JP3033062B2 - Manufacturing method of aromatic polycarbonate - Google Patents

Manufacturing method of aromatic polycarbonate

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JP3033062B2
JP3033062B2 JP2218087A JP21808790A JP3033062B2 JP 3033062 B2 JP3033062 B2 JP 3033062B2 JP 2218087 A JP2218087 A JP 2218087A JP 21808790 A JP21808790 A JP 21808790A JP 3033062 B2 JP3033062 B2 JP 3033062B2
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強介 小宮
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、芳香族ポリカーボネートの製法に関するも
のである。
The present invention relates to a method for producing an aromatic polycarbonate.

(従来の技術) 近年、芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃
性、透明性になどに優れたエンジニアリングプラスチッ
クスとして、多くの分野において幅広く用いられてい
る。この芳香族ポリカーボネートの製造方法について
は、従来種々の研究が行われ、その中で、芳香族ジヒド
ロキシ化合物、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(以下、ビスフェノールAという)とホ
スゲンとの界面重縮合法が工業化されている。
(Prior Art) In recent years, aromatic polycarbonates have been widely used in many fields as engineering plastics having excellent heat resistance, impact resistance, transparency, and the like. Various studies have hitherto been made on the method for producing the aromatic polycarbonate, and among them, an aromatic dihydroxy compound, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) and phosgene have been studied. Has been industrialized.

しかしながら、このホスゲンを用いる界面重縮合法に
おいては、有毒なホスゲンを用いなければならないこ
と、副生する塩化水素や塩化ナトリウムなどの含塩素化
合物により装置が腐食すること、樹脂中に混入する塩化
ナトリウムなどのポリマー物性に悪影響を及ぼす不純物
の分離が困難なこと等の問題があった。
However, in the interfacial polycondensation method using phosgene, toxic phosgene must be used, the apparatus is corroded by chlorine-containing compounds such as by-produced hydrogen chloride and sodium chloride, and sodium chloride mixed in the resin. However, there is a problem that it is difficult to separate impurities that adversely affect the physical properties of the polymer.

一方、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボ
ネートとから、芳香族ポリカーボネートを製造する方法
としては、例えば、ビスフェノールAとジフェニルカー
ボネートを溶融状態でエステル交換する溶融法が以前か
ら知られている。また、本発明者らは、特開平2−1809
25号において、ジヒドロキシジアリール化合物とジアリ
ールカーボネートとを加熱下に予備重合させた後、結晶
化させ、これを固相重合させる方法を開示した。これら
の方法を実施するに当たり、ホスゲン法で合成したジア
リールカーボネートを原料として用いる場合には、塩素
化合物の混入が、前述の界面重縮合法同様、装置の腐食
やポリマーの物性上問題となる。例えば、特開平2−17
5722号には、溶融法で芳香族ポリカーボネートを製造す
るに際して、モノマーである芳香族ジヒドロキシ化合物
とジアリールカーボネートの加水分解可能な塩素含有量
を3ppm以下とする方法が記載されている。しかしなが
ら、該発明では、エステル交換触媒を用いて溶融重合を
行っているため、ポリマーの着色を免れることは困難で
あった。
On the other hand, as a method for producing an aromatic polycarbonate from an aromatic dihydroxy compound and a diaryl carbonate, for example, a melting method in which bisphenol A and diphenyl carbonate are transesterified in a molten state has been known for a long time. The present inventors have also disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 25 discloses a method in which a dihydroxydiaryl compound and a diaryl carbonate are preliminarily polymerized under heating, crystallized, and then solid-phase polymerized. When diaryl carbonate synthesized by the phosgene method is used as a raw material in carrying out these methods, contamination with chlorine compounds poses a problem in terms of equipment corrosion and polymer physical properties as in the case of the above-mentioned interfacial polycondensation method. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 5722 describes a method for producing an aromatic polycarbonate by a melting method, in which the content of hydrolyzable chlorine in an aromatic dihydroxy compound and a diaryl carbonate, which are monomers, is 3 ppm or less. However, in the present invention, since the melt polymerization is performed using the transesterification catalyst, it was difficult to avoid the coloring of the polymer.

ジアリールカーボネートの製法としては、ジアルキル
カーボネートをフェノールの存在下エステル交換する方
法も多くの研究がなされているが、特開昭61−172852号
によれば、これらの方法では、ジアリールカーボネート
中にジアリールカーボネートと沸点の近い副生不純物が
混入することが記載されている。このような不純物を含
むジアリールカーボネートを用いて芳香族カーボネート
を製造した場合にも、芳香族ポリカーボネートが着色す
るという問題があった。
As a method for producing a diaryl carbonate, many studies have been made on transesterification of a dialkyl carbonate in the presence of phenol.However, according to JP-A-61-172852, in these methods, diaryl carbonate is contained in the diaryl carbonate. It is described that by-product impurities having a boiling point close to the above are mixed. Even when an aromatic carbonate is produced using a diaryl carbonate containing such impurities, there is a problem that the aromatic polycarbonate is colored.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、従来のホスゲン法が有していた欠点を克服
し、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネー
トを原料として、着色のない高品質のポリカーボネート
を得ることを目的としてなされたものである。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to overcome the drawbacks of the conventional phosgene method and to obtain a high-quality polycarbonate without coloring from an aromatic dihydroxy compound and a diaryl carbonate as raw materials. It was done as.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは、エステル交換反応を利用する芳香族ポ
リカーボネートの製造方法について鋭意検討を進めた結
果、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネー
トを反応させて芳香族ポリカーボネートを製造するに当
たり、重合触媒を使用せず、塩素含有量が0.05ppm
以下であり、かつ、キサントン含有量が10ppm以下であ
るジアリールカーボネートを用いることにより、上記課
題を達成できることを見出し、本発明に至った。
(Means for Solving the Problems) The present inventors have made intensive studies on a method for producing an aromatic polycarbonate using a transesterification reaction, and as a result, reacted an aromatic dihydroxy compound with a diaryl carbonate to produce an aromatic polycarbonate. In producing, no polymerization catalyst is used, chlorine content is 0.05ppm
The present inventors have found that the above-mentioned object can be achieved by using a diaryl carbonate having a content of xanthone of 10 ppm or less, which has led to the present invention.

