JP3004287B2 - Erasable optical recording medium - Google Patents

Erasable optical recording medium

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JP3004287B2
JP3004287B2 JP1256991A JP25699189A JP3004287B2 JP 3004287 B2 JP3004287 B2 JP 3004287B2 JP 1256991 A JP1256991 A JP 1256991A JP 25699189 A JP25699189 A JP 25699189A JP 3004287 B2 JP3004287 B2 JP 3004287B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱時の形状変化を利用した消去可能な光記録
媒体に関する。さらに詳しくは、ポリマー/色素からな
る記録層において、該色素が一重項酸素クエンチャーを
イオン対として配位したポリメチン系色素からなる消去
および再生光の繰り返し照射に対する安定性が改良され
た光記録媒体に関するものである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an erasable optical recording medium utilizing shape change upon heating. More specifically, in a recording layer comprising a polymer / dye, an optical recording medium having improved stability to repeated irradiation of erasing and reproducing light comprising a polymethine dye in which the dye is coordinated with a singlet oxygen quencher as an ion pair. It is about.

背景技術とその問題点 従来、記録の再生および消去が可能で、塗工できる有
機光記録媒体は多数提案されている。例えば、特開昭59
−5448号公報によれば、ポリマーと色素の混合系からな
る消去可能な光記録媒体が開示されている。この媒体に
おいては、記録はポリマーの流動変形によるピット形成
に基づき、消去は記録の際に生じたピット周辺部の隆起
したポリマーを再溶融してピットを塞ぐ原理に基づく。
そのため、いったん流れ出たポリマーを完全に元に復す
ることが困難であり、消去残がでることは避けられな
い。この消去残は記録・消去の繰り返しとともに蓄積さ
れる。したがって、この方式では高い繰り返し耐久性は
得られない。また記録・消去がポリマーの溶融・流動変
形を利用するために高いエネルギーのレーザー光を照射
する必要がある。その結果、媒体に含まれる色素の光化
学劣化や熱劣化が起こりやすく、この点からも繰り返し
使用に対する不利は免れ得ない。
Background Art and Problems There have been proposed a large number of organic optical recording media capable of reproducing and erasing recording and being coatable. For example, JP
According to JP-A-5-5448, an erasable optical recording medium comprising a mixed system of a polymer and a dye is disclosed. In this medium, recording is based on pit formation due to flow deformation of the polymer, and erasing is based on the principle of closing the pits by re-melting the raised polymer around the pits generated during recording.
Therefore, it is difficult to completely recover the polymer once flowing out, and it is inevitable that erasure remains. This erasure residue is accumulated as recording and erasure are repeated. Therefore, high repetition durability cannot be obtained by this method. In addition, it is necessary to irradiate a laser beam of high energy in order to utilize the melting / flow deformation of the polymer for recording / erasing. As a result, the dye contained in the medium is liable to undergo photochemical deterioration and thermal deterioration, and the disadvantage of repeated use cannot be avoided from this point.

また、特開昭57−27790号および同60−253036号各公
報によれば、ピット形成性のある記録層およびこの上に
設けられたオーバーコート層からなる消去可能な光記録
媒体が提案されている。この媒体においては、記録層の
流動変形によってピットが形成されるとともに、オーバ
ーコート層の膨張が起こることにより記録が行われる。
しかしながら、オーバーコート層が高い軟化温度を有し
ているために、消去に際しては前記の記録媒体と同様に
比較的強い出力のレーザー光を長時間照射する必要があ
り、実用的ではなかった。
According to JP-A-57-27790 and JP-A-60-253036, an erasable optical recording medium comprising a pit-forming recording layer and an overcoat layer provided thereon is proposed. I have. In this medium, pits are formed by the flow deformation of the recording layer, and the recording is performed by the expansion of the overcoat layer.
However, since the overcoat layer has a high softening temperature, it is necessary to irradiate a laser beam having a relatively strong output for a long time at the time of erasing, as in the case of the above-mentioned recording medium, which is not practical.

さらに別の提案(特開昭60−69846号公報)によれ
ば、レーザー光照射により加熱・膨張しドーム状突起部
(バンプ)を形成する膨張層、およびこの形状を保持す
る保持層とからなる記録・消去の可能な媒体が提案され
ている。この媒体に記録を行う場合は、あらかじめ膨張
層に混合された色素の吸収波長(λ)でレーザー光照
射を行い、該膨張層がバンプを形成し、保持層がこの形
状を維持できるようにする。また、記録されたバンプの
消去を行う場合は、予め保持層に混合された色素の吸収
波長(λ)でレーザー光照射を行い、保持層をそのガ
ラス転移温度(Tg)以上に加熱してバンプ形状の維持が
困難となるようにする。該記録方式によると、記録・消
去において媒体の形状変化は起こるが、流動変形を伴わ
ないために繰り返し特性において有利である。また、記
録・消去において形状変化を伴うがポリマーの溶融・流
動変化を伴わないために、高いエネルギーのレーザー光
を照射する必要がない。したがって、使用する色素も前
記ピット方式の媒体に比べて劣化しにくい状況におかれ
ている。しかしながら、高度の繰り返し耐久性が要求さ
れる媒体を得るためには高い耐久性を有する色素を使用
する必要があることは言うまでもない。
According to another proposal (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-69846), it is composed of an expansion layer which is heated and expanded by laser beam irradiation to form a dome-shaped projection (bump), and a holding layer which holds this shape. A recordable / erasable medium has been proposed. When recording is performed on this medium, laser light irradiation is performed at the absorption wavelength (λ 1 ) of the dye previously mixed in the expansion layer so that the expansion layer forms a bump and the holding layer can maintain this shape. I do. When erasing recorded bumps, laser light irradiation is performed at the absorption wavelength (λ 2 ) of the dye previously mixed in the holding layer, and the holding layer is heated to a temperature equal to or higher than its glass transition temperature (Tg). It is difficult to maintain the bump shape. According to the recording method, although the shape of the medium changes during recording / erasing, it is advantageous in repetition characteristics because it does not involve flow deformation. Further, since recording / erasing involves a change in shape but does not involve a change in melting / flow of the polymer, it is not necessary to irradiate a high energy laser beam. Therefore, the dyes used are in a state where they are hardly deteriorated as compared with the pit type medium. However, it goes without saying that it is necessary to use a dye having high durability in order to obtain a medium that requires high repetition durability.

