JP2985768B2 - Surface-treated steel sheet with excellent corrosion resistance after processing - Google Patents

Surface-treated steel sheet with excellent corrosion resistance after processing

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JP2985768B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、加工後耐食性に優
れた表面処理鋼板、特にガソリン、ガソホールなどの燃
料に対して高い耐食性を示す、自動車や二輪車の燃料タ
ンク、さらにはストーブ、ボイラー等の灯油タンク、厳
しい加工性と加工後の高耐食性が要求されるオイルフィ
ルター等の用途に適した表面処理鋼板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface-treated steel sheet having excellent corrosion resistance after processing, particularly to a fuel tank for automobiles and motorcycles, which exhibits high corrosion resistance to fuels such as gasoline and gasohol, and also to a stove and a boiler. The present invention relates to a surface-treated steel sheet suitable for applications such as a kerosene tank, an oil filter that requires strict workability and high corrosion resistance after processing.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車や二輪車などの燃料タンク用材料
には、溶接性ばかりでなく、外面側は一般の耐食性 (以
下、外面耐食性という) が、内面側はガソリンなどの燃
料に対する耐燃料腐食性が要求される。これらを総称し
て耐食性、または加工後耐食性という。燃料タンク用材
料として、従来はターンシート(10〜25%Sn−Pb合金め
っき鋼板)が広く使用されてきた。しかし、めっき皮
膜中のPbが人体に有害である、アルコール含有燃料を
使用した場合にアルコール酸化物にめっき皮膜が溶解さ
れ易い、めっき皮膜のピンホールが不可避であって、
めっき皮膜より電気的に卑なFeがこのピンホールから優
先的に腐食される結果、耐孔あき腐食性が不十分にな
る、といった問題点があり、代替材料が求められてき
た。
2. Description of the Related Art Materials for fuel tanks such as automobiles and motorcycles have not only weldability but also general corrosion resistance on the outer side (hereinafter referred to as outer corrosion resistance), and inner side has a fuel corrosion resistance against gasoline and other fuels. Is required. These are collectively called corrosion resistance or corrosion resistance after processing. Conventionally, turn sheets (10 to 25% Sn-Pb alloy plated steel sheets) have been widely used as fuel tank materials. However, Pb in the plating film is harmful to the human body, the plating film is easily dissolved in the alcohol oxide when alcohol-containing fuel is used, and pinholes in the plating film are inevitable.
There is a problem in that Fe that is more base than the plating film is preferentially corroded from the pinholes, resulting in insufficient perforation corrosion resistance. Therefore, alternative materials have been demanded.

【0003】特に、近年は環境問題を配慮した排ガス規
制により、ガソホールと呼ばれるガソリン/アルコール
混合燃料(約15%のメタノールを含有するM15 、約85重
量%のメタノールを含有するM85 などがある) を代表例
とするアルコール含有燃料の使用が一部の国々で推進さ
れている。しかし、従来のターンシートは上述のような
アルコール含有燃料により腐食され易いため、アルコー
ル含有燃料に対する耐燃料腐食性に優れた燃料タンク用
材料の開発が急務となっている。
In particular, in recent years, gasoline / alcohol mixed fuels (such as M15 containing about 15% methanol, M85 containing about 85% by weight of methanol, etc.) are called gasohol due to emission regulations in consideration of environmental issues. The use of representative alcohol-containing fuels is being promoted in some countries. However, since the conventional turn sheet is easily corroded by the alcohol-containing fuel as described above, there is an urgent need to develop a fuel tank material having excellent fuel corrosion resistance to the alcohol-containing fuel.

【0004】この観点から、加工後の耐食性とコストを
考慮して、Zn−Ni合金電気めっき鋼板を燃料タンクに適
用することが従来より検討されてきた。従来技術として
は次の公報を挙げることができる。
[0004] From this point of view, application of a Zn-Ni alloy electroplated steel sheet to a fuel tank has been conventionally considered in consideration of corrosion resistance after processing and cost. The following publications can be cited as prior art.

【0005】特開昭58−45396 号公報には、Ni含有量5
〜50wt%、厚さ0.5 〜20μmのZn−Ni合金電気めっきの
上にクロメート処理を施した燃料タンク用の表面処理鋼
板が示されている。
JP-A-58-45396 discloses that the Ni content is 5%.
A surface-treated steel plate for a fuel tank is shown, in which a chromate treatment is applied on a Zn-Ni alloy electroplating having a thickness of 0.5 to 20 μm and a thickness of 0.5 to 20 μm.

【0006】特開平5−106058号公報には、Ni含有量8
〜20wt%のZn−Ni合金めっきを10〜60g/m2の付着量で設
けた上にクロメート処理を施した燃料タンク用の表面処
理鋼板が示されている。
JP-A-5-106058 discloses that the Ni content is 8
A surface-treated steel sheet for a fuel tank, which is provided with a Zn—Ni alloy plating of 2020 wt% at an adhesion amount of 10-60 g / m 2 and subjected to a chromate treatment, is shown.

【0007】これらの表面処理鋼板は、外面耐食性は非
常に良好であるが、耐燃料腐食性、特に加工後の耐燃料
腐食性はまだ十分とは言えず、例えばアルコール含有燃
料に塩水が混入した場合などの非常に厳しい環境下では
腐食が起こり易かった。また、これを改善するため、ク
ロメート皮膜またはめっき皮膜を厚くすると、燃料タン
ク用材料として重要な性能である溶接性が劣化するとい
う問題があった。
[0007] These surface-treated steel sheets have very good external corrosion resistance, but their fuel corrosion resistance, especially after processing, is still not sufficient. For example, salt water is mixed in alcohol-containing fuel. Corrosion was likely to occur in very harsh environments such as cases. Further, when the chromate film or the plating film is thickened to improve this, there is a problem that weldability, which is an important performance as a material for a fuel tank, is deteriorated.

【0008】序いでながら、めっき層にクラックを設け
る技術は特開平5−25679 号公報、および特開平4−33
7099号公報に開示されているが、これらはクラックを設
けた下地めっき層のうえにさらにめっき層を設けそのア
ンカー効果により上層めっき層の密着性を改善しようと
するものである。これは自動車の外板に用いたときの耐
衝撃密着性を改善しようとするものである。
As a matter of course, techniques for providing cracks in a plating layer are disclosed in JP-A-5-25679 and JP-A-4-33.
Although these are disclosed in Japanese Patent No. 7099, these are intended to improve the adhesion of the upper plating layer by providing an additional plating layer on the underlying plating layer provided with cracks by the anchor effect. This is intended to improve the impact adhesion resistance when used for an outer panel of an automobile.