以下に本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明において、芳香族ジヒドロキシ化合物とは、式
(I): HO−Ar−OH (I) (式中、Arは2価の芳香族基を表す。) で示される。
In the present invention, the aromatic dihydroxy compound is represented by the formula (I): HO-Ar-OH (I) (wherein, Ar represents a divalent aromatic group).

芳香族基Arは、好ましくは例えば、式 −Ar1−Y−Ar2− (式中、Ar1およびAr2は、各々独立にそれぞれ炭素数5
〜30を有する2価の炭素環式または複素環式芳香族基を
表し、Yは炭素数1〜30を有する2価のアルカン基を表
す。) で示される2価の芳香族基である。
The aromatic group Ar is preferably, for example, of the formula -Ar 1 -Y-Ar 2- (wherein Ar 1 and Ar 2 each independently have 5 carbon atoms.
Represents a divalent carbocyclic or heterocyclic aromatic group having from 1 to 30, and Y represents a divalent alkane group having from 1 to 30 carbon atoms. ) Is a divalent aromatic group represented by

2価の芳香族基Ar1、Ar2において、1つ以上の水素原
子が、反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、例えば、
ハロゲン原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜
10のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル
基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基などに
よって置換されたものであってもよい。
In the divalent aromatic groups Ar 1 and Ar 2 , one or more hydrogen atoms are replaced with another substituent that does not adversely influence the reaction, for example,
Halogen atom, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 1 carbon atom
It may be substituted by 10 alkoxy groups, phenyl groups, phenoxy groups, vinyl groups, cyano groups, ester groups, amide groups, nitro groups and the like.

本発明で用いる複素環式芳香族基の好ましい具体例と
しては、1ないし複数の環形成窒素原子または酸素原子
またはイオウ原子を有する芳香族基を挙げることができ
る。
Preferred specific examples of the heterocyclic aromatic group used in the present invention include an aromatic group having one or more ring-forming nitrogen, oxygen, or sulfur atoms.

2価の芳香族基は、例えば、置換または非置換のフェ
ニレン、置換または非置換のナフチレン、置換または非
置換のビフェニレン、置換または非置換のピリジレンな
どの基を表す。ここでの置換基は前述のとおりである。
The divalent aromatic group represents, for example, a group such as substituted or unsubstituted phenylene, substituted or unsubstituted naphthylene, substituted or unsubstituted biphenylene, and substituted or unsubstituted pyridylene. The substituent here is as described above.

2価のアルカン基は、例えば、式: (式中、R1、R2、R3、R4は各々独立に水素、炭素数1〜
10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、環構成
炭素数5〜10のシクロアルキル基、環構成炭素数5〜10
の炭素環式芳香族基、炭素数6〜10の炭素環式アラルキ
ル基を表し、kは3〜11の整数を表す。) で示される有機基である。
A divalent alkane group has, for example, the formula: (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each independently represent hydrogen, carbon number 1 to
10 alkyl groups, C1 to C10 alkoxy groups, C5 to C10 cycloalkyl groups, C5 to C10
And a carbocyclic aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and k represents an integer of 3 to 11. ) Is an organic group represented by

このような2価の芳香族基としては、例えば、式: (式中、R5、R6は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコ
キシ基、環構成炭素数5〜10のシクロアルキル基または
フェニル基であって、mおよびnは1〜4の整数で、m
が2〜4の場合には、各R5はそれぞれ同一でも異なるも
のであってもよいし、nが2〜4の場合には、各R6はそ
れぞれ同一でも異なるものであってもよい。) で示されるものが挙げられる。
Such a divalent aromatic group includes, for example, a compound represented by the formula: (Wherein, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 ring carbon atoms, or A phenyl group, wherein m and n are integers of 1 to 4;
Is 2 to 4, each R 5 may be the same or different. When n is 2 to 4, each R 6 may be the same or different. ).

さらに、2価の芳香族基Arは、式 −Ar1−Z−Ar2− (式中、Ar1、Ar2は、前述のとおりで、Zは結合、また
は−O−、−CO−、−S−、−SO2−、−SO−、−COO
−、−CON(R1)−であり、ただし、R1は前述のとおり
などの2価の基を表す。) で示されるものであってもよい。
Further, the divalent aromatic group Ar is represented by the formula -Ar 1 -Z-Ar 2- (wherein, Ar 1 and Ar 2 are as described above, and Z is a bond, or -O-, -CO-, -S -, - SO 2 -, - SO -, - COO
—, —CON (R 1 ) —, where R 1 represents a divalent group as described above. ).

このような2価の芳香族基としては、例えば、 (式中、R5、R6、mおよびnは前述のとおりである。) で示されたものが挙げられる。As such a divalent aromatic group, for example, (In the formula, R 5 , R 6 , m and n are as described above.)

本発明のプレポリマーにおいて、Arは前述のような2
価の芳香族基のうち単一種類のものからなるものであっ
てもよいし、2種類以上のものからなるものであっても
よい。
In the prepolymer of the present invention, Ar is 2 as described above.
The monovalent aromatic group may be composed of a single kind, or may be composed of two or more kinds.

特に好ましいのは、ビスフェノールAおよび置換ビス
フェノールAの残基である、式 で示される基がAr全体の85〜100モル%含んでいる場合
である。
Particularly preferred are the residues of bisphenol A and substituted bisphenol A, of the formula Is included when 85 to 100 mol% of the whole Ar is contained.

なお、本発明のプレポリマーは、Ar全体に対して約0.
01〜3モル%の範囲内で、3価の芳香族基を含んでいて
もよい。
In addition, the prepolymer of the present invention is about 0.
A trivalent aromatic group may be contained in the range of 01 to 3 mol%.

本発明で用いられるジアリールカーボネートは、一般
式(II): (式中、Ar3は1価の芳香族基を表す。) で示される。
The diaryl carbonate used in the present invention has the general formula (II): (In the formula, Ar 3 represents a monovalent aromatic group.)