記録・再生専用光記録媒体分野では耐久性の観点から
いくつかの色素が提案されている。例えば、フタロシア
ニンやナフタロシアニンなどは代表的な安定近赤外色素
である。一方近赤外色素に遷移金属キレート錯体を添加
した混合系色素も提案されている(特開昭59−55794号
公報、特開昭63−209890号公報)。この系では遷移金属
キレート錯体は近赤外色素の光劣化要因である一重項酸
素クエンチャーとして用いられている。しかしながら、
これらの色素をバンプ形成型二層媒体に適用するには二
つの大きな問題がある。一つは、使用する樹脂との相溶
性の問題である。すなわち、従来の記録・再生専用型記
録媒体では、基板の上に色素および錯体のみを蒸着また
は塗工する使い方であったために、樹脂との相溶性は問
題ではなかった。それに対して、バンプ形成型二層媒体
の場合は、いずれの層も樹脂との混合系で使用するため
に相溶性が重要となる。これまでに知られている、近赤
外色素は、共役系の発達した分子量の高い分子構造を有
するために、汎用溶媒に対する溶解性、ポリマーマトリ
ックスに対する相溶性はきわめて悪い。特に一重項酸素
クエンチャーとして提案されているものは金属錯体が多
く、有機高分子に対する相溶性はきわめて悪い。もう一
つの問題点は、ポリマーマトリックス中での一重項酸素
捕捉(クエンチ)能力の問題である。一般に一重項酸素
による色素劣化は、次の機構に基づくとされている。
Several dyes have been proposed in the field of optical recording media exclusively for recording and reproduction from the viewpoint of durability. For example, phthalocyanine and naphthalocyanine are typical stable near-infrared dyes. On the other hand, a mixed dye in which a transition metal chelate complex is added to a near-infrared dye has also been proposed (JP-A-59-55794, JP-A-63-209890). In this system, a transition metal chelate complex is used as a singlet oxygen quencher, which is a cause of photodegradation of near-infrared dyes. However,
There are two major problems in applying these dyes to bump-forming dual-layer media. One is the problem of compatibility with the resin used. That is, in the conventional recording / reproduction-only recording medium, the compatibility with the resin was not a problem because only the dye and the complex were deposited or coated on the substrate. On the other hand, in the case of a bump-forming two-layer medium, compatibility is important because each layer is used in a mixed system with a resin. Near-infrared dyes that have been known to date have a highly conjugated molecular structure with a high molecular weight, and therefore have extremely poor solubility in general-purpose solvents and compatibility with polymer matrices. In particular, those proposed as a singlet oxygen quencher have many metal complexes and have extremely poor compatibility with organic polymers. Another problem is that of singlet oxygen scavenging (quench) capability in the polymer matrix. Generally, it is considered that dye deterioration due to singlet oxygen is based on the following mechanism.

(1)色素が光を吸収して励起される。(1) The dye absorbs light and is excited.

(2)その励起色素が酸素とエネルギー交換をすること
により一重項酸素を生成する。
(2) The excited dye exchanges energy with oxygen to generate singlet oxygen.

(3)生成した、一重項酸素が、色素を劣化する。(3) The generated singlet oxygen degrades the dye.

その際、一重項酸素クエンチャーは生成した一重項酸
素を捕捉(クエンチ)することにより色素の劣化を防止
する。したがって、生成した一重項酸素とクエンチャー
との反応が色素との競争反応に勝ってはじめてクエンチ
ャー効果がでる。従来の記録・再生専用型媒体では、マ
トリックス樹脂を用いないために、クエンチャー分子は
きわめて高濃度に存在する。したがって、そのクエンチ
効果はきわめて高いことが期待される。それに対して、
バンプ形成型二層媒体の場合当該クエンチャーはマトリ
ックス樹脂中に分散しているためにその効果は必ずしも
期待できない。かかる観点から、近赤外色素の陽イオン
と金属錯体型一重項酸素の陰イオンからなる錯体にする
ことにより、一重項酸素の発生源である色素と一重項酸
素クエンチャーとの空間的距離を近くに保ってクエンチ
効果を高めようとしている例もある(特開昭60−162691
号公報)。しかしながら、先にも述べたように近赤外色
素や一重項酸素は共役系の発達した高分子量の化合物で
ある。したがってそれぞれのイオンを結合させることに
より該二層媒体に用いられるマトリックス樹脂との相溶
性はさらに制限される。
At this time, the singlet oxygen quencher prevents the deterioration of the dye by capturing (quenching) the generated singlet oxygen. Therefore, the quencher effect is achieved only when the reaction between the generated singlet oxygen and the quencher overcomes the competitive reaction with the dye. In a conventional recording / reproduction-only medium, a quencher molecule exists at an extremely high concentration because a matrix resin is not used. Therefore, the quench effect is expected to be extremely high. On the other hand,
In the case of a bump formation type two-layer medium, the effect is not necessarily expected because the quencher is dispersed in the matrix resin. From this point of view, by forming a complex comprising a cation of a near-infrared dye and an anion of a metal complex type singlet oxygen, the spatial distance between the singlet oxygen quencher and the dye which is a source of singlet oxygen is increased. There is also an example in which the quench effect is enhanced by keeping the quench effect close.
No.). However, as described above, near-infrared dyes and singlet oxygen are high molecular weight compounds in which a conjugated system has been developed. Therefore, the compatibility with the matrix resin used in the two-layer medium is further restricted by binding the respective ions.

本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリメチン系色素の
陽イオンと金属錯体陰イオンとからなる塩を該バンプ形
成型二層媒体に用いることにより、その媒体層の力学的
特性を損なうことなく色素の安定化をはかることが出来
ることを見い出し本発明を完成するに到った。
The present inventors have conducted intensive studies and, as a result of using a salt composed of a cation of a polymethine dye and a metal complex anion in the bump-forming double-layer medium, without impairing the mechanical properties of the medium layer. The inventors have found that the dye can be stabilized, and have completed the present invention.

