JP2992440B2 - Propylene glycol monomethyl ether butyrate, its isomer and its production method - Google Patents
Propylene glycol monomethyl ether butyrate, its isomer and its production methodInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、出発物質としてのプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルと iso−酪酸又は
n−酪酸の反応によって得られるプロピレングリコール
モノメチルエーテル酢酸又は n−酪酸の反応によって得
られるプロピレングリコールモノメチルエーテルブチラ
ートに関する。ここで言うプロピレングリコールモノメ
チルエーテルブチラートには下記の式（Ｉ）を有する i
so−酪酸塩The present invention relates to a process for producing propylene glycol monomethyl ether and iso-butyric acid or
It relates to propylene glycol monomethyl ether acetic acid obtained by the reaction of n-butyric acid or propylene glycol monomethyl ether butyrate obtained by the reaction of n-butyric acid. The propylene glycol monomethyl ether butyrate referred to herein has the following formula (I):
so-butyrate
【化５】 及び下記の式（II）を有する前記 iso−酪酸塩の異性体Embedded image And isomers of the iso-butyrate having the formula (II):
【化６】 並びに下記の式（III）を有する n−酪酸塩Embedded image And n-butyrate having the following formula (III):
【化７】 及び下記の式（IV）を有する前記 n−酪酸塩の異性体が
含まれる。Embedded image And isomers of the n-butyrate having the formula (IV) below.
【化８】 Embedded image
【０００２】[0002]
【従来の技術】有機エステル化合物は、例えば塗料、イ
ンキ、接着剤及び洗浄剤として合成樹脂工業において広
く使用されている優れた溶剤である。今日、エーテル化
合物は、主に二種類に、即ちＥシリーズとＰシリーズに
分類される。Ｅシリーズのエーテル化合物はアルコール
とエチレンオキシドから合成され、一方Ｐシリーズのエ
ーテル化合物はアルコールとプロピレンオキシドから合
成される。例えば、メタノールとプロピレンオキシドか
ら合成されるＰシリーズのエーテル化合物には二つの異
性体が存在し、その一つは、下記の構造式の１−メトキ
シ−２−プロパノールであり、BACKGROUND OF THE INVENTION Organic ester compounds are excellent solvents widely used in the synthetic resin industry, for example, as paints, inks, adhesives and detergents. Today, ether compounds are mainly classified into two types: E series and P series. E series ether compounds are synthesized from alcohol and ethylene oxide, while P series ether compounds are synthesized from alcohol and propylene oxide. For example, a P series ether compound synthesized from methanol and propylene oxide has two isomers, one of which is 1-methoxy-2-propanol having the following structural formula:
【化９】 もう一つの異性体は下記の構造式の２−メトキシ−１−
プロパノールである。Embedded image Another isomer is 2-methoxy-1-
It is propanol.
【化１０】 ここで前者と後者の比は９８：２である。前者は優勢な
ものであり、それ故普通、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルと呼ばれている。Embedded image Here, the ratio between the former and the latter is 98: 2. The former is predominant and is therefore commonly referred to as propylene glycol monomethyl ether.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規なプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルブチラート化合物
を提供することである。さらに、本発明は、高圧、高温
下でメタノールとプロピレンオキシドを反応させること
によって得られるプロピレングリコールモノメチルエー
テル（以下ＰＧＭと称する）を酸性触媒の存在下で iso
−酪酸又は n−酪酸と反応させることを含む、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート（以
下ＰＭＩＢと称する）とその異性体、又はプロピレング
リコールモノメチルエーテル n−ブチラート( 以下ＰＭ
Ｂと称する）とその異性体のいずれかのプロピレングリ
コールモノメチルエーテルブチラートの製造方法を提供
することである。本発明の別の目的は、特に塗料、イン
キ、接着剤及び洗浄剤の工業の分野における、溶剤とし
てのＰＭＩＢ及びＰＭＢの利用を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel propylene glycol monomethyl ether butyrate compound. Further, the present invention provides a method for isolating propylene glycol monomethyl ether (hereinafter referred to as PGM) obtained by reacting methanol and propylene oxide under high pressure and high temperature in the presence of an acidic catalyst.
Propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate (hereinafter referred to as PMIB) and its isomers, including reacting with butyric acid or n-butyric acid, or propylene glycol monomethyl ether n-butyrate (hereinafter PM)
B) and any of its isomers, propylene glycol monomethyl ether butyrate. Another object of the present invention is to provide the use of PMIB and PMB as solvents, especially in the field of paints, inks, adhesives and detergents.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によるＰＭＩＢ又
はＰＭＢの製造方法はバッチ工程及び連続工程からな
る。概して、反応中に生ずる水分が除去されないとき、
反応系は平衡状態に達し易く、それによって生産性の向
上は妨げられ、従って工業生産において都合が悪い。そ
れ故、本発明の製造方法において、バッチ工程が採用さ
れるか、連続工程が採用されるかにかかわらず、反応系
には共沸剤として、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン及びシクロヘキサン等の芳香族化合物が添加される。
添加される共沸剤は水と不相溶性のものでなければなら
ず、また水と共沸効果を示すものである。芳香族化合物
は上記の要求を満たす点において適当なものである。前
記共沸剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテル
及び iso−酪酸又はn−酪酸の容量和に対して６容量％
乃至３０容量％の量で使用されるとよい。The method for producing PMIB or PMB according to the present invention comprises a batch process and a continuous process. In general, when the water generated during the reaction is not removed,
The reaction system tends to reach an equilibrium state, which hinders an increase in productivity and is therefore inconvenient in industrial production. Therefore, in the production method of the present invention, irrespective of whether a batch process or a continuous process is employed, the reaction system contains, as an azeotropic agent, an aromatic solvent such as benzene, toluene, xylene and cyclohexane. The compound is added.
The azeotropic agent added must be incompatible with water and exhibit an azeotropic effect with water. Aromatic compounds are suitable in satisfying the above requirements. The azeotropic agent comprises 6% by volume based on the total volume of propylene glycol monomethyl ether and iso-butyric acid or n-butyric acid.
It may be used in an amount of about 30% by volume.
【０００５】バッチ工程において、反応物と共沸溶剤は
反応器の中に配置され、水を除去し共沸溶剤を循環させ
ながら共沸点で反応せしめられる。反応の終了後、生成
物と共沸溶剤は分別蒸留によって分離され、高純度の生
成物が得られる。In a batch process, the reactants and azeotropic solvent are placed in a reactor and reacted at the azeotropic point while removing water and circulating the azeotropic solvent. After the completion of the reaction, the product and the azeotropic solvent are separated by fractional distillation to obtain a high-purity product.
【０００６】連続工程において、出発物質は所定の流量
で供給され、一方水は反応工程中分留塔の上から連続的
に回収される。共沸溶剤は循環され、一方ある限度の濃
度で反応器内にある生成物ＰＭＩＢ又はＰＭＢを含む反
応系は精留塔に移されて、分別蒸留が行われ、少量の未
反応のエーテル、酸及びＰＭＩＢ又はＰＭＢに分別さ
れ、それによって高純度の生成物が得られる。In a continuous process, the starting materials are supplied at a predetermined flow rate, while water is continuously recovered from above the fractionation column during the reaction process. The azeotropic solvent is circulated while the reaction system containing the product PMIB or PMB at a certain concentration in the reactor is transferred to a rectification column where fractional distillation takes place and a small amount of unreacted ether, acid And PMIB or PMB, thereby obtaining a high-purity product.
【０００７】本発明のＰＭＩＢ又はＰＭＢの製造方法に
よれば、ＰＧＭ及び iso−酪酸又はn−酪酸からなる出
発物質を８０℃以上の高温で酸性触媒及び共沸剤の存在
下で反応させエステル化して粗ＰＭＩＢ又はＰＭＢを製
造する。次いで生成物は精留によって分離され、未反応
の酸と生じた水が除かれて、高純度のＰＭＩＢ又はＰＭ
Ｂが得られる。According to the process for producing PMIB or PMB of the present invention, a starting material comprising PGM and iso-butyric acid or n-butyric acid is esterified by reacting at a high temperature of 80 ° C. or more in the presence of an acidic catalyst and an azeotropic agent. To produce crude PMIB or PMB. The product is then separated by rectification, the unreacted acid and the water formed are removed and high purity PMIB or PM
B is obtained.