Ar3は、1価の炭素環式または複素環式芳香族基を表
すが、このAr3において、1つ以上の水素原子が、反応
に悪影響を及ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原
子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコ
キシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ
基、エステル基、アミド基、ニトロ基などによって置換
されたものであってもよい。
Ar 3 represents a monovalent represents a carbocyclic or heterocyclic aromatic group, in this Ar 3, 1 or more hydrogen atoms, other substituents which do not adversely affect the reaction, for example, a halogen atom, It may be substituted by an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenoxy group, a vinyl group, a cyano group, an ester group, an amide group, a nitro group, or the like.

1価の芳香族基Ar3の代表例としては、フェニル基、
ナフチル基、ビフェニル基、ピリジル基を挙げることが
できる。これらは、上述の一種以上の置換基で置換され
たものでもよい。
Representative examples of the monovalent aromatic group Ar 3 include a phenyl group,
Examples include a naphthyl group, a biphenyl group, and a pyridyl group. These may be substituted with one or more substituents described above.

好ましいAr3としては、例えば、 などが挙げられる。Preferred Ar 3 is, for example, And the like.

ジアリールカーボネートの代表的な例としては、 (式中、のR7およびR8は、各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数1〜10を有するアルキル基、炭素数1〜
10を有するアルコキシ基、環構成炭素数5〜10のシクロ
アルキル基またはフェニル基を示し、pおよびqは1〜
5の整数で、pが2以上の場合には、各R7はそれぞれ異
なるものであってもよいし、qが2以上の場合には、各
R8はそれぞれ異なるものであってもよい。) で示される置換または非置換のジフェニルカーボネート
類を挙げることができる。
Representative examples of diaryl carbonates include: (Wherein, R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
An alkoxy group having 10; a cycloalkyl group having 5 to 10 ring carbon atoms; or a phenyl group;
When p is 2 or more, each R 7 may be different when p is 2 or more, and when q is 2 or more,
R 8 may be different. ), Substituted or unsubstituted diphenyl carbonates.

このジフェニルカーボネート類の中でも、ジフェニル
カーボネートや、ジトリルカーボネート、ジ−t−ブチ
ルフェニルカーボネートのような低級アルキル置換ジフ
ェニルカーボネートなどの対称型ジアリールカーボネー
トが好ましいが、特に最も簡単な構造のジアリールカー
ボネートであるジフェニルカーボネートが好適である。
Of these diphenyl carbonates, symmetric diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, and lower alkyl-substituted diphenyl carbonates such as di-t-butylphenyl carbonate are preferred, but the diaryl carbonate having the simplest structure is particularly preferred. Diphenyl carbonate is preferred.

これらのジアリールカーボネート類は単独で用いても
よいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
These diaryl carbonates may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、ジアリールカーボネート中の塩素含
有量は0.05ppm以下である。0.05ppmよりも塩素量が多い
場合には、芳香族ポリカーボネートの着色、特に長時間
高温に曝された時の着色が問題となる。なお、本発明の
塩素とは、塩酸や塩化ナトリウム、塩化カリウム等の酸
や塩として存在する塩素、またはフェニルクロロホーメ
イトのような有機化合物中の塩素を意味し、AgNO3溶液
を用いた電位差適定法による塩素イオンの測定により定
量することができる。
In the present invention, the chlorine content in the diaryl carbonate is 0.05 ppm or less. When the chlorine content is more than 0.05 ppm, coloring of the aromatic polycarbonate, particularly when exposed to high temperature for a long time, becomes a problem. Note that chlorine in the present invention means chlorine existing as an acid or salt such as hydrochloric acid, sodium chloride, or potassium chloride, or chlorine in an organic compound such as phenylchloroformate, and a potential difference using an AgNO 3 solution. It can be quantified by measuring chloride ion by a suitable method.

本発明において、ジアリールカーボネート中のキサン
トンの量は10ppm以下である。前述のように、エステル
交換法により合成したジアリールカーボネートの中に
は、ジアリールカーボネートと沸点の近い化合物が含ま
れるが、この中で特にキサントンを10ppm以上含んだジ
アリールカーボネートを用いて芳香族ポリカーボネート
を製造した場合、得られる芳香族ポリカーボネートは、
青緑色に着色することが明らかになった。
In the present invention, the amount of xanthone in the diaryl carbonate is 10 ppm or less. As described above, among the diaryl carbonates synthesized by the transesterification method, compounds having a boiling point close to that of the diaryl carbonate are included, and among these, an aromatic polycarbonate is produced using a diaryl carbonate containing xanthone at least 10 ppm. When the obtained aromatic polycarbonate,
It turned out to be blue-green.

