacrylamide N-methylolcrotonamide N- (2-hydroxyethyl) acrylamide N- (2-hydroxy Ethyl) methac Luminamide N- (2-hydroxypropyl) acrylamide N- (2-hydroxypropyl) acrylamide The proportion of the ethylenically unsaturated monomer having a reactive functional group is 0.1 to the total monomer. -40% by weight, preferably 0.5-10% by weight. 0.1% by weight
If it is smaller than this, the degree of crosslinking within and between the particles of the polymer latex to be formed and / or the film to be formed becomes small, and if it is more than 40% by weight, the emulsified copolymer is chipped and a large amount of agglomerates is not preferred.

本発明で用いるポリマーラテックスの乳化重合用乳化
剤としては下記のアニオン性及びノニオン性のものが用
いられる。
As the emulsifier for emulsion polymerization of the polymer latex used in the present invention, the following anionic and nonionic emulsifiers are used.

〔アニオン性乳化剤の代表例〕(Representative example of anionic emulsifier)

(1)ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル
スルホネート・サルフェート塩 (2)ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェ
ート塩 R4−O−(AO)n−SO3M4 (式中、R4、A、n及びM4は前記と同じ) (3)ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルエ
ーテルサルフェート塩 (式中、R4、A、n及びM4は前記と同じ) M4,A,n:前記と同じ R5:水素原子又はメチル基 R6:アルキル基、アルケニル基又はアルキル基もし
くはアルケニル基を有するフェニル基、脂肪酸残基 (式中、M4,A,n,R5及びR6は前記と同じ) (式中、M4,A,n,R5及びR6は前記と同じ) (式中、M4,A,n,R5及びR6は前記と同じ) (式中、M4,A,n,R5及びR6は前記と同じ) m :0,1 R7:−CH2−、−CH2CH2−又はフェニル基 (M4,A,n,m,R5,R6及びR7は前記と同じ) 〔ノニオン性乳化剤の代表例〕 (10)ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル (式中、pは0〜100好ましくは5〜70、R5,Aは前記と
同じ) (11)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル R4−O−(AO)pH (式中、R4,A及びpは前記と同じ) これらアニオン性乳化剤およびノニオン性乳化剤はそ
れぞれ単独もしくは2種以上併用することができるが、
分子内にエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイ
ド基を有する乳化剤を1種以上用いるのが好ましい。更
に好ましくは、アニオン性乳化剤として、前記(1)の
化合物を、ノニオン性乳化剤として、前記(10)又は
(11)の化合物を1種以上用いるのが望ましい。
(1) Polyoxyalkylene alkyl aryl ether sulfonate / sulfate salt (2) Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt R 4 —O— (AO) n—SO 3 M 4 (wherein R 4 , A, n and M 4 are the same as described above) (3) Polyoxyethylene alkyl aryl Ether ether sulfate salt (Wherein R 4 , A, n and M 4 are the same as above) M 4 , A, n: the same as above R 5 : hydrogen atom or methyl group R 6 : alkyl group, alkenyl group or phenyl group having alkyl group or alkenyl group, fatty acid residue (Wherein, M 4 , A, n, R 5 and R 6 are the same as above) (Wherein, M 4 , A, n, R 5 and R 6 are the same as above) (Wherein, M 4 , A, n, R 5 and R 6 are the same as above) (Wherein M 4 , A, n, R 5 and R 6 are the same as described above) m: 0,1 R 7 : —CH 2 —, —CH 2 CH 2 — or a phenyl group (M 4 , A, n, m, R 5 , R 6 and R 7 are the same as described above) [Representative examples of nonionic emulsifiers] (10) Polyoxyalkylene alkylaryl ether (In the formula, p is 0 to 100, preferably 5 to 70, and R 5 and A are the same as described above.) (11) Polyoxyalkylene alkyl ether R 4 —O— (AO) pH (wherein R 4 , A and p is the same as described above. These anionic emulsifier and nonionic emulsifier can be used alone or in combination of two or more.
It is preferred to use one or more emulsifiers having ethylene oxide and propylene oxide groups in the molecule. More preferably, it is desirable to use the compound of the above (1) as an anionic emulsifier and one or more of the compounds of the above (10) or (11) as a nonionic emulsifier.