【0009】さらに特開昭62−297490号公報にはNi合金
めっき層にクラックを設けることが開示されているが、
これにより表面に微細凹凸模様を形成し黒色化を実現す
るためのものである。
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-297490 discloses that a crack is formed in a Ni alloy plating layer.
Thereby, a fine uneven pattern is formed on the surface to realize blackening.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】ここに、本発明の目的
は、このようなZn−Ni合金めっき+クロメートの表面処
理鋼板の従来技術の問題点を解消すべく、アルコール含
有燃料を含む燃料に対する加工後の耐燃料腐食性を、溶
接性を損なわずに改善できる技術を開発することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems of the prior art of Zn-Ni alloy plating + chromate surface-treated steel sheet. The purpose is to develop a technology that can improve the fuel corrosion resistance after processing without impairing the weldability.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく種々検討を重ねた結果、酸性浴を用いた
連続Zn−X(X=Ni、Co、Mn、Crのうち1種又は2種以
上。以下Xという)合金電気めっき工程の最終段階で通
電を停止し、めっき液中に短時間の浸漬を行いクラック
を作成し、その上に、Zn系の薄めっきを施し、クロメー
ト処理するか、クラックを形成させたZn−X合金めっき
皮膜上に、Zn系の薄めっきを施し、さらにこの表面にも
クラックを施し、次いでクロメート処理することで、加
工後の耐食性、特に耐燃料腐食性が著しく改善されるこ
とに気付いた。その原因を究明した結果、この酸性めっ
き液中での浸漬により、Zn−X合金めっき皮膜にクラッ
クが発生し、こうして発生しためっき表面のクラック密
度、クラックの最大幅および深さが特定の範囲内にある
時に、加工後の耐燃料腐食性が向上することを見出し、
本発明を完成した。
The inventors of the present invention have conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that continuous Zn-X (X = Ni, Co, Mn and Cr) using an acidic bath. Kind of or two or more types, hereinafter referred to as X) In the final stage of the alloy electroplating process, the energization is stopped, immersion is performed for a short time in a plating solution to create a crack, and a Zn-based thin plating is applied thereon, Chromate treatment or Zn-X alloy plating film on which cracks are formed, Zn-based thin plating is applied, this surface is also cracked, and then subjected to chromate treatment to improve the corrosion resistance after processing, especially the resistance to corrosion. It was noticed that the fuel corrosivity was significantly improved. As a result of investigating the cause, the immersion in the acidic plating solution caused cracks in the Zn-X alloy plating film, and the crack density, the maximum width and the depth of the cracks on the plating surface thus formed were within a specific range. Found that fuel corrosion resistance after processing was improved,
The present invention has been completed.

【0012】ここに、本発明は、鋼板上に、片面付着量
が5〜50g/m2のZn−X合金電気めっき皮膜を設け、その
合金組成は、Xが、Ni:3〜18wt%、Co:0.02〜3wt
%、Mn:25〜45wt%、Cr:8〜20wt%から成る群から選
んだ少なくとも1種を含み、このZn−X合金めっき皮膜
の上にZn系めっきを7g/m2以下施し、さらにその上に、
金属Cr換算付着量が10〜200 mg/m2 のクロメート皮膜を
設けた表面処理鋼板からなり、Zn−X合金めっき皮膜が
クラックを有し、このクラックの密度がめっき表面の1m
m ×1mm の視野中でのクラックに囲まれた領域の個数で
表して1000〜150000個の範囲であり、かつこのクラック
の最大幅0.5 μm以下のものが90%以上存在し、クラッ
クの深さがめっき皮膜厚さの80%以上のものが80%以上
存在していることを特徴とする、加工後耐食性に優れた
表面処理鋼板である。
Here, the present invention provides a Zn—X alloy electroplating film having a coating amount on one side of 5 to 50 g / m 2 on a steel plate, wherein X is Ni: 3 to 18 wt%, Co: 0.02-3wt
%, Mn: 25 to 45 wt%, and Cr: at least one selected from the group consisting of 8 to 20 wt%. The Zn-X alloy plating film is coated with Zn-based plating at 7 g / m 2 or less. above,
Metal Cr equivalent coating amount becomes the surface treated steel sheet having a chromate film of 10~200 mg / m 2, Zn- X alloy plating film having a crack, 1m in the density of the cracks plated surface
The number of areas surrounded by cracks in the field of view of m × 1 mm is in the range of 1000 to 150,000, and the cracks with a maximum width of 0.5 μm or less exist in 90% or more, and the crack depth is Is a surface-treated steel sheet excellent in corrosion resistance after processing, characterized in that 80% or more of the plating film thickness is present.

【0013】別の面からは、本発明は、鋼板上に、片面
付着量が5〜50g/m2のZn−X合金電気めっき皮膜を設
け、その合金組成は、Xが、Ni:3〜18wt%、Co:0.02
〜3wt%、Mn:25〜45wt%、Cr:8〜20wt%から成る群
から選んだ少なくとも1種を含み、このZn−X合金めっ
き皮膜の上にZn系めっきを7g/m2以下施し、さらにその
上に、金属Cr換算付着量が10〜200 mg/m2 のクロメート
皮膜を設けた表面処理鋼板からなり、Zn−X合金めっき
皮膜がクラックを有し、このクラックの密度がめっき表
面の1mm ×1mm の視野中でのクラックに囲まれた領域の
個数で表して1000〜150000個の範囲であり、
かつこのクラックの最大幅0.5 μm以下のものが90%以
上存在し、クラックの深さがめっき皮膜厚さの80%以上
のものが80%以上存在し、さらにZn系めっき皮膜の表面
にもクラックを施したことを特徴とする、加工後耐食性
に優れた表面処理鋼板である。
From another aspect, the present invention provides a Zn—X alloy electroplating film having a coating weight on one side of 5 to 50 g / m 2 on a steel plate, wherein X is Ni: 3 to 18wt%, Co: 0.02
-3 wt%, Mn: 25-45 wt%, Cr: at least one selected from the group consisting of 8-20 wt%, and a Zn-based plating of 7 g / m 2 or less is applied on the Zn-X alloy plating film, further thereon, a metal Cr equivalent coating amount becomes the surface treated steel sheet having a chromate film of 10 to 200 mg / m 2, has a crack Zn-X alloy plating film, the density of the cracks in the plated surface Expressed by the number of areas surrounded by cracks in the field of view of 1 mm × 1 mm is a range of 1000 to 150,000,
90% or more of the cracks have a maximum width of 0.5 μm or less, and 80% or more of the cracks have a crack depth of 80% or more of the plating film thickness. This is a surface-treated steel sheet having excellent corrosion resistance after processing, characterized by having been subjected to a heat treatment.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】添付図面の図1は、本発明にかか
る表面処理鋼板のめっき皮膜の断面構成を示す模式的説
明図であり、図中、鋼板1の上にはZn−X合金めっき皮
膜2が、そしてその上にはZn系めっき皮膜5を介してク
ロメート皮膜3が設けられており、めっき皮膜2にはク
ラック4が設けられ、また、所望によりZn系めっき皮膜
5にもクラック6が設けられてもよい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 of the accompanying drawings is a schematic explanatory view showing a cross-sectional structure of a plating film of a surface-treated steel sheet according to the present invention. In FIG. The coating 2 is provided thereon with a chromate coating 3 via a Zn-based plating film 5, and the plating film 2 is provided with a crack 4. May be provided.