本発明で用いる、塩素含有量が0.05ppm以下、キサン
トンが10ppm以下のジアリールカーボネートの製造方法
としては特に制限はなく、ホスゲン法またはエステル交
換法、すなわち、ジアルキルカーボネートとフェノール
類を公知の種々の触媒でエステル交換して合成したジア
リールカーボネートを、洗浄や蒸留等により精製して製
造することができる。塩素量を0.05ppm以下の微小濃度
に下げるためには、ホスゲン法よりもエステル交換法が
有利である。エステル交換法の触媒としては、通常 (鉛化合物) PbO,PbO2,Pb3O4などの酸化鉛類;PbS,Pb2Sなどの硫化
鉛類;Pb(OH)2,Pb2O2(OH)などの水酸化鉛類;Na2Pb
O2,K2PbO2,NaHPbO2,KHPbO2などの亜ナマリ酸塩類;Na2Pb
O3,Na2H2PbO4,K2PbO3,K2[Pb(OH)],K4PbO4,Ca2PbO
4,CaPbO3などの鉛酸塩類;PbCO3,2PbCO3・Pb(OH)
どの鉛の炭酸塩およびその塩基性塩類;Pb(OCOCH32,P
b(OCOCH34,Pb(OCOCH3・PbO・3H2Oなどの有機酸
の鉛塩およびその炭酸塩や塩基性塩類;Bu4Pb,Ph4Pb,Bu3
PbCl,Ph3PbBr,Ph3Pb(またはPh6Pb2),Bu3PbOH,Ph3PbO
などの有機鉛化合物類(Buはブチル基,Phはフェニル基
を示す);Pb(OCH32,(CH3O)Pb(OPh),Pb(OPh)
などのアルキコシ鉛類、アリールオキシ鉛塩;Pb−Na,Pb
−Ca,Pb−Ba,Pb−Sn,Pb−Sbなどの鉛の合金類;ホウエ
ン鉱、センアエン鉱などの鉛鉱物類、およびこれらの鉛
化合物の水和物; (銅化合物) CuCl,CuCl2,CuBr,CuBr2,CuI,CuI2,Cu(OAc)2,Cu(ac
ac)2,オレイン酸銅、Bu2Cu,(CH3O)2Cu,AgNO3,AgBr,
ピクリン酸銀,AgC6H6ClO4,Ag(ブルバレン)3NO3,[AuC
≡C−C(CH3[Cu(C7H8)Cl]等の銅族金
属の塩並びに錯体(acacはアセチルアセトンキレート配
位子を表す); (アルカリ金属の錯体) Li(acac),Lin(C4H9等のアルカリ金属の錯体; (亜鉛の錯体) Zn(acac)等の亜鉛の錯体; (カドミウムの錯体) Cd(acac)等のカドミウムの錯体; (鉄族金属の化合物) Fe(C10H8)(CO)5,Fe(CO)5,Fe(C4H6)(CO)3,C
o(メシチレン)(PEt2Ph)2,CoC5F6(CO)7,Ni−π
−C5H5NO、フェロセン等の鉄族金族の錯体; (ジルコニウムの錯体) Zr(acac)4,ジルコノセンなどのジルコニウムの錯
体; (ルイス酸類化合物) AlX3,TiX3,TiX4,VOX3,VX5,ZnX2,FeX3,SnX4(ここでX
はハロゲン、アセトキシ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基である)等のルイス酸およびルイス酸を発生する
遷移金属化合物; (有機スズ化合物) (CH33SnOCOCH3,(C2H53SnOCOC6H5,Bu3SnOCOCH3,
Ph3SnOCOCH3,Bu2Sn(OCOCH32,Bu2Sn(OCOC11H232,P
h3SnOCH3,(C2H53SnOPh,Bu2Sn(OCH32,Bu2Sn(OC2H
52,Bu2Sn(OPh)2,Ph2Sn(OCH32,(C2H53SnOH,Ph
3SnOH,Bu2SnO,(C8H172SnO,Bu2SnCl2,BuSnO(OH)等
の有機スズ化合物; (固体触媒) シリカ、アルミナ、チタニア、シリカチタニア、酸化
亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ガリウム、ゼオライト、
希土類の酸化物等の固体触媒;これらの固体触媒の表面
酸点をシリル化などの方法により修飾したもの; などが用いられる。
The method for producing the diaryl carbonate having a chlorine content of 0.05 ppm or less and xanthone of 10 ppm or less used in the present invention is not particularly limited, and the phosgene method or the transesterification method, that is, various known catalysts for dialkyl carbonate and phenols are used. The diaryl carbonate synthesized by transesterification in the above can be purified and purified by washing or distillation. In order to reduce the amount of chlorine to a very small concentration of 0.05 ppm or less, the transesterification method is more advantageous than the phosgene method. As a catalyst for the transesterification method, there are usually (lead compounds) lead oxides such as PbO, PbO 2 and Pb 3 O 4 ; lead sulfides such as PbS and Pb 2 S; Pb (OH) 2 , Pb 2 O 2 ( OH) Lead hydroxides such as 2 ; Na 2 Pb
Nanamites such as O 2 , K 2 PbO 2 , NaHPbO 2 , KHPbO 2 ; Na 2 Pb
O 3 , Na 2 H 2 PbO 4 , K 2 PbO 3 , K 2 [Pb (OH) 6 ], K 4 PbO 4 , Ca 2 PbO
4 , lead salts such as CaPbO 3 ; lead carbonates such as PbCO 3 , 2PbCO 3 · Pb (OH) 2 and basic salts thereof; Pb (OCOCH 3 ) 2 , P
Lead salts of organic acids such as b (OCOCH 3 ) 4 , Pb (OCOCH 3 ) 2 · PbO · 3H 2 O and their carbonates and basic salts; Bu 4 Pb, Ph 4 Pb, Bu 3
PbCl, Ph 3 PbBr, Ph 3 Pb (or Ph 6 Pb 2 ), Bu 3 PbOH, Ph 3 PbO
(Bu indicates a butyl group, Ph indicates a phenyl group); Pb (OCH 3 ) 2 , (CH 3 O) Pb (OPh), Pb (OPh) 2
Alkoxy lead, aryloxy lead salt; Pb-Na, Pb
-Ca, alloys of lead, such as Pb-Ba, Pb-Sn, Pb-Sb; Hoenn ore, lead minerals such as Sen'aen ore, and hydrates of these lead compounds; (copper compound) CuCl, CuCl 2 , CuBr, CuBr 2 , CuI, CuI 2 , Cu (OAc) 2 , Cu (ac
ac) 2 , copper oleate, Bu 2 Cu, (CH 3 O) 2 Cu, AgNO 3 , AgBr,
Silver picrate, AgC 6 H 6 ClO 4 , Ag (Bourvalen) 3 NO 3 , [AuC
{C—C (CH 3 ) 3 ] n [Cu (C 7 H 8 ) Cl] 4 and other salts and complexes of copper group metals (acac represents an acetylacetone chelate ligand); (complex of alkali metal) Li (acac), Lin (C 4 H 9) alkali metal complexes of 2, and the like; (zinc complex) Zn (acac) zinc complex of 2 and the like; (complex of cadmium) Cd (acac) 2 and the like complex of cadmium (Compound of iron group metal) Fe (C 10 H 8 ) (CO) 5 , Fe (CO) 5 , Fe (C 4 H 6 ) (CO) 3 , C
o (mesitylene) 2 (PEt 2 Ph) 2 , CoC 5 F 6 (CO) 7 , Ni-π
-C 5 H 5 NO, the iron group metal group complexes such as ferrocene; (complexes of zirconium) Zr (acac) 4, complexes of zirconium, such as zirconocene; (Lewis acids Compound) AlX 3, TiX 3, TiX 4, VOX 3, VX 5, ZnX 2, FeX 3, SnX 4 ( wherein X
Is a halogen, an acetoxy group, an alkoxy group or an aryloxy group) or a transition metal compound which generates a Lewis acid; (organotin compounds) (CH 3 ) 3 SnOCOCH 3 , (C 2 H 5 ) 3 SnOCOC 6 H 5 , Bu 3 SnOCOCH 3 ,
Ph 3 SnOCOCH 3 , Bu 2 Sn (OCOCH 3 ) 2 , Bu 2 Sn (OCOC 11 H 23 ) 2 , P
h 3 SnOCH 3 , (C 2 H 5 ) 3 SnOPh, Bu 2 Sn (OCH 3 ) 2 , Bu 2 Sn (OC 2 H
5 ) 2 , Bu 2 Sn (OPh) 2 , Ph 2 Sn (OCH 3 ) 2 , (C 2 H 5 ) 3 SnOH, Ph
Organic tin compounds such as 3 SnOH, Bu 2 SnO, (C 8 H 17 ) 2 SnO, Bu 2 SnCl 2 , BuSnO (OH); (solid catalyst) silica, alumina, titania, silica titania, zinc oxide, zirconium oxide, Gallium oxide, zeolite,
Solid catalysts such as rare earth oxides; those obtained by modifying the surface acid sites of these solid catalysts by a method such as silylation; and the like are used.