また、これらの乳化剤はエチレン性不飽和単量体に対
し0.5〜15重量%、好ましくは1〜10重量%の範囲で用
いるのがよい。重合開始剤としては、過酸化水素単独ま
たは過酸化水素と酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸な
どのカルボン酸との組合せや、過酸化水素と、シュウ
酸、スルフィン酸およびこれらの塩類又はオキシアルデ
ヒド類、水溶性鉄塩などとの組合せ、過硫酸塩、過炭酸
塩、過硼酸塩類などの過酸化物及び2,2′−アゾビス
(2−アミノジプロパン)とその塩、2,2′−アゾビス
(N,N′−ジメチレン−イソブチルアミジン)とその
塩、4,4′−アゾビス(4−シアノ吉草酸)とその塩等
の水溶性アゾ系開始剤が使用可能である。本発明で用い
るポリマーラテックスの調製には上記水溶性アゾ系開始
剤を不飽和単量体混合物の0.1〜3重量%用いる事が好
ましい。
These emulsifiers are used in an amount of 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the amount of the ethylenically unsaturated monomer. As the polymerization initiator, hydrogen peroxide alone or a combination of hydrogen peroxide and tartaric acid, citric acid, a carboxylic acid such as ascorbic acid, and hydrogen peroxide, oxalic acid, sulfinic acid and salts or oxyaldehydes thereof, Combinations with water-soluble iron salts, etc., peroxides such as persulfates, percarbonates and perborates, and 2,2′-azobis (2-aminodipropane) and its salts, 2,2′-azobis ( Water-soluble azo initiators such as N, N'-dimethylene-isobutylamidine) and its salts, and 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid) and its salts can be used. In preparing the polymer latex used in the present invention, it is preferable to use the above water-soluble azo-based initiator in an amount of 0.1 to 3% by weight of the unsaturated monomer mixture.

本発明で用いるポリマーラテックスは、上記エチレン
性不飽和単量体、乳化剤、重合開始剤を用い、下記の一
般的な乳化重合法により調製することができ、モノマー
滴下法、モノマーをプレ乳化してエマルジョンを滴下す
るエマルジョン滴下法等のいずれの方法を採用してもよ
いが、好ましい方法は、(a)EMS、(b)ECA、エチレ
ン性不飽和単量体、架橋剤及び反応性官能基を有するエ
チレン性不飽和単量体の乳化共重合性を高めるために、
エマルジョン滴下法による乳化重合法である。
The polymer latex used in the present invention can be prepared by the following general emulsion polymerization method using the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer, emulsifier, and polymerization initiator. Any method such as an emulsion dropping method of dropping an emulsion may be employed, but preferred methods include (a) EMS, (b) ECA, an ethylenically unsaturated monomer, a crosslinking agent, and a reactive functional group. In order to enhance the emulsion copolymerizability of the ethylenically unsaturated monomer having,
This is an emulsion polymerization method using an emulsion dropping method.

又、本発明に用いるポリマーラテックスの粒子構造と
しては、コア・シェル型の異層化構造を有するものであ
るが、ソフトコア、ハードシェル型異層化ポリマーラテ
ックスであることが、W/Cを低下させることができるの
で望ましい。
The particle structure of the polymer latex used in the present invention has a core-shell type layered structure, but the soft core and the hard shell type layered polymer latex have W / C. It is desirable because it can be reduced.

