JP2986712B2

JP2986712B2 - 化学センサ、それを用いた塩化物イオン濃度の測定装置及び測定方法

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Publication number: JP2986712B2
Application number: JP7107455A
Authority: JP
Inventors: 祐司川畑; 良行東家
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-05-01
Filing date: 1995-05-01
Publication date: 1999-12-06
Anticipated expiration: 2014-12-06
Also published as: JPH08304380A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塩化物イオン濃度測定
用のセンサ、特に光学的測定方法に基づく化学センサに
関する。また、本発明は、該化学センサを搭載した塩化
物イオン濃度の測定装置及び測定方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化物イオンは生体内を初め、河川や海
水等の環境水中に広範囲に分布し、ｐＨバランス等を通
して生態系に深く関与している。また、塩化物イオンは
ナトリウムイオン等の金属イオンや種々の有機物陽イオ
ンの対アニオンとしても重要は役割を果たしている。従
って、臨床分析や環境保全等の広い分野において塩化物
イオンの濃度は重要な指標となっており、これを簡便且
つ選択的に測定するセンサが要望されている。

【０００３】さらに、塩酸や、塩化ナトリウム等の金属
塩化物は工業的に多量に用いられており、工程管理や品
質管理等の観点からも塩化物イオンのモニタリングは重
要な位置を占めている。即ち、医療あるいは工業プロセ
スにおいて、塩化物イオンを連続的に計測し、その測定
結果を基に塩化物イオンの濃度をコントロールするため
のセンサが望まれている。

【０００４】従来の塩化物イオン用のセンサとしては、
例えば、電気化学的な計測方法、即ち、塩化物イオン電
極を挙げることができる。イオン電極は簡便で高感度な
センサであり、ビーカー等にサンプリングした試料の分
析方法としては極めて汎用性が高いものである。しかし
ながら、イオン電極は電気インピーダンスが高いためセ
ンサと信号計測器（電位差計）との距離を可及的に短く
する必要があり、電極のみを測定箇所に設置して遠隔計
測を行うことは困難である。従って、このようなイオン
電極による、いわゆる「ｉｎｓｉｔｕ」における連続
分析においては、電極と電位差計とを共に測定箇所に設
置する必要がある。

【０００５】また、イオン電極は作用電極や参照電極等
から構成されているが、従来より微少な参照電極の作製
が困難であるため、イオン電極を直接生体内で利用した
例はほとんどない。

【０００６】更に、イオン電極はそのイオン感応部が破
損し易いために操作性は必ずしも良好とは言えず、試料
のｐＨや共存イオンの影響を強く受けるため、実用上の
制約も少なくない。

【０００７】また、塩化物イオンの高精度な分析には、
従来バッチ処理に基づく方法が多く用いられている。こ
れは、前処理した試料に指示薬や呈色試薬を添加して、
滴定分析あるいは比色分析により塩化物イオン濃度を求
めるものである。しかしながら、バッチ処理による分析
方法は、塩化物イオンの連続的計測には適用が困難であ
る。

【０００８】従って、試料のサンプリングや前処理等を
必要としない塩化物イオンのセンサが望まれている。
又、分析対象となる河川水等の環境水或いはプラントに
おける反応溶液や工業廃水等においては、前記したよう
に「ｉｎｓｉｔｕ」の計測が要求され、そのためには
遠隔計測に適用可能なセンサが望まれる。更に、生体内
にセンサを挿入していわゆる「ｉｎｖｉｖｏ」な計測
を行うには、生体にできる限り損傷を与えることのない
微小なセンサを開発する必要がある。

【０００９】近年、遠隔計測が可能で微小化も容易なセ
ンサとして、分析試薬を固定した感応膜と光ファイバー
等の光導波路を組み合わせた方法が提案されている（Wi
dmerH.M., Anal. Method Instrum., Vol.1, pp.60-72,
1993）。

【００１０】この方法では、測定対象である化合物に対
して光学的に応答する分析試薬を高分子膜等の担体に固
定し、これを感応膜として使用するものである。この感
応膜を試料溶液に浸して、固定されている分析試薬の光
学的変化（吸光度変化や蛍光強度変化等）を測定し、こ
れより目的化合物の濃度を求めるものである。分析試薬
の光学的変化は感応膜を分光光度計や蛍光光度計のセル
壁に直接装着して測定することもできるが、遠隔操作の
観点からは感応膜と前記光度計とを光ファイバー等の光
導波路で接続して測定する。即ち、光ファイバーの高い
光透過性を利用して容易に遠隔計測へと適用できる。