これらの触媒は、反応条件において反応液に溶解し得
るものであっても、溶解し得ないものであってもよい。
また、これらの触媒は、反応に不活性な化合物や担体と
混合したり、あるいはこれらに担持させて使用すること
もできる。
These catalysts may or may not be soluble in the reaction solution under the reaction conditions.
Further, these catalysts can be used by being mixed with a compound or a carrier which is inert to the reaction, or supported by these.

もちろん、これらの触媒成分が反応系中に存在する有
機化合物、例えば、脂肪族アルコール類、芳香族ヒドロ
キシ化合物類、アルキルアリールカーボネート類、ジア
リールカーボネート類、ジアルキルカーボネート類等と
反応したものであっても良いし、反応に先立って原料や
生成物で加熱処理されたものであってもよい。
Of course, even if these catalyst components are reacted with organic compounds present in the reaction system, for example, aliphatic alcohols, aromatic hydroxy compounds, alkylaryl carbonates, diaryl carbonates, dialkyl carbonates, etc. It may be one that has been subjected to heat treatment with raw materials or products prior to the reaction.

これらの触媒の中で特に好ましく用いられるのは、Pb
O,PbO2,Pb3O4などの酸化鉛類;Pb(OH)2,Pb2O2(OH)
などの水酸化鉛類;PbCO3,2PbCO3・Pb(OH)などの鉛
の炭酸塩およびその塩基性塩類;Pb(OCH32,(CH3O)P
b(OPh),Pb(OPh)などのアルコキシ鉛類、アリール
オキシ鉛類などの鉛化合物であり、さらにはこれらの鉛
化合物が反応系中に存在する有機化合物と反応したも
の、あるいはこれらの鉛化合物が反応に先立って原料や
生成物で加熱処理されたものも好ましく用いられる。
Particularly preferred among these catalysts is Pb
Lead oxides such as O, PbO 2 , Pb 3 O 4 ; Pb (OH) 2 , Pb 2 O 2 (OH) 2
Lead hydroxides such as PbCO 3 , 2PbCO 3 .Pb (OH) 2 and other lead carbonates and their basic salts; Pb (OCH 3 ) 2 , (CH 3 O) P
b (OPh), Pb (OPh) 2 and other lead compounds such as alkoxyleads and aryloxyleads, and those lead compounds which have reacted with organic compounds present in the reaction system, or A lead compound which has been heat-treated with a raw material or product prior to the reaction is also preferably used.

いずれの触媒を用いる場合でも、反応で得られたジア
リールカーボネートを蒸留精製する場合、触媒の存在下
で精製に長時間を要すると、精製中にキサントンが生成
する不都合が生じる。したがって、特に反応液に溶ける
触媒を用いた場合等には、単蒸留等の手段によって、反
応で得られたジアリールカーボネートと触媒とを短時間
に分離した後、キサントン等ジアリールカーボネートと
沸点の近い成分を精製する方法が好ましい。
Regardless of which catalyst is used, when diaryl carbonate obtained by the reaction is purified by distillation, if the purification requires a long time in the presence of the catalyst, there is a disadvantage that xanthone is generated during the purification. Therefore, especially when a catalyst that is soluble in the reaction solution is used, the diaryl carbonate obtained by the reaction is separated from the catalyst in a short time by a simple distillation or the like, and then a component having a boiling point close to that of the diaryl carbonate such as xanthone. Is preferred.