特に好ましいコア・シェル型異層化ポリマーラテック
スを調製する方法としては、水相に乳化剤を溶解し、コ
ア部不飽和単量体の一部を可溶化させた後、重合開始剤
を入れ、次いでコア部不飽和単量体、シェル部不飽和単
量体の順にそのまま滴下するモノマー滴下法あるいは乳
化剤、水の一部と、不飽和単量体を予め混合乳化して滴
下するエマルジョン滴下法により乳化重合を行なう方法
のいずれでも調整できるが、乳化重合の欠点である重合
釜あるいは撹拌羽根等への重合物の付着量を低減するに
は、エマルジョン滴下法の使用がより好ましい。特に、
コア・シェル型異層化構造を有するポリマーラテックス
を製造する際の留意点は、コア部の重合とシェル部の重
合がブロック型の結合となる点であり、従って、コア部
の重合終了後、数分から数時間の熟成を行うことが好ま
しい。そして(a)EMS及び(b)ECAはシェル部に共重
合させる。本発明で用いるポリマーラテックスは固形分
40重量%時の粘度が10〜1000cp(ブルックフィールド型
粘度計)であって、作業性が良好であり、また低粘度の
ものでは固形分を50%以上含有させることも可能であ
る。
As a particularly preferred method of preparing a core-shell type layered polymer latex, an emulsifier is dissolved in an aqueous phase, a part of the core unsaturated monomer is solubilized, and then a polymerization initiator is added. Emulsification by the monomer dropping method in which the unsaturated monomer in the core part and the unsaturated monomer in the shell part are dropped in that order, or the emulsion dropping method in which the unsaturated monomer is preliminarily mixed and emulsified with a part of the emulsifier and water and the unsaturated monomer is dropped. The method can be adjusted by any method of performing polymerization, but the use of the emulsion dropping method is more preferable in order to reduce the amount of polymer adhered to the polymerization vessel or the stirring blade, which is a drawback of emulsion polymerization. In particular,
A point to keep in mind when producing a polymer latex having a core-shell type heterostratified structure is that the polymerization of the core and the polymerization of the shell form a block-type bond. The aging is preferably performed for several minutes to several hours. (A) EMS and (b) ECA are copolymerized in the shell. The polymer latex used in the present invention has a solid content
The viscosity at 40% by weight is from 10 to 1000 cp (Brookfield viscometer), and the workability is good. If the viscosity is low, the solid content can be 50% or more.

また、本発明で用いるこれらのポリマーラテックスは
その平均粒子径を2000nm未満、好ましくは500nm以下、
さらに好ましくは200nm以下にしておくことが望まし
い。2000nm以上であると、セメントモルタル及び/又は
コンクリートの強度、耐候性、耐久性、耐水性、中性化
の改善効果が不充分であると共に、小さい粒子のものに
比べ、その使用量が多くなるので好ましくない。
These polymer latexes used in the present invention have an average particle size of less than 2000 nm, preferably 500 nm or less,
More preferably, it is desirable to keep it at 200 nm or less. If it is more than 2000 nm, the effect of improving the strength, weather resistance, durability, water resistance, and neutralization of cement mortar and / or concrete is insufficient, and the amount of the cement mortar used is larger than that of small particles. It is not preferable.

ポリマーラテックスのセメント及び/又はコンクリー
トに対する混和量は、固形分として0.3〜12重量%好ま
しくは0.5〜10重量%である。0.3重量%未満では耐久
性、耐水性、中性化防止の観点から好ましくない。また
12重量%を越えると、セメント硬化体の特徴である圧縮
強度が低下し好ましくない。
The mixing amount of the polymer latex with the cement and / or the concrete is 0.3 to 12% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight as solids. If it is less than 0.3% by weight, it is not preferable from the viewpoints of durability, water resistance, and prevention of neutralization. Also
If it exceeds 12% by weight, the compressive strength, which is a characteristic of a hardened cement, is undesirably reduced.

本発明においては、更に、微粒子シリカ(シリカヒュ
ーム)、フライアッシュ、高炉スラグ等の躯体材と併用
することにより、耐久性を一層向上させることができる
が、この中でも特にシリカヒュームが優れている。シリ
カヒュームは、粉体で加えても効果があるが、本発明の
ポリマーラテックスと予め混練すると、シリカヒューム
の凝集がなく、両材が均一に分散され、ポリマーセメン
トの耐久性が著しく向上する。シリカヒュームの粒径は
一次粒子径0.1μm以下、一部凝集した二次粒子径は1
〜100μmのものが、またSiO2の純度70%以上のものが
好ましい。
In the present invention, the durability can be further improved by using it together with a frame material such as fine particle silica (silica fume), fly ash, blast furnace slag, etc. Among them, silica fume is particularly excellent. Silica fume is effective even when added as a powder, but if kneaded with the polymer latex of the present invention in advance, there is no aggregation of the silica fume, the two materials are uniformly dispersed, and the durability of the polymer cement is significantly improved. The silica fume has a primary particle diameter of 0.1 μm or less and a partially aggregated secondary particle diameter of 1 μm.
100100 μm, and preferably SiO 2 having a purity of 70% or more.

