JP3028700B2 - Polyethylene polymer alloy - Google Patents
Polyethylene polymer alloyInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン系ポリマ
ーアロイ(PE系ポリマーアロイ)に関する。特に、耐
衝撃性及び表面硬度が要求される制振性樹脂成形品に好
適な発明である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyethylene polymer alloy (PE polymer alloy). In particular, the present invention is suitable for a vibration-damping resin molded product requiring impact resistance and surface hardness.
【0002】制振性樹脂成形品としては、自動車のエン
ジン回りにおけるエンジンアンダーカバー、フェンダラ
イナー、ダストカバー、等の自動車外装装品、さらに
は、家電キャビネット、建材部品等を挙げることができ
る。[0002] Examples of the vibration damping resin molded product include automotive exterior components such as an engine under cover, a fender liner, and a dust cover around an automobile engine, as well as household electric appliance cabinets and building material parts.
【0003】以下に、本明細書で使用する略語の一覧を
示すとともに、用語の意味を定義する。[0003] The following is a list of abbreviations used in this specification and the meanings of the terms are defined.
【0004】 PE…ポリエチレン PP…ポリプロピレン MI(メルトインデックス)…190℃で211.82Nの力
を受けたとき、直径 2.1mm φ× 8mmLのオリフィスか
ら押し出される樹脂流のg数(JIS K7210参照)。PE: polyethylene PP: polypropylene MI (melt index): the number of g of resin flow extruded from an orifice having a diameter of 2.1 mm φ × 8 mm L when subjected to a force of 211.82 N at 190 ° C. (see JIS K7210).
【0005】MFR(メルトフローレイト)…230℃
におけるMI。MFR (melt flow rate): 230 ° C.
MI.
【0006】[0006]
【従来の技術及び発明が解決使用とする課題】上記のよ
うな自動車の足回りに使用される制振性樹脂成形品は、
飛び石等が当たるため、制振性能に加えて、耐衝撃性及
び表面硬度が要求される。2. Description of the Related Art Vibration damping resin molded products used for undercars of automobiles as described above are:
Since a stepping stone or the like is hit, impact resistance and surface hardness are required in addition to vibration damping performance.
【0007】結晶性PEは、安価であり且つ密度が相対
的に小さいため、自動車用硬質プラスチック成形品の材
料としてとして多用されている。[0007] Since crystalline PE is inexpensive and has a relatively low density, it is widely used as a material for molded articles of hard plastics for automobiles.
【0008】そして、結晶性PEに結晶性ポリブチレン
を配合すると、成形品の損失係数が向上する。[0008] When crystalline polybutylene is blended with crystalline PE, the loss factor of the molded article is improved.
【0009】しかし、上記ポリブチレンの配合は、成形
品の耐衝撃性、及び、表面硬度を低下させる。However, the blending of the above polybutylene lowers the impact resistance and surface hardness of the molded article.
【0010】本発明は、上記にかんがみて、制振性の低
下を伴うことなく、耐衝撃性を、さらには、硬度も向上
させることができるPE系ポリマーアロイを提供するこ
とにある。[0010] In view of the above, an object of the present invention is to provide a PE polymer alloy capable of improving impact resistance and further improving hardness without a reduction in vibration damping properties.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意、開発に努力をした結果、下記
構成のPE系ポリマーアロイに想到し得た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive efforts for development in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found a PE-based polymer alloy having the following structure.
【0012】 結晶性PE100重量部に対して結晶性
ポリブチレン5〜200重量部が配合された制振樹脂成
形品用のポリエチレン系ポリマーアロイにおいて、前記
結晶性ポリブチレンがエチレン含量0.5〜20%のエ
チレン・ブテン−1共重合体であり、かつ、結晶性ポリ
プロピレンが結晶性ポリエチレン100重量部に対して
1〜100重量部添加混合されていることを特徴とす
る。[0012] A vibration damping resin composition containing 5-200 parts by weight of crystalline polybutylene per 100 parts by weight of crystalline PE
In the polyethylene-based polymer alloy for molded products, the
Crystalline polybutylene having an ethylene content of 0.5 to 20%;
Tylene / butene-1 copolymer, and crystalline polypropylene is based on 100 parts by weight of crystalline polyethylene.