本発明において、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリ
ールカーボネートとを反応させて芳香族ポリカーボネー
トを製造する方法としては、公知のエステル交換法や、
特開平2−180925号に記載された固相重合法を用いるこ
とができるが、触媒は使用しないことが必要である。従
来知られている触媒としては、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸カリウム、水酸化カルシウムなどのア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物等;水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムなど
のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物類;
水酸化アルミニウムリチウム、水酸化ホウ素ナトリウ
ム、水酸化ホウ素テトラメチルアンモニウムなどのホウ
素やアルミニウムの水素化物のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、第四級アンモニウム塩類;リチウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、カルシウムメトキシド
などのアルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコキ
シド類;リチウムフェノキシド、ナトリウムフェノキシ
ド、マグネシウムフェノキシド、Lio−Ar−OLi,NaO−Ar
−ONa(Arはアリール基)などのアルカリ金属およびア
ルカリ土類金属のアリーロキシド類;酢酸リチウム、酢
酸カルシウム、安息香酸ナトリウムなどのアルカリ金属
およびアルカリ土類金属の有機酸塩類;酸化亜鉛、酢酸
亜鉛、亜鉛フェノキシドなどの亜鉛化合物類;酸化ホウ
素、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸トリメチル、ホ
ウ酸トリブチル、ホウ酸トリフェニルなどのホウ素の化
合物類;酸化ケイ素、ケイ酸ナトリウム、テトラアルキ
ルケイ素、テトラアリールケイ素、ジフェニル−エチル
−エトキシケイ素などのケイ素の化合物類;酸化ゲルマ
ニウム、四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムエトキシ
ド、ゲルマニウムフェノキシドなどのゲルマニウムの化
合物類;酸化スズ、ジアルキルスズオキシド、ジアリー
ルスズオキシド、ジアルキルスズカルボキシレート、酢
酸スズ、エチルスズトリブトキシドなどのアルコキシ基
またはアリーロキシ基と結合したスズ化合物、有機スズ
化合物などのスズの化合物類;酸化鉛、酢酸鉛、炭酸
鉛、塩基性炭酸鉛、鉛および有機鉛のアルコキシドまた
はアリーロキシドなどの鉛の化合物類;第四級アンモニ
ウム塩、第四級ホスホニウム塩、第四級アルソニウム塩
などのオニウム化合物類;酸化アンチモン、酢酸アンチ
モンなどのアンチモンの化合物類;酢酸マンガン、炭酸
マンガン、ホウ酸マンガンなどのマンガンの化合物類;
酸化チタン、チタンのアルコキシドまたはアリールオキ
シドなどのチタンの化合物類;酢酸ジルコニウム、酸化
ジルコニウム、ジルコニウムのアルコキシドまたはアリ
ールオキシド、ジルコニウムアセチルアセトンなどのジ
ルコニウムの化合物類が挙げられ、これらを組み合わせ
たものも用いられるが、これら触媒の使用は、いずれも
得られた芳香族ポリカーボネートの着色の問題を生じ好
ましくない。
In the present invention, as a method for producing an aromatic polycarbonate by reacting an aromatic dihydroxy compound and a diaryl carbonate, a known transesterification method,
The solid phase polymerization method described in JP-A-2-180925 can be used, but it is necessary that no catalyst be used. Conventionally known catalysts include hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide; lithium hydroxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide Hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as;
Alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and quaternary ammonium salts of hydrides of boron and aluminum, such as lithium aluminum hydroxide, sodium borohydride, and tetramethylammonium borohydride; lithium methoxide, sodium ethoxide, and calcium Alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals such as methoxide; lithium phenoxide, sodium phenoxide, magnesium phenoxide, Lio-Ar-OLi, NaO-Ar
Aryloxides of alkali metals and alkaline earth metals such as -ONa (Ar is an aryl group); organic acid salts of alkali metals and alkaline earth metals such as lithium acetate, calcium acetate and sodium benzoate; zinc oxide, zinc acetate, Zinc compounds such as zinc phenoxide; boron compounds such as boron oxide, boric acid, sodium borate, trimethyl borate, tributyl borate, triphenyl borate; silicon oxide, sodium silicate, tetraalkyl silicon, tetraaryl Silicon compounds such as silicon and diphenyl-ethyl-ethoxysilicon; germanium compounds such as germanium oxide, germanium tetrachloride, germanium ethoxide, and germanium phenoxide; tin oxide, dialkyltin oxide, diaryltin oxide, dia Tin compounds such as tin compounds and organotin compounds combined with alkoxy or aryloxy groups such as killtin carboxylate, tin acetate and ethyltin tributoxide; lead oxide, lead acetate, lead carbonate, basic lead carbonate, lead And lead compounds such as alkoxides or aryloxides of organic lead; onium compounds such as quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts and quaternary arsonium salts; antimony compounds such as antimony oxide and antimony acetate; acetic acid Manganese compounds such as manganese, manganese carbonate, manganese borate;
Titanium compounds such as titanium oxide, titanium alkoxide or aryl oxide; zirconium compounds such as zirconium acetate, zirconium oxide, zirconium alkoxide or aryl oxide, and zirconium acetylacetone; and combinations thereof are also used. The use of any of these catalysts is not preferable because it causes a problem of coloring of the obtained aromatic polycarbonate.

(発明の効果) 本発明では、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリール
カーボネートから芳香族ポリカーボネートを製造するに
当たり、ジアリールカーボネート中の塩素量とキサント
ン量を特定値以下とし、かつ、無触媒で重合することに
より、着色のない高品質の芳香族ポリカーボネートを得
ることができる。
(Effect of the Invention) In the present invention, in producing an aromatic polycarbonate from an aromatic dihydroxy compound and a diaryl carbonate, the amount of chlorine and the amount of xanthone in the diaryl carbonate are set to a specific value or less, and by polymerization without a catalyst, A high-quality aromatic polycarbonate without coloring can be obtained.

(実施例) 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は、これらの実施例によって何ら限定される
ものではない。
(Examples) Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

なお、分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー(GPC)で測定した数平均分子量(以下、Mnと
略す)である。
The molecular weight is a number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC).

カラーは、CIELAB法により試験片厚み3.0cmで測定
し、黄色度をb値で示した。黄色以外のカラーは、目
視で観察した。
The color was measured by a CIELAB method at a specimen thickness of 3.0 cm, and the yellowness was indicated by a b * value. Colors other than yellow were visually observed.

塩素含有量は、AgNO3溶液を用いた電位差滴定法によ
り求めた。
The chlorine content was determined by a potentiometric titration method using an AgNO 3 solution.

キサントン含有量は、液クロマトグラフィー法により
求めた。
The xanthone content was determined by liquid chromatography.

また、射出成形は、モダンマシナリー製MJEC−射出成
形機を用い、樹脂温度300℃、金型90℃の条件で、ASTM4
号型ダンベルを作製した。
In addition, injection molding was performed using a modern machinery MJEC-injection molding machine at a resin temperature of 300 ° C and a mold of 90 ° C.
No. dumbbell was made.