【0015】本発明において使用するめっき鋼板のZn−
X合金めっき皮膜の合金組成は、Xは、Ni:3〜18wt
%、Co:0.02〜3wt%、Mn:25〜45wt%、Cr:8〜20wt
%から成る群から選んだ少なくとも1種を含む。ただ
し、Xが2種以上の合金元素を包含する場合、好ましく
は、2番目以降の元素は、1番目の元素と同様に、Ni:
3〜18wt%、Co:0.02〜3wt%、Mn:25〜45wt%、Cr:
8〜20wt%から成る群から選んでもよく、あるいは2番
目以降の元素をNi、Co、Mn、Crの中から選んでその合計
量を5%以下に制限してもよい。このめっき皮膜のX含
有量とは、Zn−X合金電気めっき直後のX含有量ではな
く、めっき皮膜のクラック発生後のX含有量の平均値を
意味する。本明細書ではこれを単にX含有量という。
[0015] The Zn- of the plated steel sheet used in the present invention.
The alloy composition of the X alloy plating film is as follows: X is Ni: 3 to 18 wt.
%, Co: 0.02 to 3 wt%, Mn: 25 to 45 wt%, Cr: 8 to 20 wt%
% At least one selected from the group consisting of: However, when X includes two or more alloying elements, the second and subsequent elements are preferably Ni:
3 to 18 wt%, Co: 0.02 to 3 wt%, Mn: 25 to 45 wt%, Cr:
It may be selected from the group consisting of 8 to 20 wt%, or the second and subsequent elements may be selected from Ni, Co, Mn, and Cr, and the total amount may be limited to 5% or less. The X content of the plating film does not mean the X content immediately after the Zn-X alloy electroplating, but means the average value of the X content after cracking of the plating film. In the present specification, this is simply referred to as X content.

【0016】このめっき全体のX含有量は、Xが単独添
加される場合、それぞれについて上述の範囲より低すぎ
ると、加工後の耐食性および耐燃料腐食性とも十分でな
く、一方X含有量は、Xが2種以上添加される場合も含
めて、それぞれ上述の範囲より高すぎると、加工性また
は外面耐食性が不十分となる。特に合計5%以下加えら
れる2番目以降の元素は外面耐食性のさらなる改良のた
めに添加され、その合計量が5%を越えると加工性の劣
化がわずかにみられる。
When the X content of the entire plating is not more than the above range when each of X alone is added, the corrosion resistance after processing and the fuel corrosion resistance are not sufficient, while the X content is If each of them is higher than the above range, including the case where two or more kinds of X are added, the workability or the external corrosion resistance becomes insufficient. In particular, the second and subsequent elements added in a total amount of 5% or less are added for further improving the external corrosion resistance. When the total amount exceeds 5%, workability is slightly deteriorated.

【0017】Ni単独の場合、その含有量は、好ましくは
3〜14%または9〜18%、より好ましくは10〜14%、さ
らに好ましくは11〜13%である。また、めっき付着量
(片面当たりの量、以下同じ) が5g/m2より少ないと、
加工後の耐食性が不十分であり、一方50g/m2より多い
と、実現される性能が飽和して不経済である上、溶接性
が劣化する。めっき付着量は好ましくは7〜30g/m2、よ
り好ましくは10〜25g/m2である。
In the case of using Ni alone, the content is preferably 3 to 14% or 9 to 18%, more preferably 10 to 14%, and further preferably 11 to 13%. Also, the coating weight
(The amount per one side, the same applies hereinafter) is less than 5 g / m 2 ,
If the corrosion resistance after processing is insufficient, on the other hand, if it is more than 50 g / m 2 , the achieved performance is saturated and uneconomical, and the weldability deteriorates. The coating weight is preferably 7 to 30 g / m 2 , more preferably 10 to 25 g / m 2 .

【0018】本発明によれば、Zn−X合金めっき皮膜に
前述のように1000〜150,000 個/mm2 の範囲の密度でク
ラックを発生させ、その上にクロメート処理を施すと、
加工後の耐燃料腐食性が飛躍的に向上する。その理由は
必ずしも明らかではないが、このようなクラック中にク
ロメートが入り込むことにより、クロメート皮膜が強固
に固定されるアンカー効果と、クラックを耐食性に優れ
たクロメート皮膜が覆う表面積が大きくなること、また
非クラック型のZn−X合金めっき鋼板ではプレス加工時
にめっき皮膜にクラックが発生し、下地の鋼板が露出す
ることにより耐食性が劣化するのに対し、めっき皮膜に
予めクラックを発生させ、そのクラックをクロメート皮
膜で覆うことにより、プレス加工時に新たに発生するク
ラックが少なく、全体として加工後耐食性が向上するこ
と、などが考えられる。
According to the present invention, as described above, cracks are generated in the Zn—X alloy plating film at a density in the range of 1000 to 150,000 / mm 2 , and a chromate treatment is performed thereon.
Fuel corrosion resistance after processing is dramatically improved. Although the reason is not necessarily clear, the incorporation of chromate into such cracks increases the anchor effect of the chromate film being firmly fixed and the surface area covered by the chromate film having excellent corrosion resistance to the cracks. In non-cracked Zn-X alloy plated steel sheets, cracks occur in the plating film during press working, and the corrosion resistance is deteriorated by exposing the base steel sheet.On the other hand, cracks are generated in the plating film in advance, and the cracks are generated. By covering with a chromate film, it is conceivable that cracks newly generated at the time of press working are small and the corrosion resistance after working as a whole is improved.