【０００８】出発物質におけるＰＧＭ対 iso−酪酸又は
n−酪酸のモル比は、一般的に０．６乃至３．０であ
り、好ましいモル比は、ＰＧＭが iso−酪酸又は n−酪
酸に対し過剰に存在する１．１乃至１．５である。モル
比が０．６より小さいか或いは３．０よりも大きいとき
は、反応終了後、反応系の両成分が未反応の残留物を過
剰に残し、精留工程中多量のエネルギーが消費されるの
みならず、必要とされる精留時間が長くなり、生産量が
減少せしめられる。 iso−酪酸又は n−酪酸があまりに
も過剰のとき、即ちモル比が０．６より低いとき、反応
速度は著しく低下する。その理由は明らかでないが酸性
触媒が緩衝作用を受けるためと思われる。[0008] PGM versus iso-butyric acid in the starting material or
The molar ratio of n-butyric acid is generally 0.6 to 3.0, and the preferred molar ratio is 1.1 to 1.5 in which PGM is present in excess with respect to iso-butyric acid or n-butyric acid. . When the molar ratio is smaller than 0.6 or larger than 3.0, both components of the reaction system leave an unreacted residue excessively after completion of the reaction, and a large amount of energy is consumed during the rectification step. In addition, the required rectification time is prolonged and the production is reduced. When too much iso-butyric acid or n-butyric acid is used, that is, when the molar ratio is less than 0.6, the reaction rate is significantly reduced. Although the reason is not clear, it is considered that the acidic catalyst is subjected to a buffering action.
【０００９】本発明において使用する触媒としては、硫
酸、塩化水素酸及びリン酸等の無機酸、及び酢酸、シュ
ウ酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸及びメタンス
ルホン酸等の有機酸があり、特に硫酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸及びメタンスルホン酸等の強酸が好ましい。本
発明により得られるiso−酪酸プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル 及び n−酪酸プロピレングリコール
モノメチルエーテルの沸点はそれぞれ１６７．２℃及び
１８０．５℃であり、一方、その他の反応物及び生成物
については、ＰＧＭの沸点は１２０℃であり、 iso−酪
酸の沸点は１５４．４℃であり、 n−酪酸の沸点は１６
４℃であり、また水の沸点は１００℃である。この溶液
を精留することは、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテートの沸点は１４６℃、酢酸の沸点は１１
８℃、ＰＧＭの沸点は１２０℃である従来の場合に比べ
て明らかに容易である。これは本発明によって達成され
る一つの効果である。The catalyst used in the present invention includes inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid, oxalic acid, citric acid, p-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid. Particularly, strong acids such as sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid are preferred. Iso-propylene glycol butyrate obtained according to the present invention
Nomethyl ether and propylene glycol n-butyrate
The boiling point of monomethyl ether is 167.2 ° C. and 180.5 ° C., respectively, while for other reactants and products, the boiling point of PGM is 120 ° C. and that of iso-butyric acid is 154.4 ° C. The boiling point of n-butyric acid is 16
4 ° C. and the boiling point of water is 100 ° C. To rectify this solution, the boiling point of propylene glycol monomethyl ether acetate was 146 ° C. and the boiling point of acetic acid was 11
At 8 ° C., the boiling point of PGM is clearly easier than in the conventional case of 120 ° C. This is one effect achieved by the present invention.
【００１０】本発明により達成されるもう一つの効果は
代謝器官に対するＰＭＩＢ及びＰＭＢの毒性が低いこと
である。Ｅシリーズ及びＰシリーズのエステルの、ラビ
ットについて求めた、米国の環境保護局によって公表さ
れたＮＯＥＬ（ＮＯ観察効果レベル）は、夫々３０ ppm
及び３０００ ppmである。本発明のＰＭＩＢ及びＰＭＢ
はＰシリーズに属し、生殖器官に対して非常に低い毒性
を有する。Another effect achieved by the present invention is the low toxicity of PMIB and PMB to metabolic organs. The NOEL (No Observation Effectiveness Level) published by the U.S. Environmental Protection Agency for rabbits of E series and P series esters was 30 ppm each.