本発明の概要 本発明における光記録媒体は、少くとも室温でゴム弾
性を示す樹脂(P1)と近赤外域に吸収を有する色素
(D1)とからなる膨張層(A)と、室温でガラス状態
(高弾性状態)、それより高い温度においてゴム状態に
可逆的に変化し得る樹脂(P2)と近赤外域に吸収を有す
る色素(D2)とからなる保持層(B)とが基板に支持さ
れた構成である。
SUMMARY OF THE INVENTION The optical recording medium of the present invention comprises, at least at room temperature, an expansion layer (A) comprising a resin (P 1 ) exhibiting rubber elasticity and a dye (D 1 ) having absorption in the near infrared region. A holding layer (B) composed of a resin (P 2 ) capable of reversibly changing to a rubber state at a temperature higher than the glass state (high elastic state) and a dye (D 2 ) having absorption in the near infrared region. This is a configuration supported by a substrate.

膨張層(A)は、レーザー光照射により加熱した際に
効果的に膨張することが記録特性を高める上で必要であ
る。そして、記録により生成したバンプを効率的に消去
して元の状態に戻すためには高いゴム弾性が消去時には
要求される。したがって、樹脂(P1)は高いゴム弾性を
示し、かつレーザー光照射により流動変形を起こさない
ことが必要である。好適に用いられる樹脂としては、天
然ゴム;スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、
イソプレンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、ブ
チルゴム、エチレン−プロプレンゴム、ウレタンゴム、
シリコーンゴムなどの合成ゴム;スチレン系、オレフィ
ン系、ウレタン系の熱可塑性エラストマー;アミン架橋
型、イソシアネート架橋型、紫外線架橋型のエラストマ
ーが挙げられる。
The expansion layer (A) needs to expand effectively when heated by laser light irradiation in order to improve the recording characteristics. In order to efficiently erase the bumps generated by recording and return to the original state, high rubber elasticity is required at the time of erasing. Therefore, it is necessary that the resin (P 1 ) has high rubber elasticity and does not undergo flow deformation by laser beam irradiation. Suitable resins include natural rubber; styrene-butadiene rubber, butadiene rubber,
Isoprene rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, ethylene-propylene rubber, urethane rubber,
Synthetic rubbers such as silicone rubber; styrene-based, olefin-based, urethane-based thermoplastic elastomers; and amine-crosslinked, isocyanate-crosslinked, and ultraviolet-crosslinkable elastomers.

本発明において用いられる樹脂(P2)は、記録時には
熱膨張により生成したバンプ(記録)を固定し、また消
去時にはそれを解除する役割を担っている。従って、両
作用を効果的に行うために、室温ではガラス状態(高弾
性状態)であり、それより高い或る温度、例えば60〜18
0℃においてゴム状態になる樹脂である必要がある。好
適に用いられる樹脂としては、ポリメチルメタアクリレ
ート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂など
の熱可塑性樹脂およびその部分架橋物、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ(メタ)アク
リレート樹脂、ノボラック(メタ)アクリレート樹脂、
多官能(メタ)アクリレート樹脂[注:(メタ)アクリ
レートはアクリレートとメタアクリレートとを意味す
る]などの熱硬化樹脂(架橋樹脂)などが挙げられる。
また、エポキシ樹脂、エポキシ(メタ)アクリレート樹
脂ノボラック(メタ)アクリレート樹脂、多官能(メ
タ)アクリレート樹脂については紫外線硬化をしてもよ
く好適に用いられる。
The resin (P 2 ) used in the present invention has a role of fixing a bump (recording) generated by thermal expansion at the time of recording and releasing it at the time of erasing. Therefore, in order to perform both actions effectively, it is in a glassy state (high elasticity state) at room temperature, and at a certain higher temperature, for example, 60 to 18
The resin must be in a rubbery state at 0 ° C. Suitable resins include thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin and polyamide resin and their partially crosslinked products, epoxy resins,
Phenolic resin, melamine resin, epoxy (meth) acrylate resin, novolak (meth) acrylate resin,
A thermosetting resin (cross-linked resin) such as a polyfunctional (meth) acrylate resin (note: (meth) acrylate means acrylate and methacrylate).
Further, an epoxy resin, an epoxy (meth) acrylate resin, a novolak (meth) acrylate resin, and a polyfunctional (meth) acrylate resin may be cured by ultraviolet rays and are preferably used.

色素D1およびD2は、それぞれ記録過程および消去過程
においてレーザー光を効率よく吸収して熱に変換する役
割をする。従って、記録用レーザーおよび消去用レーザ
ーの発振波長域に合致している色素が選ばれる。そし
て、両レーザー光を選択的に吸収できるように、それぞ
れの発振波長域での吸収強度が過度に重ならないことが
好ましい。また、現状の光記録分野で使用されているレ
ーザーが半導体レーザーであることから近赤外に吸収ピ
ークを有する色素が好ましい。また、読取りは媒体の光
反射を利用するために、保持層での光反射率が高いこと
が要求される。この観点から、色素D2は高反射率を有す
ることが好ましい。もちろん吸収特性を効率的に行うた
めに、色素はそれぞれの樹脂に均一分散するように選択
すべきである。
Dye D 1 and D 2 absorbs efficiently the laser beam in each recording process and erasing process serves to convert into heat. Therefore, a dye that matches the oscillation wavelength range of the recording laser and the erasing laser is selected. Then, it is preferable that the absorption intensities in the respective oscillation wavelength ranges do not excessively overlap so that both laser beams can be selectively absorbed. Further, a dye having an absorption peak in the near infrared is preferable since a laser currently used in the field of optical recording is a semiconductor laser. In addition, since reading uses the light reflection of the medium, it is required that the light reflectance of the holding layer be high. In this respect, the dye D 2 preferably has a high reflectivity. Of course, for efficient absorption properties, the dyes should be selected to be uniformly dispersed in each resin.

本発明において用いられる色素D1およびD2の少くとも
一方は、ポリメチン系色素の陽イオンと一重項酸素クエ
ンチャーの陰イオンとからなる塩(以下複合塩と呼ぶ)
である。上記ポリメチン系色素には、シアニン系色素、
ピリリウム系色素、チアピリリウム系色素、スクワリリ
ウム系色素、クロコニウム系色素、アズレニウム系色素
なども含まれる。一重項酸素クエンチャーとしては、次
式で示されるC=C二重結合を形成する隣接炭素原子の
両方にSH、OH、NH2から選ばれた一種または二種の基が
結合してなる化合物によりキレート化された金属錯体陰
イオンとそれを中和する陽イオンからなる塩が挙げられ
る。
At least one of the dyes D 1 and D 2 used in the present invention is a salt comprising a cation of a polymethine dye and an anion of a singlet oxygen quencher (hereinafter, referred to as a complex salt).
It is. The polymethine dye, a cyanine dye,
A pyrylium-based dye, a thiapyrylium-based dye, a squarylium-based dye, a croconium-based dye, an azulenium-based dye, and the like are also included. As the singlet oxygen quencher, a compound in which one or two groups selected from SH, OH, and NH 2 are bonded to both adjacent carbon atoms forming a C = C double bond represented by the following formula: And a salt comprising a metal complex anion chelated by the above and a cation neutralizing the metal complex anion.