【0019】本発明では、クラックの密度は、Zn−X合
金めっき皮膜については上層薄めっきを施す前の原板で
測定し、めっき皮膜表面の1mm×1mmの視野中でのクラ
ックに囲まれた領域の個数で表す。このクラック密度の
測定は、サンプルのめっき皮膜表面の倍率1000倍のSEM
(走査式電子顕微鏡) 写真をランダムに30枚撮影し、各
写真についてランダムに設定した0.1 mm×0.1 mmの視野
中にあるクラックに囲まれた領域の個数 (クラック個
数) を画像解析により計数することにより行う。1枚の
写真について1個の視野を計測する。30枚の写真で求め
たこのクラック個数の平均値を算出し、100 倍した値を
クラック密度とする。「クラックに囲まれた領域」と
は、図2に模式的に示すように、SEM 写真において見ら
れる、クラックにより島状に区画された領域のことであ
る。
In the present invention, the crack density is measured for the Zn—X alloy plating film on the original plate before the upper thin plating is applied, and the area surrounded by the cracks in the visual field of 1 mm × 1 mm on the plating film surface is measured. It is represented by the number of This crack density was measured using a 1000x magnification SEM on the surface of the plated film of the sample.
(Scanning electron microscope) Thirty photos are taken at random, and the number of crack-enclosed areas (number of cracks) in a 0.1 mm x 0.1 mm field of view randomly set for each photo is counted by image analysis. It is done by doing. One field of view is measured for one photograph. The average value of the number of cracks obtained from 30 photographs is calculated, and the value multiplied by 100 is defined as the crack density. The “region surrounded by cracks” is, as schematically shown in FIG. 2, a region which is seen in an SEM photograph and is divided into islands by cracks.

【0020】本発明によれば、このようにして求めたク
ラック密度が1000個以上、150,000個以下となるようにZ
n−X合金めっき皮膜にクラックを発生させることによ
り、例えば、ガソリンやガソホールによる腐食に対する
耐食性、つまり加工後の耐燃料腐食性が飛躍的に改善さ
れる。このクラック密度が150,000 個より大きくなる
と、クラックが多すぎ、めっきの被覆率が小さくなりす
ぎて加工後の耐燃料腐食性が劣化する。また、このクラ
ック密度が1000個より少ないと、加工後の耐燃料腐食性
の改善効果が十分でなくなる。好ましくは、クラック密
度が1000〜50,000個である。
According to the present invention, Z is determined so that the crack density determined in this way is not less than 1000 and not more than 150,000.
By generating cracks in the n-X alloy plating film, for example, the corrosion resistance against corrosion by gasoline or gasohol, that is, the fuel corrosion resistance after processing is remarkably improved. If the crack density is more than 150,000, the number of cracks is too large, and the plating coverage becomes too small, so that the fuel corrosion resistance after processing deteriorates. If the crack density is less than 1,000, the effect of improving the fuel corrosion resistance after processing is not sufficient. Preferably, the crack density is 1000 to 50,000.

【0021】また、クラックの最大幅は0.5 μm以下の
ものが90%以上存在することとする。クラックの最大幅
は、上記の30枚のSEM 写真の0.1 mm×0.1 mmの視野中に
存在するクラックの中で最大のクラック幅を測定するこ
とにより求めた値である。すなわち、各写真について1
個ずつの視野を選び各視野の最大幅をもってその領域の
最大幅とし、これが0.5 μm以下のものの割合を決定す
るのである。このクラック最大幅が0.5 μm以下のもの
が90%以上という範囲を外れると、めっき皮膜の環境遮
断効果が阻害され、加工後の外面耐食性および燃料腐食
性がともに劣化する。好ましくはクラックの最大幅0.4
μm以下のものが、90%以上存在することである。
It is assumed that 90% or more of the cracks have a maximum width of 0.5 μm or less. The maximum width of the crack is a value obtained by measuring the largest crack width among the cracks existing in the visual field of 0.1 mm × 0.1 mm of the above 30 SEM photographs. That is, 1 for each photo
The individual field of view is selected, and the maximum width of each field is defined as the maximum width of the area, and the ratio of those having a maximum width of 0.5 μm or less is determined. If the maximum crack width is 0.5 μm or less and the ratio is out of the range of 90% or more, the environmental barrier effect of the plating film is impaired, and both the outer corrosion resistance after processing and the fuel corrosion resistance deteriorate. Preferably a maximum crack width of 0.4
90% or more of the particles having a size of μm or less exist.

【0022】クラックの深さは、長さ1mmの範囲で断面
の倍率2000倍のSEM 写真を撮影し、この範囲のクラック
の深さを測定し、これとめっき厚さとを比較したもので
ある。めっき厚みの80%以上の深さのクラックの数が、
この視野の総クラック数の80%以上存在する場合、加工
後の外面耐食性および耐燃料腐食性が優れている。クラ
ックの深さがめっき厚みの80%未満というように浅かっ
たり、めっき厚みの80%以上のクラックの割合が80%未
満と少ないと、加工した際に、新たにクラックが生じ、
加工後の外面耐食性および耐燃料腐食性が損なわれる。
The crack depth was obtained by taking an SEM photograph of a cross section at a magnification of 2000 times within a range of 1 mm in length, measuring the crack depth in this range, and comparing this with the plating thickness. The number of cracks with a depth of 80% or more of the plating thickness
When 80% or more of the total number of cracks in this visual field is present, the outer surface corrosion resistance and the fuel corrosion resistance after processing are excellent. If the crack depth is shallow, such as less than 80% of the plating thickness, or if the proportion of cracks that are 80% or more of the plating thickness is less than 80%, cracks will be newly generated during processing,
Corrosion resistance and fuel corrosion resistance after processing are impaired.

【0023】好ましくは、クラック密度が1000〜50,000
個であり、クラックの最大幅0.4 μm以下のものが、90
%以上存在し、めっき厚みの80%以上のものが、95%以
上存在していることである。
Preferably, the crack density is 1000 to 50,000
90 cracks with a maximum crack width of 0.4 μm or less
% Or more, and 80% or more of the plating thickness is 95% or more.

【0024】Zn−X合金めっき皮膜の表面に上記のクラ
ックを発生させる方法は特に制限されず、めっき処理後
に曲げ戻しや引張などの塑性加工を行うことによる機械
的な方法も可能であるが、酸またはアルカリ水溶液によ
りエッチングすることによる化学的処理の方がクラック
密度の制御やクラックの均一性の面で優れているので好
ましい。クラック密度等を上述のような範囲に制御する
には例えば、浸漬条件、特に時間を調整すればよい。
The method for generating the cracks on the surface of the Zn—X alloy plating film is not particularly limited, and a mechanical method by performing plastic working such as bending back or tension after the plating treatment is also possible. Chemical treatment by etching with an acid or alkali aqueous solution is preferable because it is excellent in control of crack density and uniformity of cracks. In order to control the crack density or the like within the above range, for example, the immersion conditions, particularly the time, may be adjusted.