It is characterized in that 1 to 100 parts by weight are added and mixed.
【0013】[0013]
【手段の詳細な説明】次に、上記手段の各構成について
詳細な説明をおこなう。以下の説明で組成比、配合単位
は特に断らない限り重量単位である。[Detailed Description of Means] Next, each component of the above means will be described in detail. In the following description, composition ratios and blending units are weight units unless otherwise specified.
【0014】(1) 上記結晶性PEとは、結晶化度40%
以上のものをいい、高密度PE(密度 0.941〜0.965 、
HD)、中密度PE( 0.926〜0.940 、MD)、低密度
PE( 0.910〜0.925 、LD)、線状低密度PE( 0.9
10〜0.925 、LLD)及びこれらの混合物を使用可能で
ある。通常は、形状保持性(強度)等の見地から、高密
度PEをベースとすることが望ましい。(1) The above-mentioned crystalline PE refers to a crystallinity of 40%.
Higher density PE (density 0.941 ~ 0.965,
HD), medium density PE (0.926 to 0.940, MD), low density PE (0.910 to 0.925, LD), linear low density PE (0.9
10-0.925, LLD) and mixtures thereof. Usually, it is desirable to use high-density PE as a base from the viewpoint of shape retention (strength) and the like.
【0015】この、結晶性PEは、通常、MI=1〜5
0g/10分(190℃)(望ましくは2〜30g/1
0分)のものを使用する。上記MIが1g/10分未満
では、成形加工性及び成形品の外観が悪くなり易く、5
0g/10分を超える場合は、耐衝撃性に悪影響を与え
易くなる。The crystalline PE usually has MI = 1 to 5
0 g / 10 min (190 ° C.) (desirably 2 to 30 g / 1
0 min). When the MI is less than 1 g / 10 minutes, the moldability and the appearance of the molded product are likely to deteriorate, and
If it exceeds 0 g / 10 minutes, the impact resistance tends to be adversely affected.
【0016】(2) 上記結晶性ポリブチレンとしては、結
晶化度30%以上のものをいい、ブテン−1の単独重合
体、エチレン・ブテン−1共重合体、及びこれらの混合
物が使用可能である。結晶性PE及び結晶性PPとの混
和性(コンパティビリティ)を向上させるために、エチ
レン含量が0.5〜20%(望ましくは1〜10%)の
エチレン・ブテン−1共重合体を使用することが望まし
い。(2) The crystalline polybutylene has a degree of crystallinity of 30% or more, and a homopolymer of butene-1, an ethylene / butene-1 copolymer, and a mixture thereof can be used. . Use of ethylene / butene-1 copolymer having an ethylene content of 0.5 to 20% (preferably 1 to 10%) in order to improve the miscibility (compatibility) with crystalline PE and crystalline PP It is desirable to do.
【0017】また、結晶性ポリブチレンは、通常、MI
=0.1〜10g/10分(190℃)(望ましくは
0.2〜5g/10分)のものを使用する。上記MIが
0.1g/10分未満では、成形加工性及び成形品の外
観が悪くなり易く、10g/10分を超える場合は、耐
衝撃性に悪影響を与え易くなる。Also, crystalline polybutylene is usually MI
= 0.1 to 10 g / 10 min (190 ° C) (preferably 0.2 to 5 g / 10 min) is used. When the MI is less than 0.1 g / 10 min, the moldability and the appearance of the molded article are liable to deteriorate, and when it exceeds 10 g / 10 min, the impact resistance is likely to be adversely affected.
【0018】ここで結晶性ポリブチレンのポリマーアロ
イ中の配合割合は、通常、5〜200部、望ましくは1
0〜150部とする。5部未満では、成形品の制振性を
向上させる作用を奏し難く、200部を越えると、十分
な耐衝撃性を成形品が有し、後述のPPを配合する必然
性がなくなる。The proportion of the crystalline polybutylene in the polymer alloy is usually 5 to 200 parts, preferably 1 to 200 parts.
0 to 150 parts. If the amount is less than 5 parts, the effect of improving the vibration damping properties of the molded article is hardly exhibited. If the amount exceeds 200 parts, the molded article has sufficient impact resistance, and the necessity of blending PP described later is eliminated.