該化合物としては例えば、オルトベンゼンジチオール
類、カテコール類、オルトフェニレンジアミン類、オル
トアミノフェノール類、オルトアミノベンゼンチオール
類、オルトメルカプトフェノール類、1,2−エチレンジ
チオール誘導体などが挙げられる。金属としては、Ni,C
o,Cu,Pd,Ptが挙げられるが、Niが特に好適に用いられ
る。これらの金属錯体は、その溶解性をあげるために種
々の置換基を含んでいてもよい。
Examples of the compound include orthobenzenedithiols, catechols, orthophenylenediamines, orthoaminophenols, orthoaminobenzenethiols, orthomercaptophenols, and 1,2-ethylenedithiol derivatives. Ni, C as metal
Although o, Cu, Pd, and Pt are mentioned, Ni is particularly preferably used. These metal complexes may contain various substituents to increase their solubility.

好適に用いられる一重項酸素クエンチャー陰イオンの
具体例は次の通りである。
Specific examples of the preferably used singlet oxygen quencher anion are as follows.

該色素陽イオンと一重項酸素クエンチャー陰イオンと
からなる塩は、対応色素の中性塩とクエンチャー中性塩
とからのイオン交換反応で容易に得ることができる。
The salt composed of the dye cation and the singlet oxygen quencher anion can be easily obtained by an ion exchange reaction between the neutral salt of the corresponding dye and the quencher neutral salt.

これらの複合塩は樹脂に対して5〜30phr、好ましく
は10〜25phr加えられる。複合塩含有率が5phrより少な
いと、吸光度の低下に伴い記録感度が低下する。また、
複合塩含有率が30phrを越えると塗膜の力学強度が低下
し、記録の保持や消去が十分に行えなくなる。特に、膨
張層に添加した場合は、その添加量が過ぎると弾性率の
低下を起こすためにCN比の低下をまねく。また、保持層
に必要以上に添加した場合には、記録の保持能力の低下
が著しい。
These composite salts are added to the resin in an amount of 5 to 30 phr, preferably 10 to 25 phr. When the content of the composite salt is less than 5 phr, the recording sensitivity is reduced as the absorbance is reduced. Also,
When the content of the composite salt exceeds 30 phr, the mechanical strength of the coating film is reduced, and the recording cannot be maintained or erased sufficiently. In particular, when added to the expansive layer, if the amount is too large, the modulus of elasticity is reduced, which leads to a decrease in the CN ratio. Further, when added unnecessarily to the holding layer, the holding ability of the recording is significantly reduced.

本発明において膨張層(A)および保持層(B)の少
なくとも一方が前述の複合塩からなる色素を含むが、そ
れ以外の層に使われる色素はシアニン系色素、ピリリウ
ム系色素、チアピリリウム系色素、スクワリリウム系色
素、クロコニウム系色素、アズレニウム系色素などのポ
リメチン系色素;フタロシアニンやナフタロシアニンな
どのフタロシアニン系色素;ジチオール金属錯体;ナフ
トキノン、アントラキノン系色素;トリフェニルメタン
系色素;アミニウム、ジインモニウム系色素が挙げられ
る。これらの色素も樹脂に対して5〜30phr、好ましく
は10〜25phr加える。
In the present invention, at least one of the swelling layer (A) and the holding layer (B) contains a dye comprising the above-mentioned complex salt, but the dyes used in the other layers are cyanine dyes, pyrylium dyes, thiapyrylium dyes, Polymethine dyes such as squarylium dyes, croconium dyes, and azurenium dyes; phthalocyanine dyes such as phthalocyanine and naphthalocyanine; dithiol metal complexes; naphthoquinone and anthraquinone dyes; triphenylmethane dyes; aminium and diimmonium dyes Can be These dyes are also added to the resin in an amount of 5 to 30 phr, preferably 10 to 25 phr.

これらの色素は樹脂と混合した上で基板上に塗工・硬
化される。用いられる基板としては、耐溶剤に優れ、光
学的に均一で、表面平滑性が高いものであれば使用可能
である。そうした特性を有する基板例としては、ポリカ
ーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−4−メ
チルペンテン−1樹脂、ガラスなどのディスク状基板や
ポリエステルなどのフイルム状基板が用いられる。膨張
層の膜厚は一般には、0.5〜10μm、好ましくは1.0〜5.
0μmが用いられ、保持層の膜厚は0.1〜3.0μm、好ま
しくは0.3〜2.0μmが用いられる。該記録媒体の記録特
性や消去特性は各層のレーザー光の吸収の程度に大きく
影響されるので、これらの膜厚は、色素の吸光度や濃度
を勘案して選択する必要がある。また、該媒体の反射特
性は、単に保持層の表面反射だけに基づくのではなく、
各層の反射光との干渉効果も寄与する。従って、保持層
および膨張層の膜厚は干渉効果を最大限に発揮するよう
に選定すべきである。
These dyes are mixed with a resin and then applied and cured on a substrate. As the substrate to be used, any substrate having excellent solvent resistance, optically uniform, and high surface smoothness can be used. Examples of a substrate having such characteristics include a disk-shaped substrate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, poly-4-methylpentene-1 resin, and glass, and a film-shaped substrate such as polyester. The film thickness of the expansion layer is generally 0.5 to 10 μm, preferably 1.0 to 5.
0 μm is used, and the thickness of the holding layer is 0.1 to 3.0 μm, preferably 0.3 to 2.0 μm. Since the recording characteristics and erasing characteristics of the recording medium are greatly affected by the degree of absorption of laser light in each layer, it is necessary to select these film thicknesses in consideration of the absorbance and concentration of the dye. Also, the reflection properties of the medium are not based solely on the surface reflection of the holding layer,
The interference effect with the reflected light of each layer also contributes. Therefore, the thicknesses of the holding layer and the expansion layer should be selected so as to maximize the interference effect.