And 3000 ppm. PMIB and PMB of the present invention
Belongs to the P series and has very low toxicity to the reproductive organs.
【００１１】本発明の製造方法において、反応が完了し
たとき、反応系は二重精留によって処理しなければなら
ない。一次精留は脱水及び脱酸処理である。効果を高
め、エネルギーを節約するために、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン及びシクロヘキサン等の有機溶剤から選択
された共沸剤を出発材料全体に対して６乃至３０％、好
ましくは８乃至２０％の量で添加し、精留中の共沸点を
低下せしめる。 In the production method of the present invention, the reaction is completed
The reaction system must be processed by double rectification
Absent. Primary rectification is a dehydration and deacidification treatment. High effect
Benzene, tolue to save energy
Organic solvents such as xylene, xylene and cyclohexane
6% to 30% of the starting azeotropic agent based on the total starting material
Preferably, it is added in an amount of 8 to 20% to reduce the azeotropic point during rectification.
Lower it.
【００１２】二次精留のとき、エーテルとエステルの二
つの成分のみが残り、それらは二成分の沸点の差に基づ
き完全に分別蒸留され、それによって高純度の生成物が
得られる。 In the second rectification, ether and ester
Only two components remain, which are based on the difference in boiling points of the two components.
Complete fractional distillation, resulting in high purity products
can get.
【００１３】[0013]
【実施例】次に、単に例示の目的のための下記の例によ
って本発明を更に説明するが、これによって本発明は限
定されるものではない。 （実施例１）容積３ lの反応器中にプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル１０５６．５g及び iso−酪酸６
８８．５ gを入れた。混合後、キシレン２００ml及びｐ
−トルエンスルホン酸１０ gを添加した。次いで温度を
９２℃の還流温度にして５時間反応させた。この間反応
を有効に促進させるように、同時に脱水を行った。反応
液をガスクロマトグラフィーで分析の結果、組成は下記
の通りであることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート ６７．４５％ プロピレングリコールモノメチルエーテル １８．６６％ iso−酪酸 ４．３３％ キシレン ８．９７％ 水 ０．５９％ この溶液は更に二重精留によって処理され、９９．９％
以上の純度のプロピレングリコールモノメチルエーテル
iso−ブチラート化合物を得た。The invention will now be further described by way of the following examples, which are for illustrative purposes only and are not intended to limit the invention. Example 1 1056.5 g of propylene glycol monomethyl ether and 6-isobutyric acid 6 in a 3 l reactor
88.5 g were charged. After mixing, 200 ml of xylene and p
-10 g of toluenesulfonic acid were added. Then, the mixture was reacted at a reflux temperature of 92 ° C. for 5 hours. During this time, dehydration was performed simultaneously to effectively promote the reaction. As a result of analyzing the reaction solution by gas chromatography, it was found that the composition was as follows. Composition of reaction solution: Propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate 67.45% Propylene glycol monomethyl ether 18.66% iso-butyric acid 4.33% Xylene 8.97% Water 0.59% This solution was further subjected to double rectification. 99.9% processed
Propylene glycol monomethyl ether of higher purity
An iso-butyrate compound was obtained.
【００１４】このプロピレングリコールモノメチルエー
テル iso−ブチラート化合物は図１に示すＮＭＲ1Ｈス
ペクトルによって、また図２に示すように質量スペクト
ルによって特徴付けられ、それによってその化学構造はThe propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate compound is characterized by an NMR 1 H spectrum as shown in FIG. 1 and by a mass spectrum as shown in FIG.