【0019】(3) 上記結晶性PPとしては、結晶化度3
0%以上のものをいい、プロピレン単独重合体、エチレ
ン・プロピレンブロック共重合体、エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体、及びこれらの混合物が使用可能で
ある。結晶性PE及び結晶性PPとの混和性(コンパテ
ィビリティ)を向上させるために、エチレン含量が1〜
20%(望ましくは2〜10%)のエチレン・ブテン−
1共重合体を使用することが望ましい。(3) The crystalline PP has a crystallinity of 3
0% or more, and propylene homopolymer, ethylene / propylene block copolymer, ethylene / propylene random copolymer, and a mixture thereof can be used. In order to improve the miscibility (compatibility) with the crystalline PE and the crystalline PP, the ethylene content is 1 to
20% (preferably 2 to 10%) of ethylene butene
It is desirable to use one copolymer.
【0020】また、結晶性PPは、通常、MFR=10
〜70g/10分(230℃)(望ましくは30〜60
g/10分)のものを使用する。上記MFRが10g/
10分未満では、成形加工性及び成形品の外観が悪くな
り易く、70g/10分を超える場合は、耐衝撃性に悪
影響を与え易くなる。The crystalline PP usually has MFR = 10
~ 70 g / 10 min (230 ° C) (preferably 30-60
g / 10 minutes). The above MFR is 10 g /
If the time is less than 10 minutes, the moldability and the appearance of the molded article are likely to deteriorate, and if it exceeds 70 g / 10 minutes, the impact resistance is likely to be adversely affected.
【0021】 ここで結晶性PPのポリマーアロイ中の
配合割合は、通常、1〜100部、望ましくは2〜80
部とする。1部未満では、成形品の耐衝撃性を向上させ
る作用を奏し難く、100部を越えると、PE自体の有
する物性が損なわれるとともに、低温(170℃)での
成形が困難となる。Here, the compounding ratio of the crystalline PP in the polymer alloy is usually 1 to 100 parts, preferably 2 to 80 parts.
Department. If it is less than 1 part, it is difficult to improve the impact resistance of the molded article. If it exceeds 100 parts, the physical properties of PE itself are impaired, and molding at low temperature (170 ° C.) becomes difficult.
【0022】(3) このポリマーアロイには、耐衝撃性を
さらに向上させる見地から、無定形(結晶化度10%以
下)の、エチレン−αオレフィン共重合体を適宜量、通
常、結晶性PE100部に対して0〜10部配合するこ
とが望ましい。ここで、αオレフィンとしては、プロピ
レン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1等を挙
げることができる。(3) From the viewpoint of further improving the impact resistance, this polymer alloy contains an amorphous (a crystallinity of 10% or less) ethylene-α-olefin copolymer in an appropriate amount, usually crystalline PE100. It is desirable to mix 0 to 10 parts per part. Here, examples of the α-olefin include propylene, butene-1, pentene-1, and hexene-1.
【0023】(4) そして上記ポリマーアロイは、一軸押
出機、二軸押出機、ニーダー、ブラベンダー、バンバリ
ーミキサー等の通常の混練機を用いて調製することがで
きる。通常は、各ポリマー成分を所定の割合にてタンブ
ラー式ブレンダー、ヘンシュルミキサー、リボンミキサ
ー等により混合し、その後、押出機等で混練してペレッ
ト状の成形材料とする。当該材料を使用して、エンジン
アンダーカバー、フェンダライナー、ダストカバー等の
制振性樹脂成形品を射出成形等により製造する。(4) The above-mentioned polymer alloy can be prepared using a conventional kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a Brabender, a Banbury mixer and the like. Usually, the respective polymer components are mixed at a predetermined ratio by a tumbler type blender, a Hensle mixer, a ribbon mixer, or the like, and then kneaded by an extruder or the like to obtain a pellet-shaped molding material. Using the material, a vibration damping resin molded product such as an engine under cover, a fender liner, and a dust cover is manufactured by injection molding or the like.
【0024】なお、ポリマーアロイに、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、顔料、難燃剤、
増量剤、加工助剤等の添加剤を混合してもよい。In addition, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antistatic agent, a nucleating agent, a pigment, a flame retardant,
Additives such as extenders and processing aids may be mixed.