上記各層の積層順序は、目的とする媒体がレーザー光
を積層加工側から入射するか、基板側から入射するかに
より変ってくる場合があるが、本発明はいずれにも適用
可能である。
The stacking order of the above layers may change depending on whether the target medium receives the laser beam from the laminating side or the substrate side, but the present invention is applicable to any of them.

塗工法は特に限定されないが、スピンコート法、流延
法、バーコート法、ドクターナイフ法、グラビヤコート
法などが用いられる。また、膨張層、保持層用樹脂とし
て架橋型樹脂を用いた場合には硬化が必要である。硬化
法としては、熱硬化法、紫外線硬化法、電子線照射法が
用いられる。熱硬化の場合は通常ラジカル開始剤の存在
下で加熱することにより三次元架橋効果される。一方、
紫外線硬化法の場合は、光開始剤の共存下で紫外線を照
射することにより行われる。
The coating method is not particularly limited, but a spin coating method, a casting method, a bar coating method, a doctor knife method, a gravure coating method, or the like is used. Further, when a crosslinked resin is used as the resin for the expansion layer and the holding layer, curing is required. As the curing method, a thermal curing method, an ultraviolet curing method, and an electron beam irradiation method are used. In the case of thermal curing, a three-dimensional crosslinking effect is usually obtained by heating in the presence of a radical initiator. on the other hand,
In the case of the ultraviolet curing method, it is performed by irradiating ultraviolet rays in the presence of a photoinitiator.

かくして得られた二層媒体の記録法・再生・消去は二
種類のレーザー光を照射することにより行うことができ
る。その際使用するレーザーは、ヘリウムネオンレーザ
ー、アルゴンレーザー、半導体レーザーなどが用いられ
るが、小形で安価な半導体レーザーがより好ましい。以
下、膨張層色素D1が840nm近傍に吸収を示し、保持層色
素D2が780nm近傍に吸収を示す媒体を例にとって説明す
る。記録は、840nmのレーザー光を照射することにより
行う。この際、主として膨張層が光を吸収してバンプを
形成する。再生は、840nmの弱いレーザー光を照射し、
記録部と未記録部との反射率の差を読み取ることにより
行われる。消去は、780nmのレーザー光を照射すること
により行われる。一般的に、記録は、5〜30mW、好まし
くは7〜20mWのパワーで5〜0.1μ秒照射する。再生は
0.5〜3mW、好ましくは0.7〜2.0mWのパワーで5〜0.1μ
秒照射する。消去は、1〜20mW、好ましくは3〜12mWの
パワーで0.1〜20秒照射する。
The recording method, reproduction and erasure of the thus obtained double layer medium can be performed by irradiating two kinds of laser beams. As a laser used at that time, a helium neon laser, an argon laser, a semiconductor laser or the like is used, and a small and inexpensive semiconductor laser is more preferable. Hereinafter, the expansion layer dye D 1 represents the absorption in the vicinity of 840 nm, retention layer dye D 2 is described as an example media exhibiting absorption in 780nm vicinity. Recording is performed by irradiating 840 nm laser light. At this time, the expansion layer mainly absorbs light to form a bump. Reproduction irradiates weak laser light of 840nm,
This is performed by reading the difference in reflectance between the recorded portion and the unrecorded portion. Erasing is performed by irradiating 780 nm laser light. Generally, the recording is irradiated with a power of 5 to 30 mW, preferably 7 to 20 mW for 5 to 0.1 microseconds. Playback is
0.5 to 3 mW, preferably 5 to 0.1 μm with a power of 0.7 to 2.0 mW
Irradiate for 2 seconds. For erasing, irradiation is performed at a power of 1 to 20 mW, preferably 3 to 12 mW for 0.1 to 20 seconds.

本発明によるバンプの形成と消滅による反射率の変化
を読み取ることを基本原理とする記録媒体において優れ
た耐久性が得られる。
According to the present invention, excellent durability can be obtained in a recording medium whose fundamental principle is to read the change in reflectance due to the formation and disappearance of bumps.