更に本発明において、鉄筋入りセメントモルタル及び
/又はコンクリートの耐久性を一層向上させるには、防
錆剤の併用が有効である。併用可能な防錆剤としては、
亜硝酸塩、クロム酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、有機リン
酸塩、アミン類、アルキルフェノール類、メルカプタン
類、ニトロ化合物などがあるが、本発明のポリマーラテ
ックスと有機リン酸塩系防錆剤更に望ましくは1−ヒド
ロキシエタン−1,1−ジホスホン酸塩等の1−ヒドロキ
シアルカン−1,1−ジホスホン酸塩とを併用することに
より市販品の亜硫酸塩に比べ低濃度で著しい耐久性向上
効果が得られる。
Further, in the present invention, in order to further improve the durability of the cement mortar and / or concrete with a reinforcing bar, it is effective to use a rust preventive in combination. Rust inhibitors that can be used together include
There are nitrites, chromates, silicates, phosphates, organic phosphates, amines, alkylphenols, mercaptans, nitro compounds, etc., and the polymer latex of the present invention and an organic phosphate-based rust inhibitor More desirably, the combined use of 1-hydroxyalkane-1,1-diphosphonate such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and the like has a significantly improved durability at a lower concentration than that of a commercially available sulfite. Is obtained.

又、本発明を実施するにあたり、必要に応じて、ノニ
オン性、アニオン性、カチオン性の高分子物質、着色顔
料、キレート剤、防腐剤、pH調整剤、可塑剤、早強剤、
遅硬剤、導電(帯電防止)剤、躯体剤(白土類)ならび
に強化剤を補助添加成分として用いてもよい。
Further, in carrying out the present invention, if necessary, nonionic, anionic, cationic polymer substances, coloring pigments, chelating agents, preservatives, pH adjusters, plasticizers, early strength agents,
Slow hardeners, conductive (antistatic) agents, building materials (white earth) and reinforcing agents may be used as auxiliary additives.

〔効 果〕(Effect)

本発明の配合剤を用いることによって、得られるセメ
ントモルタル及び/又はコンクリートは、曲げ強度が向
上すると共に、耐水性(吸水抑制性)が向上し、更には
用水量も減らせて中性化の抑制を可能とし、また耐久性
が著しく優れることから、その実用的価値が極めて高い
ものである。
By using the compounding agent of the present invention, the obtained cement mortar and / or concrete have improved flexural strength, improved water resistance (water absorption suppression properties), and further reduced the amount of water used to suppress neutralization. And has extremely high durability, so that its practical value is extremely high.

従って、本発明のセメントモルタル及び/又はコンク
リート用添加剤を、建築構造物の内壁及び外壁基材、タ
イル張り用接着剤、タイル張り用目地材、床材、ACL鉄
筋防食ライニング材、貯水タンク、プール、サイロ、テ
ニスコート用下地等の防水材、船舶デッキ、歩道橋床、
橋梁デッキ等のデッキカバーリング材、耐酸性ヒューム
管、GRC製品用特殊コンクリート成型品、高速道路、交
叉点、バスターミナル、トンネル内、工場等の半剛性道
路、スチールファイバー、グラスファイバー、カーボン
ファイバー、ポリエステルファイバー、ポリビニルアル
コールファイバー等の無機、有機の繊維等を併用したモ
ルタル及びコンクリート躯体の吹付け保護塗装材、カー
ボンファイバー、メタルパウダー(フレーク)を併用し
た導電塗装材、電磁波シールド材、超高強度成型品、船
舶バラストタンク等の重防食塗材、モルタル浮き補修
材、斜張橋ワイヤー材、化粧瓶、インターロッキング等
の化学成型品を製造する際に使用すると、極めて効果的
な性能を示す。
Accordingly, the cement mortar and / or concrete additive of the present invention can be used as a base material for the inner and outer walls of a building structure, a tiling adhesive, a tiling joint, a flooring, an ACL reinforcing corrosion-resistant lining material, a water storage tank, Waterproof materials such as swimming pools, silos, bases for tennis courts, ship decks, footbridges,
Deck covering materials such as bridge decks, acid-resistant fume pipes, special concrete molded products for GRC products, semi-rigid roads such as expressways, intersections, bus terminals, tunnels, factories, steel fiber, glass fiber, carbon fiber, Spray protection coating materials for mortar and concrete skeletons using inorganic and organic fibers such as polyester fiber and polyvinyl alcohol fiber, conductive coating material using carbon fiber and metal powder (flakes), electromagnetic wave shielding material, ultra-high strength When used in the production of chemically molded products such as molded products, heavy-duty anticorrosion coating materials such as ship ballast tanks, mortar floating repair materials, cable stayed bridge wire materials, decorative bottles, and interlocking, they exhibit extremely effective performance.

