JP2994066B2 - 炭化水素油中の水銀および水銀化合物の除去方法 - Google Patents

炭化水素油中の水銀および水銀化合物の除去方法

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JP2994066B2 JP3062041A JP6204191A JP2994066B2 JP 2994066 B2 JP2994066 B2 JP 2994066B2 JP 3062041 A JP3062041 A JP 3062041A JP 6204191 A JP6204191 A JP 6204191A JP 2994066 B2 JP2994066 B2 JP 2994066B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素油中の水銀お
よび水銀化合物の除去方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】原油および天然ガスに含まれているコン
デンセートには、一部の産地のものから数十ppbオーダ
ーの水銀および水銀化合物が存在することが知られてい
る。これらの水銀および水銀化合物は、銅等の金属材料
と容易にアマルガムを生成して、石油精製処理や化学原
料として利用する際の触媒反応における触媒の活性低
下、化学機器に用いられる金属材料の腐食、強度低下等
を起こす原因となる。この水銀および水銀化合物の除去
方法としては、活性炭を用いて吸着除去する方法、また
は銅、アルミニウムおよびこれらの化合物との接触によ
り除去する方法が試みられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、活性炭
を用いて吸着除去する方法では、炭化水素油がベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類であると、水銀およ
び水銀化合物を十分に除去することができない。また、
銅、アルミニウムおよびこれらの化合物との接触によ
り、水銀および水銀化合物を除去する方法では、その処
理に高温を要するため、装置も複雑であり、コスト上も
問題である。本発明は、上記のような従来の課題を解決
し、簡便な手段によって、効率よく炭化水素油から水銀
および水銀化合物を除去する方法を提供することを目的
とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、上記のような課題を解決することができた。す
なわち、本発明は、0.01〜10kg/cm2のゲージ圧下
で、水銀および/または水銀化合物を含有する炭化水素
油と、水とを接触させて、撹拌・混合しながら80〜1
30℃に加熱し、炭化水素油中の水銀および/または水
銀化合物を抽出することを特徴とする、炭化水素油中の
水銀および水銀化合物の除去方法を提供するものであ
る。
【0005】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明によって水銀および水銀化合物を除去できる炭化
水素油とは、あらゆる炭化水素油であって、とくに限定
するものではない。例えば、ベンゼン、トルエン等の炭
化水素油、ガソリン、燈油、軽油、天然ガスコンデンセ
ート等を挙げることができる。
【0006】炭化水素油中の水銀および/または水銀化
合物を抽出する抽出液は、水であり、その添加量は、炭
化水素油1容に対し、通常0.1〜50容、好ましくは
0.5〜5容がよい。この抽出液として、水に少量の有
機溶媒を添加して、炭化水素油との親和性を高めること
もできる。有機溶媒の例としては、アルコール類、アセ
トン、テトラヒドロフラン、グリコール、セロソルブ、
ジオキサン等を挙げることができる。添加量は、抽出液
全体に対して、0.01〜30重量%、好ましくは3〜
25容量%がよい。
【0007】本発明の方法においては、水銀および/ま
たは水銀化合物を含有する炭化水素油と抽出液とを接触
させる。水による抽出は、抽出温度を高くする程、水銀
化合物の水への分配比が大きくなる利点を有するが、温
度の上昇は、水銀の蒸気圧が上昇し、炭化水素油層に入
り込むことにより除去率が低下する可能性を有する。こ
の相反する2条件を満たすには、最適の抽出温度が存在
する。検討によれば、130℃を超えると見かけ上、炭
化水素油からの水銀化合物抽出量が増加しなくなる。さ
らに温度上昇は圧力上昇につながり、その圧力上昇は、
温度の上昇に対し指数的に上昇するので、抽出容器の耐
圧性の耐圧性維持からもこれ以上の昇温は有利とならな
い。本発明の方法においては、接触温度は通常80〜1
30℃、好ましくは90〜120℃とする。80℃未満
の温度では、水銀化合物の除去が不十分となり、また1
30℃を超える温度では、上記のとおり水銀類の抽出量
の増加には効果がなく、使用する耐圧性容器の劣化の原
因ともなり好ましくない。また、抽出時の圧力は、大気