以下に、本発明を実施例においてさらに詳しく説明す
る。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

合成例1 NK−125(日本感光色素(株)) 0.25gおよびPA1001 (三井東圧ファイン(株))0.32gを、N,N−ジメチルホ
ルムアミド(DMF)30mlに溶解し80℃に4時間保った
後、冷水中に注ぎ、沈殿を過、水洗し減圧乾燥した。
得られた粉末をDMFとエタノールの混合溶液で再結晶し
たところ金属光沢を有する茶色の結晶0.21gを得た。元
素分析結果によりNK−125カチオンとPA1001のアニオン
の複合塩であることを確認した。収率53%、融点205℃ 元素分析 H C N 理論値 5.69 74.34 3.54実験値 5.79 73.63 3.41 合成例2 NK−125(日本感光色素(株))0.25gおよびPA1006
(三井東圧ファイン(株))0.39gを、N,N−ジメチルホ
ルムアミド(DMF)30mlに溶解し80℃に4時間保った
後、冷水中に注ぎ、沈殿を過、水洗し減圧乾燥した。
得られた粉末をDMFとエタノールの混合溶液で再結晶し
たところ0.18gの結晶を得た。元素分析結果によりNK−1
25カチオンとPA1006アニオンの複合塩であることを確認
した。収率40%、融点205℃ 元素分析 H C N 理論値 3.78 53.07 3.02実験値 3.60 52.79 3.33 合成例3 NK−125(日本感光色素(株))35mgおよびMIR1031
(みどり化学(株))50mgを、N,N−ジメチルホルムア
ミド(DMF)10mlに溶解し80℃に5時間保った後、冷水
中に注ぎ、沈殿を過、水洗し減圧乾燥した。得られた
粉末をDMFとエタノールの混合溶液で再結晶したところ6
0mgの結晶を得た。元素分析結果によりNK−125カチオン
とMIR1031アニオンの複合塩であることを確認した。収
率97%、融点205℃ 元素分析 H C N 理論値 6.24 69.47 3.18実験値 5.85 65.05 2.81 合成例4 CY−9(日本化薬(株))0.29gおよびPA1001(三井
東圧ファイン(株))0.32gを、N,N−ジメチルホルムア
ミド(DMF)30mlに溶解し70℃に4時間保った後、冷水
中に注ぎ、沈殿を過、水洗し減圧乾燥した。得られた
粉末をMEKとエタノールの混合溶液で再結晶したところ
0.30gの結晶を得た。元素分析結果によりCY−9カチオ
ンとPA1001アニオンの複合塩であることを確認した。収
率61%、融点130〜150℃ 元素分析 H C N 理論値 5.73 68.78 2.86実験値 6.16 70.85 3.36 合成例5 IR820(日本化薬(株))0.75gおよびPA1006(三井東
圧ファイン(株))0.78gを、メチルエチルケトン(ME
K)60mlに溶解し70℃に3時間保った後、冷水中に注
ぎ、沈殿を過、水洗し減圧乾燥した。得られた粉末を
MEKとエタノールの混合溶液で再結晶したところ0.75gの
結晶を得た。元素分析結果によりIR820カチオンとPA100
6アニオンの複合塩であることを確認した。
Synthesis Example 1 NK-125 (Nippon Kosaku Dyeing Co., Ltd.) 0.25g and PA1001 0.32 g of (Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd.) was dissolved in 30 ml of N, N-dimethylformamide (DMF), kept at 80 ° C. for 4 hours, poured into cold water, the precipitate was washed with water, and dried under reduced pressure.
The obtained powder was recrystallized from a mixed solution of DMF and ethanol to obtain 0.21 g of brown crystals having a metallic luster. Elemental analysis confirmed that it was a complex salt of NK-125 cation and PA1001 anion. Yield 53%, melting point 205 ° C Elemental Analysis H C N theory 5.69 74.34 3.54 Found 5.79 73.63 3.41 Synthesis Example 2 NK-125 (Nippon Kanko Shikiso (Ltd.)) 0.25 g and PA1006
0.39 g of (Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd.) was dissolved in 30 ml of N, N-dimethylformamide (DMF), kept at 80 ° C. for 4 hours, poured into cold water, the precipitate was washed with water, and dried under reduced pressure.
When the obtained powder was recrystallized with a mixed solution of DMF and ethanol, 0.18 g of crystals was obtained. According to the elemental analysis results, NK-1
It was confirmed that it was a complex salt of 25 cations and PA1006 anion. 40% yield, mp 205 ° C. Elemental Analysis H C N theory 3.78 53.07 3.02 Found 3.60 52.79 3.33 Synthesis Example 3 NK-125 (Nippon Kanko Shikiso (Ltd.)) 35 mg and MIR1031
(Midori Chemical Co., Ltd.) (50 mg) was dissolved in N, N-dimethylformamide (DMF) (10 ml), kept at 80 ° C. for 5 hours, poured into cold water, the precipitate was washed with water, and dried under reduced pressure. When the obtained powder was recrystallized with a mixed solution of DMF and ethanol, 6
0 mg of crystals were obtained. Elemental analysis confirmed that it was a complex salt of NK-125 cation and MIR1031 anion. 97% yield, mp 205 ° C. Elemental Analysis H C N theory 6.24 69.47 3.18 Found 5.85 65.05 2.81 Synthesis Example 4 CY-9 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.29 g and PA1001 (Mitsui Toatsu Fine Co.) 0.32 g was dissolved in 30 ml of N, N-dimethylformamide (DMF), kept at 70 ° C. for 4 hours, poured into cold water, and the precipitate was washed with water and dried under reduced pressure. The obtained powder was recrystallized with a mixed solution of MEK and ethanol.
0.30 g of crystals were obtained. Elemental analysis confirmed that it was a complex salt of CY-9 cation and PA1001 anion. 61% yield, mp 130 to 150 ° C. Elemental Analysis H C N theory 5.73 68.78 2.86 Found 6.16 70.85 3.36 Synthesis Example 5 IR820 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.75 g and PA1006 (Mitsui Toatsu Fine Co.) 0.78 g of methyl ethyl ketone (ME
K) After dissolving in 60 ml and keeping at 70 ° C for 3 hours, the mixture was poured into cold water, and the precipitate was washed with water and dried under reduced pressure. The resulting powder
Recrystallization from a mixed solution of MEK and ethanol yielded 0.75 g of crystals. Elemental analysis shows IR820 cation and PA100
It was confirmed that it was a complex salt of 6 anions.

元素分析 H C N 理論値 5.10 57.14 4.68実験値 5.34 57.15 4.47 実施例1 NKエステルU−122A(新中村化学(株))に対して10
phrのIR820および2phrのイルガキュアー907(チバガイ
ギー(株))を添加したNKエステルU−122AのMEK溶液
をガラス基板上にバーコート法によって厚み3μmに塗
布し、紫外光を照射することによって膨張層を形成し
た。SP4010CL−3x(昭和高分子(株))に対して10phr
のNK−125とPA1001の複合塩および1phrのベンゾインエ
チルエーテルを添加したSP4010CL−3xのクロロホルム溶
液を膨張層上に流延、乾燥し、窒素雰囲気下で紫外光照
し保持層を形成した。この2層媒体に波長840nm、10m
W、パルス巾5μ秒のレーザー光を照射したところ直径
1μmのバンプの形成が認められた。一方、レーザー照
射顕微鏡(日本科学エンジニアリング(株))を用い、
周期1m秒、パルス巾500n秒で波長840nm、2mWのレーザー
光を非バンプ部分に連続パルス照射し反射光強度を連続
モニタリングしたところ、106回では反射率の低下はほ
とんど認められなかった。
Elemental Analysis H C N theory 5.10 10 against 57.14 4.68 Found 5.34 57.15 4.47 Example 1 NK ester U-122A (Shin-Nakamura Chemical Co.)
A NK ester U-122A MEK solution to which phr IR820 and 2 phr Irgacure 907 (Ciba Geigy Co., Ltd.) were added was applied on a glass substrate to a thickness of 3 μm by a bar coating method, and the expanded layer was irradiated with ultraviolet light. Was formed. 10 phr for SP4010CL-3x (Showa Polymer Co., Ltd.)
A chloroform solution of SP4010CL-3x to which a complex salt of NK-125 and PA1001 and 1 phr of benzoin ethyl ether were added was cast on the expansion layer, dried, and formed under ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to form a holding layer. Wavelength 840nm, 10m
When a laser beam having a pulse width of 5 μsec was applied to the substrate, a bump having a diameter of 1 μm was formed. On the other hand, using a laser irradiation microscope (Nihon Kagaku Engineering Co., Ltd.)
Period 1m sec, where the wavelength at the pulse width 500n seconds 840 nm, continuous pulse irradiation and reflected light intensity of a laser beam to a non bumps portion of 2mW continuous monitoring, reduction in reflectance at 106 times was hardly observed.