【化１１】 であると決定される。また下記の構造式：Embedded image Is determined. And the following structural formula:
【化１２】 を有する痕跡量の異性体をスペクトルで決定することは
容易ではない。Embedded image It is not easy to determine trace amounts of isomers with
【００１５】（実施例２） 容積３ｌの反応器中にプロピレングリコールモノメチル
エーテル１０５６．５ｇ及び n−酪酸６８８．５ｇを入
れた。混合後、キシレン２００ml及びｐ−トルエンスル
ホン酸１０ｇを添加した。次いで温度を１０５℃の還流
温度にして５時間反応させた。この間反応を有効に促進
させるように、同時に脱水を行った。反応液をガスクロ
マトグラフィーで分析の結果、組成は下記の通りである
ことが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル n−ブチラート ６８．２０％ プロピレングリコールモノメチルエーテル １８．４６％ n−酪酸 ４．２０％ キシレン ８．５５％ 水 ０．５９％ この溶液は更に二重精留によって処理され、９９．９％
以上の純度のプロピレングリコールモノメチルエーテル
n−ブチラート化合物を得た。このプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル n−ブチラート化合物は図３に示
すＮＭＲ1Ｈスペクトルによって、また図４に示すよう
に質量スペクトルによって特徴付けられ、それによって
その化学構造はExample 2 1056.5 g of propylene glycol monomethyl ether and 688.5 g of n-butyric acid were placed in a 3 liter reactor. After mixing, 200 ml of xylene and 10 g of p-toluenesulfonic acid were added. Then, the mixture was reacted at a reflux temperature of 105 ° C. for 5 hours. During this time, dehydration was performed simultaneously to effectively promote the reaction. As a result of analyzing the reaction solution by gas chromatography, it was found that the composition was as follows. Composition of reaction solution: Propylene glycol monomethyl ether n-butyrate 68.20% Propylene glycol monomethyl ether 18.46% n-butyric acid 4.20% Xylene 8.55% Water 0.59% This solution was further subjected to double rectification. 99.9% processed
Propylene glycol monomethyl ether of higher purity
An n-butyrate compound was obtained. The propylene glycol monomethyl ether n-butyrate compound is characterized by an NMR 1 H spectrum as shown in FIG. 3 and by a mass spectrum as shown in FIG.
【化１３】 であると決定される。また下記の構造式：Embedded image Is determined. And the following structural formula:
【化１４】 を有する痕跡量の異性体をスペクトルで決定することは
容易ではない。Embedded image It is not easy to determine trace amounts of isomers with
【００１６】（実施例３）容積３ lの反応器中にプロピ
レングリコールモノメチルエーテル１０５６．５g及び
iso−酪酸６８８．５ gを入れた。混合後、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１０gを添加した。次いで温度を水と iso
−酪酸の共沸点９９．３℃にして５時間還流反応させ
た。共沸溶剤を添加しないので水性層は分離せず、平衡
状態に達した。この反応液はガスクロマトグラフィーに
よって分析され、下記の組成であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート ４１．１ ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３８．４ ％ iso−酪酸 １３．９ ％ 水 ６．６ ％Example 3 1056.5 g of propylene glycol monomethyl ether and 36.5 liters were placed in a reactor having a volume of 3 l.
688.5 g of iso-butyric acid were charged. After mixing, 10 g of p-toluenesulfonic acid was added. Then bring the temperature to water and iso
-An azeotropic point of butyric acid was set to 99.3 ° C., and reflux reaction was performed for 5 hours. Since no azeotropic solvent was added, the aqueous layer did not separate and reached an equilibrium state. This reaction solution was analyzed by gas chromatography and found to have the following composition. Composition of reaction solution: propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate 41.1% propylene glycol monomethyl ether 38.4% iso-butyric acid 13.9% water 6.6%
【００１７】（実施例４）容積３ lの反応器中にプロピ
レングリコールモノメチルエーテル１０５６．５g及び
n−酪酸６８８．５ gを入れた。混合後、ｐ−トルエン
スルホン酸１０ gを添加した。次いで温度を水と n−酪
酸の共沸点９９．３℃にして５時間還流反応させた。共
沸溶剤を添加しないので水性層は分離せず、平衡状態に
達した。この反応液はガスクロマトグラフィーによって
分析され、下記の組成であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテル n−ブチラート ４１．８ ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３８．０ ％ n−酪酸 １３．４ ％ 水 ６．８ ％Example 4 1056.5 g of propylene glycol monomethyl ether and