【0025】[0025]
【発明の作用・効果】本発明のPE系ポリマーアロイ
は、上記の如く、結晶性PEに、結晶性ポリブチレンが
制振性改善ポリマーとして配合されたPE系ポリマーア
ロイにおいて、衝撃強度改善ポリマーとして結晶性PP
が添加混合させることにより、後述の実施例で示す如
く、結晶性ポリブチレンのみを配合したPE系ポリマー
アロイに比して、制振性能を低下させることなく(むし
ろ向上させ)、耐衝撃性の向上、さらには通常、硬度の
増大も図れる。As described above, the PE-based polymer alloy of the present invention is a PE-based polymer alloy in which crystalline polybutylene is blended with a crystalline polybutylene as a vibration-damping-improving polymer. Sex PP
By adding and mixing, as shown in the examples below, compared with a PE-based polymer alloy containing only crystalline polybutylene, the vibration damping performance is not lowered (rather, it is improved), and the impact resistance is improved. In addition, usually, the hardness can be increased.
【0026】従って、本発明のPE系ポリマーアロイ
は、飛び石等が当たる自動車のエンジンアンダーカバ
ー、フェンダライナー、ダストカバー等の制振性樹脂成
形品の成形材料として好適である。Therefore, the PE-based polymer alloy of the present invention is suitable as a molding material for a vibration-damping resin molded product such as an engine undercover, a fender liner, and a dust cover of a vehicle hit by a stepping stone or the like.
【0027】[0027]
【実施例】以下、本発明にかかる実施例および比較例に
つき説明する。EXAMPLES Examples and comparative examples according to the present invention will be described below.
【0028】A.試験片の調製 表1・2に示す各配合処方の混合物を、二軸押出機(各
スクリューのL/D=27、φ=30mm)を使用して、
溶融混練してペレット成形材料を調製した。A. Preparation of Test Specimens The mixture of each formulation shown in Tables 1 and 2 was prepared using a twin-screw extruder (L / D of each screw = 27, φ = 30 mm)
A pellet molding material was prepared by melt-kneading.
【0029】なお、各実施例、比較例において、使用し
た各ポリマーの仕様は、下記の通りである。The specifications of the polymers used in the examples and comparative examples are as follows.
【0030】(1) 結晶性PE: 高密度PE…MI=9g/10分 中密度PE…MI=20g/10分 線状低密度PE…MI=15g/10分 (2) ポリブチレン: ポリブテン(A)…MI=1.0g/10分、エチレ
ン含量2.9%のエチレン・ブテン−1共重合体。(1) Crystalline PE: High density PE: MI = 9 g / 10 min Medium density PE: MI = 20 g / 10 min Linear low density PE: MI = 15 g / 10 min (2) Polybutylene: Polybutene (A) )... An ethylene / butene-1 copolymer having an MI of 1.0 g / 10 min and an ethylene content of 2.9%.
【0031】ポリブテン(B)…MI=0.2g/1
0分、エチレン含量9.1%のエチレン・ブテン−1共
重合体。Polybutene (B): MI = 0.2 g / 1
0 minute, ethylene / butene-1 copolymer having an ethylene content of 9.1%.
【0032】(3) PP: PP(A)…MFR=45g/10分、エチレン含量
7.1%のエチレン・プロピレン共重合体。(3) PP: PP (A): an ethylene / propylene copolymer having an MFR of 45 g / 10 min and an ethylene content of 7.1%.
【0033】PP(B)…MFR=50g/10分、
エチレン含量4.3%のエチレン・プロピレン共重合
体。PP (B): MFR = 50 g / 10 min,
An ethylene / propylene copolymer having an ethylene content of 4.3%.
【0034】PP(C)…MFR=40g/10分、
エチレン含量0%のエチレン単独重合体。PP (C): MFR = 40 g / 10 min,
An ethylene homopolymer having an ethylene content of 0%.
【0035】上記ペレット材料を使用して、射出成形機
で試験片を成形した。なお、射出条件は、シリンダ温
度:220℃、金型温度:40℃とした。Using the above pellet material, a test piece was molded by an injection molding machine. The injection conditions were as follows: cylinder temperature: 220 ° C., mold temperature: 40 ° C.