【００１１】また、分析試薬は感応膜に固定されている
ために、試薬の消費はなく連続的な計測が可能である。
また、感応膜は１ｍｍ²以下でも十分に光学的変化の測
定が可能であり、微小なセンサを構築することができ
る。

【００１２】しかしながら、従来このような感応膜と光
導波路を組み合わせたセンサでの塩化物イオン等のハロ
ゲンイオンの計測についての報告は少なく、６−メトキ
シ−１−（３−スルホプロピル）キノリウムや３−（１
０−メチルアクリジニウム−９−イル）プロピオン酸４
フッ化ホウ酸塩（Urbano E. et al., Anal. Chem., Vo
l. 56, pp. 427-429, 1984）等の色素の蛍光消光に基づ
くセンサが報告されているのみである。

【００１３】しかも、これらの色素の蛍光は、塩化物イ
オンよりも原子量の大きな臭化物イオンやヨウ化物イオ
ンによって強く消光されるため、センサの感度は（塩化
物イオン）＜（臭化物イオン）＜（ヨウ化物イオン）の
順となり、他のハロゲンイオンの共存下における塩化物
イオンの選択的計測は困難である。

【００１４】従って、臭化物イオンやヨウ化物イオンに
よる消光の影響が小さく、塩化物イオンによって強く消
光される蛍光色素を用いることにより、塩化物イオンに
対して高感度で選択的なセンサを構築することができ
る。

【００１５】これに対して、本願発明者は先に、特願平
７−８２４２２号として、３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）−１０−アルキルアクリジニウムイオンのハロゲン
化物からなる蛍光色素を用いた化学センサを提案してい
る。このセンサは塩化物イオンに対する選択性が高く、
ヨウ化物イオン等の他のハロゲンイオンの共存下におい
ても高精度に塩化物イオン濃度の測定が可能である。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】上記蛍光色素を用いた
センサは、高い塩化物イオンの選択性を有するものであ
るが、塩化物イオン濃度が低い（例えば、１０^-3Ｍ未
満）場合には、蛍光色素の消光が少なく、高感度の高価
な光度計が必要であり、いまだ、改良の余地があるのが
実状である。

【００１７】本発明の目的は、低濃度の塩化物イオンに
対しても、高感度で且つ選択的に計測することのできる
光学的測定方法に基づく優れた塩化物イオン用化学セン
サを提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下に示
す本発明によって達成される。

【００１９】即ち本発明は、試料溶液中の塩化物イオン
濃度を測定するための化学センサであって、表面に下記
構造式（１）で示される色素が固定されている担体、及
び該表面に結合されている塩化物イオン濃縮手段を具備
していることを特徴とする化学センサを開示するもので
ある。

【化５】（但し、式中のＲはアルキル基を、またＸ ^- はハロゲン
イオンを表す。）また本発明は、試料水溶液中の塩化物
イオン濃度の測定装置であって、試料水溶液を保持す
る、透明材質からなる試料セル；表面に前記構造式（１）で示される色素が固定されてい
る担体、及び該表面に結合されている塩化物イオン濃縮
手段を具備し、該塩化物イオン濃縮手段と該試料セル中
の試料水溶液とが接する様に該試料セルの内壁に配置さ
れている化学センサ；該色素を励起する手段；及び励起された該色素からの蛍
光を検出する手段を有することを特徴とする塩化物イオ
ン濃度の測定装置、あるいは、試料水溶液中の塩化物イ
オン濃度の測定装置であって、光ファイバー；表面に前記構造式（１）で示される色素が固定されてい
る担体、及び該表面に結合されている塩化物イオン濃縮
手段を具備している化学センサであって、該光ファイバ
ーの先端に、該先端を該試料水溶液に浸漬したときに該
塩化物イオン濃縮手段が該試料水溶液と接する様に結合
されている化学センサ；該光ファイバーを通して該色素に励起光を照射する手
段；及び励起された該色素が発する蛍光を該光ファイバ
ーを通して検出する手段を有することを特徴とする塩化
物イオン濃度の測定装置である。さらに本発明は、試料
水溶液中の塩化物イオン濃度を測定する方法であって、
表面に前記構造式（１）で示される色素が固定されてい
る担体、及び該表面に結合されている塩化物イオン濃縮
手段を具備している化学センサを、塩化物イオンを含む
該試料水溶液と接触させ、該色素に励起光を照射して、
該色素が発する蛍光強度Ｉ ₁ を測定し、塩化物イオンが
含まれない場合の該色素の蛍光強度Ｉ ₀ との差に基づく
蛍光消光の度合いから、該試料水溶液中の塩化物イオン
濃度を検出することを特徴とする塩化物イオンの測定方
法である。