実施例1 1)メチルフェニルカーボネートの製造 ジメチルカーボネート1.8kg、フェノール1.88kg、PbO
30gを、攪拌装置、液面より下部に達する液導入口、ガ
ス抜出口、ガス凝縮器を備えた加圧反応器に仕込み、ジ
メチルカーボネートを液導入口から7kg/Hrで供給し、副
生したメタノールとジメチルカーボネートを7kg/Hrでガ
ス抜出口からガス凝縮器を経て抜出しながら、13kg/cm2
G、214℃で2時間反応させた。2時間後、仕込みフェノ
ールに対して33%の収率でメチルフェニルカーボネート
が得られた。この反応液から、蒸留により0.9kgのメチ
ルフェニルカーボネートを得た。
Example 1 1) Production of methylphenyl carbonate 1.8 kg of dimethyl carbonate, 1.88 kg of phenol, PbO
30 g was charged into a pressurized reactor equipped with a stirrer, a liquid inlet reaching below the liquid level, a gas outlet and a gas condenser, and dimethyl carbonate was supplied at 7 kg / Hr from the liquid inlet to produce a by-product. While extracting methanol and dimethyl carbonate at 7 kg / Hr from a gas outlet through a gas condenser, 13 kg / cm 2
G, reacted at 214 ° C. for 2 hours. After 2 hours, methylphenyl carbonate was obtained in a yield of 33% based on the charged phenol. From this reaction solution, 0.9 kg of methylphenyl carbonate was obtained by distillation.

2)ジフェニルカーボネートの製造 PbO20g、該メチルフェニルカーボネート100gを少量の
窒素気流下で180℃に1時間加熱することによって、触
媒の前処理を行った。次いで、150℃で0.5mmHgの減圧下
に、未反応のメチルフェニルカーボネートおよび生成し
たジフェニルカーボネートの大部分を留去することによ
って、淡黄色固体25gを得た。これに該メチルフェニル
カーボネート760g(50モル)を加え、全量を攪拌装置、
還流冷却器、真空装置液面より下部に達するガス導入
口、温度計を設けた2の反応器に移した。乾燥窒素を
0.8/分で導入しながら、攪拌下に195℃の油浴に浸漬
することによって反応を行った。還流冷却器のジャケッ
トには90℃の水を流し、副生するメタノールは留去しな
がら、メチルフェニルカーボネートおよびジフェニルカ
ーボネートは還流して反応器に戻すようにして反応を行
った。3時間後、90%の収率でジフェニルカーボネート
が得られた。
2) Production of diphenyl carbonate Pretreatment of the catalyst was performed by heating 20 g of PbO and 100 g of methylphenyl carbonate to 180 ° C. for 1 hour under a small amount of nitrogen stream. Subsequently, unreacted methylphenyl carbonate and most of the generated diphenyl carbonate were distilled off at 150 ° C. under a reduced pressure of 0.5 mmHg to obtain 25 g of a pale yellow solid. To this, 760 g (50 mol) of the methylphenyl carbonate was added, and the whole amount was stirred.
The mixture was transferred to two reactors provided with a reflux condenser, a gas inlet reaching below the liquid level of the vacuum device, and a thermometer. Dry nitrogen
The reaction was carried out by immersion in an oil bath at 195 ° C. with stirring at 0.8 / min. Water at 90 ° C. was flowed through the jacket of the reflux condenser, and while methanol produced as a by-product was distilled off, methylphenyl carbonate and diphenyl carbonate were refluxed and returned to the reactor to carry out the reaction. After 3 hours, diphenyl carbonate was obtained in 90% yield.

この反応液を10Torrの減圧下に未反応のメチルフェニ
ルカーボネートとジフェニルカーボネートを留出させ、
触媒と分離した。留出した反応液中には、ジフェニルカ
ーボネートに対し100ppmのキサントンが含まれていた。
留出した反応液を、ディクソン6φを充填した高さ3m、
径3インチの精留塔で、還流比2.6で還流をかけながら
精製し、キサントン含有量1ppmのジフェニルカーボネー
トを得た。このジフェニルカーボネート中の塩素含有量
は、検出下限界の0.03ppm以下であった。
Unreacted methylphenyl carbonate and diphenyl carbonate are distilled off from the reaction solution under a reduced pressure of 10 Torr,
Separated from catalyst. The distilled reaction solution contained 100 ppm of xanthone based on diphenyl carbonate.
Distilled reaction solution was filled with Dixon 6φ at a height of 3m,
Purification was carried out with a reflux ratio of 2.6 in a rectification column having a diameter of 3 inches to obtain diphenyl carbonate having a xanthone content of 1 ppm. The chlorine content in this diphenyl carbonate was not more than the lower detection limit of 0.03 ppm.

3)芳香族ポリカーボネートの製造 該ジフェニルカーボネート140g、ビスフェノールA137
gを、攪拌装置、ガス導入口、ガス吸引口を備えたリア
クターに仕込み、減圧脱気、乾燥窒素導入を数回繰り返
した後、180〜190℃に昇温して内容物を溶融後、減圧脱
気、乾燥窒素導入を行った。次いで、230℃に昇温し、
攪拌下に乾燥窒素を50Nl/Hrで導入して、生成してくる
フェノールを留出させた。約50分後に260℃に昇温し、
反応系を減圧にして1mmHgで1時間重合させることによ
り、フェノールとジフェニルカーボネートを留出させ
た。この結果、Mn=7000の芳香族ポリカーボネートが得
られた。
3) Production of aromatic polycarbonate 140 g of said diphenyl carbonate, bisphenol A137
g was charged into a reactor equipped with a stirrer, a gas inlet, and a gas suction port, and after repeating vacuum degassing and dry nitrogen introduction several times, the temperature was raised to 180 to 190 ° C., and the contents were melted. Degassing and dry nitrogen introduction were performed. Then, the temperature was raised to 230 ° C,
Dry nitrogen was introduced at 50 Nl / Hr under stirring to distill off the phenol produced. After about 50 minutes, the temperature rises to 260 ° C,
The reaction system was polymerized at 1 mmHg for 1 hour under reduced pressure to distill phenol and diphenyl carbonate. As a result, an aromatic polycarbonate having Mn = 7000 was obtained.