688.5 g of n-butyric acid were charged. After mixing, 10 g of p-toluenesulfonic acid was added. Then, the temperature was raised to an azeotropic point of water and n-butyric acid of 99.3 ° C., and the mixture was refluxed for 5 hours. Since no azeotropic solvent was added, the aqueous layer did not separate and reached an equilibrium state. This reaction solution was analyzed by gas chromatography and found to have the following composition. Composition of reaction solution: propylene glycol monomethyl ether n-butyrate 41.8% propylene glycol monomethyl ether 38.0% n-butyric acid 13.4% water 6.8%
【００１８】比較例 容積３ lの反応器中にプロピレングリコールモノメチル
エーテル１１７２ml及び酢酸５７２mlを入れた。混合
後、ｐ−トルエンスルホン酸１０ gを添加した。次いで
温度を９７．５℃の還流温度にして５時間反応させた。
この反応液はガスクロマトグラフィーによって分析さ
れ、下記の組成であることが分かった。 反応液の組成： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４４．０ ％ 酢酸 ２０．１ ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２９．７ ％ 水 ５．８ ％ この溶液は二重精留によって処理し、純度９９％のプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセタートを得
た。収率が低すぎて工業の要求に合致しなかった。Comparative Example A reactor having a volume of 3 l was charged with 1172 ml of propylene glycol monomethyl ether and 572 ml of acetic acid. After mixing, 10 g of p-toluenesulfonic acid was added. Then, the mixture was reacted at a reflux temperature of 97.5 ° C. for 5 hours.
This reaction solution was analyzed by gas chromatography and found to have the following composition. Composition of the reaction solution: Propylene glycol monomethyl ether acetate 44.0% Acetic acid 20.1% Propylene glycol monomethyl ether 29.7% Water 5.8% This solution was treated by double rectification to obtain 99% pure propylene glycol monomethyl. The ether acetate was obtained. The yield was too low to meet industrial requirements.
【００１９】[0019]
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば優れた溶解性を有するのみならず毒性の比較的低い
プロピレングリコールモノメチルエーテルブチラート化
合物を提供することができる。また本発明の方法によ
り、芳香族化合物を共沸剤として反応系に加えることに
より、高収率で、しかも省エネルギーでプロピレングリ
コールモノメチルエーテルブチラート化合物を製造する
ことが出来る。また本発明によれば、塗料、インキ、接
着剤及び洗浄剤の工業の分野におけるプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルブチラートの利用を提供するこ
とができる。As described above in detail, according to the present invention, a propylene glycol monomethyl ether butyrate compound having not only excellent solubility but also relatively low toxicity can be provided. Further, by adding an aromatic compound to the reaction system as an azeotropic agent according to the method of the present invention, a propylene glycol monomethyl ether butyrate compound can be produced in high yield and with energy saving. According to the present invention, it is possible to provide paints, inks, the use of propylene glycol monomethyl ether Bed Chirato in the industrial field of adhesives and cleaners.
【図１】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテル iso−ブチラートのＮＭＲ1 Ｈスペ
クトルを示す図である。FIG. 1 shows an NMR 1 H spectrum of propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate produced according to the present invention.
【図２】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテル iso−ブチラートの質量スペクトル
を示す図である。FIG. 2 shows a mass spectrum of propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate produced according to the present invention.
【図３】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテル n−ブチラートのＮＭＲ1 Ｈスペク
トルを示す図である。FIG. 3 is a diagram showing an NMR 1 H spectrum of propylene glycol monomethyl ether n-butyrate produced according to the present invention.
【図４】本発明により製造されたプロピレングリコール
モノメチルエーテル n−ブチラートの質量スペクトルを
示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a mass spectrum of propylene glycol monomethyl ether n-butyrate produced according to the present invention.