【００２０】

【作用】本発明では蛍光色素を固定した担体に塩化物イ
オン濃縮手段を結合することによって、低濃度の塩化物
イオン濃度の測定においても、相対的に塩化物イオン濃
縮手段により塩化物イオンを濃縮することにより、蛍光
色素の十分な消光が得られ、さほど高価でない光度計を
用いても高精度な塩化物イオン濃度の測定が可能であ
る。

【００２１】本発明において、塩化物イオン濃縮手段と
しては、イオン交換膜が使用可能であり、特に陰イオン
交換膜が好ましい。

【００２２】このようなイオン交換膜においては、選択
的に陰イオンが吸着され、蛍光色素を固定した担体近傍
において塩化物イオン濃度が増加することにより消光強
度が大きくなる。また、吸着量は測定媒体中の塩化物イ
オン濃度に比例するため、定量的な測定が可能となる。
陰イオン交換膜内のイオン濃度と周辺とは平衡状態にあ
るため、周辺の濃度が増すと吸着が起こり、周辺の濃度
が低下すると脱着が生じ、これにより連続的な濃度測定
が可能となる。

【００２３】蛍光色素としては、前記構造式（１）で表
される３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１０−アルキ
ルアクリジニウムイオンのハロゲン化物が挙げられ、そ
の１０位のＲで表されるアルキル基としては、炭素数３
０以下のものが好ましく用いられる。このアクリジニウ
ムイオンの蛍光特性（蛍光強度、励起波長、及び蛍光波
長）は１０位のアルキル基にほとんど依存しないので、
炭素数３０以下のアルキル基を１０位の位置に導入し、
アルキル基の疎水性を利用して色素を担体に物理的に固
定する。

【００２４】ここで、アルキル基は、ハロゲン原子、ス
ルホネート基、アミノ基、スチリル基、ニトロ基、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、ケトン基、シアノ基、３
級以上の置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしく
は未置換のアリール基、置換もしくは未置換のシクロア
ルキル基で更に置換されていても良い。更に、このアル
キル基はマレイミドやスクシンイミド等の反応活性基に
よって修飾されていても良く、反応活性基で修飾された
色素は−ＳＨ等の官能基を有する化合物、あるいはこれ
ら官能基を有する担体表面に化学的に固定することもで
きる。

【００２５】上記アクリジニウムイオンと対イオンを成
すハロゲンイオンとしては、塩素、臭素、ヨウ素イオン
等が挙げられ、中でも臭素イオンが好ましい。また、こ
れらハロゲンイオンの他に、水酸化物イオン、チオシア
ン酸イオン、ホウ酸イオン、過塩素酸イオン等を有する
色素も本発明のセンサに用いることができる。

【００２６】これらの色素は市販されており、株式会社
同仁化学研究所等から入手できる。また、これらの色素
は以下の文献に記載の方法によっても得ることができ
る。・Miethke, E.; Zanker, V. Z., Phys. Chem. (Frankfu
rt am Main) 1958, 18,357-390 ・Yamagishi, A.; Masui, T.; Watanabe, F., J. Phys.
Chem. 1981, 85, 281-285 この蛍光色素を固定する担体としては、例えば、クロマ
トグラフィー等に用いられる粒子状担体や機能性膜の材
料となる高分子化合物あるいはゲル状化合物が挙げら
れ、具体的には、多孔質ガラス、ゼオライト、シリカゲ
ル、アルミナ等の粒子状担体、イオン交換樹脂、ポリメ
チルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ウレタン等の高
分子化合物、あるいはポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド等のゲル状化合物等である。

【００２７】本発明の化学センサの形態としては、フロ
ーセルなどの測定対象をその内部に封入、通過が可能な
もの、光ファイバー型などの測定対象中に導入可能なも
のなど、測定対象や測定目的に応じて適宜選択すること
ができる。