〔実施例〕 次に、本発明を更に詳細に説明するために、以下に実
施例を示す。
[Examples] Next, in order to explain the present invention in more detail, examples are shown below.

実施例1 (1)ポリマーラテックスの調製 温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下
ロートを備えたガラス製反応容器に、脱イオン水209.82
重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
(P=8)の硫酸エステルNa塩0.945重量部とポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル(P=30)2.35重量
部を仕込み室温で均一に溶解し、65℃に昇温した後、十
分に窒素置換を行う。次いで別に、予め脱イオン水71.8
2重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルテーテル
(P=8)の硫酸エステルNa塩1.98重量部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル(P=30)4.94重量
部、アクリル酸ブチル142.74重量部、メタクリル酸メチ
ル15.84重量部及びトリメチロールプロパントリメタク
リレート0.75重量部とを乳化した不飽和単量体混合物の
エマルジョン238.07重量部のうち5重量%を前記の反応
容器に入れ、5分間かきまぜる。
Example 1 (1) Preparation of Polymer Latex Deionized water 209.82 was placed in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, and a dropping funnel.
Parts by weight, 0.945 parts by weight of sodium salt of polyoxyethylene nonyl phenyl ether (P = 8) sulfate and 2.35 parts by weight of polyoxyethylene nonyl phenyl ether (P = 30) were uniformly dissolved at room temperature and heated to 65 ° C. After warming, the atmosphere is sufficiently replaced with nitrogen. Then separately, pre-deionized water 71.8
2 parts by weight, 1.98 parts by weight of sodium salt of sulfate of polyoxyethylene nonylphenyl ether (P = 8), 4.94 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether (P = 30), 142.74 parts by weight of butyl acrylate, 15.84 of methyl methacrylate 5% by weight of 238.07 parts by weight of an emulsion of an unsaturated monomer mixture emulsified with 3 parts by weight of trimethylolpropane trimethacrylate and 0.75 part by weight of trimethylolpropane trimethacrylate are placed in the reaction vessel and stirred for 5 minutes.

次いで、脱イオン水6.78重量部と2,2′−アゾビス
(N,N′−ジメチレンイソブチルアミジン)塩酸塩0.732
重量部との水溶液を反応容器に入れた後、直ちに残りの
不飽和単量体混合物のエマルジョン226.17重量部を20分
間に亘り、連続的に65℃の反応容器に滴下して、コア部
を調製した。このあと直ちに、脱イオン水43.97重量
部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(=
8)の硫酸エステルNa塩0.85重量部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル(=30)2.11重量部、アク
リル酸ブチル20.28重量部、メタクリル酸メチル47.27重
量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート0.15
重量部、表−1に示すエチレン性不飽和スルホン化物
(EMS)2.5重量部、及びエチレン性不飽和カルボン酸
(ECA)2.25重量部からなる不飽和単量体混合物のエマ
ルジョン119.38重量部を10分間に亘り、連続的に滴下し
65℃で重合する。
Then, 6.78 parts by weight of deionized water and 0.732 of 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) hydrochloride were added.
Parts by weight of the aqueous solution into the reaction vessel, and immediately, 226.17 parts by weight of the remaining unsaturated monomer mixture emulsion was continuously dropped into the reaction vessel at 65 ° C for 20 minutes to prepare the core part. did. Immediately after this, 43.97 parts by weight of deionized water and polyoxyethylene nonyl phenyl ether (=
8) 0.85 parts by weight of sodium salt of sulfate ester of 8), 2.11 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether (= 30), 20.28 parts by weight of butyl acrylate, 47.27 parts by weight of methyl methacrylate, 0.15 part by weight of trimethylolpropane trimethacrylate
119.38 parts by weight of an unsaturated monomer mixture emulsion consisting of 2.5 parts by weight of an ethylenically unsaturated sulfonate (EMS) shown in Table 1, and 2.25 parts by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid (ECA) shown in Table 1 for 10 minutes. And dripping continuously
Polymerizes at 65 ° C.

不飽和単量体混合物のエマルジョンを滴下終了後、65
℃が60分間熟成し、30℃に冷却し次いで固形分濃度が40
重量%、pHが7になるように、夫々脱イオン水とトリエ
タノールアミンで調整しコア・シェル型のポリマーラテ
ックスを得た。
After dropping the emulsion of the unsaturated monomer mixture,
Aged at 60 ° C for 60 minutes, cooled to 30 ° C, and then
The core-shell type polymer latex was obtained by adjusting with deionized water and triethanolamine, respectively, so that the weight% and the pH became 7.