実施例2 膨張層は実施例1と同様な方法で形成した。SP4010CL
−3x(昭和高分子(株))に対して10phrのNK−125とPA
1006の複合塩および1phrのベンゾインエチルエーテルを
添加したSP4010CL−3xのクロロホルム溶液を膨張層上に
流延、乾燥し、窒素雰囲気下で紫外光照射し保持層を形
成した。この2層媒体に波長840nm、10mW、パルス巾5
μ秒のレーザー光を照射したところ直径1μmのバンプ
の形成が認められた。一方、レーザー照射顕微鏡(日本
科学エンジニアリング(株))を用い、周期1m秒、パル
ス巾500n秒で波長840nm、2mWのレーザー光をパルス照射
し反射光強度を連続モニタリングしたところ、106回で
は反射率の低下はほとんど認められなかった。
Example 2 An expansion layer was formed in the same manner as in Example 1. SP4010CL
NK-125 and PA at 10 phr against -3x (Showa Polymer Co., Ltd.)
A chloroform solution of SP4010CL-3x to which 1006 complex salt and 1 phr of benzoin ethyl ether were added was cast on the expansion layer, dried, and irradiated with ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to form a holding layer. Wavelength 840nm, 10mW, pulse width 5
Irradiation of laser light for μ seconds confirmed the formation of a bump having a diameter of 1 μm. On the other hand, using a laser irradiation microscope (Japan Science Engineering Co.), period 1m sec, where the wavelength at the pulse width 500n seconds 840 nm, a pulse irradiation and reflected light intensity of a laser beam of 2mW continuous monitoring, reflection at 106 times There was almost no decrease in the rate.

実施例3 膨張層は実施例1と同様な方法で形成した。SP4010CL
−3x(昭和高分子(株))に対して10phrのNK−125とMI
R1031の複合塩および1phrのベンゾインエチルエーテル
を添加したSP4010CL−3xのクロロホルム溶液を膨張層上
に流延、乾燥し、窒素雰囲気下で紫外光照射し保持層を
形成した。この2層媒体に波長840nm、10mW、パルス巾
5μ秒のレーザー光を照射したところ直径1μmのバン
プの形成が認められた。一方、レーザー照射顕微鏡(日
本科学エンジニアリング(株))を用い、周期1m秒、パ
ルス巾500n秒で波長840nm、2mWのレーザー光をパルス照
射し反射光強度を連続モニタリングしたところ、106
では反射率の低下はほとんど認められなかった。
Example 3 An expansion layer was formed in the same manner as in Example 1. SP4010CL
-3x (Showa Polymer Co., Ltd.) with 10 phr of NK-125 and MI
A chloroform solution of SP4010CL-3x to which a complex salt of R1031 and 1 phr of benzoin ethyl ether were added was cast on the expansion layer, dried, and irradiated with ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to form a holding layer. When a laser beam having a wavelength of 840 nm, 10 mW and a pulse width of 5 μs was irradiated to the two-layer medium, formation of a bump having a diameter of 1 μm was recognized. On the other hand, using a laser irradiation microscope (Japan Science Engineering Co.), period 1m sec, where the wavelength at the pulse width 500n seconds 840 nm, a pulse irradiation and reflected light intensity of a laser beam of 2mW continuous monitoring, reflection at 106 times There was almost no decrease in the rate.

実施例4 膨張層は実施例1と同様な方法で形成した。SP4010CL
−3x(昭和高分子(株))に対して10phrのNK−125とCY
−9の複合塩および1phrのベンゾインエチルエーテルを
添加したSP4010CL−3xのクロロホルム溶液を膨張層上に
流延、乾燥し、窒素雰囲気下で紫外光照射し保持層を形
成した。この2層媒体に波長840nm、10mW、パルス巾5
μ秒のレーザー光を照射したところ直径1μmのバンプ
の形成が認められた。一方、レーザー照射顕微鏡(日本
科学エンジニアリング(株))を用い、周期1m秒、パル
ス巾500n秒で波長840nm、2mWのレーザー光をパルス照射
し反射光強度を連続モニタリングしたところ、106回で
は反射率の低下はほとんど認められなかった。
Example 4 The expansion layer was formed in the same manner as in Example 1. SP4010CL
NK-125 and CY at 10 phr against -3x (Showa Polymer Co., Ltd.)
A chloroform solution of SP4010CL-3x to which a complex salt of -9 and 1 phr of benzoin ethyl ether were added was cast on the expanding layer, dried, and irradiated with ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to form a holding layer. Wavelength 840nm, 10mW, pulse width 5
Irradiation of laser light for μ seconds confirmed the formation of a bump having a diameter of 1 μm. On the other hand, using a laser irradiation microscope (Japan Science Engineering Co.), period 1m sec, where the wavelength at the pulse width 500n seconds 840 nm, a pulse irradiation and reflected light intensity of a laser beam of 2mW continuous monitoring, reflection at 106 times There was almost no decrease in the rate.

実施例5 NKエステルU−122Aに対して10phrのIR820とPA1006の
複合塩および2phrのイルガキュアー907(チバガイギー
(株))を添加したNKエステルU−122AのMEK溶液をガ
ラス基板上にバーコート法によって厚み3μmに塗布
し、紫外光を照射することによって膨張層を形成した。
SP4010CL−3x(昭和高分子(株))に対して10phrのNK
−125とPA1001の複合塩および1phrのベンゾインエチル
エーテルを添加したSP4010CL−3xのクロロホルム溶液を
膨張層上に流延、乾燥し、窒素雰囲気下で紫外光照射し
保持層を形成した。この2層媒体に波長840nm、10mW、
パルス巾5μ秒のレーザー光を照射したところ直径1μ
mのバンプの形成が認められた。一方、レーザー照射顕
微鏡(日本科学エンジニアリング(株))を用い、周期
1m秒、パルス巾500n秒で波長840nm、2mWのレーザー光を
パルス照射し反射光強度を連続モニタリングしたとこ
ろ、106回では反射率の低下はほとんど認められなかっ
た。
Example 5 An MEK solution of NK ester U-122A to which NK ester U-122A was added with 10 phr of a complex salt of IR820 and PA1006 and 2 phr of Irgacure 907 (Ciba Geigy Co., Ltd.) was applied on a glass substrate by bar coating. Was applied to a thickness of 3 μm, and irradiated with ultraviolet light to form an expansion layer.
10 phr of NK to SP4010CL-3x (Showa Polymer Co., Ltd.)
A chloroform solution of SP4010CL-3x added with a complex salt of -125 and PA1001 and 1 phr of benzoin ethyl ether was cast on the expansion layer, dried, and irradiated with ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to form a holding layer. Wavelength 840nm, 10mW,
When a laser beam with a pulse width of 5 μs is irradiated, the diameter is 1 μ
m formation of bumps was observed. On the other hand, a laser irradiation microscope (Nippon Kagaku Engineering Co., Ltd.)
1m sec, wavelength pulse width 500n seconds 840 nm, where the pulse irradiated reflected light intensity of a laser beam of 2mW continuous monitoring, reduction in reflectance at 106 times was hardly observed.