【0036】B.試験方法 各試験片について、下記各項目の試験を行った。B. Test Method Each test piece was tested for the following items.
【0037】(1) 常温Izod 衝撃値 ASTM D256に従って、成形ノッチ付き試験片
で、雰囲気温度23℃で試験を行った。(1) Room Temperature Izod Impact Value A test was conducted on a test piece with a molded notch at an ambient temperature of 23 ° C. in accordance with ASTM D256.
【0038】(2) 低温Izod 衝撃値 ASTM D256に従って、成形ノッチ付き試験片
で、雰囲気温度−30℃で試験を行った。(2) Low Temperature Izod Impact Value A test piece with a molded notch was tested at an ambient temperature of -30 ° C. in accordance with ASTM D256.
【0039】(3) ロックウェル硬度 JIS K7202に従って、行った。(3) Rockwell hardness The hardness was measured according to JIS K7202.
【0040】(4) 曲げ弾性率 ASTM D790に従って試験を行った。(4) Flexural Modulus A test was performed in accordance with ASTM D790.
【0041】(5) 損失係数 縦、横がともに150mm、厚さ3mmの正方形の平板を射
出成形にて作製し、室温雰囲気中で平板の中心部を0.
1Gで加振させ、伝達関数を測定した。そして、1次共
振点から半値幅法にて損失係数ηを計算した。(5) Loss Coefficient A square plate having a length of 150 mm and a width of 3 mm and a thickness of 3 mm was prepared by injection molding.
Vibration was performed at 1 G, and the transfer function was measured. Then, the loss coefficient η was calculated from the primary resonance point by the half width method.
【0042】C.試験結果及び評価 表1・2に示す試験結果から、ポリマーアロイが、結晶
性PPと結晶性ポリブチレンとに、さらに、結晶性PP
を添加した三成分系の各実施例は、結晶性PEと結晶性
ポリブチレンのみの二成分系の各比較例に比して、耐衝
撃性が大幅に向上していることは勿論、制振性は低下し
ておらず、むしろ向上しており、硬度も一般的に増大し
ていることが分かる。C. Test Results and Evaluation From the test results shown in Tables 1 and 2, the polymer alloy was converted to crystalline PP and crystalline polybutylene, and further to crystalline PP.
In each of the three-component examples in which is added, the impact resistance is significantly improved as compared with the respective two-component comparative examples in which only crystalline PE and crystalline polybutylene are used. It can be seen that is not reduced, but rather improved, and that the hardness is also generally increased.
【0043】また、結晶性PPとしてエチレンとの共重
合体を使用した場合(実施例6)は、単独重合体を使用
した場合(実施例7)に比して、耐衝撃性において優れ
ていることが分かる。When a copolymer with ethylene was used as the crystalline PP (Example 6), the impact resistance was superior to that when a homopolymer was used (Example 7). You can see that.
【0044】なお、表2に参考例として、各PE単独の
物性データを示す。Table 2 shows physical data of each PE alone as a reference example.
【0045】[0045]
【表1】 [Table 1]
【0046】[0046]
【表2】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−296530(JP,A) 特開 昭55−137144(JP,A) 特開 昭53−140347(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-4-296530 (JP, A) JP-A-55-137144 (JP, A) JP-A-53-140347 (JP, A) (58) Investigation Field (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 23/04
Claims (1)
て結晶性ポリブチレン5〜200重量部が配合された制
振樹脂成形品用のポリエチレン系ポリマーアロイにおい
て、前記結晶性ポリブチレンがエチレン含量0.5〜20%
のエチレン・ブテン−1共重合体であり、かつ、 結晶性ポリプロピレンが前記結晶性ポリエチレン100
重量部に対して1〜100重量部添加混合されているこ
とを特徴とするポリエチレン系ポリマーアロイ。1. To 100 parts by weight of crystalline polyethylene
Crystalline polybutylene 5-200 parts by weight is blended Te braking
In a polyethylene polymer alloy for a vibration- absorbing resin molded product, the crystalline polybutylene has an ethylene content of 0.5 to 20%.
Ethylene-butene-1 copolymer, and the crystalline polypropylene is the crystalline polyethylene 100
A polyethylene-based polymer alloy, which is added and mixed in an amount of 1 to 100 parts by weight based on parts by weight .
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