【００２８】

【実施例】本発明を以下の実施例に基づいて更に詳細に
説明する。

【００２９】実施例１図１は本発明の実施態様の一構成例を示す図であり、励
起光源１の光路Ｌ１と光検出器４の光路Ｌ２上には、こ
れら２つの光路Ｌ１，Ｌ２を一つの光路Ｌ３に混合する
光学系２があり、光路Ｌ３上にフローセル３が設けられ
ており、内部には試料液ｓが満たされている。また光検
出器４の前にはバンドパスフィルター６が置かれてお
り、光検出器４の出力は信号処理手段５に接続されてい
る。フローセル３の内壁には、３，６−ビス（ジメチル
アミノ）−１０−アルキルアクリジニウムイオンのハロ
ゲン化物からなる蛍光色素を固定したポリアクリルアミ
ドの感応膜７が結合されており、更にその感応膜７には
塩化物イオン濃縮手段であるイオン交換膜８が結合さ
れ、３層をなしている（図１（ｂ））。

【００３０】３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１０−
アルキルアクリジニウムイオンのハロゲン化物からなる
蛍光色素は４９０ｎｍ付近に最大励起波長を有し、５３
０ｎｍ付近に強い蛍光を発する。しかし、塩化物イオン
に対して特異的にその存在下では蛍光強度が減少する特
性を有する。

【００３１】本実施例では、感応膜７となるポリアクリ
ルアミド膜は、アクリルアミド３ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレ
ンビス（アクリルアミド）５８ｍｇ、リボフラビン２．
７ｍｇ、及びペルオキソ二硫酸アンモニウム２．７ｍｇ
を０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．０，２５ｍｌ）に溶
解した溶液にポリアクリルアミド水溶液（含量１０％、
平均分子量７×１０⁵、３ｇ）を加えた溶液０．１ｍｌ
をフローセル３に装入し、タングステンランプ（出力３
００Ｗ）を照射して光重合させて作製した。又、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）−１０−アルキルアクリジニ
ウムイオンのハロゲン化物として、３，６−ビス（ジメ
チルアミノ）−１０−ドデシルアクリジニウムブロミド
を用いており、感応膜への固定は、前記重合膜にアクリ
ジニウムイオンを含む水溶液（濃度１０^-5Ｍ）を接触さ
せて行った。この操作により、１×１０^-6ｍｏｌ／ｍ²
のアクリジニウムイオンが感応膜上に固定された。な
お、この例ではフローセル内で直接重合膜の形成を行っ
たが、別途作製した重合膜に蛍光色素を固定して、セル
内に装着しても良い。

【００３２】次に、このようにして形成された感応膜７
にイオン交換膜８（東ソー製、「ＴＡＳＮ−１７」、
０．２ｍｍ厚）を接触させ周囲を固定することにより結
合させた。

【００３３】励起光源１としては、発振波長４８８ｎｍ
のアルゴンイオンレーザーを用いるが、ＬＥＤやハロゲ
ンランプとバンドパスフィルターの組み合わせなどでも
良い。光検出器４としては、フォトマルチューブが望ま
しいが、アバランシェフォトダイオード、フォトダイオ
ードなどでも良い。光検出器４の前におかれたバンドパ
スフィルター６は５３０ｎｍ±１０ｎｍの透過特性を持
つ。光学系２としては、図２に示すようなビームスプリ
ッタ９と光ファイバー１０を組み合わせたものが簡便で
好ましい。

【００３４】励起光源１からの励起光は光学系２を通
り、フローセル３の壁面を透過して感応膜７に到達す
る。感応膜７では内部の蛍光色素が励起されて蛍光を発
する。生じた蛍光はフローセル３の壁面を透過し、光学
系２を経て光検出器４で検出され、その信号は信号処理
手段５で処理される。

【００３５】光検出器４としてはフォトマルチューブを
使用し、また信号処理手段５としては、ＡＤ変換器、メ
モリ、マイクロコンピュータ等で構成される電気回路に
より行った。

【００３６】いま、試料液ｓ中に塩化物イオンが含まれ
ない場合に蛍光強度Ｉ₀を示したとする。次に試料液ｓ
中に塩化物イオンが含まれる場合、イオン交換膜８に塩
化物イオンが引きつけられ、感応膜７周辺の塩化物イオ
ン濃度が増加し、その結果、低濃度の塩化物イオンの場
合でも蛍光消光の度合いが大きくなり、その時の蛍光強
度Ｉ₁はＩ₀より小さい値を示す。Ｉ₁とＩ₀の差は、塩化
物イオンの濃度に依存しており、この関係を信号処理手
段に記憶させておくことにより、塩化物イオンの濃度が
わかる。また、試料液ｓを流動状態に保つことにより、
塩化物イオン濃度の連続測定も可能である。