比較例1 膨張層は実施例1と同様な方法で形成した。SP4010CL
−3x(昭和高分子(株))に対して10phrのNK−125およ
び1phrのベンゾインエチルエーテルを添加したSP4010CL
−3xのクロロホルム溶液を膨張層上に流延、乾燥し、窒
素雰囲気下で紫外光照射し保持層を形成した。この2層
媒体に波長840nm、10mW、パルス巾5μ秒のレーザー光
を照射したところ直径1μmのバンプの形成が認められ
た。一方、レーザー照射顕微鏡(日本科学エンジニアリ
ング(株))を用い、周期1m秒、パルス巾500n秒で波長
840nm、2mWのレーザー光を非バンプ形成部分に連続パル
ス照射し反射光強度を連続モニタリングしたところ、10
6回では反射率の30%に低下した。
Comparative Example 1 The expansion layer was formed in the same manner as in Example 1. SP4010CL
SP4010CL obtained by adding 10 phr of NK-125 and 1 phr of benzoin ethyl ether to -3x (Showa Polymer Co., Ltd.)
A −3 × chloroform solution was cast on the expansion layer, dried, and irradiated with ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to form a holding layer. When a laser beam having a wavelength of 840 nm, 10 mW and a pulse width of 5 μs was irradiated to the two-layer medium, formation of a bump having a diameter of 1 μm was recognized. On the other hand, using a laser irradiation microscope (Nihon Kagaku Engineering Co., Ltd.), the wavelength was 1 ms and the pulse width was 500 ns.
840 nm, 2 mW laser light was continuously pulsed to the non-bump forming part and the reflected light intensity was continuously monitored.
At 6 times, the reflectance dropped to 30% of the reflectance.

本発明の効果 ポリマー/色素からなる膨張層および保持層の少なく
とも一方に一重項酸素クエンチャーをイオン対として配
位したポリメチン系色素を用いることによって消去およ
び再生光の繰り返し照射に対する安定性が改良された。
Effects of the Invention By using a polymethine dye in which a singlet oxygen quencher is coordinated as an ion pair in at least one of the polymer / dye expansion layer and the holding layer, the stability against repeated irradiation of erase and reproduction light is improved. Was.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩田 薫 東京都日野市旭が丘4丁目3番2号 帝 人株式会社東京研究センター内 (56)参考文献 特開 昭63−136337(JP,A) 特開 平2−189738(JP,A) 特開 昭60−69846(JP,A) 特開 昭60−164042(JP,A) 特開 昭60−162691(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/26 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Kaoru Iwata 4-2-2 Asahigaoka, Hino-shi, Tokyo Teijin Limited Tokyo Research Center (56) References JP-A-63-136337 (JP, A) Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-189738 (JP, A) JP-A-60-69846 (JP, A) JP-A-60-166402 (JP, A) JP-A-60-162691 (JP, A) Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/26

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】少くとも室温でゴム弾性を示す樹脂(P1
と近赤外域に吸収を有する色素(D1)とからなる膨張層
(A)と、室温でガラス状態(高弾性状態)、それより
高い温度においてゴム状態に可逆的に変化し得る樹脂
(P2)と近赤外域に吸収を有する色素(D2)とからなる
保持層(B)とを記録層として基板に支持してなる光記
録媒体において、該膨張層A及び保持層Bの少くとも一
方が安定化された色素としてポリメチン系色素の陽イオ
ンと一重項酸素クエンチャーの陰イオンとからの塩を対
応する樹脂に対して5〜40phr含むことを特徴とする消
去可能な光記録媒体。
1. A resin exhibiting rubber elasticity at least at room temperature (P 1 )
Layer (A) comprising a dye (D 1 ) having absorption in the near infrared region and a resin (P) capable of reversibly changing to a glassy state (high elasticity state) at room temperature and a rubbery state at a higher temperature. 2 ) and a holding layer (B) comprising a dye (D 2 ) having an absorption in the near infrared region as a recording layer on a substrate, wherein at least the expansion layer A and the holding layer B An erasable optical recording medium characterized in that the stabilized resin contains a salt from a cation of a polymethine dye and an anion of a singlet oxygen quencher as a stabilized dye in an amount of 5 to 40 phr with respect to a corresponding resin.
【請求項2】上記安定化された色素として、ポリメチン
系色素の陽イオンと、C=C二重結合を少くとも1ケ有
し、その二重結合を形成する炭素原子の両方にSH、OH、
およびNH2からなる群から選ばれた一種または二種の基
が結合してなる化合物と金属とのキレート化合物の陰イ
オンとからの塩を5〜40phr含有することを特徴とする
請求項1記載の消去可能な光記録媒体。
2. The stabilized dye according to claim 1, wherein the cation of the polymethine dye and at least one C = C double bond are present, and both SH and OH are present on the carbon atom forming the double bond. ,
2. A salt comprising a compound formed by bonding one or two kinds of groups selected from the group consisting of NH.sub.2 and NH.sub.2 and an anion of a chelate compound of a metal and 5 to 40 phr. Erasable optical recording medium.
【請求項3】上記金属が、Ni,Co,Cu,Mn,Pdおよび/また
はPtであることを特徴とする請求項2記載の消去可能な
光記録媒体。
3. The erasable optical recording medium according to claim 2, wherein said metal is Ni, Co, Cu, Mn, Pd and / or Pt.
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