(2)性能評価 以上のように調整したポリマーラテックスの評価及び
このものをポリマーセメント用混和材として用いた評価
を行った。
(2) Performance Evaluation The polymer latex prepared as described above was evaluated, and the polymer latex was evaluated as an admixture for polymer cement.

ポリマーラテックスの評価 平均粒子径及び架橋性は以下の方法で測定した。Evaluation of polymer latex The average particle size and crosslinkability were measured by the following methods.

平均粒子径:コールターサブミクロン粒子アナライザ
ー(米国、コールター・エレクトロニクス社製、Coulte
r Model N4型)により平均粒子径を測定した。
Average particle size: Coulter submicron particle analyzer (Coulte Electronics Co., USA, Coulte
r Model N4 type).

架橋性:固形分が40重量%になるように調整したポリ
マーラテックス30gを12cm×14cmのガラス板に均一にな
るように流延し、25℃にて風乾した。このようにして得
られた皮膜を2cm×4cmに切断し、20℃のベンゼンを満た
したシャーレの中に48時間浸漬し、皮膜の膨潤度、溶解
性を基準にして下の通り評価した。
Crosslinkability: 30 g of a polymer latex adjusted to have a solid content of 40% by weight was uniformly cast on a glass plate of 12 cm × 14 cm, and air-dried at 25 ° C. The film thus obtained was cut into 2 cm × 4 cm, immersed in a petri dish filled with benzene at 20 ° C. for 48 hours, and evaluated based on the degree of swelling and solubility of the film as follows.

○;ベンゼンに浸漬前の皮膜面積(2cm×4cm)と同等
かもしくはわずかに膨潤している程度である。
;: Equal to or slightly swelling with the film area (2 cm × 4 cm) before immersion in benzene.

△;膨潤度が大きく、皮膜形状が損なわれているも
の。
Δ: The degree of swelling is large and the film shape is impaired.

×;皮膜がベンゼンに溶解し均一な液状になったも
の。
X: The film was dissolved in benzene and turned into a uniform liquid.

ポリマーセメント用混和材評価 i)ポリマーセメントの調整 普通ポルトランドセメント 1kg 山砂(木更津産) 2kg 消泡剤(非イオン系) 1g ポリマーラテックス150g(固形分で60g)および、フ
ロー値(JISR5201)が200±10になるように必要な水を
加え、パドルミキサーで混練し、練り性状の測定に供し
た。更に混練物を型枠(4.0×4.0×16.0cm)に入れ、硬
化後、脱型し、硬化体性能評価に供した。
Evaluation of admixtures for polymer cement i) Adjustment of polymer cement Normal Portland cement 1kg Mountain sand (Kisarazu) 2kg Antifoaming agent (non-ionic) 1g Polymer latex 150g (solid content 60g) and flow value (JISR5201) 200 Necessary water was added so as to be ± 10, and the mixture was kneaded with a paddle mixer and subjected to measurement of kneading properties. Further, the kneaded material was placed in a mold (4.0 × 4.0 × 16.0 cm), cured, released from the mold, and subjected to evaluation of the performance of a cured product.

ii)ポリマーセメント評価 下記の方法に準じ、練り性状と硬化体の性能評価を行
った。
ii) Polymer cement evaluation The kneading properties and the performance of the cured product were evaluated according to the following methods.