【0025】Zn−X合金電気めっきを酸性浴 (例、硫酸
塩浴) で行う場合には、この酸性のめっき液をエッチン
グにも使用することができる。すなわち、酸性浴中で鋼
板に通電してZn−X合金めっきを施す電気めっき処理に
おいて、先に説明したように、めっきの最終段階で通電
を停止し、鋼板を無通電状態でめっき液に浸漬すること
によりめっき表面をエッチングし、クラックを発生させ
ることができる。これにより、エッチング用に用意した
別の処理槽や酸またはアルカリ水溶液を使用せず、従来
のめっき装置とめっき液をそのまま使用して、めっき後
のエッチングを行い、必要なクラックをめっき表面に発
生させることができ、コストを抑え、工程数を増大させ
ずに効率よく、本発明の表面処理鋼板が製造される。も
ちろん、めっき液の浸漬処理は、めっき浴とは別に付設
した浸漬槽で実施することもできる。
When the Zn-X alloy electroplating is performed in an acidic bath (eg, a sulfate bath), the acidic plating solution can be used for etching. That is, in the electroplating process in which a steel sheet is energized in an acidic bath to perform Zn-X alloy plating, as described above, the energization is stopped at the final stage of plating, and the steel sheet is immersed in a plating solution in a non-energized state. By doing so, the plating surface can be etched and cracks can be generated. As a result, the post-plating etching is performed using the conventional plating equipment and plating solution without using a separate processing tank or acid or alkali aqueous solution prepared for etching, and necessary cracks are generated on the plating surface. Thus, the surface-treated steel sheet of the present invention can be manufactured efficiently without reducing the cost and increasing the number of steps. Of course, the immersion treatment of the plating solution can be performed in an immersion tank provided separately from the plating bath.

【0026】本発明にかかるZn−X合金電気めっき鋼板
を例えば、燃料タンクの材料として使用する場合、タン
ク内面側に相当するめっき皮膜は、好ましくは上記のよ
うに酸性めっき液中に浸漬することにより本発明に規定
するようにクラックを発生させるが、タンク外面側のめ
っき皮膜も同様に処理して、内面側と同様にクラックを
発生させることが好ましい。それにより、タンク内面の
耐燃料腐食性の向上に加えて、タンク外面の腐食性も著
しく向上する。また、実際問題として、酸性めっき液な
どへの浸漬によるエッチング処理をめっき鋼板の片面の
みに行うには、シールなどの工程が必要となり操作が煩
雑となるので、両面に等しくエッチングを行う方が工程
上からも有利である。
When the Zn-X alloy electroplated steel sheet according to the present invention is used, for example, as a material for a fuel tank, the plating film corresponding to the inner surface of the tank is preferably immersed in an acidic plating solution as described above. Causes cracks as defined in the present invention, but it is preferable to treat the plating film on the outer surface side of the tank in the same manner to generate cracks as on the inner surface side. Thereby, in addition to the improvement of the fuel corrosion resistance of the tank inner surface, the corrosion resistance of the tank outer surface is also significantly improved. Also, as a practical matter, performing an etching treatment by immersion in an acidic plating solution or the like on only one side of a plated steel sheet requires a step of sealing or the like, and the operation becomes complicated. It is also advantageous from above.

【0027】本発明にあっては、このZn−X合金電気め
っき皮膜の上にさらにZn系めっき (Zn系薄めっきともい
う) 皮膜を設けるが、このZn系薄めっきは、下地のZn−
X合金めっきと異なった合金組成でもかまわないが、同
一組成の方が、工程上有利である。別種のZn系めっきと
しては、純Znめっき、Zn−Feめっき等が例示される。付
着量はコスト上5g/m2以下が望ましい。このようなZn系
薄めっき皮膜を設けてめっきを2層にすることにより加
工の際にクラックが入る場合でも、発生したクラックが
上層めっきと下層めっき間で分断されるため、めっき全
厚にわたるクラックの発生が抑制され、鉄地の露出が防
がれる。このために優れた外面耐食性、耐燃料腐食性を
示す。
In the present invention, a Zn-based plating (also referred to as Zn-based thin plating) film is further provided on the Zn-X alloy electroplating film.
Although an alloy composition different from that of the X alloy plating may be used, the same composition is more advantageous in the process. Examples of another type of Zn-based plating include pure Zn plating and Zn-Fe plating. The amount of adhesion is preferably 5 g / m 2 or less in terms of cost. Even when cracks occur during processing by providing such a Zn-based thin plating film and forming the plating into two layers, the generated cracks are divided between the upper plating and the lower plating, so that the cracks over the entire plating thickness are formed. Is suppressed, and the exposure of the iron base is prevented. For this reason, it shows excellent outer surface corrosion resistance and fuel corrosion resistance.

【0028】本発明の別の態様では、このZn系めっき皮
膜にもクラックを設けるが、このようなZn系薄めっきへ
のクラックの生成方法は特に制限されるものではなく、
下地のZn−Xめっき皮膜へのクラック生成方法と同様
に、めっき液中でのエッチングが望ましい。このときの
クラックの密度、幅は特に限定しないが、上述の場合と
同様の基準で、1000〜150000個、最大幅0.5 μm以下の
ものが、90%以上存在することが望ましい。クラック深
さも、好ましくは、めっき厚みの80%以上のものが80%
以上存在するのがよい。
In another embodiment of the present invention, cracks are also provided in the Zn-based plating film. However, the method for generating cracks in such Zn-based thin plating is not particularly limited.
As in the method of generating cracks in the underlying Zn-X plating film, etching in a plating solution is desirable. The density and width of the cracks at this time are not particularly limited, but it is preferable that 90% or more of the cracks have a size of 1,000 to 150,000 and a maximum width of 0.5 μm or less based on the same criteria as described above. The crack depth is preferably 80% or more of the plating thickness.
It is better to exist.

【0029】本発明において規定するこのような各めっ
き皮膜を形成した後、少なくとも未塗装で使用される加
工後の耐食性が必要な面にはクロメート処理を施し、め
っき皮膜の上にクロメート皮膜を形成し、めっき皮膜の
クラックをクロメート皮膜で被覆する。塗装用途の場合
でも、めっき皮膜のクラックをクロメート皮膜で被覆
し、その上を塗装皮膜で被覆すれば、外面耐食性も飛躍
的に向上するので、外面側にもクロメート処理を施して
もよい。
After forming each of the plating films defined in the present invention, at least a surface which is used without being painted and needs corrosion resistance after processing is subjected to a chromate treatment to form a chromate film on the plating film. Then, the cracks in the plating film are covered with a chromate film. Even in the case of coating applications, if the cracks in the plating film are covered with a chromate film and then the coating film is covered with the coating film, the corrosion resistance on the outer surface is dramatically improved, and the outer surface may be subjected to a chromate treatment.