【００３７】本実施例１では、連続測定が容易なフロー
セルを用いたが、それ以外の、例えば、分析用のスタン
ダードなセルでも良い。

【００３８】また、光学系２を設けない構成としてもよ
く、その場合は、励起光源１の光路Ｌ１と光検出器４の
光路Ｌ２が角度Θ（Θ≠０）を成すように励起光源１と
光検出器４を配置すれば良い。

【００３９】本実施例のセンサを用いて塩化物イオン濃
度の測定を行うと、１０^-3Ｍの極めて低濃度の試料液に
おいても再現性良く塩化物イオン濃度の測定が可能であ
った。また、他のハロゲンイオンの存在下においても、
選択的に塩化物イオンの測定が可能であった。

【００４０】実施例２図３は本実施例２の構成図であり、光導波路である光フ
ァイバー（石英製、コア径１００μｍ、クラッド径１４
０μｍ）１１の一端が装置本体１２に接続され、光ファ
イバー１１の他端には３，６−ビス（ジメチルアミノ）
−１０−アルキルアクリジニウムイオンのハロゲン化物
からなる蛍光色素を固定したポリアクリルアミドの感応
膜７が結合されており、更にその感応膜７には塩化物イ
オン濃縮手段であるイオン交換膜８が結合されている。
装置本体１２内部には、励起光源であるレーザー、検出
系、電気回路を有する。光ファイバー１１の先端は試料
液ｓの入った容器１３に浸されている。

【００４１】本実施例における光センサの製造は、実施
例１において使用したポリアクリルアミド水溶液にファ
イバー先端を浸し、光ファイバーを通して光照射してポ
リアクリルアミドを重合させ、得られた重合膜を実施例
１と同様に蛍光色素の水溶液に浸漬し、蛍光色素を固定
後、イオン交換膜８を実施例１と同様に結合させて形成
した。

【００４２】装置本体１２からの励起光は、光ファイバ
ー１１を伝わり、先端の感応膜７に達し、感応膜７に固
定された蛍光色素を励起し蛍光を発生する。この蛍光の
一部は光ファイバー１１を伝わり装置本体内部に達し検
出系にて強度が測定される。

【００４３】ここで、前記実施例１と同様に蛍光消光の
度合いにより塩化物イオン濃度が検出される。また、光
ファイバー１１の先端を試料液ｓの流れの中に浸すこと
により塩化物イオン濃度の連続測定も可能である。

【００４４】実施例３図４は、本実施例３の構成図であり、平面基盤１４（２
０ｍｍ×２０ｍｍ、ｔ＝５ｍｍ）はその裏面ｆ１にアル
ミ薄膜を蒸着（１０μｍ）したガラス（ＢＫ７）で、表
面ｆ２には３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ア
ルキルアクリジニウムイオンのハロゲン化物からなる蛍
光色素を固定したポリアクリルアミドの感応膜７が結合
することで光導波路を形成しており、更にその感応膜７
には塩化物イオン濃縮手段であるイオン交換膜８が結合
している。イオン交換膜８には、試料液ｓが接してい
る。励起光源であるアルゴンイオンレーザー１は、平面
基盤１４の側面（厚み方向）に向け設置されており、光
検出器４は、バンドパスフィルター６を介して平面基盤
１４の他の側面に対向して、しかも、励起光の光軸とは
図の奥行き方向にずれて設置されている。

【００４５】アルゴンイオンレーザー１からの４８８ｎ
ｍの励起光は平面基盤１４の側面（厚み方向）から投入
され、感応膜７が結合している面ｆ２と蒸着面ｆ１で反
射を繰り返しながら他の側面へと達する。感応膜７が結
合している面では励起光のエバネッセント光により感応
膜７内にある蛍光色素を励起し、エバネッセント蛍光を
発生する。発生した蛍光の一部は、蒸着面及び平面基盤
１４と感応膜７の結合面で全反射を繰り返しながら平面
基盤１４の側面から外に射出して、バンドパスフィルタ
ー６を通過し光検出器４により強度が測定される。

【００４６】ここで、前記実施例１と同様に蛍光消光の
度合いにより塩化物イオン濃度が検出される。また、イ
オン交換膜８に接している試料液ｓが流れている場合、
試料液ｓ中の塩化物イオン濃度の連続測定も可能であ
る。

【００４７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
低濃度の塩化物イオンに対して、他のハロゲンイオンに
妨害されることなく、選択的且つ高精度での光学的計測
可能な化学センサを提供することができる。該センサ
は、広く化成品の原料や中間生成物あるいは最終生成物
における塩化物イオンの計測に利用することが可能であ
り、また、工業プラントにおける冷却水や廃水等の監視
にも適用することができ、さらに、地下水や河川水等の
環境水あるいは血液や細胞内液等の生体試料における塩
化物イオンのセンシングにも用いることができる。