圧よりも高い圧力、例えばゲージ圧で通常0.01〜1
0kg/cm2、好ましくは0.1〜3kg/cm2がよい。0.0
1kg/cm2未満の圧力では、水銀化合物の除去が不十分
となり、また10kg/cm2を超える圧力を用いても、容
器の耐圧を高くする必要があり好ましくない。水銀およ
び/または水銀化合物を含有する炭化水素油と、抽出液
との混合物を上記のような所定の温度・圧力下で激しく
撹拌して両液を接触させる。その方法としては、例え
ば、炭化水素油と抽出液の混合物をオートクレーブ中で
撹拌・接触させる方法、あるいは撹拌機を有するか充填
材を充填した流通式の加圧槽を通して両液を接触させる
方法等を挙げることができる。
【0008】撹拌・混合が完了した後、静置させて、主
として炭化水素油からなる上層と、主として水からなる
下層とに分離させる。静置分離する際の温度は、通常0
〜80℃、好ましくは室温〜60℃がよい。
【0009】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに説明する。実施例1 炭化水素油として、n−ヘプタン40容量%、イソオク
タン50容量%およびエチルベンゼン10容量%からな
る混合物に対し、水銀として400W/Vppbとなるように
塩化水銀(II)を添加した。この調製した炭化水素油30
0mlを、内容積1l、耐圧100kg/cm2のオートクレー
ブに入れ、これに水300mlを加え、電磁誘導撹拌装置
を用いて撹拌・混合しながら、表1に示すような温度お
よび圧力とした。その状態を10分間保った。この後、
オートクレーブから炭化水素油と抽出液との混合物を取
り出し、10分間静置させ、主として炭化水素油からな
る上層と、水を主体とする下層とに分離させた。上層
(炭化水素油層)および下層(水層)をそれぞれ約50
ml抜き出し、25℃まで冷却させた後、原子吸光法によ
り水銀含有量を測定した。その結果を表1に示す。
【0010】
【表1】 表 1 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 抽出温度 圧力(ゲージ圧) 水層中の水銀 炭化水素油層中の (℃) kg/cm2 含有量(W/Vppb) 水銀含有量(W/Vppb) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 80 <0.01 290 115 90 0.01 320 80 100 0.08 350 50 110 1.18 370 35 120 2.57 370 30 130 3.50 365 40 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表1から、かなり高い割合で、水銀が水層中に抽出され
ていることが判る。
【0011】比較例1 実施例1と同じ水銀濃度の炭化水素油を調製した。この
調製した炭化水素油300mlに、水300mlを加え、2
5℃および60℃の温度とし、電磁誘導撹拌装置を用い
て撹拌しながらその状態を10分間保った。続いて10
分間静置させた後、上層(炭化水素油層)および下層
(水層)をそれぞれ約50ml抜き出し、25℃まで冷却
させた後、原子吸光法により水銀含有量を測定した。そ
の結果、25℃で抽出した水層および炭化水素油層から
は、それぞれ245W/Vppbおよび160W/Vppb、60℃
で抽出した水層および炭化水素油層からは、それぞれ2
60W/Vppbおよび140W/Vppbの水銀が検出された。
【0012】実施例2 水銀を650W/Vppb含み、且つ100℃以下で沸騰する
低沸点物を除去した、天然ガスに同伴されるコンデンセ
ート300mlを実施例1で用いたオートクレーブに入
れ、これに水300mlを加え、オートクレーブ中で撹拌
・混合しながら120℃まで昇温し、圧力を3kg/cm2
として、この状態を10分間保った。続いて10分間静
置させた後、上層(コンデンセート層)および下層(水
層)をそれぞれ約50ml抜き出し、25℃まで冷却させ
た後、原子吸光法により水銀含有量を測定した。その結
果、水層中の水銀濃度は、605W/Vppbであり、コンデ
ンセート層中の水銀濃度は、45W/Vppbであった。
【0013】
【発明の効果】本発明によって、簡便な手段で、効率よ
く炭化水素油から水銀および水銀化合物を除去すること
ができる。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 0.01〜10kg/cm2のゲージ圧下で、
    水銀および/または水銀化合物を含有する炭化水素油
    と、水とを接触させて、撹拌・混合しながら80〜13
    0℃に加熱し、炭化水素油中の水銀および/または水銀
    化合物を抽出することを特徴とする、炭化水素油中の水
    銀および水銀化合物の除去方法。
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