【0030】本発明におけるクロメート皮膜は、金属Cr
換算の付着量が10〜200mg/m2となるように形成する。こ
の付着量が10mg/m2 未満では、加工後の耐食性が十分に
発揮されず、一方200mg/m2を越えるとシーム溶接性など
の溶接性が劣化する。クロメート皮膜の好ましい付着量
は金属Cr換算で50〜180mg/m2である。
In the present invention, the chromate film is made of metal Cr.
It is formed so that the conversion amount becomes 10 to 200 mg / m 2 . If the amount is less than 10 mg / m 2 , the corrosion resistance after processing is not sufficiently exhibited, while if it exceeds 200 mg / m 2 , weldability such as seam weldability deteriorates. The preferable coating amount of the chromate film is 50 to 180 mg / m 2 in terms of metal Cr.

【0031】このクロメート皮膜は塗布型、電解型、反
応型の何れでもよい。吸湿性のあるCr6+がクロメート皮
膜中に多く含まれると、燃料中の水分がクロメート皮膜
の表面に吸着して固定されるため、その箇所が部分的に
腐食されることがある。従って、クロメート皮膜中にCr
6+の割合はできるだけ少ない方が好ましく、その意味で
はCr6+量を全Cr量の5%以下とすることが望ましい。
The chromate film may be any of a coating type, an electrolytic type and a reactive type. If a large amount of hygroscopic Cr 6+ is contained in the chromate film, the moisture in the fuel is adsorbed and fixed on the surface of the chromate film, and the portion may be partially corroded. Therefore, Cr in the chromate film
It is preferable that the proportion of 6+ is as small as possible. In that sense, it is desirable that the amount of Cr 6+ be 5% or less of the total amount of Cr.

【0032】本発明の別の好適態様にあっては、クロメ
ート皮膜の耐食性をさらに高めるため、皮膜中にシリカ
をSiO2/Cr 重量比で1.0 〜10.0となるように含有させ
る。この重量比が1.0 より小さいと、クロメート皮膜の
耐食性の向上効果が不十分であり、10.0を越えると、ク
ロメート液の安定性が劣化して操業に悪影響を及ぼすこ
とがあり、皮膜の加工性も劣化することがある。好まし
くは、このSiO2/Cr 重量比は1.5 〜9.5 である。
In another preferred embodiment of the present invention, in order to further enhance the corrosion resistance of the chromate film, silica is contained in the film in a SiO 2 / Cr weight ratio of 1.0 to 10.0. If the weight ratio is less than 1.0, the effect of improving the corrosion resistance of the chromate film is insufficient, and if it exceeds 10.0, the stability of the chromate solution may be degraded and the operation may be adversely affected. May deteriorate. Preferably, the SiO 2 / Cr weight ratio is from 1.5 to 9.5.

【0033】本発明において使用するシリカ種に関して
は、吸水性の少ない乾式法シリカ (気相シリカまたはヒ
ュームドシリカ) の方が、湿式法シリカ (コロイダルシ
リカまたはシリカゾル) よりも良好である。クロメート
皮膜がシリカを含有する場合も、クロメート皮膜の金属
Cr換算の付着量は上記と同様でよい。
With respect to the silica species used in the present invention, dry process silica (gas phase silica or fumed silica) having low water absorption is better than wet process silica (colloidal silica or silica sol). Even when the chromate film contains silica, the metal of the chromate film
The adhesion amount in terms of Cr may be the same as described above.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
The present invention will be described below in detail with reference to examples.

【0035】(実施例1、2)表面処理鋼板サンプルの作成 板厚0.8 mmのJIS SPCE相当の冷延鋼板に、下記条件にて
硫酸塩浴によるZn−X合金電気めっきを両面に施し、こ
のめっき浴をそのまま利用して、生成しためっき鋼板を
無通電で酸性のめっき液中に浸漬することにより両面の
めっき皮膜のエッチングを行い、Zn−X合金めっき皮膜
にクラックを導入した。クラック密度、クラック最大
幅、およびクラックの深さは、めっき液への浸漬時間を
変化させることにより調整した。また、低クラック密度
でクラック最大幅の大きなZn−X合金めっき皮膜が必要
な場合には、エッチング後にめっき鋼板の二軸引張りを
実施した。エッチング処理しためっき皮膜のクラック密
度とクラックの最大幅、クラック深さは、上述したよう
にSEM 写真から求めた。
(Examples 1 and 2) Preparation of surface-treated steel sheet sample A 0.8 mm thick cold-rolled steel sheet equivalent to JIS SPCE was subjected to Zn-X alloy electroplating in a sulfate bath on both sides under the following conditions. Using the plating bath as it is, the plating film on both surfaces was etched by immersing the produced plated steel sheet in an acidic plating solution without electricity, and cracks were introduced into the Zn-X alloy plating film. The crack density, maximum crack width, and crack depth were adjusted by changing the immersion time in the plating solution. When a Zn-X alloy plating film having a low crack density and a large maximum crack width was required, biaxial tension was applied to the plated steel sheet after etching. The crack density, maximum crack width, and crack depth of the etched plating film were determined from SEM photographs as described above.

【0036】 [Zn−X合金電気めっき条件] めっき浴組成 (下地、薄めっきとも) : X( 硫酸塩)0.02 〜1.1 mol/L Zn (ZnSO4) 0.4 〜0.8 mol/L Na (Na2SO4) 1 mol/L pH 1.5〜2.0(硫酸にて調整) めっき条件 :浴温 45 〜50℃ 電流密度 50 〜100 A/dm2 液流速 0.06 〜1.40 m/s 両面ともエッチング処理してめっき皮膜にクラックを発
生させ、Zn系の薄めっきとしてZn−Y( Y=Ni、Co、M
n、Cr) 系合金電気めっきを同様の操作で行った(実施例
1) 。
[Zn-X alloy electroplating conditions] Plating bath composition (both base and thin plating): X (sulfate) 0.02 to 1.1 mol / L Zn (ZnSO 4 ) 0.4 to 0.8 mol / L Na (Na 2 SO 4 ) 1 mol / L pH 1.5 to 2.0 (adjusted with sulfuric acid) Plating conditions: Bath temperature 45 to 50 ° C Current density 50 to 100 A / dm Two- fluid flow rate 0.06 to 1.40 m / s Cracks in the Zn-Y (Y = Ni, Co, M
(n, Cr) -based alloy electroplating was performed by the same operation (Example 1).

【0037】実施例2ではこのZn−Y系合金の薄めっき
を設け、通電停止後同じめっき液に浸漬することでクラ
ックを設けた。このようにしてZn−X系合金電気めっき
皮膜およびZn−Y系合金電気めっき皮膜を設けた鋼板の
めっき表面に、下記組成の塗布型クロメート液をロール
コーターで塗布し、150 〜300 ℃で焼付けてクロメート
皮膜を形成し、本発明の表面処理鋼板のサンプルを作製
した。
In Example 2, a thin plating of this Zn-Y alloy was provided, and after the energization was stopped, the coating was immersed in the same plating solution to provide cracks. A coating type chromate solution having the following composition is applied by a roll coater to the plated surface of the steel sheet provided with the Zn-X alloy electroplated film and the Zn-Y alloy electroplated film, and baked at 150 to 300 ° C. To form a chromate film, thereby preparing a sample of the surface-treated steel sheet of the present invention.