練り性状 ・単位容積重量;JISA1116 ・W/C ;用水量/セメント重量×100 硬化体性能 ・曲げ強度試験;JIS R−5201 ・圧縮強度試験;JIS R 5201 ・付着強度試験;JIS A 6915 ・吸水試験 ;JIS A 1404 ・摩耗性試験 ;JIS A 1451 ・乾燥収縮試験;JIS A 1129 ・中性化試験 ;4×4×16cmの直方体の供試体を、1週
間20℃、80%RHで養生を行い、CO2濃度5%、1kg/cm2
加圧オートクレーブ中にて、3ケ月放置し、供試体を取
り出し、供試体の中間で切断し、1%フェノールフタレ
インアルコール溶液を切断面に噴霧し、赤色の消えた部
分の面積を測定し、全断面積に対する割合で中性化率を
求めた。
Kneading properties • Unit volume weight; JISA1116 • W / C; Water volume / cement weight × 100 Cured body performance • Flexural strength test; JIS R-5201 • Compressive strength test; JIS R 5201 • Adhesive strength test; JIS A 6915 • Water absorption Test: JIS A 1404 ・ Abrasion test; JIS A 1451 ・ Dry shrinkage test; JIS A 1129 ・ Neutralization test: Curing a 4 × 4 × 16 cm rectangular specimen at 20 ° C. and 80% RH for 1 week The sample was left for 3 months in a pressurized autoclave with a CO 2 concentration of 5% and 1 kg / cm 2 , the specimen was taken out, cut in the middle of the specimen, and a 1% phenolphthalein alcohol solution was sprayed on the cut surface. Then, the area of the portion where the red color disappeared was measured, and the neutralization rate was calculated as a ratio to the total cross-sectional area.

以上の方法で測定した練り性状と硬化性性能を表−1
に示す。材料No1〜7は本発明の実施例であり、材料No8
〜11は比較例である。
Table 1 shows the kneading properties and curability measured by the above methods.
Shown in Material Nos. 1 to 7 are examples of the present invention, and material No. 8
To 11 are comparative examples.

実施例2 実施例1に準じ、エチレン不飽和スルホン化物として
2−アクリル酸アミド−2−メチルプロパンスルホン酸
(AMPS)及びエチレン性カルホン酸としてメタクリル酸
(MA)とを、生成するポリマーラテックスのポリマーの
モノマー構成成分として表−2の重量%になるように用
い、ポリマーラテックスを調製した。
Example 2 In accordance with Example 1, a polymer of a polymer latex which produces 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) as an ethylenically unsaturated sulfonate and methacrylic acid (MA) as an ethylenic carboxylic acid A polymer latex was prepared by using as a monomer constituent component of the formula (1) in an amount of weight% in Table-2.

次いで、以上のようにして調製したポリマーラテック
スを、ポリマーセメント用混和材として用いて評価を行
った。
Next, the polymer latex prepared as described above was evaluated as an admixture for polymer cement.

結果を表−2に示す。 Table 2 shows the results.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI // C04B 111:60 (56)参考文献 特開 昭60−42264(JP,A) 特開 昭63−291910(JP,A) 特開 昭53−84024(JP,A) 特開 平3−205333(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 24/26 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI // C04B 111: 60 (56) Reference JP-A-60-42264 (JP, A) JP-A-63-291910 (JP, A) JP 53-84024 (JP, A) JP-A-3-205333 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C04B 24/26

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】下記(a)成分及び(b)成分をシェル部
の構成単量体として含有するエチレン性不飽和単量体を
重合して得られるコア・シェル型異層化ポリマーラテッ
クスを必須成分とすることを特徴とするセメントモルタ
ル及び/又はコンクリート用配合剤。 (a) エチレン性不飽和スルホン酸又はその塩0.05〜
9.95重量% (b) エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩0.05〜
5重量% (但し、0.1重量%≦(a)+(b)≦10重量%)
1. A core / shell type layered polymer latex obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer containing the following components (a) and (b) as constituent monomers of a shell portion is essential. A compounding agent for cement mortar and / or concrete, characterized as being a component. (A) ethylenically unsaturated sulfonic acid or its salt 0.05 to
9.95% by weight (b) Ethylenically unsaturated carboxylic acid or its salt 0.05 to
5% by weight (However, 0.1% by weight ≦ (a) + (b) ≦ 10% by weight)
【請求項2】(a)成分であるエチレン性不飽和スルホ
ン酸又はその塩が、スチレンスルホン酸、2−アクリル
酸アミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びこれらの
塩から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする
請求項(1)記載のセメントモルタル及び/又はコンク
リート用配合剤。
(2) The ethylenically unsaturated sulfonic acid or a salt thereof as the component (a) is at least one selected from styrenesulfonic acid, 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof. The compounding agent for cement mortar and / or concrete according to claim 1, wherein:
【請求項3】ポリマーラテックスの平均粒子径が500nm
以下で架橋構造を有することを特徴とする請求項(1)
又は(2)記載のセメントモルタル及び/又はコンクリ
ート用配合剤。
3. An average particle diameter of the polymer latex is 500 nm.
Claims (1) having a crosslinked structure below.
Or the compounding agent for cement mortar and / or concrete according to (2).
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