得られたポリカーボネートを粉砕後、射出成形してダ
ンベルを作製したところ、bは3.9であり、着色は認
められなかった。
The obtained polycarbonate was pulverized and injection-molded to produce a dumbbell. As a result, b * was 3.9, and no coloring was observed.

実施例2 実施例1で得られたジフェニルカーボネート134g、ビ
スフェノールA130gを実施例1と同様の反応器に仕込
み、減圧脱器、乾燥窒素導入を数回繰り返した後、180
〜190℃に昇温して内容物を溶融後、減圧脱気、乾燥窒
素導入を行った。次いで、230℃に昇温し、攪拌下に乾
燥窒素を50Nl/Hrで導入して、生成してくるフェノール
を留出させた。約50分後に反応系を減圧にし、2〜5mmH
gで15分間かきまぜることによって、フェノールおよび
ジフェニルカーボネートを留出させた。この結果、Mn=
4000の芳香族ポリカーボネートが得られた。これを反応
器から取出し、粉砕した後、アセトン500ml中に1時間
浸漬することによって結晶化させた。乾燥後、再び反応
器に仕込み、2〜5mmHgの減圧下、少量の乾燥窒素を導
入しながら、210℃で7時間固相重合を行ったところ、M
n=11000の芳香族ポリカーボネートが得られた。
Example 2 134 g of diphenyl carbonate and 130 g of bisphenol A obtained in Example 1 were charged into a reactor similar to that of Example 1, and the mixture was degassed under reduced pressure and dried nitrogen was introduced several times.
After elevating the temperature to 190 ° C. to melt the contents, deaeration under reduced pressure and introduction of dry nitrogen were performed. Next, the temperature was raised to 230 ° C., and dry nitrogen was introduced at 50 Nl / Hr with stirring to distill off the phenol produced. After about 50 minutes, the reaction system was evacuated to 2 to 5 mmH
The phenol and diphenyl carbonate were distilled off by stirring with g for 15 minutes. As a result, Mn =
4000 aromatic polycarbonates were obtained. This was taken out of the reactor, ground, and then crystallized by immersion in 500 ml of acetone for 1 hour. After drying, the reactor was again charged and subjected to solid-state polymerization at 210 ° C. for 7 hours while introducing a small amount of dry nitrogen under a reduced pressure of 2 to 5 mmHg.
An aromatic polycarbonate having n = 11,000 was obtained.

得られたポリカーボネートを射出成形してダンベルを
作製したところ、bは3.8であり、着色は認められな
かった。
When a dumbbell was prepared by injection molding the obtained polycarbonate, b * was 3.8 and no coloring was observed.

実施例3,4、比較例1,2 実施例1と同様の方法でジフェニルカーボネートの製
造を行った。ただし、実施例3,4及び比較例1,2の精留塔
における還流比をそれぞれ、2.1、1.8、1.6、1.2として
精製し、キサントン含有量が4ppm、8ppm、15ppm、30ppm
のジフェニルカーボネートを得た。これを実施例2と同
様の方法で重合し、射出成形したのち、ダンベルのカラ
ーを評価した。結果をまとめて表1に示す。
Examples 3 and 4, Comparative Examples 1 and 2 Diphenyl carbonate was produced in the same manner as in Example 1. However, the reflux ratio in the rectification columns of Examples 3 and 4 and Comparative Examples 1 and 2, respectively, was purified as 2.1, 1.8, 1.6, and 1.2, and the xanthone content was 4 ppm, 8 ppm, 15 ppm, and 30 ppm.
Of diphenyl carbonate was obtained. This was polymerized in the same manner as in Example 2 and injection molded, and then the color of the dumbbell was evaluated. The results are summarized in Table 1.

比較例3 塩素量5ppmのジフェニルカーボネート(Bayer社製)
を80℃のpH7の温水で洗浄した後、減圧蒸留し、塩素含
有量0.09ppmのジフェニルカーボネートを得た。このジ
フェニルカーボネートを用いて、実施例2と同様の方法
でMn=9000の芳香族ポリカーボネートを得、これを射出
成形してダンベルを作製した。ダンベルのbは4.3で
あった。
Comparative Example 3 Diphenyl carbonate having a chlorine content of 5 ppm (manufactured by Bayer)
Was washed with hot water of pH 7 at 80 ° C. and distilled under reduced pressure to obtain diphenyl carbonate having a chlorine content of 0.09 ppm. Using this diphenyl carbonate, an aromatic polycarbonate having Mn = 9000 was obtained in the same manner as in Example 2, and this was injection molded to produce a dumbbell. The b * of the dumbbell was 4.3.

比較例4 実施例1で得たジフェニルカーボネートを用いて実施
例1と同様の方法で重合を行い、芳香族ポリカーボネー
トを得た。ただし、重合触媒として、ホウ酸9mg、テト
ラメチルアンモニウムヒドロオキサイド15%水溶液91m
g、炭酸水素ナトリウム1.3mgを添加した。得られた芳香
族ポリカーボネートを射出成形して得たダンベルのb
は4.5であった。
Comparative Example 4 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 using the diphenyl carbonate obtained in Example 1 to obtain an aromatic polycarbonate. However, as a polymerization catalyst, 9 mg of boric acid and 91% of a 15% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide were used.
g and 1.3 mg of sodium bicarbonate were added. B * of dumbbell obtained by injection molding the obtained aromatic polycarbonate
Was 4.5.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカ
ーボネートとを反応させて芳香族ポリカーボネートを製
造するに当たり、 重合触媒を使用せず、 塩素含有量が0.05ppm以下であり、かつ、キサントン
含有量が10ppm以下であるジアリールカーボネートを用
いること を特徴とする芳香族ポリカーボネートの製法。
1. A method for producing an aromatic polycarbonate by reacting an aromatic dihydroxy compound with a diaryl carbonate, wherein a polymerization catalyst is not used, the chlorine content is 0.05 ppm or less, and the xanthone content is 10 ppm or less. A process for producing an aromatic polycarbonate, comprising using a diaryl carbonate which is
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