【0038】シリカとしては、平均一次粒子径が7nmの
乾式法シリカ (商品名アエロジル200)を用いた。一部の
試験では平均一次粒子径が10nmの湿式法シリカ (商品名
スノーテックスO) も使用した。
As silica, dry silica (trade name Aerosil 200) having an average primary particle diameter of 7 nm was used. In some tests, wet-process silica (trade name: Snowtex O) having an average primary particle diameter of 10 nm was also used.

【0039】[クロメート処理液の組成] Cr3+ : 30 g/L Cr6+ : 2 g/L SiO2 : 70 g/L こうして作製した表面処理鋼板のガソリンおよびアルコ
ール含有燃料に対する耐燃料腐食性、外面耐食性、およ
び溶接性を下記の方法で試験した。試験結果は表1、表
2にまとめて示す。
[Composition of the chromate treatment liquid] Cr 3+ : 30 g / L Cr 6+ : 2 g / L SiO 2 : 70 g / L Fuel corrosion resistance of the surface-treated steel sheet produced in this way to gasoline and alcohol-containing fuel , External corrosion resistance, and weldability were tested by the following methods. The test results are summarized in Tables 1 and 2.

【0040】耐燃料腐食性に関しては、従来技術との比
較を図3にグラフで示す。図中、本発明例としては表1
のNo.1を用い、このときクラックを設けなかった比較例
をクラックなしとして示すが、クラックの有無によって
ほぼ3倍以上の耐燃料腐食性の改善が見られる。なお、
ターンシート(Sn/Pb:0.10、付着量45g/m2) はポンチ肩
から壁部の腐食が大きく、加工を受けめっきが損傷を受
けた部分は特に腐食が進み易かった。
FIG. 3 is a graph showing a comparison with the prior art regarding the fuel corrosion resistance. In the drawing, Table 1 is used as an example of the present invention.
No. 1 was used, and a comparative example in which no crack was provided at this time is shown as "no crack". The fuel corrosion resistance is more than three times improved depending on the presence or absence of the crack. In addition,
The turn sheet (Sn / Pb: 0.10, adhesion amount: 45 g / m 2 ) showed significant corrosion of the wall from the shoulder of the punch, and the corrosion was particularly likely to occur in the part where the plating was damaged due to processing.

【0041】試験法 [耐燃料腐食性]表面処理鋼板のブランク (プレス打ち抜
き試験片) を下記条件で円筒絞り成形してカップを作製
し、このカップの中に下記組成のガソリン( ガソホー
ル)30mlを封入し、容器を密閉して180 日目の内面の最
大侵食深さ(Pm)により耐燃料腐食性を次の基準にて評価
した (n=2) 。
Test Method [Fuel Corrosion Resistance] A blank (press punched test piece) of a surface-treated steel sheet was cylindrically drawn under the following conditions to prepare a cup, and 30 ml of gasoline (gasohol) having the following composition was placed in the cup. The container was sealed, the container was closed, and the fuel corrosion resistance was evaluated based on the following criteria based on the maximum erosion depth (Pm) of the inner surface on the 180th day (n = 2).

【0042】 ◎:Pm <0.1 mm ○:0.1 mm≦Pm <0.2 mm △:0.2 mm≦Pm <0.5 mm ×:0.5 mm≦Pm 円筒絞り成形条件 ブランク径 : 100mm( 直径) ボンチ径 : 50mm( 直径、肩r =5mm) ダイス径 : 51mm( 直径、肩r =5mm) ブランクホルダー圧: 10KN 絞り高さ : 30mm 面粗さ : #1200 毎回研磨 潤滑剤なしで成形( 成形前に脱脂) 脱脂条件 2%リドソール浸漬( 液温度53℃) 3分間→純水浸漬(
常温)1.5分間→乾燥(165℃) 8分間→常温放置20分間→
乾燥(165℃)15 分間 (注) アグレッシブメタノール (aggressive methanol)
は、無水メタノール95%と、0.1 %NaCl+0.08%Na2SO4
+10%蟻酸を含む水溶液5%との混合液。
◎: Pm <0.1 mm ○: 0.1 mm ≦ Pm <0.2 mm △: 0.2 mm ≦ Pm <0.5 mm ×: 0.5 mm ≦ Pm Cylindrical drawing conditions Blank diameter: 100 mm (diameter) Bunch diameter: 50 mm (diameter , Shoulder r = 5mm) Die diameter: 51mm (diameter, shoulder r = 5mm) Blank holder pressure: 10KN Draw height: 30mm Surface roughness: # 1200 Polished every time Molding without lubricant (degreasing before molding) Degreasing condition 2 % Lid sole immersion (Liquid temperature 53 ℃) 3 minutes → Pure water immersion (
Room temperature) 1.5 minutes → Dry (165 ° C) 8 minutes → Room temperature 20 minutes →
Drying (165 ° C) for 15 minutes (Note) Aggressive methanol
Is 95% anhydrous methanol, 0.1% NaCl + 0.08% Na 2 SO 4
+ 5% aqueous solution containing 10% formic acid.

【0043】[外面耐食性]表面処理鋼板のブランクを、
絞り高さを25mmに変更した以外は上記の耐燃料腐食性試
験と同じ条件下で円筒絞り成形した後、エッジ部をシー
ルして、外面に対してJIS Z2371 に従ったSST(塩水噴霧
試験) を2000時間行った。加工後の外面耐食性はSST 20
00時間後の最大侵食深さ(Pm)により評価した。
[Outer surface corrosion resistance]
Except that the drawing height was changed to 25 mm, after cylindrical drawing was performed under the same conditions as the above fuel corrosion resistance test, the edges were sealed, and the outer surface was subjected to SST (salt spray test) according to JIS Z2371. For 2000 hours. Outer surface corrosion resistance after processing is SST 20
It was evaluated by the maximum pit depth (Pm) after 00 hours.

【0044】 ◎:Pm <0.1 mm ○:0.1 mm≦Pm <0.4 mm △:0.4 mm≦Pm <0.8 mm ×:0.8 mm≦Pm [溶接性]下記条件で連続シーム溶接試験を100 m行った
後、溶接部の断面ミクロ観察を行い、下記基準で評価し
た。
◎: Pm <0.1 mm ○: 0.1 mm ≦ Pm <0.4 mm △: 0.4 mm ≦ Pm <0.8 mm ×: 0.8 mm ≦ Pm [Weldability] After conducting a continuous seam welding test under the following conditions for 100 m , And a cross-sectional microscopic observation of the welded portion was performed and evaluated according to the following criteria.