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/24 C07C 67/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C07C 69/24 C07C 67/08 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (10)
コールモノメチルエーテル iso−ブチラート【化１】 及び下記の式（II）を有する前記プロピレングリコール
モノメチルエーテルiso−ブチラートの異性体。【化２】 1. A propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate having the following formula (I) : ## STR1 ## And the propylene glycol having the following formula (II):
Monomethyl ether iso-butyrate isomer. Embedded image
リコールモノメチルエーテル n−ブチラート【化３】 及び下記の式（IV）を有する前記プロピレングリコール
モノメチルエーテル n−ブチラートの異性体。【化４】 2. A propylene glycol monomethyl ether n-butyrate having the following formula (III) : ## STR3 ## And the propylene glycol having the following formula (IV):
Monomethyl ether n-butyrate isomer. Embedded image
ルと iso−酪酸の反応により製造される、請求項１に記
載のプロピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブ
チラート及びその異性体。3. The propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate according to claim 1, which is produced by reacting propylene glycol monomethyl ether with iso-butyric acid, and isomers thereof.
ルと n−酪酸の反応により製造される、請求項２に記載
のプロピレングリコールモノメチルエーテルn−ブチラ
ート及びその異性体。4. The propylene glycol monomethyl ether n-butyrate according to claim 2, which is produced by reacting propylene glycol monomethyl ether with n-butyric acid, and isomers thereof.
の高温でプロピレングリコールモノメチルエーテルと i
so−酪酸又は n−酪酸を反応させエステル化して粗プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブチラート
又は粗プロピレングリコールモノメチルエーテル n−ブ
チラートを製造し、蒸留により未反応の酸と水を除去し
て高純度の請求項１に記載のプロピレングリコールモノ
メチルエーテル iso−ブチラートとその異性体又は請求
項２に記載のプロピレングリコールモノメチルエーテル
n−ブチラートとその異性体を得ることを特徴とする前
記プロピレングリコールモノメチルエーテル iso−ブチ
ラート及びその異性体又はプロピレングリコールモノメ
チルエーテル n−ブチラート及びその異性体の製造方
法。5. A method for producing propylene glycol monomethyl ether at a high temperature of 80 ° C. or higher in the presence of an acidic catalyst and an azeotropic agent and i.
so- manufactures acid or by reacting the n- butyric acid esterified to a crude propylene glycol monomethyl ether iso- butyrate or crude propylene glycol monomethyl ether n- butyrate, to remove acid and water unreacted claims high purity by distillation Item 1. Propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate according to item 1 and isomers thereof or claims
Item 3. Propylene glycol monomethyl ether according to item 2.
before obtaining n-butyrate and its isomers
A method for producing propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate and its isomer or propylene glycol monomethyl ether n-butyrate and its isomer.
ルと iso−酪酸又はn−酪酸のモル比が０．６乃至３．
０であることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。6. The molar ratio of propylene glycol monomethyl ether to iso-butyric acid or n-butyric acid is from 0.6 to 3.
The method according to claim 5, wherein the value is 0.
ン酸及びメタンスルホン酸からなる群から選択される強
酸であることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。7. The method according to claim 5, wherein the catalyst is a strong acid selected from the group consisting of sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid.
シレン及びシクロヘキサンからなる群から選択されるこ
とを特徴とする請求項５に記載の製造方法。8. The method according to claim 5, wherein the azeotropic agent is selected from the group consisting of benzene, toluene, xylene and cyclohexane.
ノメチルエーテル及び iso−酪酸又は n−酪酸の容量和
に対して６容量％乃至３０容量％の量で使用されること
を特徴とする請求項８に記載の方法。9. The method according to claim 8, wherein the azeotropic agent is used in an amount of 6% to 30% by volume based on the total volume of propylene glycol monomethyl ether and iso-butyric acid or n-butyric acid. The method described in.
ルモノメチルエーテル iso−ブチラートと請求項２に記
載のプロピレングリコールモノメチルエーテル n−ブチ
ラートからなることを特徴とする塗料、インキ、接着
剤、又は洗浄剤等の溶剤。10. The propylene glycol monomethyl ether iso-butyrate according to claim 1 and the propylene glycol monomethyl ether according to claim 2.
Paint, comprising the placing of propylene glycol monomethyl ether n- butyrate, inks, adhesives
Solvents such as chemicals or cleaning agents .
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| JP6110879A JP2992440B2 (en) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | Propylene glycol monomethyl ether butyrate, its isomer and its production method |
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