【００４８】更には、単に塩化物イオンの計測のみなら
ず、塩化物イオンが関与する反応において、塩化物イオ
ン量と化学量論的な関係にある化学種のセンシングにも
利用でき、例えば、有機化合物への塩素付加反応や塩素
化反応において、本センサにより塩化物イオン濃度を測
定し、これより原料有機化合物の量や反応生成物の量を
間接的に求めることができる等々、幾多の顕著な効果を
奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施態様を説明する構成図であり、
（ａ）は光学系、測定系を含む全体の構成図であり、
（ｂ）はセンサの部分拡大図である。

【図２】本発明に利用可能な光学系の一構成例を示す。

【図３】本発明の他の一実施態様を説明する構成図であ
り、（ａ）は光学系、測定系を含む全体の構成図であ
り、（ｂ）はセンサの部分拡大図である。

【図４】本発明の他の一実施態様を説明する構成図であ
る。

【符号の説明】１励起光源２光学系３フローセル４光検出器５信号処理手段６バンドパスフィルター７感応膜８イオン交換膜９ビームスプリッタ１０光ファイバー１１光導波路（光ファイバー）１２装置本体１３容器１４平面基盤

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】試料溶液中の塩化物イオン濃度を測定す
るための化学センサであって、表面に下記構造式（１）
で示される色素が固定されている担体、及び該表面に結
合されている塩化物イオン濃縮手段を具備していること
を特徴とする化学センサ。【化１】（但し、式中のＲはアルキル基を、またＸ^-はハロゲン
イオンを表す。）
【請求項２】該担体が、高分子膜である請求項１記載
の化学センサ。
【請求項３】該高分子膜が、ポリアクリルアミドを含
む高分子膜である請求項２記載の化学センサ。
【請求項４】該塩化物イオン濃縮手段が、イオン交換
膜である請求項１記載の化学センサ。
【請求項５】試料水溶液中の塩化物イオン濃度の測定
装置であって、試料水溶液を保持する、透明材質からなる試料セル；表面に下記構造式（１）で示される色素が固定されてい
る担体、及び該表面に結合されている塩化物イオン濃縮
手段を具備し、該塩化物イオン濃縮手段と該試料セル中
の試料水溶液とが接する様に該試料セルの内壁に配置さ
れている化学センサ；該色素を励起する手段；及び励起された該色素からの蛍
光を検出する手段を有することを特徴とする塩化物イオ
ン濃度の測定装置。【化２】（但し、式中のＲはアルキル基を、またＸ^-はハロゲン
イオンを表す。）
【請求項６】該試料セルがフローセルである請求項５
記載の塩化物イオン濃度の測定装置。
【請求項７】該色素を励起する手段が、エバネッセン
ト光を用いて該色素を励起せしめる手段を有する請求項
５記載の塩化物イオン濃度の測定装置。
【請求項８】試料水溶液中の塩化物イオン濃度の測定
装置であって、光ファイバー；表面に下記構造式（１）で示される色素が固定されてい
る担体、及び該表面に結合されている塩化物イオン濃縮
手段を具備している化学センサであって、該光ファイバ
ーの先端に、該先端を該試料水溶液に浸漬したときに該
塩化物イオン濃縮手段が該試料水溶液と接する様に結合
されている化学センサ；該光ファイバーを通して該色素に励起光を照射する手
段；及び励起された該色素が発する蛍光を該光ファイバ
ーを通して検出する手段を有することを特徴とする塩化
物イオン濃度の測定装置。【化３】（但し、式中のＲはアルキル基を、またＸ^-はハロゲン
イオンを表す。）
【請求項９】試料水溶液中の塩化物イオン濃度を測定
する方法であって、表面に下記構造式（１）で示される色素が固定されてい
る担体、及び該表面に結合されている塩化物イオン濃縮
手段を具備している化学センサを、塩化物イオンを含む
該試料水溶液と接触させ、該色素に励起光を照射して、
該色素が発する蛍光強度Ｉ₁を測定し、塩化物イオンが
含まれない場合の該色素の蛍光強度Ｉ₀との差に基づく
蛍光消光の度合いから、該試料水溶液中の塩化物イオン
濃度を検出することを特徴とする塩化物イオンの測定方
法。【化４】（但し、式中のＲはアルキル基を、またＸ^-はハロゲン
イオンを表す。）