【0045】シーム溶接条件 加圧力 : 300 kgf 通電時間: 3 cycles 休止時間: 2 cycles 電流 : 13,000A 速度 : 2.5 m/min 溶接性評価基準 ○:溶着良好 ×:ブローホール存在Seam welding conditions Pressure: 300 kgf Energizing time: 3 cycles Resting time: 2 cycles Current: 13,000A Speed: 2.5 m / min Weldability evaluation standard ○: Good welding ×: Blow hole present

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明にかかる表面処理鋼板は、燃料タ
ンクの製造に用いた場合には、ガソリンのみならず、ガ
ソホールなどのアルコール含有燃料にたいしても高い耐
燃料腐食性を示し、従来のZn−X合金電気めっき装置を
そのまま使用して効率よく安価に製造でき、かつ人体に
有害なPbを含有しないため安全性にも優れている。
The surface-treated steel sheet according to the present invention, when used in the manufacture of a fuel tank, exhibits high fuel corrosion resistance not only to gasoline but also to alcohol-containing fuels such as gasohol and the like. It can be manufactured efficiently and inexpensively using the X alloy electroplating apparatus as it is, and is excellent in safety because it does not contain Pb harmful to the human body.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明にかかる表面処理鋼板のめっき皮膜の断
面構成の模式的説明図である。
FIG. 1 is a schematic explanatory view of a cross-sectional configuration of a plating film of a surface-treated steel sheet according to the present invention.

【図2】めっき皮膜の表面クラックの模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a surface crack of a plating film.

【図3】本発明にかかる表面処理鋼板と従来の表面処理
鋼板との加工後の耐燃料腐食性に関する実施例の結果を
示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the results of examples relating to fuel corrosion resistance after processing of the surface-treated steel sheet according to the present invention and a conventional surface-treated steel sheet.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梶山 栄二 茨城県鹿嶋市大字光3番地 住友金属工 業株式会社鹿島製鉄所内 (72)発明者 川西 義博 茨城県鹿嶋市大字光3番地 住友金属工 業株式会社鹿島製鉄所内 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C23C 28/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Eiji Kajiyama 3, Kaji-shi, Kashima-shi, Ibaraki Sumitomo Metal Industries, Ltd. Inside Kashima Works (72) Inventor Yoshihiro Kawanishi 3, Kaji-shi, Kashima-shi, Ibaraki Sumitomo Metal Industries Kajima Works, Ltd. (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C23C 28/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 鋼板上に、片面付着量が5〜50g/m2のZn
−X合金電気めっき皮膜を設け、その合金組成は、X
が、Ni:3〜18wt%、Co:0.02〜3wt%、Mn:25〜45wt
%、Cr:8〜20wt%から成る群から選んだ少なくとも1
種を含み、このZn−X合金めっき皮膜の上にZn系めっき
を7g/m2以下施し、さらにその上に、金属Cr換算付着量
が10〜200 mg/m2 のクロメート皮膜を設けた表面処理鋼
板からなり、Zn−X合金めっき皮膜がクラックを有し、
このクラックの密度がめっき表面の1mm ×1mm の視野中
でのクラックに囲まれた領域の個数で表して1000〜1500
00個の範囲であり、かつこのクラックの最大幅0.5 μm
以下のものが90%以上存在し、クラックの深さがめっき
皮膜厚さの80%以上のものが80%以上存在していること
を特徴とする、加工後耐食性に優れた表面処理鋼板。
1. Zn on a steel sheet having a single-sided adhesion amount of 5 to 50 g / m 2 .
-X alloy electroplating film is provided, and its alloy composition is X
However, Ni: 3 to 18 wt%, Co: 0.02 to 3 wt%, Mn: 25 to 45 wt%
%, Cr: at least one selected from the group consisting of 8 to 20 wt%
Seed-containing Zn-X alloy plating film is coated with Zn-based plating of 7 g / m 2 or less, and a chromate film with a coating weight of 10 to 200 mg / m 2 in terms of metal Cr is further provided on the surface. Made of treated steel sheet, Zn-X alloy plating film has cracks,
The density of this crack is 1000 to 1500 expressed as the number of areas surrounded by cracks in a 1 mm × 1 mm field of view of the plating surface.
Range of 00 and the maximum width of this crack is 0.5 μm
A surface-treated steel sheet having excellent corrosion resistance after processing, characterized in that at least 90% of the following are present and at least 80% of cracks have a depth of at least 80% of the thickness of the plating film.
【請求項2】 鋼板上に、片面付着量が5〜50g/m2のZn
−X合金電気めっき皮膜を設け、その合金組成は、X
が、Ni:3〜18wt%、Co:0.02〜3wt%、Mn:25〜45wt
%、Cr:8〜20wt%から成る群から選んだ少なくとも1
種を含み、このZn−X合金めっき皮膜の上にZn系めっき
を7g/m2以下施し、さらにその上に、金属Cr換算付着量
が10〜200 mg/m2 のクロメート皮膜を設けた表面処理鋼
板からなり、Zn−X合金めっき皮膜がクラックを有し、
このクラックの密度がめっき表面の1mm ×1mm の視野中
でのクラックに囲まれた領域の個数で表して1000〜1500
00個の範囲であり、かつこのクラックの最大幅0.5 μm
以下のものが90%以上存在し、クラックの深さがめっき
皮膜厚さの80%以上のものが80%以上存在し、さらにZn
系めっき皮膜の表面にもクラックを施したことを特徴と
する、加工後耐食性に優れた表面処理鋼板。
2. Zn having a single-sided adhesion amount of 5 to 50 g / m 2 on a steel plate.
-X alloy electroplating film is provided, and its alloy composition is X
However, Ni: 3 to 18 wt%, Co: 0.02 to 3 wt%, Mn: 25 to 45 wt%
%, Cr: at least one selected from the group consisting of 8 to 20 wt%
Seed-containing Zn-X alloy plating film is coated with Zn-based plating of 7 g / m 2 or less, and a chromate film with a coating weight of 10 to 200 mg / m 2 in terms of metal Cr is further provided on the surface. Made of treated steel sheet, Zn-X alloy plating film has cracks,
The density of this crack is 1000 to 1500 expressed as the number of areas surrounded by cracks in a 1 mm × 1 mm field of view of the plating surface.
Range of 00 and the maximum width of this crack is 0.5 μm
90% or more of the following are present, crack depth is 80% or more of the plating film thickness is 80% or more, and Zn
A surface-treated steel sheet with excellent corrosion resistance after processing, characterized in that the surface of the system plating film is also cracked.
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